粘接剂组合物、粘接片和电子设备.pdf

上传人:a**** 文档编号:11327 上传时间:2018-01-11 格式:PDF 页数:23 大小:1.60MB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN201380061489.7

申请日:

2013.11.29

公开号:

CN104797669A

公开日:

2015.07.22

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C09J 109/00申请日:20131129|||公开

IPC分类号:

C09J109/00; C09J7/00; C09J7/02; C09J11/06; C09J121/00; H01L21/56; H01L51/50; H05B33/04

主分类号:

C09J109/00

申请人:

琳得科株式会社

发明人:

西岛健太; 永绳智史; 渊惠美

地址:

日本东京都

优先权:

2012-263793 2012.11.30 JP

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司72001

代理人:

卢曼; 李炳爱

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本发明是含有具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A)的粘接剂组合物,由该粘接剂组合物的固化反应形成的厚度为60μm的固化粘接剂层在温度40℃、相对湿度90%的环境下的水蒸气渗透率为30g/(m2?天)以下;具有使用该粘接剂组合物形成的粘接剂层的粘接片、和具有使用上述粘接剂组合物形成的密封材料的电子设备。根据本发明,可提供作为防潮性优异、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层的形成材料有用的粘接剂组合物、具有使用该粘接剂组合物形成的粘接剂层的粘接片、和具有使用上述粘接剂组合物形成的密封材料的电子设备。

权利要求书

1.  粘接剂组合物,其含有具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A),其中,由该粘接剂组合物的固化反应形成的厚度为60μm的固化粘接剂层在温度40℃、相对湿度90%的环境下的水蒸气渗透率为30g/(m2·天)以下。

2.
  根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其中,上述二烯系橡胶(A)为具有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯橡胶。

3.
  根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其中,上述二烯系橡胶(A)由在分子内具有下式(I)所示的重复单元和下式(II)所示的重复单元的聚合物构成,

 R1、R2各自独立地表示氢原子或碳原子数1~5的烷基,X为下式(III)所示的基团,

 R3表示氢原子或碳原子数1~5的烷基,m表示1~5的整数,“*”表示化学键。

4.
  根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其中,上述二烯系橡胶(A)是数均分子量(Mn)为1000~100000的二烯系橡胶。

5.
  根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其进一步含有不具有辐射固化性官能团的橡胶系聚合物(B)。

6.
  根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其进一步含有光聚合引发剂。

7.
  根据权利要求1所述的粘接剂组合物,其进一步含有增粘剂。

8.
  粘接片,其具有使用权利要求1~7中任一项所述的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层、和在该固化性粘接剂层的一面或两面上设置的剥离片。

9.
  粘接片,其具有使用权利要求1~7中任一项所述的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层、和基材片。

10.
  粘接片,其具有使权利要求1~7中任一项所述的粘接剂组合物固化而形成的固化粘接剂层、和在该固化粘接剂层的一面或两面上设置的剥离片。

11.
  粘接片,其具有使权利要求1~7中任一项所述的粘接剂组合物固化而形成的固化粘接剂层、和基材片。

12.
  根据权利要求8~11中任一项所述的粘接片,其用于形成电子设备的密封材料。

13.
  电子设备,其是具备密封材料的电子设备,其中,上述密封材料是使用权利要求1~7中任一项所述的粘接剂组合物形成的密封材料。

说明书

粘接剂组合物、粘接片和电子设备
技术领域
本发明涉及作为防潮性优异、具有充分的凝集力、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层的形成材料有用的粘接剂组合物、具有使用该粘接剂组合物形成的粘接剂层的粘接片、以及具有使用上述粘接剂组合物形成的密封材料的电子设备。
背景技术
近年来,有机EL元件作为可进行采用低电压直流驱动的高亮度发光的发光元件受到瞩目。
但是,对于有机EL元件,存在下述问题:随着时间的经过,发光亮度、发光效率、发光均一性等发光特性容易降低。
作为该发光特性降低的问题的原因,认为是氧、水分等浸入有机EL元件的内部,使电极、有机层劣化。为了解决该问题,提出了一些使用密封材料的方法。例如在专利文献1中,公开了一种有机EL元件,其中在玻璃基板上依次叠层透明电极、空穴传输层、有机物EL层和背面电极后,夹着具有耐湿性的光固化性树脂层而使非透水性玻璃基板固着。另外,专利文献2中公开了使用利用防湿性高分子膜和粘接层形成的密封膜,来密封有机EL元件的方法。
作为有机EL元件的密封材料的粘接剂或粘着剂,从透明性等光学特性的角度考虑,已知有丙烯酸系的粘接剂或粘着剂(以下称为“丙烯酸系粘接剂等”)。例如在专利文献3中,作为有机EL显示器用的密封材料,公开了具有紫外线固化功能和室温固化功能的丙烯酸系粘接剂。另外,在专利文献4中,作为即使经过在有机EL元件的制造工序中进行的、用于除去水分等的加热、干燥处理后,也可形成维持优异的透明性的粘着剂层的粘着剂,公开了丙烯酸系粘着剂。
但是,使用丙烯酸系粘接剂等形成的密封材料,由于防潮性不充分,作为有机EL元件的密封材料这样的、要求极高的防潮性的密封材料,不是合适的。进而,使用丙烯酸系粘接剂等形成的密封材料为具有交联结构的材料时,担心由于冲击、振动、发热等,导致密封材料易于从被粘附物上剥离,防潮性大大降低。
另外,近年来,作为具有良好的防潮性的密封用粘接剂,提出了含有聚异丁烯系树脂的粘接剂。例如,在专利文献5中,公开了作为有机EL元件的密封剂使用的、含有特定的氢化环状烯烃系聚合物和聚异丁烯树脂的粘接性组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-182759号公报
专利文献2:日本特开平5-101884号公报
专利文献3:日本特开2004-87153号公报
专利文献4:日本特开2004-224991号公报
专利文献5:日本特表2009-524705号公报(WO2007/087281号小册子)。
发明内容
发明要解决的技术问题
使用专利文献5中记载的粘接性组合物而得的密封材料,与使用了丙烯酸系粘接剂的密封材料相比具有良好的防潮性,但作为有机EL元件等的密封材料不具有充分的防潮性。另外,由于粘着力与保持力的平衡差,因此由于设备在驱动时的发热、振动,导致密封材料从被粘附物上偏移、或剥离,由此防潮性有可能大为降低。
本发明是鉴于上述现有技术的实情而作出的发明,其目的在于提供作为防潮性优异、具有充分的凝集力、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层的形成材料有用的粘接剂组合物、具有使用该粘接剂组合物形成的粘接剂层的粘接片、以及具有使用上述粘接剂组合物形成的密封材料的电子设备。
解决技术问题用的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了努力研究,结果发现通过使用含有具有(甲基)丙烯酰基的二烯系橡胶的粘接剂组合物,可以得到具有充分的凝集力、防潮性优异、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层,从而完成了本发明。
这样,根据本发明,可提供下述(1)~(6)的粘接剂组合物、下述(7)~(12)的粘接片、下述(13)的电子设备:
(1)粘接剂组合物,其含有具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A),其中,由该粘接剂组合物的固化反应形成的厚度为60μm的固化粘接剂层在温度40℃、相对湿度90%的环境下的水蒸气渗透率为30g/(m2?天)以下;
(2)根据(1)所述的粘接剂组合物,其中,上述二烯系橡胶(A)为具有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯橡胶;
(3)根据(1)所述的粘接剂组合物,其中,上述二烯系橡胶(A)由在分子内具有下式(I)所示的重复单元和下式(II)所示的重复单元的聚合物构成,

