卫生加工纤维制品及其制造方法 【技术领域】
本发明有关于使用海洋胶原蛋白的处理方式，保有特殊的质地，且具抗菌性及保湿性的卫生加工纤维制品及其制造方法。
且本发明为使用采自于作为对抗疯牛病(BSE)的干净鱼鳞中的胶原蛋白，而进行卫生加工的纤维制品及其制造方法。
更进一步说明，本发明是指，使用由鱼鳞中所得的寡肽胶原蛋白与甲壳素寡糖的反应组成物，具有给予肌肤舒适环境的保湿性，柔软蓬松的质地与抗菌性的特征，且相当耐洗的优异卫生加工纤维制品及其制造方法。
背景技术
于以往纤维制品的卫生加工中，其公知乃如：采用涂布沸石(zeolite)的医疗用覆盖材料(特开平1-15054号公报)、使用混入沸石的布料，以外焰或逆行法达到预防疾病效果之除臭内衣(特开平1-229801号公报)一般，通过纤维基材赋予肌肤抗菌效果的方法。
又，除赋予抗菌效果外，亦有给予肌肤舒适环境效果的方法。例如，利用胶原蛋白与甲壳素的天然保湿成分，以获得赋予肌肤舒适环境与抗菌效果的方法，将胶原蛋白、甲壳素以及反应性硅(silicon)置入纤维，以获得如同与肌肤融合的良好质地与防臭抗菌性地纤维制品(特开平7-229064号公报)，亦有使用为动物蛋白质加水分解物的胶原蛋白加水分解物，通过配合甲壳素乳酸盐、第四级铵盐的纤维处理剂进行纤维处理，防止皮肤干燥、发痒，进而获得肌肤的生理保护效果的方法(特开平2001-200478号公报)。又，甲壳素对水为不溶解性，令酸与其作用使成为甲壳素盐，与水溶性的第四级铵盐使用，由含有甲壳素寡糖、丝胶蛋白(sericin)中的氨基酸以及丝胶蛋白质加水分解物的组成物形成保湿性被膜的纤维处理剂(特开平2002-327168号公报)。
作为代替胶原蛋白，由海洋动物采集的胶原蛋白虽受注目，在须由鱼的皮或骨取得的情形下，鱼腥味的去除即成为困难的问题，且亦有细菌增殖的问题。再者，尽管得到毫无鱼腥味的胶原蛋白，其蛋白质的变性温度为20℃以下，与陆地动物相较之下较低，且透明性不佳者亦多，故对其的利用亦有相当的问题。
因此，以往，即将代替胶原蛋白的鱼鳞中所得的寡肽胶原蛋白与甲壳素寡糖的反应组成物作为纤维处理剂使用，借此获得具有独特质地的卫生加工纤维制品。
【专利文献】
【专利文献1】特开平1-15024号公报
【专利文献2】特开平1-229801号公报
【专利文献3】特开平7-229064号公报
【专利文献4】特开平2001-200478号公报
【专利文献5】特开平2002-327168号公报
【发明内容】
【发明目的】
如上所述，在含有自牛或猪取得的寡肽胶原蛋白与甲壳素的纤维的加工处理中，确立了由BSE对策的观点出发，作为代替牛或猪的胶原蛋白的海洋胶原蛋白之一的鱼鳞，使用由其中采集而得的寡肽胶原蛋白的技术。本发明的课题即为，解决以往视为海洋胶原蛋白的问题的细菌及鱼腥味课题，而使用鱼鳞胶原蛋白且能确保纤维处理制品的品质。
再者，于公知的技术中，为了不损及质地及耐洗性的增高，必要的纤维处理组成物胶着剂的使用是不可避免的，故是否能使用一般纤维用的胶着剂亦成为本发明的课题。
又，提供具有保湿性与抗菌性，且亦具有独特的柔软蓬松质地的卫生加工纤维制品者亦为本发明的课题。
【技术方案】
本发明是由以下的组成为基础，以解决上述的各项课题。
(1)该卫生加工的纤维制品的特征为：将鱼鳞中所得的寡肽胶原蛋白与甲壳素寡糖的反应组成物，以纤维用胶着剂固定之。
(2)如(1)所述的卫生加工纤维制品，其特征是，使用更具吸湿力及抗菌性的卫生加工。
(3)如(1)所记载的卫生加工纤维制品，其特征是，该寡肽胶原蛋白来自于生存于暖流流域的鱼类。
(4)如(1)或(2)所述的纤维制品，其特征是，该纤维制品为汗衫类、毛巾料、袜类、睡衣类、运动衣料类等。
(5)该纤维制品的制造方法，其特征是，将由鱼鳞中所得的寡肽胶原蛋白与甲壳素寡糖的反应组成物，使用纤维用胶着剂固定于编织物、或无纺布等纤维制品的卫生加工。
【具体实施方式】
本发明是由以下的组成为基础，以解决上述的各项课题。
(1)该卫生加工的纤维制品的特征为：将鱼鳞中所得的寡肽胶原蛋白与甲壳素寡糖的反应组成物，以纤维用胶着剂固定之。
(2)如(1)所述的卫生加工纤维制品，其特征是，使用更具吸湿力及抗菌性的卫生加工。
(3)如(1)所记载的卫生加工纤维制品，其特征是，该寡肽胶原蛋白来自于生存于暖流流域的鱼类。
