涂布材料组合物 【技术领域】
本发明涉及涂布材料组合物，该组合物可涂布于例如汽车等移动物体或家具和日用器具等物件的内外装饰用有机类部件上，使恶化的表面状态恢复至接近于最初的表面状态，保护表面，保持美观。
背景技术
在例如汽车的顶部、侧面、门周围的密封胶条、轮胎、室内仪表板等内外装饰，以及摩托车、装有低压轮胎的料车、自行车、挖土机等建筑机械、耕田机等农业机械、铁道车辆、单轨车辆、索道、游乐园等的游戏设备、皮艇、快艇、船舶、潜水艇、火箭、飞机、直升飞机、飞船、气球、悬挂式滑翔机、滑翔机、升降机、自动扶梯等移动物体的内外装饰，还有衣橱、桌子、取暖器等放置于室内，在日常生活中使用的家具、随手常用的器具等的内外装饰大多采用有机类部件。
这些移动物体、家具和日用器具等物件的内外装饰所用的有机类部件的原料树脂一般可以采用PVC(聚氯乙稀)、PP(聚丙烯)、EPDM(乙烯丙烯橡胶)、PE(聚乙烯)、PS(聚苯乙烯)、ABS、丙烯酸树脂等。
这些汽车的密封胶条、其它移动物体、家具和日用器具等物件的内外装饰所用的有机类部件由于酸雨、紫外线等原因将随时间而发白，或者出现损伤等而使外观变差，损害了当初的美观。对于这些受到损害的密封胶条等有机类部件的补修通过对其进行研磨，或涂布混合了硅油、硅树脂等的上光剂而进行。
但是，通过研磨对受到损害的密封胶条等有机类部件进行的补修存在虽可以修复由损伤导致的表面凹凸不平，但对酸雨、紫外线等引起的表面发白却没有改善作用这一问题。
而且，还存在下述问题：使用以硅油为主要成分地上光剂会有油反射的光泽显得难看，并且作为液体，即使反复重复涂布，所形成的涂膜的厚度也有一定的限度，无法充分修补由损伤导致的表面凹凸。
使用以硅树脂为主要成分的上光剂虽然与液体硅油不同，形成的是固体膜，然而因为是水不溶性材料，可涂布性(重复涂布性)差，也无法充分修补表面的凹凸。
本发明人为了能改善由酸雨、紫外线等引起发白或者出现损伤而变差的有机类部件的发白，充分修补损伤导致的表面凹凸，使其恢复至接近最初的美观状态，进行了深入研究，结果发现以丙烯酸乳液、聚氨酯分散体等为主要原料的水性树脂涂布材料可以改善有机类部件的表面发白，而且具有优良的重复涂布性，从而完成了本发明。
本发明的目的是提供可形成涂膜的涂布材料组合物，所述涂膜可使移动物体或家具和日用器具等物件的内外装饰用有机类部件的表面恢复至接近初期的美观状态，同时保护表面，保持美观。
【发明内容】
本发明的涂布材料组合物是含有下述(a)、(b)、(c)、(d)、(e)作为有效成分，可用于物件内外装饰用有机类部件的涂布材料组合物。
(a)丙烯酸类共聚物的乳液
(b)水性聚氨酯类树脂
(c)蜡乳液
(d)碱性可溶性树脂
(e)紫外线吸收剂。
本发明的涂布材料组合物是上述(b)水性聚氨酯类树脂为聚氨酯分散体的涂布材料组合物。
本发明的涂布材料组合物是上述聚氨酯分散体的聚氨酯为脂族聚酯类聚氨酯的涂布材料组合物。
本发明的涂布材料组合物是为显现有机类部件的光泽，在前述涂布材料组合物中加入了消光剂的涂布材料组合物。
本发明的涂布材料组合物的特征在于上述物件为移动物体。
本发明的涂布材料组合物的特征在于上述物件为家具和日用器具。
可用于这些移动物体、家具和日用器具等物件的内外装饰中采用的有机类部件的涂布材料组合物，通过涂布于因酸雨、紫外线等原因而发白或者出现损伤而变差的有机类部件的表面，可改善发白，通过重复涂布而充分修补表面的凹凸，可在有机类部件的表面形成使有机类部件的表面恢复至接近初期的美观状态、同时保护表面和保持美观的涂膜。
前述水性聚氨酯类树脂如果是聚氨酯分散体，则不仅具有优良的断裂强度、耐热性、耐溶剂性、耐光性等涂膜特性，而且匀涂性、伸长率也很好，从而损伤隐蔽性、耐损伤性很好，能更好地保护有机类部件的表面和保持美观。
前述聚氨酯分散体的聚氨酯如果是脂族聚酯类聚氨酯，则具有特别是在断裂强度方面极好的涂膜特性，耐损伤性极好，可更好地保护有机类部件的表面和维持美观。
如果为了显现有机类部件的原料的光泽而加入消光剂，则能使有机类部件恢复至更接近当初的光泽(光泽的程度、无光泽)的状态。
实施发明的最佳方式
下面对本发明所涉及的用于有机类部件的涂布材料组合物的实施方式进行说明，其中所述有机类部件是移动物体、家具和日用器具等物件的内外装饰上所用的。