R1、R2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~5的烷基,X为下式(III)所示的基团,

R3表示氢原子或碳原子数为1~5的烷基,“*”表示化学键;
(4)根据(1)所述的粘接剂组合物,其中,上述二烯系橡胶(A)是数均分子量(Mn)为1000~100000的二烯系橡胶;
(5)根据(1)所述的粘接剂组合物,其进一步含有不具有辐射固化性官能团的橡胶系聚合物(B);
(6)根据(1)所述的粘接剂组合物,其进一步含有光聚合引发剂(C);
(7)根据(1)所述的粘接剂组合物,其进一步含有增粘剂(D);
(8)粘接片,其具有使用上述(1)~(7)中任一项所述的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层、和在该固化性粘接剂层的一面或两面上设置的剥离片;
(9)粘接片,其具有使用上述(1)~(7)中任一项所述的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层、和基材片;
(10)粘接片,其具有使上述(1)~(7)中任一项所述的粘接剂组合物固化而形成的固化粘接剂层、和在该固化粘接剂层的一面或两面上设置的剥离片;
(11)粘接片,其具有使上述(1)~(7)中任一项所述的粘接剂组合物固化而形成的固化粘接剂层、和基材片;
(12)根据(8)~(11)中任一项所述的粘接片,其用于形成电子设备的密封材料;
(13)电子设备,其是具有密封材料的电子设备,其中,上述密封材料是使用(1)~(7)中任一项所述的粘接剂组合物而形成的密封材料。
发明的效果
根据本发明,可以提供作为防潮性优异、具有充分的凝集力、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层的形成材料有用的粘接剂组合物、具有使用该粘接剂组合物形成的粘接剂层的粘接片、以及具有使用上述粘接剂组合物形成的密封材料的电子设备。
附图说明
[图1]表示本发明的粘接片的层结构的一例的图;
[图2]表示本发明的粘接片的层结构的一例的图;
[图3]表示本发明的电子设备的一例的图。
具体实施方式
以下,将本发明分项为1)粘接剂组合物、2)粘接片、和3)电子设备进行详细地说明。
1)粘接剂组合物
本发明的粘接剂组合物是含有具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A)的粘接剂组合物,其中,利用该粘接剂组合物的固化反应形成的厚度为60μm的固化粘接剂层在温度40℃、相对湿度90%的环境下的水蒸气渗透率为30g/(m2?天)以下。
[具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A)]
本发明中使用的具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A)(以下有时称为“二烯系橡胶(A)”)是由在主链末端和/或侧链具有辐射固化性官能团的聚合物构成的二烯系橡胶。
“二烯系橡胶”是指“在聚合物主链具有双键的橡胶状高分子”。
“辐射固化性官能团”是指可显示电离辐射固化性的官能团,可以列举例如乙烯基、烯丙基等烯基、(甲基)丙烯酰基、氧杂环丁烷基(オキセタニル基)、环氧基等。
另外,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基或甲基丙烯酰基”。
二烯系橡胶(A)中的每1分子的辐射固化性官能团数的平均值通常为1.5以上,优选为1.5~20,更优选为2~15,进而优选为2~10。通过具有辐射固化性官能团,利用固化反应,可以高效地形成具有充分的凝集力、防潮性优异、具有充分的凝集力、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层。如果辐射固化性官能团数为上述范围,则作为密封材料,可以得到充分的凝集力。
二烯系橡胶(A)只要是具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶,就没有特别限定,从固化性的方面考虑,优选具有(甲基)丙烯酰基的二烯系橡胶。
作为这样的二烯系橡胶(A),可以列举含有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯橡胶、含有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯橡胶、含有(甲基)丙烯酰基的丁二烯与异戊二烯的共聚物橡胶、含有(甲基)丙烯酰基的丁二烯与正丁烯的共聚物橡胶等。其中,作为二烯系橡胶(A),从可高效地形成防潮性优异、凝集力高的粘接剂层的观点考虑,优选具有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯橡胶。
二烯系橡胶(A)可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
作为二烯系橡胶(A)优选的具体例,可以列举由在分子内具有下式(I)所示的重复单元和下式(II)所示的重复单元的聚合物构成的橡胶,

R1、R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~5的烷基,优选为氢原子或碳原子数为1~3的烷基;
X表示具有(甲基)丙烯酰基的侧链。所述侧链的碳原子数通常为8~20,优选为9~15。
作为R1、R2的碳原子数为1~5的烷基,可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等。
作为X的具有(甲基)丙烯酰基的侧链,可以列举下式(III)所示的基团。