(4)如(1)或(2)所述的纤维制品，其特征是，该纤维制品为汗衫类、毛巾料、袜类、睡衣类、运动衣料类等。
(5)该纤维制品的制造方法，其特征是，将由鱼鳞中所得的寡肽胶原蛋白与甲壳素寡糖的反应组成物，使用纤维用胶着剂固定于编织物、或无纺布等纤维制品的卫生加工。
本发明中的寡肽为，将鱼鳞蛋白质加水分解后所得者；为鱼鳞蛋白质来源者为栖息于暖流流域的白肉鱼，将栖息于泰国、马来西亚或印尼等国的真鲷、黄锡鲷、黑鲷、武鲷、卵头鹦哥鱼(Scarus ovifrons)或龙占(Lethrinus haematopterus)的鱼鳞作脱钙处理，以酸或酵素进行加水分解处理后，使其成为寡肽而使用之。
又，远东沙璃鱼(Sardinops melanostictus)、日本鲭或鲔鱼等红肉鱼的鱼鳞，因其脂质及组胺酸(histidine)含有量多，牛磺酸(Taurine)含量较少，较难由透明蛋白质加水分解物中取得，故较不佳。
表1所示者为，使用于本发明的由鱼鳞取得的寡肽分子量分布范例。 分子量 分布率％ 1000以上 800～1000 600～800 400～600 400以下 0 12 61 27 0
表1
又，表2所示者为，构成本发明中自鱼鳞中取得的寡肽的氨基酸分析结果。
种类 结果 精氨酸Arginine 离胺酸Lysine 组胺酸histidine 苯丙胺酸phenylalanine 酪胺酸tyrosine 白胺酸Leucine 异白胺酸isoleucine 甲硫胺酸Methionine 颉胺酸Valine 丙胺酸alanine 甘氨酸glycine 脯胺酸proline 谷胺醯胺酸glutamine 丝胺酸Serine 苏胺酸Threonine 天门冬胺酸asparagine 色胺酸Tryptophan 胱胺酸cystine 0.16g/100g 0.13g/100g 0.04g/100g 0.06g/100g 0.02g/100g 0.14g/100g 0.07g/100g 0.13g/100g 0.14g/100g 0.71g/100g 1.50g/100g 0.75g/100g 0.49g/100g 0.08g/100g 0.12g/100g 0.03g/100g 无检出 无检出
表2
另一方面，于本发明中，使用上述寡肽与甲壳素寡糖的反应生成物，表3即为本发明中使用的甲壳素寡糖其分子量分布的例示。 分子量 分布率％ 800以上 700～800 600～700 500～600 500以下 1.9 22.6 74.4 1.1 0
表3
由本发明，如同前述使用白鱼鳞胶原蛋白取得的寡肽与甲壳素寡糖的反应组成物，上述的反应组成物为，通过将由鱼鳞胶原蛋白取得的寡肽与甲壳素寡糖溶解于水，加热至50～60℃，使甲壳素二级胺基与由鱼鳞胶原蛋白而来的寡肽的C末端氨基酸的羧酸(Carboxylic)基反应，捕捉寡肽，使其成为第四级铵且更具抗菌性的凝胶状。与过去的技术不同者在于，将寡肽与甲壳素寡糖反应，成为第四级铵而获得抗菌性的同时，将可溶性的寡肽凝胶化。借此，与以往相同地为了取得耐洗涤性，却不需使用特殊处理的胶着剂，即可获得独特、蓬松的质地。与胶着剂一同附与于纤维，经由100℃左右的热处理，即可获得质地优异的纤维制品。此时，如使用寡肽以外的胜肽(Peptide)，因无法获得甲壳素的捕捉性与凝胶化，故无法发挥上述的处理效果。又，鱼鳞以外的部位取得的胜肽因有臭味，亦不适合本发明。
于本发明中，使用胶着剂时，自鱼鳞胶原蛋白取得的寡肽与甲壳素寡糖的对纤维的固定量为，0.5％以上8％以下，5％以下较佳且可获得蓬松柔软的质地、保湿性与抗菌性。
该纤维用胶着剂并不需同以往一般使用各特有的树脂系胶着剂，以一般用在纤维处理的胶着剂即可。例如，可使用氨基甲酸乙酯(Urethan)或丙烯系的树脂胶着剂。
为本发明处理对象的纤维为：绵、人造丝(rayon)、尼龙、聚脂纤维、丙烯、绢或羊毛等皆可，其制品型态有：织物、编物、编物或无纺布形成的内衣类、浴衣类、毛巾类、袜类、睡衣类或运动服装等。
上述处理剂的适用指，通过将处理对象的该纤维制品浸于含有上述处理剂的溶液中，排除溶液，干燥，或是使用含有上述处理剂的溶液进行喷雾后干燥等方式，而能容易地进行加工处理。
本发明的特征为，使用自无腥味的鱼鳞取得的寡肽及甲壳素寡糖，于不溶液系中使其反应成为抗菌性与保湿性均优异的凝胶状组成物后，再于纤维加工。