本发明是含有下述(a)、(b)、(c)、(d)、(e)作为有效成分，可用于移动物体、家具和日用器具等物件内外装饰用有机类部件的涂布材料组合物。
(a)丙烯酸类共聚物的乳液
(b)水性聚氨酯类树脂
(c)蜡乳液
(d)碱性可溶性树脂
(e)紫外线吸收剂。
本发明为呈现这些移动物体、家具和日用器具等物件内外装饰用有机类部件本身光泽，可加入消光剂。
前述丙烯酸类共聚物的乳液的例子有：一种或多种丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯等丙烯酸酯和/或一种或多种甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸月桂醇酯等甲基丙烯酸酯的共聚物；或者这些化合物与一种或多种苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚之类乙烯基醚，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸之类含有羧基的乙烯基单体，丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、烯丙醇、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺之类含有羟基的乙烯基单体，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油烯丙醚之类含有环氧基的乙烯基单体等可与上述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚的乙烯基单体形成的共聚物，所述共聚物通常以30-60％的乳液形式提供。
前述水性聚氨酯类树脂可利用芳族或脂族、脂环族异氰酸酯与聚酯或聚碳酸酯、聚醚类多羟基化合物所生成的聚氨酯树脂的水溶性、胶态分散体、乳液等。其中从损伤隐蔽性和耐损伤性而言，优选水性聚氨酯类树脂为聚氨酯分散体，其中从耐损伤性而言，优选聚氨酯分散体的聚氨酯为脂族聚酯类聚氨酯。
前述蜡乳液可采用将植物类的小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、ホロウ等，动物类的蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡等，矿物类的褐煤蜡、地蜡、纯地蜡等，石油类的石蜡、微晶蜡、矿脂等，合成烃类的费-托合成过程中得到的蜡、聚氧化乙烯蜡、聚乙烯蜡、丙烯酸/乙烯共聚物蜡等，改性蜡类的褐煤蜡衍生物、石蜡衍生物、微晶蜡衍生物、氢化蓖麻油等蜡乳化分散而成的乳液。
前述碱性可溶性树脂可将苯乙烯马来酸共聚物、松香、丙烯酸酯低聚物等树脂制成例如氨水溶液等碱性水乳液使用。
前述紫外线吸收剂的例子有2，4-二羟基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯酮、2-羟基-4-苄氧基二苯酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮等二苯酮类，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-苯并三唑、4’-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基-3’，5’-二叔丁基酯等苯并三唑类和在苯并三唑骨架中导入了甲基丙烯酰基的反应型紫外线吸收剂(例如“RUVA-93”(大化学社制))等。
前述消光剂可使用例如以白炭黑为代表的无机类材料或者以聚乙烯树脂为代表的有机类材料等。
如上所述用于移动物体、家具和日用器具的内外装饰用有机类部件上的涂布材料组合物中还可以根据需要加入防腐剂、消泡剂。
下面给出本发明的实施例和比较例，对本发明特征进行举例说明。但本发明并不受限于这些实施例和比较例。
实施例1-4和比较例1-5
配制具有表1(实施例)、表2(比较例)所示组成的涂布材料组合物，评价损伤隐蔽性、重复涂布性、粘附性、耐候改善性、耐损伤性。表中的数字表示重量％。
