芳香传递载体 本发明涉及芳香传递载体及用于给产品和给底物赋予最佳芳香感的方法,其中所说的底物如干织物或头发。本发明还提供用于调理和增香底物和增香产品以及用于设计芳香传递载体的方法。
含有阳离子物质作为关键活性成分的处理底物用的液体调理产品如头发和织物调理剂是已知的。US 5,652,206(“Bacon”)公开了一种含有阳离子化合物和香料的织物柔软剂组合物。Bacon借助于在具体的制备中设计具有特定香料成分的香料,改进了香料在处理过织物上的沉积并且减少了香料在漂洗和干燥循环过程的损失。设计香料是一门技艺,而Bacon为香料的设计确立了某些规则,以便达到合意的性能,虽然如此,香料的性能仍然取决于其与组合物中其它成分的相互作用,例如与阳离子活性物和其它赋形剂的相互作用。这意味着实现所需的结果仍然是一个费力和反复的过程。
WO 97/44424教导了一种织物调理组合物,含有织物软化化合物例如非离子和阳离子型软化化合物,织物处理剂如昆虫控制剂和织物防褪色剂。使用水不溶性油来使这些织物处理剂达到更好地沉积。香料特别说明不属于织物处理剂的范围。此外,含有油可改进织物处理剂的沉积,但其的使用抑制了产品地气味。因此,尽管将水不溶性油与芳香剂联用,如防褪色剂、昆虫控制剂和卫生剂,但该文献没有领会到香料的沉积可以受到使用这种油的有利影响。照此,需要使用高含量的香料,其中一些可能是非常昂贵的,才能保持产品所产生的良好的气味感。
本发明中,据发现,通过以使用水不溶性油的简单方式来增强芳香物从含阳离子活性物的组合物中沉积到处理过的底物上。具体说,据发现,当与阳离子活性物联合时,水不溶性油可导致芳香物出色地沉积到诸如织物或头发的干底物上。
然而,尽管使用这种油在芳香物的沉积方面是有益的,但是可能会伴随着抑制沉积下来的芳香物的气味感。因此,优选,为将产品中所产生的芳香感保持得至少与简单阳离子调理载体所产生的芳香感一样好,就必须配制特别适合于传递载体的芳香剂,具体说必须将芳香组合物构制成确保它含有具有3.0或更低clogP的第一香气化学物质和具有至少4.0clogP的第二香气化学物质。
因此,本发明的第一个方面提供一种芳香传递载体,该芳香传递载体含有水不溶性油、含大于0.5%重量的阳离子活性物的调理剂和至少0.1%重量的芳香组合物,其中所说的芳香组合物中含有具有3.0或更低clogP的第一香气化学物质和具有至少4.0clogP的第二香气化学物质。
本文中所用的术语“香气化学物质”是指挥发性的并且其气味可以被鼻子所察觉的化学物质。香气化学物质指的是满足所说香气化学物质定义的单个化学物质或者化学物质的混合物。
在已知使用水不溶性油可抑制产品的芳香释放并且因此影响对芳香味的感觉的前提下,人们料想,为弥补这种感觉方面的损失,需要大幅地增加芳香组合物的所有组分。然而,我们意想不到地发现,相比其它香气化学物质,具有3或更低clogP的香气化学物质显出明显较低的芳香释放%降低率。因此,含有这种香气化学物质的芳香组合物显示出改进的气味感。这在图1中图示。
通过测得释放出的芳香物,例如通过收集和分析含有所说香气化学物质的产品的顶空气体,人们可以容易地测得各个香气化学物质的浓度。顶空分析的原理可见Journal of Agriculture and FoodChemistry,Vol.19,No.6(1971),第1049-1056页的描述。
本文中上面所用的术语“芳香%降低率”是非油基芳香传递载体的芳香释放与油基芳香传递载体的芳香释放之间的比,其可以通过下述来表示
芳香%降低率=(HS非油载体-HS油基载体)*100/HS非油载体其中HS是顶空气体。
因此,本发明提供一种选择适合于油基芳香传递载体的香气化学物质的简单的方法,其中所说的油基芳香传递载体具有明显较低的芳香释放%降低率,该方法是通过选择具有3或更低clogP的香气化学物质。此外,据信,通过选择不仅具有3或更低clogP、而且具有高蒸气压力和/或低感官阈值的香气化学物质,可以进一步降低%降低率。
因此,通过选择具有3或更低clogP并且具有高蒸气压力和/或低感官阈浓度的香气化学物质,可以设计出含有相对少量这种香气化学物质的芳香组合物。这对芳香味制造商来说是有益的,因为这样可以因需要较少量的香气化学物质而降低芳香组合物的成本,并且为芳香味制造商能够设计香气化学物质的混合物提供了灵活性,用来给产品和/或用此产品处理的底物令人愉快的芳香味。
如上所述,第一香气化学物质的clogP必须为3或更低。在此范围内,优选的是芳香%降低率显示为小于40%、优选小于20%、例如小于10%的香气化学物质。最优选的是clogP显示为2.5或更低的香气化学物质。
优选,第一香气化学物质在25℃下的蒸气压力大于约0.07mmHg,更优选大于约0.7mmHg,例如大于约1.0mmHg。因此,第一香气化学物质的蒸气压力可以在约0.07mmHg至约20.0mmHg之间。
本发明中,clogP和蒸气压力可以使用Advanced ChemicalsDevelopment ACD/Labs Software(多伦多,Ontario,加拿大)的ACD软件来计算。
本文中上面所用的“感官阈浓度”是指香气化学物质的浓度,在此浓度下香气刺激物的检出概率是0.5(即50%机率,通过指定的个体,在测试条件下)。感官阈浓度可以通过标准方法来测得,例如ASTME1432-91中所述的方法并且通过嗅觉测量法或通过使用吸气瓶允许专家小组成员嗅所存在的顶空气体来测定。也可以在一个顺序过程中去嗅所存在的气味。
芳香组合物中的第一香气化学物质的感官阈浓度优选低于100ng/升,优选,感官阈浓度低于50ng/升,例如,感官阈浓度低于30ng/升。