式(III)中,R3表示氢原子或碳原子数为1~5的烷基。m表示1~5的整数,优选为1~3的整数。“*”表示化学键。
具有上述式(I)所示的重复单元和上述式(II)所示的重复单元的聚合物,可以具有1种式(I)所示的重复单元,也可以具有2种以上。另外,可以具有1种式(II)所示的重复单元,也可具有2种以上。
在二烯系橡胶(A)中,上述式(I)所示的重复单元的存在比例相对于全部重复单元,通常为0.01质量%~99.99质量%。
另外,上述式(II)所示的重复单元的含有比例相对于全部重复单元,通常为0.01质量%~99.99质量%。
另外,具有上述式(I)所示的重复单元和上述式(II)所示的重复单元的聚合物,在不阻碍本发明的效果的范围,可以具有源于可共聚的其它单体的重复单元。
源于其它单体的重复单元的含有比例相对于全部重复单元,通常为0质量%~50质量%。
进而,这些二烯系橡胶(A)可以是没有进行氢化处理的物质[含有(甲基)丙烯酰基的未氢化二烯系橡胶],也可以是进行了氢化处理的物质[含有(甲基)丙烯酰基的氢化二烯系橡胶]。
二烯系橡胶(A)优选是在常温(25℃)下为液态物,在交联后形成显示橡胶弹性的固体的物质(液态橡胶)。通过使二烯系橡胶(A)为液态橡胶,可以高效地形成防潮性优异、凝集力高的粘接剂层。
二烯系橡胶(A)的数均分子量优选为1000~100000,更优选为5000~100000,进而优选为10000~60000。通过使二烯系橡胶(A)的数均分子量为1000以上,在形成粘接剂层时,可以避免二烯系橡胶(A)的渗出。另外,通过使二烯系橡胶(A)的数均分子量为100000以下,在制备粘接剂组合物时,与其它成分的相容性优异,由电离辐射(以下有时称为“活性能量射线”)导致的固化反应迅速进行,因此可以高效地形成防潮性优异、凝集力高的粘接剂层。
数均分子量是使用四氢呋喃作为溶剂、进行凝胶渗透色谱而得的标准聚苯乙烯换算值(以下相同)。
二烯系橡胶(A)例如可以利用在聚丁二烯等聚合物中加成马来酸酐后、使该马来酸酐与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应的方法来得到(参照日本特开2009-29976号公报等)。
另外作为二烯系橡胶(A),可以使用市售品。作为市售品,可以列举商品名:UC-203(异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物、クラレ社制)、商品名:NISSO-PB TEAI-1000(两末端丙烯酸酯改性氢化丁二烯系低聚物、日本曹达社制)、商品名:NISSO-PB TE-2000(两末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系低聚物、日本曹达社制)等。
二烯系橡胶(A)的含量在粘接剂组合物中优选为0.5质量%以上,更优选为0.5~95.5质量%,进而优选为1.0~50质量%,特别优选为2.0~20质量%。通过使二烯系橡胶(A)的含量在粘接剂组合物中为0.5质量%以上,可以高效地形成固化粘接剂层。另外,通过使二烯系橡胶(A)的含量不过于高,可以高效地形成具有充分的粘着力的固化粘接剂层。
[不具有辐射固化性官能团的橡胶系聚合物(B)]
本发明的粘接剂组合物可以含有不具有辐射固化性官能团的橡胶系聚合物(B)(以下有时称为“橡胶系聚合物(B)”)。
其中,“橡胶系聚合物”是指“在25℃显示橡胶弹性的树脂”。
使用含有橡胶系聚合物(B)的粘接剂组合物时,橡胶系聚合物(B)与“构成二烯系橡胶(A)的聚合物相互反应而形成的结构”缠结,形成复杂且致密的结构,因此可以高效地形成防潮性大、且具有充分的粘着力的粘接剂层。
橡胶系聚合物(B)优选是具有聚亚甲基型的饱和主链的橡胶或在主链中具有不饱和碳键的橡胶。
作为橡胶系聚合物(B),具体地,可以列举异丁烯的均聚物(聚异丁烯、IM)、异丁烯与正丁烯的共聚物、天然橡胶(NR)、丁二烯的均聚物(丁二烯橡胶、BR)、氯丁二烯的均聚物(氯丁二烯橡胶、CR)、异戊二烯的均聚物(异戊二烯橡胶、IR)、异丁烯与丁二烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(丁基橡胶、IIR)、卤代丁基橡胶、苯乙烯与1,3-丁二烯的共聚物(丁苯橡胶、SBR)、丙烯腈与1,3-丁二烯的共聚物(丁腈橡胶)、苯乙烯-1,3-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物等。
橡胶系聚合物(B)可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。
其中,作为橡胶系聚合物(B),从其自身的防潮性优异、同时易于与二烯系橡胶(A)搀混、易于形成均一的粘接剂层的角度考虑,优选是异丁烯的均聚物、异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与丁二烯的共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物等异丁烯系聚合物,更优选是异丁烯与异戊二烯的共聚物。
橡胶系聚合物(B)的数均分子量优选为100000~2000000,更优选为100000~1500000,进而优选为100000~1000000。
通过使用数均分子量为100000以上的橡胶系聚合物(B),粘接剂组合物的流动性变得合适,易于形成具有充分的粘接性的粘接剂层。另外,数均分子量为2000000以下的橡胶系聚合物(B)易于溶解于一般的有机溶剂中,因此可以高效地制备粘接剂组合物。
橡胶系聚合物(B)可以利用公知的方法,例如在氯化铝、三氟化硼等路易斯酸催化剂的存在下将单体聚合的方法而得到。
另外,作为橡胶系聚合物(B),也可以使用市售品。作为市售品,可以列举商品名:ExxonButyl(日本ブチル社制)、Vistanex(Exxon Chemical Co.制)、商品名:Hycar(Goodrich社制)、商品名:Oppanol(BASF社制)等。
橡胶系聚合物(B)的含量在粘接剂组合物中优选为99.5质量%以下,更优选为50~99.0质量%,进而优选为60~ 98.0质量%。通过使橡胶系聚合物(B)的含量在粘接剂组合物中为99.5质量%以下,可以高效地形成粘着力与保持力的平衡优异、防潮性优异、凝集力高的粘接剂层。
[光聚合引发剂(C)]
本发明的粘接剂组合物进而可含有光聚合引发剂(C)。
通过使用光聚合引发剂(C),即使利用紫外线等作为活性能量射线时,也可以高效地使本发明的粘接剂组合物固化。
二烯系橡胶(A)的辐射固化性官能团为烯基或(甲基)丙烯酰基时,光聚合引发剂(C)优选是通过活性能量射线照射而分解、产生自由基并引发聚合的光自由基聚合引发剂。
作为光自由基聚合引发剂,可以列举二苯甲酮、乙酰苯、苯偶姻、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、安息香苯甲酸、安息香苯甲酸甲酯、安息香二甲基缩酮、2,4-二乙基噻吨酮、1-羟基环己基苯基酮、苄基二苯基硫化物、四甲基秋兰姆单硫化物、偶氮双异丁腈、2-氯蒽醌、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基-氧化膦。
使用光聚合引发剂(C)时,其含量相对于二烯系橡胶(A)100质量份,通常为0.1~100质量份,优选为1~100质量份。
[增粘剂(D)]
