一种稳定次氯酸钠溶液的方法.pdf

本发明公开了一种稳定次氯酸钠溶液的方法，该方法包括次氯酸钠溶液pH值调整；保护剂8－羟基喹啉或啡啰啉或两者的混合物加入；于密封条件下混合搅拌至充分溶解等步骤。本发明可有效地克服现有技术中生产的氯酸钠制品只有在高pH值(pH＞12)的环境下才适合存放和使用的局限性，使次氯酸钠溶液的适用范围更广，并且采用本发明方法制备的次氯酸钠制品，不但pH值降至pH≤10，而且其稳定性和有效保存期也比现有技术制得的次氯酸钠制品有明显的延长，最高可超过二年。

1、  一种稳定次氯酸钠溶液的方法，由以下步骤组成：
(1)用磷酸盐将次氯酸钠溶液调至pH值为9～10，备用；
(2)将保护剂8-羟基喹啉或啡啰啉或两者的混合物按质量浓度5～100ppm的使用量，加入步骤(1)制得到的次氯酸钠溶液中，于密封条件下混合搅拌至充分溶解；
(3)将步骤(2)所得溶液灌装于不透明、避光的塑料或玻璃容器中，密封保存。

2.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(1)所述的磷酸盐是磷酸钠、磷酸一氢钠或磷酸二氢钠。

3.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(1)所述次氯酸钠溶液的质量百分比浓度是3.0％～0.02％。

4.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(1)所述次氯酸钠溶液的质量百分比浓度是0.60％。

5.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(1)所述的pH值为9.9。

6.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(2)所述的保护剂是8-羟基喹啉或啡啰啉。

7.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(2)所述的混合物的质量混合比为1∶5～5∶1。

8.  如权利要求7所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(2)所述的混合物的质量混合比为2∶3。

9.  如权利要求1所述的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，其特征在于，步骤(2)所述的保护剂使用量是质量浓度30ppm。