优选,第一香气化学物质可以选自苯乙醇,甲酸苯乙酯,FRUCTONE(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯),苯乙酸甲酯,甲基戊基酮,甲基己基酮,苯乙酸乙酯,CYCLAL(2,4-二甲基四氢苯甲醛),甲酸顺-3-己烯酯,香芹酮,苯乙酸甲酯,乙酸异戊烯酯,乙酸异丁酯,乙酸对甲酚酯,乙酸环己酯,对甲苯醛,顺-3-己烯醇,C7醛,C8醛,己酸乙酯,乙基-2-甲基-丁酸酯,丁酸乙酯,苯乙醛,MANZANATE(2-甲基戊酸乙酯),苯乙酮,C6醇,乙酸戊酯,戊醇,ANAPEAR(4,7-辛二烯酸,甲基酯),苯甲醛,乙酸苄酯,乙酸丁酯,丁酸丁酯,乙酸环己酯,丙二酸二乙酯,乙基戊基酮,苯甲酸乙酯,桉叶油素,α-葑酮,葑醇,乙酸己酯,异-薄荷酮,异-长叶薄荷醇,氧化芳樟醇,甜瓜醛,橙花醚,壬二烯醛,芍药精(preonil),藏花醛和反式乙烯醛。
然而,优选不在本发明中一起使用以下香气化学物质的混合物。
I.GARDENOL(α-苄基乙酸甲酯),LAURINE(羟基香茅醛),FLOROL(2-异丁基-4-甲基-四氢吡喃-4-醇),PROPYL DIANTILIS(3-乙氧基-4-羟基苯甲基异丙基醚),二氢丁子香酚和DMBC乙酸酯(乙酸二甲基苄基原酯);II苯乙醇和顺-3-己醇和1-香茅醇。
优选,第二香气化学物质(即,具有至少4.0clogP的香气化学物质)在25℃下的蒸气压力为小于约0.02mmHg,优选小于约0.01mmHg,例如小于约0.008mmHg。
本发明中,芳香组合物含有至少约0.5%重量、优选至少1.0%重量的第一香气化学物质,更优选至少约5%重量,例如10-20%重量,以芳香组合物的重量计。同样地,芳香组合物含有至少约20%重量的第二香气化学物质,例如约30%、40%、50%或60%重量,以芳香组合物的重量计。芳香组合物的其余部分可以含有附加的芳香剂或填料,例如芳香味制造商常用的双丙甘醇(DPG)、乙醇、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和三甘醇。
本发明中的附加芳香剂是不具有3.0或更低clogP或不具有至少4.0clogP的香气化学物质。它们可以选自醇类、醛类、酮类、酯类、缩醛类、肟类、腈类、醚类和精油。优选,附加芳香剂选自芍药精(peonil),芳樟醇,香茅醇,β-萘基甲基醚,仙客来醛,花青醛(florhydral),乙基芳樟醇,β-紫罗酮,甲基异丁子香酚,吩噁醇(phenoxanol),二苯酮,罗勒烯和己酸烯丙酯。
本发明的芳香组合物在芳香传递载体中的存在量为至少约0.1%重量,例如至少约0.2%重量或至少约0.3%,以芳香传递载体的重量计。优选,芳香组合物占芳香传递载体重量的约0.1%-约2.0%重量。
本发明中,阳离子活性物可以选自二烷基阳离子活性物、一烷基阳离子活性物及其混合物。芳香传递载体的调理剂中的二烷基阳离子活性物可以是例如二烷基二甲基氯化铵,二烷基二甲基甲基硫酸铵,二(氢化牛油)二甲基氯化铵,二(十六烷基)二乙基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,二(二十二烷基)二甲基氯化铵,二(椰油烷基)二甲基氯化铵,二牛油基二甲基氯化铵,酯季铵化合物,二烷氧基(dialkylyloxy)二甲基氯化铵,N,N-二(牛油酰(tallowyl)-氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,N,N-(二牛油酰(ditallowoxyl)-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵,二烷基甲基硫酸咪唑鎓,酰氨基硅氧烷化合物及其混合物。一烷基阳离子活性物可以选自鲸蜡基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基氯化铵及其混合物。
阳离子活性物在本发明稀释芳香传递载体中的含量为大于0.1%,例如大于约0.5%重量,如大于约1%重量。本发明中,阳离子活性物可以是约0.5%重量-约7.0%重量,优选约0.7%重量-约6.0%重量,例如,约1.0%重量-约5.0%重量。阳离子活性物在本发明浓缩型传递载体中的含量可以是约7%重量-约20%重量,优选约10%重量-约15%重量。
芳香传递载体中的水不溶性油可以选自例如矿物油;酯油;糖酯油或油状糖衍生物;天然油,如植物油及其混合物。优选,天然油是植物油。
优选,本发明中所用的水不溶性油是疏水性的。还优选,水不溶性油是酯油,如糖酯油或基本上没有表面活性的油。本发明的稀释芳香传递载体中水不溶性油的含量为大于约0.1%重量,例如大于约0.5%重量。因此,芳香传递载体中的水不溶性油的含量可以是例如约0.1%重量-约7.0%重量,优选约0.3%重量-约6.0%重量,例如约0.5%重量-约5.0%重量。在本发明的浓缩型芳香传递载体中,水不溶性油的含量为约1%重量-约25%重量,优选约3%重量-约20%重量。优选,本发明中所用的水不溶性油是液体形式。
本发明中,术语“糖酯油”、“蔗糖多酯”(SPE)和“油状糖衍生物”公开于WO 00/70004中,其完全引入本文作为参考。优选,酯油是含有线型或支化、饱和或不饱和羧酸的酯。酯油或油状糖衍生物是环状多元醇、还原糖或其混合物的液体或软固体衍生物,所得的衍生物由多元醇或糖中35-100%羟基被酯化或醚化而获得。本发明中,衍生物具有两个或更多个独立地与C8-C22烷基或链烯基链相连接的酯或醚基团。
本发明的油状糖衍生物在本文中也称作“衍生物-CP”和“衍生物-RS”,分别取决于衍生物是得自环状多元醇(CP)起始物料的产物还是得自还原糖(RS)起始物料的产物。优选,衍生物-CP和衍生物-RS含有约35%重量的三酯或更高级的酯,例如至少约40%。优选环状多元醇或还原糖中的约35%-约85%重量、最优选约40%-约80%重量、甚至更优选约45%-约75%重量、如约45%-约70%重量的羟基被酯化或醚化,分别得到衍生物-CP和衍生物-RS。