且因可获得独特的蓬松柔软质地，故与肌肤接触时，对于干燥肌肤或湿疹、过敏性肌肤等可柔和地缓和其症状，且消除发痒。此即为甲壳素寡糖的效果与鱼鳞胶原蛋白寡肽的氨基酸配列所得到的效果。由保湿性的面向观之，与丝胶并用配合无碍，且亦可配合使用丝胶寡糖。
采用本发明可获得具有优异的保湿性及抗菌性的卫生加工。
【实施组1～3】
将由泰国南部捕获的武鲷抽出的胶原蛋白寡肽与甲壳素寡糖等量配合，溶解于水，使其成为20重量％溶液100部，于50℃加热一小时后，冷却至室温，即得配合液。
使用的胶原蛋白寡肽的分子量与氨基酸单位以示于之前表1与表2。
又，甲壳素寡糖使用表3所示的分子量。
为纤维用胶着剂者，系将超级瑞克斯E-2000(氨基甲酸乙酯系纤维用胶着剂；第一工业制药股份有限公司制品)以20％重量％于水中调整后，所得的100部，添加于上述配合液，使其成为全量为200部的纤维加工液。
对内衣用的圆编棉布使用浸渍填塞(pad)法，将实施组1～3、比较组1、2以表4所示的对纤维固着量处理后，于100℃干燥之。
(重量％)组成物 实验组 比较组1 2 31 2空白栏表1之寡肽 owf表3之甲壳素寡糖owf胶着剂 owf1.0％ 2.0％ 4.0％1.0％ 2.0％ 4.0％1.0％ 2.0％ 2.0％2.0％ ------- 2.0％2.0％ 2.0％- - - -- - - -- - -
表4
表5所示者为各实验范例中，纤维制品的保湿性、抗菌性等卫生效果。 试料保湿性植菌数15小时后的细菌数目空白栏未洗涤洗涤10回洗涤50回14.515.014.84×1054×1054×1053×1095×1094×109比较组1未洗涤洗涤10回洗涤50回35.815.915.24×1064×1064×1066×10128×1095×109比较组2未洗涤洗涤10回洗涤50回37.515.615.74×1064×1064×1063×10123×1092×109实验组1未洗涤洗涤10回洗涤50回42.541.341.04×1064×1064×106102以下102以下102以下实验组2未洗涤洗涤10回洗涤50回43.942.241.84×1064×1064×106102以下102以下102以下实验组3未洗涤洗涤10回洗涤50回43.041.541.24×1064×1064×106102以下102以下102以下
表5
保湿性系以SCALAR公司的摩依斯雪垂克MY707S为评价。而抗菌性则依AATCC法测定之。
【实验组4～5】
使用表6所示的实验组1中所使用的寡肽及甲壳素寡糖，配合为丙烯系胶着剂的莱特韦柏克S-60NF(共荣社化学股份有限公司制造)的处理液，于丙烯毛布以浸渍填塞法使其为80重量％后，以100℃干燥之，将其处理成为于保湿及抗菌性上皆相当优异的毛布。
对纤维的固着量系同表6所示。
(重量％)组成物 实验组 比较组4 53 4空白栏表1的寡肽 owf表3的甲壳素寡糖owf丙烯胶着剂 owf1.5％ 2.5％1.5％ 2.5％1.0％ 2.0％2.5％ ------- 2.5％2.0％ 2.0％- - - -- - - -- - -
表6
表7所示者为，实验组的卫生效果。 试料保湿性植菌数15小时后的细菌数目空白栏未洗涤洗涤30回10.510.05×1065×1066×1095×109比较组3未洗涤洗涤30回30.312.85×1065×1065×10115×109比较组4未洗涤洗涤30回28.411.75×1065×1065×1075×109实验组4未洗涤洗涤30回39.635.25×1065×106102以下102以下实验组5未洗涤洗涤30回40.137.75×1065×106102以下102以下
表7
【实验结果的评价】
于实验组4及5所得的纤维制品皆具有柔软蓬松的独特质地。且由抗菌效果的测试结果显示，本发明可经50回的洗涤，明显地于保湿性与抗菌性上皆较比较组优异，即可知就卫生加工而言，本发明实有相当的效果。
【发明的效果】
由本发明的上述处理剂卫生加工的结果，因自鱼鳞胶原蛋白取得的寡肽与甲壳素寡糖具有天然的保湿成份，故由该保湿性即可赋予肌肤舒适的环境。具体而言，于本发明，可获得具有柔软蓬松的独特质地的纤维制品，保湿效果亦相当优异，且对于湿疹、发痒、肌肤干燥等亦具有相当的抗菌效果。