本发明的粘接剂组合物进而可含有增粘剂(D)。
通过使用含有增粘剂(D)的粘接剂组合物,可以高效地形成具有更为优异的粘着性的粘接剂层。
增粘剂(D)只要可使粘接剂层的粘着性提高,就没有特别限定,可以使用公知的增粘剂。可以列举例如脂环族系石油树脂、脂肪族系石油树脂、萜烯树脂、酯系树脂、苯并呋喃-茚树脂、松香系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、丁醛树脂、烯烃树脂、氯化烯烃树脂、乙酸乙烯酯树脂、以及它们的改性树脂或氢化的树脂等,其中优选是脂环族系石油树脂、脂肪族系石油树脂、萜烯树脂、酯系树脂。另外,从可形成即使在高温湿热下也难以变色的粘接剂层的角度考虑,增粘剂优选是氢化的树脂。氢化的树脂可以是部分氢化物,也可以是完全氢化物。
增粘剂(D)可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。
使用的增粘剂(D)的分子量优选为100~10000,更优选为500~5000。
使用的增粘剂(D)的软化点优选为50~160℃,更优选为60~140℃,进而优选为70~130℃。
如果增粘剂(D)的软化点为50℃以上,则可以高效地形成粘着力与保持力的平衡优异的固化粘接剂层。
另外,作为增粘剂(D),可以使用市售品。作为所述市售品,可以列举エスコレッツ1000系列(エクソン化学社制)、クイントンA、B、R、CX系列(日本ゼオン社制)等的脂肪族系石油树脂;アルコンP、M系列(荒川化学社制)、ESCOREZ系列(エクソン?ケミカル社制)、EASTOTAC系列(イーストマン?ケミカル社制)、IMARV系列(出光兴产社制)等的脂环族系石油树脂;YSレジンP、A系列(安原油脂社制)、クリアロンP系列(ヤスハラ?ケミカル制)、ピコライトA、C系列(ハーキュレス社制)等的萜烯系树脂;フォーラル系列(ハーキュレス社制)、ペンセルA系列、エステルガム、スーパー?エステル、パインクリスタル(荒川化学工业社制)等的酯系树脂;等。
使用增粘剂(D)时,其含量相对于二烯系橡胶(A)和橡胶系聚合物(B)的合计100质量份,通常为5~70质量份,优选为10~60质量份,更优选为10~50质量份。
通过使增粘剂(D)的含量相对于二烯系橡胶(A)和橡胶系聚合物(B)的合计100质量份为5质量份以上,可以高效地形成粘着性更为优异的粘接剂层,通过为70质量份以下,可以避免粘接剂层的凝集力的降低。
[其它成分]
本发明的粘接剂组合物在不妨碍本发明的效果的范围下,可含有其它成分。
作为其它成分,可以列举硅烷偶联剂、抗静电剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、树脂稳定剂、填充剂、颜料、增量剂、软化剂等添加剂。
它们可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。
含有其它成分时,各自的含量在粘接剂组合物中优选为0.01~5质量%,更优选为0.01~2质量%。
[粘接剂组合物]
本发明的粘接剂组合物可以通过将二烯系橡胶(A)、和根据需要的橡胶系聚合物(B)、光聚合引发剂(C)、增粘剂(D)、其它成分、溶剂等按照常规方法进行适当混合、搅拌来制备。
作为使用的溶剂,可以列举苯、甲苯等芳香族烃系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂;正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃系溶剂;环戊烷、环己烷等脂环式烃系溶剂;等。
这些溶剂可以单独使用1种,或者将2种以上组合来使用。
本发明的粘接剂组合物的固体成分浓度优选为10~60质量%,更优选为10~45质量%,进而优选为15~30质量%。
通过使用本发明的粘接剂组合物,可以高效地形成防潮性优异、凝集力高的粘接剂层。
2)粘接片
本发明的粘接片是具有使用本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层的片,具体地是以下的粘接片(α)~粘接片(δ)。
粘接片(α):具有使用本发明的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层、和在其一面或两面上设置的剥离片的粘接片;
粘接片(β):至少具有使用本发明的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层、和基材的粘接片;
粘接片(γ):具有使本发明的粘接剂组合物固化而形成的固化粘接剂层、和在其一面或两面上设置的剥离片的粘接片;
粘接片(δ):至少具有使本发明的粘接剂组合物固化而形成的固化粘接剂层、和基材的粘接片。
[固化性粘接剂层]
构成本发明的粘接片(α)和(β)的固化性粘接剂层是使用本发明的粘接剂组合物形成的层,其为照射活性能量射线前的状态的层。
固化性粘接剂层例如可以通过将本发明的粘接剂组合物用公知的方法涂敷在剥离片的剥离层面或基材片上、将所得的涂膜进行干燥而形成。
作为涂敷粘接剂组合物的方法,可以列举例如旋涂法、喷涂法、棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、金属型涂布(die coat)法、凹版涂布法等。
作为将涂膜进行干燥时的干燥条件,可以列举例如在80~150℃干燥30秒~5分钟。
固化性粘接剂层的厚度没有特别地限定,可以根据用途适当决定。固化性粘接剂层的厚度优选为0.5~200μm,更优选为1~100μm,进而优选为3~80μm。
[固化粘接剂层]
构成本发明的粘接片(γ)和(δ)的固化粘接剂层,通过使本发明的粘接剂组合物(或固化性粘接剂层)固化而形成。
固化粘接剂层由于具有构成二烯系橡胶(A)的聚合物相互反应而形成的网络这样的结构,因此具有充分的凝集力,防潮性优异。另外,对于使用含有橡胶系聚合物(B)的粘接剂组合物形成的固化粘接剂层,构成橡胶系聚合物(B)的聚合物分子与该结构缠结,形成相互侵入网络结构这样的复杂且致密的结构。具有这样的结构的固化粘接剂层由于具有充分的凝集力,因此防潮性更为优异,且粘着力与保持力的平衡更为优异。从易于得到这样的效果的方面考虑,本发明的粘接片优选使用含有橡胶系聚合物(B)的粘接剂组合物形成。
固化粘接剂层例如可以通过对上述的固化性粘接剂层照射活性能量射线、使固化性粘接剂层固化来形成。另外,也可以使固化性粘接剂层与被粘附物、第2剥离片密合后,照射活性能量射线。
作为使固化性粘接剂层固化时使用的活性能量射线,可以列举紫外线、电子束等。
从装置的操作性优异的角度考虑,优选是紫外线;从不需要光聚合引发剂的角度考虑,优选为电子束。
紫外线可以利用高压水银灯、无电极灯、氙灯、LED灯等产生。另一方面,电子束可以利用电子束加速器等产生。
活性能量射线的照射量可根据目的适当选择,但对于紫外线的情况,优选照度50~1000mW/cm2、光量50~1500mJ/cm2的范围,对于电子束的情况,优选为10~1000krad的范围。
固化粘接剂层的厚度没有特别地限定,可以根据用途适当决定。固化粘接剂层的厚度优选为0.5~200μm,更优选为1~100μm,进而优选为5~80μm。如果固化粘接剂层的厚度为0.5μm以上,则易于发挥更为优异的粘着性,如果固化粘接剂层的厚度为200μm以下,则可以生产率高地形成固化粘接剂层。