对衍生物-CP和衍生物-RS而言,四、五等前缀表示酯化或醚化的平均程度。这些化合物是以范围从单酯至完全酯化酯的物料的混合物形式存在。这里所指的是按重量来测定的酯化的平均程度。本文中所用的衍生物-CP和衍生物-RS在20℃下不具有真正的晶体特性。相反,它们在20℃下优选呈如下所定义的液体或软固体状态。
将起始环状多元醇或还原糖物料用C8-C22烷基或链烯基链酯化或醚化至合适的酯化或醚化程度,以便衍生物呈所必需的液体或软固体状态。这些链中可以含有不饱和、支化或混合链长。
一般来说,衍生物-CP或衍生物-RS具有3个或更多个、优选4或更多个、例如3-8个、如3-5个酯或醚基团或其混合基团。优选,衍生物-CP和衍生物-RS的两个或更多个酯或醚基团各自独立地与C8-C22烷基或链烯基链相连接。烷基或链烯基可以是支化或线型碳链。
本发明中,术语“衍生物-CP”和“衍生物-RS”包含所有形式的糖的所有醚或酯衍生物,它们均属于上述定义范围内。用于从中获得衍生物-CP和衍生物-RS的糖的优选实例是单糖和二糖。
属于本发明范围内的单糖的实例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。葡萄糖是特别优选的。还原糖的实例是脱水山梨糖醇。二糖的实例包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。蔗糖是特别优选的。
如果衍生物-CP是以二糖为基料的,则优选二糖具有三个或更多个酯或醚基团与之相连。这种糖的实例包括蔗糖三-、四-和五-酯。当环状多元醇是还原性糖时,如果衍生物-CP的每个环具有一个醚基团(优选在C1位)则是有利的。这种化合物的适宜实例包括甲基葡萄糖衍生物。适宜衍生物-CPs的实例包括烷基(聚)葡糖苷的酯,特别是聚合度为1-2的烷基葡糖苷酯。
衍生物-CP和衍生物-RS的HLB(亲水亲油平衡)一般为1-3。
衍生物-CP和衍生物-RS可以具有支化或线型烷基或链烯基链(具有不同的支化程度)、混合链长和/或不饱和。具有不饱和和/或混合烷基链长的衍生物-CP和衍生物-RS是优选的。
一个或更多个烷基或链烯基链(独立地与酯或醚基团相连)中可以含有至少一个不饱和键。
例如,可以将主要为不饱和的脂肪链连接至酯/醚基团。这种与酯/醚基团相连的不饱和脂肪链可以得自菜籽油、棉籽油、大豆油、油酸、牛油、棕榈油酸、亚油酸,芥酸或其它来源的不饱和植物脂肪酸。
衍生物-CP和衍生物-RS的烷基或链烯基链优选以不饱和为主,例如蔗糖四牛油酸酯,蔗糖四菜籽油酸酯(rapeate),蔗糖四油酸酯,大豆油或棉籽油的蔗糖四酯,纤维二糖四油酸酯,蔗糖三油酸酯,蔗糖三菜籽油酸酯(apeate),蔗糖五油酸酯,蔗糖五菜籽油酸酯,蔗糖六油酸酯,蔗糖六菜籽油酸酯,大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯,葡萄糖三油酸酯,葡萄糖四油酸酯,木糖三油酸酯或者具有主要为不饱和的脂肪酸链的任何混合物的蔗糖四-、三-、五-或六-酯。
然而,属于本发明范围内的某些衍生物-CPs和衍生物-RSs可以是以得自多不饱和脂肪酸来源例如蔗糖四亚油酸酯的烷基或链烯基链为基础的。如果使用这种多不饱和脂肪酸链,则优选通过部分氢化除去大部分(如果不是全部的话)的多不饱和。
适宜于本发明中使用的油状糖衍生物包括蔗糖五月桂酸酯,蔗糖四油酸酯,蔗糖五芥酸酯,蔗糖四芥酸酯,蔗糖五油酸酯等等。适宜的物料包括得自Mitsubishi Kagaku Foods Corporation的Ryoto系列中的一些产品,例如,Ryoto ER290。
液体或软固体衍生物-CPs和衍生物-RSs可表征为具有在20℃下通过T2弛豫时间NMR测定的固∶液比为50∶50-0∶100,优选43∶57-0∶100,最优选40∶60-0∶100,如20∶80-0∶100的物质。T2NMR弛豫时间常用于表征软固体产品如脂肪和人造奶油中的固∶液比。本发明中,NMR信号中的任何T2小于100微秒的组分被认为是固体组分并且任何T2大于100微秒的组分被认为是液体组分。
液体或软固体衍生物-CP和衍生物-RS可以通过各种本领域已知的方法来制备。这些方法包括将环状多元醇或还原糖用酰氯进行酰化;将环状多元醇或还原糖与短链脂肪酸酯在碱性催化剂(例如KOH)的存在下进行酯交换;将环状多元醇或还原糖用酸酐进行酰化以及将环状多元醇或还原糖用脂肪酸进行酰化。这些物料的典型制备可见AU14416/88(宝洁公司)。
适宜的油包括Sirius范围的矿物油(例如,Silkolene)。适宜的酯油包括饱和酯油(例如,Unichema)和不饱和糖酯油(例如,Mitsubishi Kagaku)。优选,本发明的酯油是疏水性的。还优选,酯油本质上是饱和(即,经过硬化的)的,除非是糖酯油或植物的衍生物,在此情形中,不饱和是优选的。
适宜的酯油是烃链中具有1-约24个碳原子的一元或多元醇与烃链中具有1-约24个碳原子的一元或多元羧酸的脂肪酯,前提条件是酯油中的碳原子总数等于或大于16并且酯油中的至少一个烃基具有12个或更多个碳原子。
最适宜在本发明中使用的酯油是得自Unichema的PRIOLUBES。特别是,PRIOLUBE 1407、PRIOLUBE 1447、PRIOLUBE 1415、PRIOLUBE1446、PRIOLUBE 1427、PRIOLUBE 1445、PRIOLUBE 2045、PRIOLUBE 3988、PRIOLUBE 3987、PRIOLUBE 2091、ESTOL 1545和ESTOL 1527在本发明中使用是有利的。其中,ESTOL 1545(其是硬脂酸2-乙基己酯)是特别适用的。适宜的矿物油包括Esso Marcol技术等级范围的油,如Silkolene medicinal Sirius范围(例如,M40、M70和M180)。矿物油的分子量一般来说在150-400范围内。