【表1】实施例1 实施例2 实施例3 实施例4丙烯酸类共聚物乳液 注1 20 ← 20 ←水性聚氨酯类树脂乳液 注2 5 ← - -非脂族聚酯类分散体 注3 - - - 5脂族聚酯类分散体 注4 - - 5 -聚乙烯蜡乳液 注5 5 ← ← ←碱性可溶性树脂(15％水溶液) 注6 2 ← ← ←紫外线吸收剂 注7 0.02 ← ← ←增塑剂 注8 1 ← ← ←成膜助剂 注9 2 ← ← ←水 余部 余部 余部 余部防腐剂 注10 0.05 ← ← ←消泡剂 注11 0.50 ← ← ←分散剂 注12 - 0.03 - -消光剂 注13 - 0.3 - -合计 100 100 100 100备注 有光泽 无光泽 有光泽 有光泽
【表2】 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5丙烯酸类共聚物乳液 40 20 20 20 -水性聚氨酯类树脂乳液 - 5 5 - -脂族聚酯类分散体 - - - 5 25聚乙烯蜡乳液 6 - 5 ← ←碱性可溶性树脂(15％水溶液) 2 2 - ← ←紫外线吸收剂 0.02 0.02 ← - 0.02增塑剂 1.8 1 ← ← ←成膜助剂 6 2 ← ← ←水 余部 余部 余部 余部 余部防腐剂 0.05 ← ← ← ←消泡剂 0.50 ← ← ← ←分散剂消光剂合计 100 100 100 100 100备注 有光泽
注1：ロムアンドハス制プライマルE-2409
注2：三洋化成社制パ マリンUA-150
注3：三洋化成社制ユコトUX-4300
注4：大日本インキ社制スペンゾルL54
注5：东邦化学社制ハイテックE-6020R
注6：アトケミ社制SMA17352P的氨水溶液
注7：苯并三唑类的苯三唑甲酚
注8：邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
注9：乙基二甘醇
注10：タイショテクノス社制ビオサイド#810
注11：Munzing Chemie社制Agitan E256
注12：三洋化成社制キャリボンL400
注13：デグサヒユルス社制エスマットTS-100
(试验项目的评价方法)
试验中，准备汽车等的密封胶条上所用的密封胶条原料橡胶板作为移动物体、家具和日用器具等物件的内外装饰用有机类部件，使用该密封胶条原料橡胶板，进行损伤隐蔽性、重复涂布性、粘附性、耐候改善性、耐损伤的试验。损伤隐蔽性是用#400砂纸将密封胶条原料橡胶板表面均匀摩擦，在其表面涂布试样，测定隐蔽性。重复涂布性是在密封胶条原料橡胶板上涂布试样。干燥后进行重复涂布，评价润湿性。粘附性是对密封胶条原料橡胶板进行涂布，干燥后贴上胶带，之后一下子撕开，研究移到胶带上的涂膜。耐候改善性是观察评价在试耐阳光气候性器上连续运行300小时后表面的涂膜状况。耐损伤性是在密封胶条原料橡胶板上涂布，固定在按照SAE J 400规定的碎石仪グラベロメタ试验机上，使冲击材料(6号碎石)以45°的角度撞击涂布板，以冲击压力5kg/cm2冲击250g，目视评价冲击后表面的损伤程度。试验结果列于表3中。
【表3】 实施 例1 实施 例2 实施 例3 实施 例4 比较 例1 比较 例2 比较 例3 比较 例4 比较 例5损伤隐蔽性 ○ ○ ◎ ◎ △ ○ ○ ○ △重复涂布性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○粘附性 ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ ○耐候改善性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × △耐损伤性 ○ ○ ◎ ○ ○ × ○ ○ ○
◎：优 ○：良 △：普通 ×：差
产业上的可利用性
如上所述，本发明所涉及的用于移动物体、家具和日用器具等物件的内外装饰用有机类部件上的涂布材料组合物，通过涂布于因酸雨、紫外线等原因而发白或者出现损伤而变差的有机类部件的表面，可改善发白，通过重复涂布而充分修补表面的凹凸，在有机类部件的表面形成使有密封胶条的表面恢复至接近初期的美观状态、同时保护表面和保持美观的涂膜。