固化粘接剂层如上述那样,防潮性优异,且粘着力与保持力的平衡优异。因此,使用固化粘接剂层作为密封材料时,可以充分地防止水分的浸入,进而,即使在设备的驱动时产生发热或振动的情况下,密封材料也难以在粘接界面发生背离,因此可以长期防止水分等的浸入。
使本发明的粘接剂组合物固化而得的固化粘接剂层的防潮性优异。利用本发明的粘接剂组合物的固化反应形成的厚度为60μm的固化粘接剂层在温度40℃、相对湿度90%的环境下的水蒸气渗透率为30g/(m2?天)以下,优选为10g/(m2?天)以下,更优选为6g/(m2?天)以下,进而优选为3g/(m2?天)以下。
固化粘接剂层的水蒸气渗透率可以用实施例中记载的方法测定。应予说明,固化粘接剂层的水蒸气渗透率的值由于依赖于固化粘接剂层的厚度,因此在固化粘接剂层的厚度不为60μm的情况下,可以由厚度换算而求得。例如对于厚度为Aμm、水蒸气渗透率为Bg/(m2?天)的固化粘接剂层的情况,厚度为60μm时的水蒸气渗透率可套用A×B/60这样的式子进行换算来求得。
固化粘接剂层的水蒸气渗透率可以通过二烯系橡胶(A)中的辐射固化性官能团的数量、二烯系橡胶(A)的含量等来控制。
固化粘接剂层具有良好的粘着力,这可通过测定粘着力来显示。例如可以在23℃、50%RH的环境下将具有固化粘接剂层的粘接片贴附于被粘附物后,直接放置24小时后,在相同环境下使用公知的拉伸试验机以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件进行剥离试验,测定粘着力。其结果是,被粘附物为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时通常为1N/25mm以上,优选为2N/25mm以上,被粘附物为玻璃板时优选为3N/25mm以上。
固化粘接剂层具有良好的凝集力,这可通过测定保持力来显示。
对于固化粘接剂层的保持力,例如使用将粘接片以贴附尺寸为25mm×25mm的方式贴附在不锈钢板(SUS380)上而得的试验片,按照JIS Z 0237的保持力的测定法,在40℃、干燥条件下施加9.8N的负荷进行试验,优选在70000秒后不产生偏移。
更具体地,这些测定可以根据实施例中记载的方法来进行。
应予说明,本发明的粘接片如下述的粘接片(1a)、(1b)那样、不具有基材片时,使用由厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等衬里而得的试验片进行测定时的粘着力和保持力优选在上述范围内。
[粘接片(α)]
粘接片(α)的例子示于图1(a)、图1(b)。
图1(a)是具有使用本发明的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层(2a)、和在其一面上设置的剥离片(3a)的粘接片(1a)的层结构截面图。
图1(b)是具有使用本发明的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层(2b)、和在其两面上设置的剥离片(3b)、(3c)的粘接片(1b)的层结构截面图。
构成粘接片(α)的剥离片没有特别地限定,例如可以使用在基材上形成有剥离层的片。
作为剥离片用的基材,可以列举玻璃纸、涂布纸、高级纸等纸基材;在这些纸基材上层压了聚乙烯等热塑性树脂的层压纸;聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂等塑料膜;等。
作为在剥离层的形成中使用的剥离剂,可以列举有机硅系树脂、烯烃系树脂、异戊二烯系树脂、丁二烯系树脂等橡胶系弹性体、长链烷基系树脂、醇酸系树脂、氟系树脂等。
剥离片的厚度没有特别限定,通常为20~200μm,优选为25~150μm。
剥离片可以是在基材的两面形成有剥离层的双面剥离片,也可以是在基材的一面形成有剥离层的单面剥离片,但在制造粘接片(1a)时,优选使用双面剥离片。通过使用双面剥离片,可以将粘接片(1a)卷绕为卷状,进行保存。
粘接片(1a)可以通过利用上述方法在第1剥离片上形成固化性粘接剂层来得到。
另一方面,粘接片(1b)可以通过在粘接片(1a)的固化性粘接剂层表面贴合第2剥离片来得到。
作为第2剥离片,可以是与第1剥离片同种的片,也可以是不同种的片,但从将剥离片剥离时的操作性的角度考虑,优选具有与第1剥离片不同的剥离力。
通过使构成粘接片(α)的固化性粘接剂层固化,可形成防潮性优异,且粘着力与保持力的平衡优异的固化粘接剂层。因此,粘接片(α)可优选用于形成电子设备的密封材料。
作为所述电子设备,可以列举有机晶体管、有机存储器、有机EL元件等有机设备;液晶显示器;电子纸;薄膜晶体管;电致变色设备;电化学发光设备;触摸面板;太阳能电池;热电转换设备;压电转换设备;蓄电设备;等,其中,从可以充分利用固化粘接剂层的特性的角度出发,优选是有机EL元件、电子纸。
在使用粘接片(α)形成电子设备的密封材料时,例如将粘接片(α)以其固化性粘接剂层的面贴合在一方的被粘附物(有机EL元件的电极等)上 ,接着照射活性能量射线后将剥离片剥去,贴附在另一方的被粘附物上,由此密合性和防潮性优异、可作为密封材料发挥功能的固化粘接剂层被设置于被粘附物表面。另外,将粘接片(α)以其固化性粘接剂层贴合在被粘附物上,接着,使第2被粘附物密合于将剥离片剥离而露出的固化性粘接剂层上后,照射活性能量射线,由此固化粘接剂层被设置于被粘附物表面上。
另外,如下所述,粘接片(α)也可适合用作制造粘接片(β)、(γ)时的材料。
[粘接片(β)]
粘接片(β)的例子示于图2(a)、(b)。
图2(a)是具有使用本发明的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层(2c)、和基材片(4a)的粘接片(1c)的层结构截面图。
图2(b)是具有使用本发明的粘接剂组合物形成的固化性粘接剂层(2d)、基材片(4b)、和剥离片(3d)的粘接片(1d)的层结构截面图。
构成粘接片(β)的基材片只要可担载固化性粘接剂层,就没有特别限定。
作为基材片,可以使用聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、多芳基化合物、丙烯酸系树脂、环烯烃系聚合物、芳香族系聚合物、聚氨酯系聚合物等树脂制的膜或片、铝等的金属箔和它们的叠层体。
基材片的厚度没有特别限定,但从易于操作的角度考虑,优选为0.5~500μm,更优选为1~200μm,进而优选为5~100μm。
基材片中可含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、滑动剂、防粘连剂、着色剂等。另外,从使基材片与固化性粘接剂层的密合性提高的角度考虑,可根据需要对于基材片表面实施表面处理。
另外,对于基材片,出于赋予阻气性的目的,可在上述基材片上直接或夹着其它层而形成阻气层。
阻气层的厚度没有特别限定,从阻气性和操作性的角度考虑,通常为10~2000nm,优选为20~1000nm,更优选为30~500nm,进而优选为40~200nm的范围。
阻气层可以为单层,也可以为多层,但从可得到更高的阻气性的角度考虑,优选阻气层为多层。
阻气层如果可赋予所需的阻气性,则材质等没有特别限定。可以列举例如无机膜、在含有高分子化合物的层中注入离子而得的阻气层、铝等的金属膜等。
其中,从可高效地形成薄的、阻气性优异的层的方面考虑,阻气层优选是包含无机膜的阻气层、和向含有高分子化合物的层中注入离子而得的阻气层。