优选,矿物油的密度为0.80-0.90g/cm2,例如0.83-0.88g/cm2。酯油或矿物油的粘度可以是25℃下为2mPas-400mPas,优选粘度为2mPas-150mPas,例如,粘度10mPas-100mPas。糖酯油的粘度应当低于50,000mPas,优选5,000mPas-20,000mPas,例如6,000mPas-20,000mPas。所有的粘度均在25℃下测定。还优选,油的折光指数为1.445-1.490,如1.460-1.485。
芳香传递载体中可以非必须地含有粘度改良剂,抗氧化剂,沉积助剂,UV吸收剂、非离子表面活性剂,两性离子表面活性剂,染料传递成分,酶,抗微生物剂,阳离子化用剂,抗静电剂,染料,脂肪酸,乳化剂,形状保留剂,防皱剂,护色剂,上蓝剂,荧光增白剂,光泽增强剂,防腐剂,防腐蚀剂,驱虫剂及其混合物。
本发明的芳香传递载体还起改进添加有其的任何消费品的芳香味觉作用。因此,芳香传递载体不仅对欲处理的底物(例如,头发或织物)提供增强的芳香味和调理,而且还提供或改进基础消费品的芳香味。因此,本发明中,可以将芳香味改良量的芳香传递载体掺加至(即,混合入或与之合并)任何适宜的消费品中。
因此,本发明另一个方面涉及一种用于增强消费品的芳香味的方法。该方法包括向消费品中掺加芳香味改良量的本发明的芳香传递载体。
本发明中,“芳香传递载体的芳香味改良量”相当于对底物进行调理和赋予芳香味和向消费品赋予芳香味所需要的芳香传递载体的量。因此,本文中所用的芳香传递载体的芳香味改良量指约0.5-约25%重量,优选约1%-约20%重量,例如约2%-约15%重量,以消费品的重量计。
本文中“消费品”包括任何可商购获得的产品,其中可以添加本发明的芳香传递载体,而不明显改变消费品的基础功能。因此,消费品包括例如洗衣用洗涤剂,织物和头发调理剂,洗发液,护发霜,织物柔软剂,织物去皱剂,清洁剂等等。
本发明的另一个方面是一种用于调理和增香底物及增香产品的方法,该方法包括将本发明的芳香传递载体与用于调理和增香底物的产品合并,所说的芳香传递载体含有水不溶性油、含大于约0.5%重量阳离子活性物的调理剂和至少约0.1%重量的芳香组合物,其中所说的芳香组合物中含有具有3.0或更低clogP的第一香气化学物质和具有至少4.0clogP的第二香气化学物质;并且将所说的含芳香传递载体的产品与底物在水性介质中接触。
本文中短语“织物调理剂”是指可给织物赋予柔软、悬垂和其它类似益处,如抗静电性能或护色性能的产品。本文中短语“头发调理剂”是指可给头发赋予柔软、易梳理和光泽的产品。本发明中,术语“调理剂”在全文中使用指的是织物调理剂、头发调理剂或二者,可以按上下文指示的那样。
本发明中,使用任何常规的方法将含有芳香传递载体的产品与底物接触,例如当是织物时,可以通过在常规洗衣机的漂洗循环过程中添加所说的产品。一般来说是让所说的产品在水性介质中与底物接触。本发明中,水性介质是水或含有大量水(例如,大于约70%,优选大于约90-95%水)的溶液,其对织物或头发洗涤来说是适宜的。
优选,在与含芳香传递载体的产品接触后,将底物干燥。本发明中,底物可以是织物或头发。优选,产品是如前所列举的消费品。
本文中,术语“底物”是指头发或织物(天然的、合成的或天然/合成混合织物),它们对于常规洗涤和干燥来说是适宜的。
本发明的再一个方面是一种用于设计芳香传递载体的方法,所说的芳香传递载体可给消费品提供芳香味并且当用芳香传递载体处理时可给干底物提供芳香味和调理。该方法包括选择具有3或更低clogP的第一香气化学物质,这种第一香气化学物质优选还选自25℃下的蒸气压力大于0.07mmHg的香气化学物质和感官阈浓度小于100ng/升的香气化学物质。然后,使用常规方法如混合,将第一香气化学物质与具有至少4.0clogP的第二香气化学物质合并,形成芳香组合物,还可以将所形成的芳香组合物与附加的芳香剂或填料合并,其中所说的附加的芳香剂即不具有3.0或更低clogP或不具有至少4.0clogP的香气化学物质。如上所述,芳香组合物中优选含有一种或多种第一和第二香气化学物质的混合物。然后,将至少约0.1%重量的芳香组合物与水不溶性油和调理剂掺混,其中所说的调理剂中含有大于约0.5%重量的阳离子活性物,以便形成芳香传递载体。
用以下实施例进一步举例说明本发明。
实施例1
通过将下列成分在50℃下混合制备以下传递载体: 成分 传递载体 A B HEQ* 12.00% 12.00% SPE** - 4.00% 芳香组合物A 0.95% 0.95% 水,防腐剂,染料 至100.00% 至100.0%
*HEQ是酯季铵化合物,二烷氧基(dialkylyloxy)二甲基氯化铵,其中烷基是硬化牛油;**SPE是蔗糖多酯Ryoto ER290;
芳香组合物A:
%(w/w) cLogP 蒸气压力(mmHG@25℃)
天芥菜精 2.00 1.1 0.01
香豆素 1.75 1.4 0.002
茴香醛 1.30 1.7 0.039
二氢茉莉酮酸甲酯 4.60 2.5 0.001
邻苯二甲酸二乙酯 9.75 2.7 0.002
甲基萘基酮 0.70 2.9 0.001
二氢月桂烯醇 1.50 3.0 0.166
乙酸二甲基苄基原酯 1.20 3.0 0.014
芍药精(peonil) 10.60 3.2 0.001
芳樟醇 1.40 3.3 0.091
香茅醇 1.90 3.4 0.015