一种稳定次氯酸钠溶液的方法
技术领域
本发明涉及次氯酸钠溶液的稳定方法，尤其涉及一种在pH≤10条件下，可有效稳定次氯酸钠溶液的方法。
背景技术
次氯酸钠是一种强氧化剂、漂白剂、消毒剂及防臭剂。主要用于纸浆、织物等的漂自；上下水的处理，医院、饮食业、旅馆及家庭等的消毒、杀菌；也用作化工、医药的原料以及有机合成、染料中间体等。次氯酸钠用途广泛、且产品规格多样。然而，因性能不稳定，易分解而给生产、贮存及使用造成了许多困难。为此，如何提高次氯酸钠的稳定性，成为该产品生产厂家必须重视和应加以解决的重要课题。
目前，已有较多的利用添加剂提高次氯酸钠溶液稳定性的研究报道。邵黎歌、陈卿在参阅国内外资料的基础上，提出了有效氯含量在300g/L左右时比较方便的添加稳定剂的办法(氯碱工业，1997年第4期，pp21-24)，其具体方法是：
1)加入硅酸钠、硅酸钾、硅酸铵等，其添加量为0.05％-1.5％(wt)。此外，加入碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、六偏多瞬酸钠、三磷酸钠、二磷酸钠、钥酸铵、硼酸、蔗糖、聚苯烯酸钠等都有一定效果。
2)加入两性氧化物的盐类，如铝酸钠或锌酸钠，或加入多元酸的盐类。如邻苯二甲酸钠等对次氯酸钠溶液的稳定性均起一定作用。
3)加入正磷酸盐、焦磷酸盐，也可加入赘合剂氨基膦酸。如亚甲基三膦酸，再加硫酸锌进行稳定。
4)加入纤维素、明胶、酪蛋白或其混合物，碱金属庚酸盐、庚酸酯与硼酸或偏硼酸的混合物，碱金属或碱土金属的亚氨二硫酸盐，环己六醇或肌醇六膦酸等有机物也有一定效果。
5)加入乙酸胺、双氰胺、尿素和异氰脲等含氨基的化合物，可使溶液具有良好的贮存稳定性和较低的腐蚀性。
6)将次氯酸钠与硅酸钠溶液用固态硅酸钠吸收，制成固态的次氯酸钠漂白液。
不过，上述方法对次氯酸钠的稳定性效果并不是很理想，一般情况下，30天有效氯分解率可达到20％。
曾照宏、郑青山、冒国光研究发现(中国医院药学杂志，1997年第17卷第10期，pp455-457)：在pH＝11时，以氮化硼作为稳定剂可使有效氯约1％的次氯酸钠溶液的t0.9由18天延长到154天(所述t0.9是指有效氯分解率达到9％时，所需要的天数，下同)。同样以氮化硼作稳定剂，王金龙、厉辉及龙小华研究发现(中国医院药学杂志，2001年第21卷第4期，pp240-241)：在pH＝13时，2.5％次氯酸钠溶液的t0.9为306天；但在pH＝7.2时，0.025％次氯酸钠溶液的t0.9仅为18天。可见，pH值对产品的影响是很大的。
导致次氯酸钠水溶液贮存不稳定性的原因主要有4种方式，即热分解、光分解、酸分解、重金属离子(主要有铁、镍、钻、锰、铜等)催化分解。如果不考虑较为客观的热分解、光分解因素，则设法控制酸分解、重金属离子催化分解因素是解决次氯酸钠溶液稳定性的关键。上述提高次氯酸钠溶液稳定性的相关研究也是围绕这两个因素进行的。现有技术中生产的氯酸钠制品，其存放和使用条件多是在高pH值(pH＞12)的环境下，这样造成次氯酸钠溶液在使用时有一定的局限性，这也是目前在提高次氯酸钠溶液稳定性的研究中需要考虑和亟待解决的课题。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明要解决的问题是提供一种有效稳定次氯酸钠溶液的方法，该方法可使生产的氯酸钠制品在pH≤10时，其有效保存期(通常用t0.9表示)最高可超过二年。
本发明涉及的一种稳定次氯酸钠溶液的方法，由以下步骤组成：
(1)用磷酸盐将次氯酸钠溶液调至pH值为9～10，备用；
(2)将保护剂8-羟基喹啉或啡啰啉或两者的混合物按质量浓度5～100ppm的使用量，加入步骤(1)制得到的次氯酸钠溶液中，于密封条件下混合搅拌至充分溶解；
(3)将步骤(2)所得溶液灌装于不透明、避光的塑料或玻璃容器中，密封保存。
其中，步骤(1)所述的磷酸盐优选磷酸钠、磷酸一氢钠或磷酸二氢钠；最优选是磷酸二氢钠。
其中，步骤(1)所述次氯酸钠溶液的质量百分比浓度是3.0％～0.02％。
其中，步骤(1)所述次氯酸钠溶液的质量百分比浓度优选0.60％。
其中，步骤(1)所述的pH值优选9.9。
其中，步骤(2)所述的保护剂优选8-羟基喹啉或啡啰啉。
其中，步骤(2)所述的混合物的质量混合比为1∶5～5∶1。
其中，步骤(2)所述的混合物的质量混合比优选为2∶3。
其中，步骤(2)所述的保护剂使用量优选质量浓度30ppm。
采用本发明的方法，可有效地克服现有技术中生产的氯酸钠制品只有在高pH值(pH＞12)的环境下才适合存放和使用的局限性，使次氯酸钠溶液的适用范围拓展了许多，尤其是在医药领域，其应用价值更大。由于本发明的方法可使次氯酸钠溶液的pH值降至pH≤10，也使得次氯酸钠制品碱性降低，副作用变小，更适用于工业生产、医药化工的需求以及医院、饮食业、旅馆及家庭等的消毒、杀菌。
此外，现有技术生产的氯酸钠制品，其有效保存期(通常用t0.9表示)通常不超过一年，尤其是在pH≤10时的条件下，其有效保存期更短。采用本发明方法制备的次氯酸钠制品，不但pH值降至pH≤10，而且其稳定性和有效保存期也比现有技术制得的次氯酸钠制品有明显地延长，最高可超过二年。
具体实施方式
实施例1：
配制含量约0.60％(wt)次氯酸钠溶液，用磷酸二氢钠调pH≈9.90(pH计测定)，再加入占总量为十万分之三的啡啰啉(浓度约30ppm)，于40℃密封搅拌12小时至充分溶解，即得次氯酸钠溶液，恒压密封灌装工艺灌装于不透明、避光的塑料瓶中，密封保存。试验测试，在20℃条件下，其t0.9约为780天。
空白对照实施例：
配制含量约0.60％(wt)次氯酸钠溶液，用磷酸二氢钠调pH≈9.90(pH计测定)，于40℃密封搅拌12小时至充分溶解，即得次氯酸钠溶液，恒压密封灌装工艺灌装于不透明、避光的塑料瓶中，密封保存。试验测试，在20℃条件下，其t0.9约为15天。
实施例2：
配制含量约0.60％(wt)次氯酸钠溶液，用磷酸二氢钠调pH≈9.10(pH计测定)，再加入占总量为十万分之三的啡啰啉(浓度约30ppm)，于40℃密封搅拌12小时至充分溶解，即得次氯酸钠溶液，恒压密封灌装工艺灌装于不透明、避光的塑料瓶中，密封保存。试验测试，在20℃条件下，其t0.9约为640天。
下面以上述相同的制备方法，对在不同保护剂、不同浓度、不同放置温度、不同pH值等条件下制备的次氯酸钠溶液进行t0.9比较，来对本发明方法的效果作进一步的说明。
比较实施例1：