作为无机膜,没有特别限定,可以列举例如无机蒸镀膜。
作为无机蒸镀膜,可以列举无机化合物、金属的蒸镀膜。
作为无机化合物的蒸镀膜的原料,可以列举氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锌、氧化铟、氧化锡等无机氧化物;氮化硅、氮化铝、氮化钛等无机氮化物;无机碳化物;无机硫化物;氧化氮化硅等无机氧化氮化物;无机氧化碳化物;无机氮化碳化物;无机氧化氮化碳化物等。
作为金属的蒸镀膜的原料,可以列举铝、镁、锌、和锡等。
它们可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。。
其中,从阻气性的角度考虑,优选以无机氧化物、无机氮化物或金属为原料的无机蒸镀膜,进而,从透明性的角度考虑,优选以无机氧化物或无机氮化物为原料的无机蒸镀膜。
作为形成无机蒸镀膜的方法,可以列举真空蒸镀法、溅射法、离子镀敷法等的PVD(物理性蒸镀)法、或热CVD(化学性蒸镀)法、等离子体CVD法、光CVD法等的 CVD法。
在向含有高分子化合物的层(以下有时称为“高分子层”)中进行离子注入而得的阻气层中,作为使用的高分子化合物,可以列举聚有机硅氧烷、聚硅氮烷系化合物等含有硅的高分子化合物、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、多芳基化合物、丙烯酸系树脂、环烯烃系聚合物、芳香族系聚合物等。这些高分子化合物可以单独使用1种,或者将2种以上组合使用。
其中,从可以形成具有优异的阻气性的阻气层的角度考虑,优选为聚硅氮烷系化合物。聚硅氮烷系化合物也可以直接使用作为玻璃涂布材料等市售的市售品。
聚硅氮烷系化合物可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
上述高分子层除了上述的高分子化合物以外,在不阻碍本发明目的的范围下可含有其它成分。作为其它成分,可以列举固化剂、其它的高分子、抗老化剂、光稳定剂、阻燃剂等。
作为形成高分子层的方法,可以列举例如使用旋涂器、刮刀涂布机、凹版涂布器等公知的装置,将含有高分子化合物的至少一种、根据期望的其它成分、和溶剂等的层形成用溶液进行涂布,将所得的涂膜适度地进行干燥而形成的方法。
作为向高分子层中注入的离子,可以列举氩、氦、氖、氪、氙等稀有气体的离子;碳氟化合物、氢、氮、氧、二氧化碳、氯、氟、硫等的离子;
甲烷、乙烷等烷烃系气体类的离子;乙烯、丙烯等烯烃系气体类的离子;戊二烯、丁二烯等链二烯系气体类的离子;乙炔等炔烃系气体类的离子;苯、甲苯等芳香族烃系气体类的离子;环丙烷等环烷烃系气体类的离子;环戊烯等环烯烃系气体类的离子;金属的离子;有机硅化合物的离子;等。
这些离子可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
其中,从可更简便地注入离子、特别是可得到具有优异的阻气性的阻气层的方面出发,优选是氩、氦、氖、氪、氙等稀有气体的离子。
作为注入离子的方法,没有特别限定,可以列举照射利用电场加速的离子(离子束)的方法、注入等离子体中的离子的方法等。其中,在本发明中,从可简便地得到阻气性的膜的方面出发,优选后者的注入等离子体离子的方法。
作为构成阻气膜的其它的层,可以列举保护层、导电体层、底涂层等。这些层所叠层的位置没有特别限定。
阻气膜的水蒸气渗透率在40℃、90%RH(相对湿度)下优选为0.5g/(m2?天)以下,更优选为0.05g/(m2?天)以下。
阻气膜的水蒸气等的渗透率可以使用公知的气体渗透率测定装置测定。
粘接片(β)除了具有固化性粘接剂层和基材片以外,还可以具有其它的层。作为其它的层,可以列举保护层、导电体层、底涂层、剥离片等。作为所述剥离片,可以列举与粘接片(α)的剥离片同样的片。
粘接片(β)可以通过在基材片上、利用上述方法形成固化性粘接剂层的方法、或在得到粘接片(1a)后,将其固化性粘接剂层与基材片贴合的方法而得到。
通过使构成粘接片(β)的固化性粘接剂层固化,可形成防潮性优异,且粘着力与保持力的平衡优异的固化粘接剂层。因此,粘接片(β)与粘接片(α)同样,可以优选用于形成电子设备的密封材料。
作为电子设备,可以列举与先前例示的设备为同样的设备。
使用粘接片(β)形成电子设备的密封材料时,通过将粘接片(β)以其固化性粘接剂层贴合在被粘附物(有机EL元件的电极等)上,接着照射活性能量射线,与被粘附物的密合性和防潮性优异的密封材料被设置在被粘附物表面上。
这样形成的固化粘接剂层与基材片的密合性优异,在其界面难以剥离。如下所述,在使用极高的阻气膜作为基材片时特别能够产生这样的特性。
[粘接片(γ)]
粘接片(γ)是使上述粘接片(α)的固化性粘接剂层固化而成的片。
构成粘接片(γ)的固化粘接剂层是防潮性优异、且粘着力与保持力的平衡优异的层。因此,粘接片(γ)与粘接片(α)、(β)同样地、可以优选用于形成电子设备的密封材料,其中,特别优选用于形成有机EL元件的密封材料。
使用粘接片(γ)形成电子设备的密封材料时,例如将粘接片(γ)以其固化粘接剂层贴合在被粘附物(有机EL元件的电极等)上,接着将剥离片剥离,由此与被粘附物的密合性和防潮性优异,可作为密封材料发挥功能的固化粘接剂层被设置于被粘附物表面。
[粘接片(δ)]
粘接片(δ)是使上述粘接片(β)的固化性粘接剂层固化而成的片。
构成粘接片(δ)的固化粘接剂层是防潮性优异、且粘着力与保持力的平衡优异的层。因此,对于粘接片(δ),基材片与固化粘接剂层的密合性优异。使用极高的阻气膜作为基材片时特别产生这样的特性。即,对于粘接片(δ),可抑制水分等从基材片与粘接剂层的粘接界面浸入,因此极高的阻气膜的性能直接反映在粘接片(δ)上。
由于具有这样的特性,粘接片(δ)与粘接片(α)~(γ)同样地,可优选用于形成电子设备的密封材料,其中,特别优选用于形成有机EL元件的密封材料。
使用粘接片(δ)形成电子设备的密封材料时,通过将粘接片(δ)的固化粘接剂层的面贴合在被粘附物(有机EL元件的电极等)上,密封材料和基材片被设置在被粘附物表面上。
3)电子设备
本发明的电子设备是具有密封材料的电子设备,上述密封材料是使用本发明的粘接剂组合物而形成的密封材料。
作为电子设备,可以列举有机晶体管、有机存储器、有机EL元件等有机设备;液晶显示器;电子纸;薄膜晶体管;电致变色设备;电化学发光设备;触摸面板;太阳能电池;热电转换设备;压电转换设备;蓄电设备;等。
作为本发明的电子设备的例子,有机EL元件的结构示于图3。
有机EL元件10在玻璃基板11上形成了结构体12。结构体12叠层有透明电极、空穴传输层、发光层和背面电极等(没有图示)。在该结构体12和玻璃基板11上,叠层了由固化粘接剂层2和基材片4构成的粘接片1。
有机EL元件10由于结构体12用固化粘接剂层2覆盖,因此可抑制水分等的浸入,不会由于电子设备在驱动时的发热或振动而导致粘接剂层2从结构体12上偏移或剥离。特别地,作为基材片4,使用具有优异的阻气性能的阻气膜时,固化粘接剂层2与阻气膜(基材片4)的界面难以剥离,因此可充分发挥阻气膜的性能。
实施例
以下列举实施例,进而详细地说明本发明。但是,本发明不受以下的实施例的任何限定。
各例中的份和%只要没有特别说明,都是质量基准。
 (化合物)
各例中使用的化合物、材料示于以下。
二烯系橡胶(A1):下式IV所示的含有甲基丙烯酰基的聚异戊二烯橡胶(クラレ社制、UC-203、数均分子量36000、每1分子的甲基丙烯酰基数:3)