β-萘基甲基醚 2.30 3.4 0.01
仙客来醛 0.90 3.7 0.009
花青醛(florhydral) 1.20 3.7 0.02
乙基芳樟醇 3.80 3.8 0.005
β-紫罗酮 2.40 3.9 0.017
α-二氢大马酮 0.10 4.0 0.008
水杨酸苄酯 1.60 4.0 0.001
乙酸芳樟酯 0.30 4.1 0.116
铃兰醛 10.50 4.1 0.004
γ-甲基紫罗酮 4.20 4.3 0.01
γ-萜品烯 0.10 4.4 1.05
乌木醇(Ebanol) 1.50 4.4 0.002
柠檬烯 3.70 4.6 1.51
四氢芳樟醇 3.00 4.8 0.003
水杨酸己酯 6.90 4.9 0.001
己基肉桂醛 11.40 4.9 0.001
醛C12MNA 0.40 5.0 1.428
Radjanol 1.40 5.0 0.001
Iso-E Super 4.30 5.3 0.001
环十五内酯 3.30 5.4 0.001
总计100.00
当嗅各芳香传递载体时,感觉到传递载体B的芳香味明显弱于传递载体A。
将各含有芳香组合物的传递载体在室温下平衡24小时。通过在常规消费者用洗衣机中于50℃下用液体洗涤剂(Purex HDL液体)洗涤三次,将毛巾织物(Terry toweling)试样退浆。用水将该织物洗涤四次。然后,将该织物试样在设定于正常循环下的常规消费者用烘干机中转动干燥。然后,在Terg-O-Tometer中,使用25℃的自来水,将试样在各芳香传递载体中漂洗,布与洗液之比为1∶25,产品浓度为0.6%并且65rpm搅拌5min。将试样旋转干燥至重量不变。然后将试样晾干。
将各试样放入玻璃顶空收集容器中,并且在Tenax捕集器上收集2升的顶空气体。将芳香组分热解吸至装有高敏感型质量选择型检测器的Agilent 6890毛细管GC中。在顶空气体中测得的芳香成分的量如下所示:
传递载体 顶空气体中芳香成分的量[ng/升]
A 749.5
B 3099.9
如数据所示,阳离子油基传递载体(即传递载体B)比不含油的传递载体(即传递载体A),明显给织物传递了更多的芳香成分。
实施例2
制备以下芳香组合物:
1.芳香组合物B
%(w/w) cLogP 蒸气压力(mmHG@25℃)
香豆素 10 1.4 0.002
茉莉酮酸甲酯 10 2.1 0.001
肉桂酸甲酯 10 2.2 0.008
乙酸丁子香酚酯 10 2.4 0.008
二氢茉莉酮酸甲酯 10 2.5 0.001
二氢丁子香酚 10 2.7 0.006
甲基异丁子香酚 10 3.1 0.002
吩噁醇(phenoxanol) 10 3.2 0.001
二苯酮 10 3.2 0.001
双丙甘醇(DPG) 10 溶剂
总计100
2.芳香组合物C
%(w/w) cLogP 蒸气压力(mmHG@25℃)
铃兰醛 25 4.1 0.002
水杨酸己酯 25 4.89 0.0008
加乐麝香(50%于DEP中) 25 6.0 0.0002
7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘 25 6.4 0.0001
制备含有1.0%香料F至F50及6.5%HEQ和6.5%SPE的芳香传递载体,其中F至F50按以下所示的比例混合。
香料 芳香组合物
B C
F 100% -
F10 90% 10%
F20 80% 20%
F30 70% 30%
F40 60% 40%
F50 50% 50%
在Terg-O-Tometer中,使用100°F(37.8℃)的自来水,将退浆的毛巾织物测试布在2.05g液体洗涤剂(Purex Free洗涤剂液)中预洗。布与洗液之比为1∶20。将毛巾在2升的自来水中漂洗一次。最后一次漂洗时,加入2.05g各芳香传递载体并且搅拌5分钟。将毛巾织物试样旋转干燥。
然后将试样晾干,并且邀请5人的专家小组来评价他们是否感受到织物试样被增香。所获得的结果如下显示:
产品 检测到芳香 没有检测到芳香味
F 1 4
F10 1 4
F20 3 2
F30 4 1
F40 5 0
F50 5 0
因此,在含有水不溶性油的芳香传递载体中,芳香组合物必须具有至少20%的具有至少4.0clogP的香气化学物质才能够给干织物增香。
实施例3
制备以下芳香传递载体样品:
样品 HEQ SPE 香料组合物 水
F50* +附加芳香组分 +DPG组分
3A 13%+ 0%+ 0.9% +0% +0.1% 至100%
3B 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0% +0.1% 至100%
3C 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%1) +0.06% 至100%
3D 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%2) +0.06% 至100%
3E 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%3) +0.06% 至100%
3F 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%4) +0.06% 至100%
3G 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%5) +0.06% 至100%
*F50是实施例2的香料组合物。
其中各香料组合物中的附加芳香组分是:
ClogP 蒸气压力(mmHg,25℃)
1)罗勒烯 3.7 1.559
2)己酸烯丙酯 3.2 0.680
3)女贞醛 2.67 0.578
4)乙酸顺-3己烯酯 2.5 1.182
5)乙酸环己酯 2.24 1.21
将成分合并后,让样品在室温下平衡24小时。将样品3B-3G与3A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
3Av3B 5v0
3Av3C 5v0
3Av3D 3v2
3Av3E 1v4
3Av3F 0v5
3Av3G 0v5
如数据所示,当芳香组合物中含有clogP低于3.0且蒸气压力在25℃下为约0.5mmHg或更大的香气化学物质时(例如,样品3E、3F和3G),本发明的油基芳香传递载体的芳香味强度至少等于非油基的传递载体。
实施例4
制备以下芳香传递载体样品:
样品 HEQ SPE 香料组合物 水
F50* +附加芳香组分 +DPG
4A 13%+ 0%+ 0.9% +0% +0.1% 至100%
4B 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0% +0.1% 至100%
4C 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%6) +0.06% 至100%
4D 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%7) +0.06% 至100%
4E 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%8) +0.06% 至100%
4F 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%9) +0.06% 至100%
4G 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%10) +0.06% 至100%
4H 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%11) +0.06% 至100%
4I 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%12) +0.06% 至100%
4J 6.5%+ 6.5%+ 0.9% +0.04%13) +0.06% 至100%
*F50是实施例2的香料组合物。
其中各香料组合物中的附加芳香组分是:
ClogP 蒸气压力(mmHg,25℃)
6)苯丙醇 1.9 0.027
7)苯乙醇 1.4 0.074
8)乙酸苄酯 1.9 0.164
9)甲酸苄酯 1.5 0.270
10)Anapear 1.6 0.777
11)C6醇 1.9 0.947
12)顺-3-己烯醇 1.6 1.040
13)反-2-己烯醛 1.6 11.200
将成分混合后,将芳香传递样品在室温下平衡24小时。将样品4B-4J与4A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
4Av4B 5v0
4Av4C 4v1
4Av4D 3v2
4Av4E 1v4
4Av4F 1v4
4Av4G 1v4
4Av4H 1v4
4Av4I 0v5
4Av4J 0v5
如数据所显示,在含有25℃下蒸气压力大于0.07mmHg、优选25℃蒸气压力大于0.1mmHg的香气化学物质的芳香传递载体中,芳香味强度得到保持。
实施例5
低气味强度的香气化学物质:
苯乙醇和Fructone是低气味强度的物质:
成分 clogP 蒸气压力(mmHg,25℃)
苯乙醇 1.4 0.074
Fructone 0.6 0.086
制备以下芳香传递载体样品:
6A:13%HEQ+0.9% F50+0.1%DPG (对照)
6B:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.1%DPG
6C:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.02%苯乙醇+0.08%DPG
6D:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.04%苯乙醇+0.06%DPG
6E:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.06%苯乙醇+0.04%DPG
6F:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.08%苯乙醇+0.02%DPG
6G:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.1%苯乙醇
6H:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.02% Fructone+0.08%DPG
6I:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.04% Fructone+0.06%DPG
6J:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.06% Fructone+0.04%DPG
6K:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.08% Fructone+0.02%DPG
6L:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.1% Fructone
混合后,让芳香传递载体样品在室温下平衡24小时。