橡胶系聚合物(B1):异丁烯系聚合物(日本ブチル社制、Exxon Butyl 268、数均分子量260000)
光聚合引发剂(C1):磷系光聚合引发剂(BASF社制、Lucirin TPO)
增粘剂(D1):脂肪族系石油树脂(日本ゼオン社制、クイントンA100、软化点100℃)
单体(1):丙烯酸丁酯
单体(2):丙烯酸
聚合引发剂(1):偶氮双异丁腈
交联剂(1):三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯的乙酸乙酯溶液(日本ポリウレタン社制、コロネートL、固体成分75质量%)
基材片(1):在铝箔(7μm)的两面使用氨基甲酸酯系粘接剂将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(12μm)粘接的叠层膜(アジヤアルミ社制)
剥离片(1):轻剥离片[进行了有机硅剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜](リンテック社制、SP-PET381130、厚度38μm)
剥离片(2):重剥离片[进行了有机硅剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜](リンテック社制、SP-PET38T103-1、厚度38μm)。
应予说明,二烯系橡胶(A1)、橡胶系聚合物(B1)的数均分子量用下述条件进行凝胶渗透色谱,作为标准聚苯乙烯换算值求得,
装置:东曹公司(東ソー社)制、HLC-8020
柱子:东曹公司制、TSK 保护柱(guard column) HXL-H、TSK 凝胶(gel) GMHXL(×2)、TSK 凝胶(gel) G2000HXL
柱温:40℃
展开溶剂:四氢呋喃
流速:1.0mL/min
另外,增粘剂(D1)的软化点按照JIS K 2531测定。
[实施例1]
(粘接剂组合物的制备)
使二烯系橡胶(A1)5份、橡胶系聚合物(B1)100份、光聚合引发剂(C1)5份、增粘剂(D1)20份溶解在甲苯中,制备固体成分浓度约25%的粘接剂组合物(1)。
 (粘接片的制造1)
将粘接剂组合物(1)涂布在基材片(1)上,以使干燥后的厚度为20μm,将所得的涂膜在110℃干燥1分钟,形成固化性粘接剂层。接着,将剥离片(1)以其剥离处理面与固化性粘接剂层贴合。对于所得的贴合体,使用金属卤化物灯从剥离片(1)侧照射紫外线(照度:400mW/cm2、光量:1000mJ/cm2),使固化性粘接剂层固化,由此得到具有固化粘接剂层的粘接片(1A)。
(粘接片的制造2)
将粘接剂组合物(1)涂布在剥离片(2)的剥离处理面上,以使干燥后的厚度为60μm,将所得的涂膜在120℃干燥2分钟,形成固化性粘接剂层。接着,将剥离片(1)以其剥离处理面与固化性粘接剂层贴合。对于所得的贴合体,使用金属卤化物灯从剥离片(1)侧照射紫外线(紫外线照射条件:照度400mW/cm2、光量1000mJ/cm2、照度-光量计(アイグラフィックス社制UV-PF36)),使固化性粘接剂层固化,由此得到具有固化粘接剂层的粘接片(1B)。
(有机EL元件的制造)
利用溅射法在玻璃基板的表面形成氧化铟锡(ITO)膜(厚度:150nm、薄层电阻:30Ω/square),接着,进行溶剂洗涤和UV/臭氧处理,由此制作阳极。
在所得的阳极(ITO膜)上,以0.1~0.2nm/s的速度依次蒸镀N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺(ベンジデン))(Luminescence Technology社制)60nm、三(8-羟基-喹啉)合铝(Luminescence Technology社制)40nm、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Luminescence Technology社制)10nm、(8-羟基-喹啉)合锂(Luminescence Technology社制)10nm,形成发光层。
在所得的发光层上,以0.1nm/s的速度蒸镀100nm铝(Al)(高纯度化学研究所社制),形成阴极。
应予说明,蒸镀时的真空度全部为1×10-4Pa以下。
另一方面,使用加热板将粘接片(1A)在氮氛围下、120℃加热30分钟进行干燥后,在该状态下放置,冷却至室温。接着,将粘接片(1A)的剥离片(1)剥离,使露出的粘接剂层与上述阴极对置,以完全覆盖阴极的方式层压,得到有机EL元件(1)。
[实施例2~6、比较例1、2]
除了将各成分和其配合量改变为表1中记载的内容以外,其它与实施例1同样地得到粘接剂组合物(2)~(8),使用其得到粘接片(2A)~(8A)、粘接片(2B)~(8B)、有机EL元件(2)~(8)。
应予说明,在比较例1、2中,不进行紫外线照射处理。
[比较例3]
将单体(1)90份、和单体(2)10份、聚合引发剂(1)0.2份放入反应器中进行混合。接着,在所得的混合物内吹入氮气4小时,进行脱气后,搅拌的同时升温至60℃。在该状态下,在60℃持续搅拌24小时,由此进行聚合反应。接着,通过将反应混合物用乙酸乙酯稀释,得到固体成分浓度为33%的丙烯酸系共聚物(重均分子量:650000)的乙酸乙酯溶液。
添加交联剂(1),以使其固体成分相对于上述乙酸乙酯溶液的固体成分100份为1.5份,接着加入甲苯,由此得到固体成分浓度20%的粘接剂组合物(9)。
除了使用粘接剂组合物(9)代替粘接剂组合物(1)以外,其它利用与实施例1同样的方法,得到粘接片(9A)、粘接片(9B)、有机EL元件(9)。
对于在实施例和比较例中得到的粘接片和有机EL元件,如以下所示进行测定,进行评价。测定结果和评价结果示于表1。
[水蒸气渗透率测定]
将粘接片(1B)~(9B)的剥离片(1)和(2)剥离,贴附在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱树脂社制、厚度6μm)上,得到具有用2张聚对苯二甲酸乙二醇酯膜夹持的固化粘接剂层(厚度60μm)的水蒸气渗透率测定用的样品。对于所得的样品,使用水蒸气渗透率测定装置(LYSSY社制、L80-5000),测定在40℃、90%RH的环境下的固化粘接剂层的水蒸气渗透率。
[粘着力测定]
将粘接片(1A)~(9A)裁剪成25mm×300mm的尺寸,将剥离片(1)剥离,将露出的粘接剂层在23℃、50%RH的环境下贴附在下述被粘附物上,在其上使重量为2kg的辊往返1次,进行压合,得到试验片。
将试验片在压合后、在23℃、50%RH的环境下放置24小时后,在相同环境下使用拉伸试验机(オリエンテック社制、テンシロン),在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度180°的条件下进行剥离试验,测定粘着力(N/25mm)。
在粘着力的测定中使用的被粘附物如以下所述。
?PET膜:东洋纺织社制、コスモシャインA4100、厚度50μm
?玻璃板(钠钙玻璃):日本板硝子社制。
[保持力测定]
将粘接片(1A)~(9A)裁剪成25mm×300mm的尺寸,将剥离片(1)剥离,将露出的粘接剂层在23℃、50%RH的环境下以贴附面积为25mm×25mm的方式贴附在不锈钢板(SUS380)上,在其上使重量为2kg的辊往返1次,进行压合,得到试验片。
使用所得的试验片,按照JIS Z 0237的保持力的测定法,在40℃、干燥条件下施加9.8N的荷重进行试验,确认在70000秒后是否产生偏移。应予说明,表中将不产生偏移的情况表示为“NC”,将产生偏移的情况表示为“C”,( )内的值表示偏移量(mm)。
[水分浸入试验]
在无碱玻璃基板(コーニング社制、45mm×45mm)上,利用真空蒸镀法以纵32mm、横40mm形成膜厚100nm的钙层。
接着,将剥离片(1)从粘接片(1A)~(9A)上剥离,在氮氛围下使用层压机将露出的粘接剂层、与玻璃基板上的钙层贴合,得到钙层被密封的水分浸入试验用试验片。
将所得的试验片在60℃、90%RH的环境下放置170小时,目测确认钙层的变色的比例(水分浸入的比例),利用下述的基准评价防潮性,
 (评价基准)
A:变色的钙层的面积小于整体的20%
B:变色的钙层的面积为整体的20%以上且小于40%
C:变色的钙层的面积为整体的40%以上。
[有机EL元件的评价]
将有机EL元件(1)~(9)在23℃、50%RH的环境下放置200小时后,启动有机EL元件,观察暗斑(非发光部位)的有无,用以下的基准进行评价,
A:暗斑小于发光面积的5%
B:暗斑为发光面积的5%以上且小于10%
C:暗斑为发光面积的10%以上且小于90%
D:暗斑为发光面积的90%以上。
表1

由表1可知以下的内容。
通过使用实施例1~6的粘接剂组合物,具有良好的防潮性,且在保持力测定中显示良好的结果,可以形成粘着力与保持力的平衡优异的固化粘接剂层。特别地,将二烯系橡胶(A1)和橡胶系聚合物(B1)并用的实施例1~4的粘接片(1B)~(4B)的防潮性极其优异。另外,具有该固化粘接剂层和阻气膜的粘接片(1A)~(4A)在水分浸入试验中显示高的性能,具有粘接片(1A)~(4A)的有机EL元件(1)~(4)具有高的耐久性。
另一方面,使用比较例3的丙烯酸系粘接剂形成的粘接片(9B)的水蒸气渗透率高,粘接片(9A)的防潮性或有机EL元件(9)的耐久性差。
另外,使用比较例1、2的粘接剂组合物形成的粘接片(7B)、(8B)的水蒸气渗透率低,但保持力低,粘着力与保持力的平衡差。因此,不能充分产生阻气膜的性能,有机EL元件(7)、(8)的耐久性不高。
符号说明
1、1a、1b、1c、1d???粘接片
2、2a、2b、2c、2d???粘接剂层
3a、3b、3c、3d???剥离片
4、4a、4b???基材片
10???有机EL元件
11???玻璃基板
12???结构体。

粘接剂组合物、粘接片和电子设备.pdf_第1页
第1页 / 共23页
粘接剂组合物、粘接片和电子设备.pdf_第2页
第2页 / 共23页
粘接剂组合物、粘接片和电子设备.pdf_第3页
第3页 / 共23页
点击查看更多>>
资源描述

《粘接剂组合物、粘接片和电子设备.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《粘接剂组合物、粘接片和电子设备.pdf(23页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

本发明是含有具有辐射固化性官能团的二烯系橡胶(A)的粘接剂组合物,由该粘接剂组合物的固化反应形成的厚度为60m的固化粘接剂层在温度40、相对湿度90%的环境下的水蒸气渗透率为30g/(m2?天)以下;具有使用该粘接剂组合物形成的粘接剂层的粘接片、和具有使用上述粘接剂组合物形成的密封材料的电子设备。根据本发明,可提供作为防潮性优异、且粘着力与保持力的平衡优异的粘接剂层的形成材料有用的粘接剂组合物、具。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 化学;冶金 > 染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂;其他类目不包含的组合物;其他类目不包含的材料的应用


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1