将样品6B-6G与6A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
6Av6B 5v0
6Av6C 4v1
6Av6D 3v2
6Av6E 1v4
6Av6F 1v4
6Av6G 0v5
将样品6H-6L与6A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组人员。结果示于下:
样品比较 人数选择
6Av6H 3v2
6Av6I 2v3
6Av6J 1v4
6Av6K 1v4
6Av6L 0v5
如数据所示,当单独与F50芳香剂使用时,低气味强度的物质必须占芳香剂的至少2%才能够保持非油基阳离子体系中所具有的芳香味强度。
实施例6
中等气味强度的香气化学物质:
以下香气化学物质具有中等气味强度:
成分 clogP 蒸气压力(mmHg,25℃)
甲基戊基酮 2.0 4.732
乙酸异戊烯酯 2.1 3.987
乙酸环己酯 2.2 0.978
C7醛 2.5 3.854
C8醛 3.0 1.409
制备以下芳香传递载体样品:
7A:13%HEQ+0.9%F50+0.1%DPG (对照)
7B:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.004%甲基戊基酮+0.096%DPG
7C:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.006%甲基戊基酮+0.094%DPG
7D:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.008%甲基戊基酮+0.092%DPG
7E:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.01%甲基戊基酮+0.09%DPG
7F:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.02%甲基戊基酮+0.08%DPG
7G:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.002%乙酸异戊烯酯+0.098%DPG
7H:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.004%乙酸异戊烯酯+0.096%DPG
7I:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.006%乙酸异戊烯酯+0.094%DPG
7J:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.008%乙酸异戊烯酯+0.092%DPG
7K:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.01%乙酸异戊烯酯
7L:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0003%乙酸环己酯+0.0997%DPG
7M:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0006%乙酸环己酯+0.0994%DPG
7N:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.001%乙酸环己酯+0.099%DPG
70:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0001%C7醛+0.0999%DPG
7P:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0003%C7醛+0.0997%DPG
7Q:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0001%C8醛+0.0999%DPG
7R:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0003%C8醛+0.0997%DPG
混合后,让芳香传递载体样品在室温下平衡24小时。
将样品7B-7F与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av7B 4v1
7Av7C 4v1
7Av7D 1v4
7Av7E 0v5
7Av7F 0v5
将样品7G-7K与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av7G 2v3
7Av7H 1v4
7Av7I 0v5
7Av7J 0v5
7Av7K 0v5
将样品7L-7N与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av7L 2v3
7Av7M 0v5
7Av7N 0v5
将样品70-7P与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av7O 1v4
7Av7P 0v5
将样品7Q-7R与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av7Q 1v4
7Av7R 0v5
如数据所显示的,选择中等气味强度的香气化学物质(其具有3.0或更低clogP且25℃下的蒸气压力超过0.07mmHg),当掺入芳香剂中时,大于0.05%的量足以保持阳离子油体系中的良好的芳香味强度。
实施例7
高气味强度香气化学物质
以下香气化学物质具有高气味强度:
成分 clogP 蒸气压力(mmHg@25℃)
乙基-2-甲基-丁酸酯 1.6 7.853
Manzanate 2.7 2.908
制备以下芳香传递载体样品:
8A: 6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0001%乙基-2-甲基-丁酸酯
+0.0999%DPG
8B: 6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0003%乙基-2-甲基-丁酸酯
+0.0997%DPG
8C:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0001%Manzanate+0.0999%DPG
8D:6.5%HEQ+6.5%SPE+0.9%F50+0.0003%Manzanate+0.0997%DPG
混合后,让芳香传递载体样品在室温下平衡24小时。
将样品8A-8B与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av8A 1v4
7Av8B 0v5
将样品8C-8D与7A(对照)对比,成对比较芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
样品比较 人数选择
7Av8C 1v4
7Av8D 0v5
如数据所显示的,具有3.0或更低clogP且25℃下蒸气压力超过0.07mmHg的高强度香气化学物,当掺入芳香组合物时,大于0.01%的量足以保持足以保持阳离子油基体系中的良好的芳香味强度。
实施例8
制备以下产品:
成分 稀释型 浓缩型HEQ 5.0 12SPE 1.7 4.0椰油3EO非离子表面活性剂 - 0.7鲸蜡基羟乙基纤维素 0.03 -Proxel(防腐剂) 0.16 0.15染料 0.0015 0.0048Pearleacer(云母) 0.1 0.0048香料* 0.32 0.95水 至100 至100
*或者使用芳香组合物A(参见实施例2)或者使用芳香组合物D(参见以下配方)。
芳香组合物D:
%(w/w) cLogP 蒸气压力
(mmHG@25℃)
香豆素 1.75 1.4 0.002
甲基丁酸乙酯 0.05 1.6 7.853
Anapear 0.85 1.6 0.777
苯乙酮 0.50 1.7 0.851
茴香醛 1.30 1.7 0.039
二氢茉莉酮酸甲酯 4.60 2.5 0.001
女贞醛 0.60 2.7 0.578
邻苯二甲酸二乙酯 9.75 2.7 0.002
甲基萘基酮 0.70 2.9 0.001
二氢月桂烯醇 1.50 3.0 0.166
乙酸二甲基苄基原酯 1.20 3.0 0.014
芍药精(peonil) 10.6 3.2 0.001
芳樟醇 1.40 3.3 0.091
香茅醇 1.90 3.4 0.015
β-萘基甲基醚 2.30 3.4 0.01
仙客来醛 0.90 3.7 0.009
花青醛(florhydral) 1.20 3.7 0.02
乙基芳樟醇 3.80 3.8 0.005
β-紫罗酮 2.40 3.9 0.017
α-二氢大马酮 0.10 4.0 0.008
水杨酸苄酯 1.60 4.0 0.001
乙酸芳樟酯 0.30 4.1 0.116
铃兰醛 10.50 4.4 0.004
γ-甲基紫罗酮 4.20 4.3 0.01
γ-萜品烯 0.10 4.4 1.05
乌木醇(Ebanol) 1.50 4.4 0.002
柠檬烯 3.70 4.6 1.51
四氢芳樟醇 3.00 4.8 0.003
水杨酸己酯 6.90 4.9 0.001
己基肉桂醛 11.40 4.9 0.001
醛C12MNA 0.40 5.0 1.428
Radjanol 1.40 5.0 0.001
Iso-E Super 4.30 5.3 0.001
环十五内酯 3.30 5.4 0.001
混合后,让样品在室温下平衡24小时。评价样品的芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
人数选择
芳香组合物A 芳香组合物D
稀释型 0 5
浓缩型 0 5
实施例9
制备以下基料:成分柔软剂基料C(对比)柔软剂基料DArquad 2HT(75%ai)3.802.2Semtol 70/28-3.3Pristerine 49810.630.37鲸蜡基羟乙基纤维素0.030.03香料*0.250.25染料0.10.1福尔马林(36%)0.080.08水至100至100
*使用以下芳香组合物:
柔软剂基料C:芳香组合物A(参见实施例1)
柔软剂基料D:或者是芳香组合物A(参见实施例1)或者是芳香组合物D(参见实施例8)。
混合后,让产品在室温下平衡24小时。对含有芳香组合物A的柔软剂基料C(样品8A)和油基芳香传递载体(即,含有芳香组合物A的柔软剂基料D)(样品8B)进行比较。此外,比较含有芳香组合物A的柔软剂基料C(样品8A)和含有芳香组合物D的油基产品(样品8C)。评价产品的芳香味强度。使用5名专家小组成员。结果示于下:
产品比较 人数选择
8Av8B 5v0
8Av8C 2v3
在实施例中:
HEQ是酯季铵化合物,二烷氧基(dialkylyloxy)二甲基氯化铵,其中烷基是硬化牛油;
SPE是蔗糖多酯Ryoto ER290;
DPG是双丙甘醇;
实施例5、6和7中所提及的香气化学物质的强度例如“低气味强度”、“中等气味强度”和“高气味强度”是公知的如何很好感受香气化学物质的度量标准并且可以通过例如按B.G.Green等在Chem.Senses 21:323-334,1996中所描述的Labeled Magnitude Scale来评估。