具有改进释放性能的含香料的微胶囊 本发明涉及微胶囊、微胶囊制剂及包含这些的混合物，尤其是清洁剂和清洗 剂，其中该微胶囊在其核中包含一种或多种香料或香精，其来自微胶囊核的释放性能通 过使用一种以上交联剂而明显延缓。
多数清洁剂和清洗剂组合物包含香料或香精以赋予该组合物本身或赋予经其处 理的织物或表面令人愉快的香味。 香料或香精主要是具有复数个共轭双键且对不同的化 学品或氧化或多或少敏感的化合物。 因此，其可与清洁剂或清洗剂的其它成份 ( 例如， 举例而言，表面活性剂或漂白剂 ) 发生不期望的相互作用，其结果是香料或香精被分解 和 / 或改变气味特征。 有时，另一个问题是香料或香精的高挥发性，这导致大量初始添 加至清洁剂或清洗剂中的香料或香精在使用前已经蒸发。 为解决所述问题，业内已建议 将香料或香精以微胶囊化形式并入清洁剂或清洗剂中。 这类微胶囊在业内已得到描述。
WO 01/49817(BASF) 描述了包括微胶囊在内的微胶囊制剂，该微胶囊具有疏水 材料的核，该核包含至少一种香料或香精，以及壳，该壳可通过烯属不饱和单体的自由 基聚合获得，该单体包含 30-100 质量％一种或多种丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C24 烷
基酯、0-70 质量％二 - 或多官能单体、0-40 质量％其它单体，还描述了包含这些微胶囊 的清洁剂和清洗剂组合物。
WO 05/105291(Ciba) 尤其描述了包含香料及香精的微胶囊，其壳通过 10-75％ 水溶性烯属单体、10-75％二 - 或多官能烯属单体与 10-50％其它烯属单体的混合物的自 由基聚合来构造。
WO 93/02144(BASF) 描述了具有疏水核的微胶囊，该疏水核包含香料或香精。 在这种情况下，壳通过自由基聚合至少 1 质量％离子源单体和 / 或烯属多不饱和单体来获 得，其中该键中至少一个可碱性或酸性水解。
US 4,798,691(Japan Synthetic Rubber) 也公开了微胶囊，其可具有疏水核以及可 由单体与可交联单体的混合物获得的壳。
然而，所有这些微胶囊均具有以下缺点 ：其壳对香料或香精的可透性过强，或 该壳过于稳定以致在正常机械应力下香料或香精的释放很少或根本不释放。 因此，本发 明目的是提供包含香料或香精的微胶囊，针对其选择微胶囊的机械稳定性及壳对位于核 内的香料及香精的保持能力，从而与先前技术相比实现香料及香精的改进保持及释放能 力。 这意味着香料或香精的释放应进行较长时间，且同时也能确保经长时间后在由于摩 擦使胶囊破裂后的 “突发释放” 效果。
令人惊奇地，该目的由根据权利要求 1-6 的微胶囊实现。 根据权利要求 7 及 8 的化学组合物、根据权利要求 9-12 的用途和根据权利要求 13 及 14 的主题形成本发明的 其它主题。
本发明提供了一种包含核 a) 和壳 b) 的微胶囊，其中核 a) 包含香料或香精，壳 b) 可通过如下单体的聚合获得 ：
- 一种或多种丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C24 烷基酯，和
- 至少两种不同二 - 或多官能单体。就此而言，优选某些实施例。 因而，优选以下微胶囊，其中相互独立地 -a) 包含至少一种疏水材料， -b) 可通过自由基聚合制备， - 微胶囊中丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C24 烷基酯的量为 1-99.99 质量％， - 存在丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C18 烷基酯， - 微胶囊中所述至少两种不同二 - 或多官能单体的量为 0.01-70 质量％， - 存在二、三、四或五种不同二 - 或多官能单体， - 微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为 0-50 质量％，和 - 其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以 0-40 质量％的量存在于微胶囊 特别优选以下微胶囊，其中其相互独立地 -a) 由所述至少一种疏水材料和所述至少一种香料或香精构成，或 a) 由所述至少一种香料或香精构成， -b) 通过自由基聚合制备， - 微胶囊中丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C24 烷基酯的量为 20-80 质量％， - 存在丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C12 烷基酯， - 微胶囊中至少两种不同二 - 或多官能单体的量为 5-50 质量％， - 存在两种或三种不同二 - 或多官能单体， - 微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为 10-40 质量％，和 - 其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以 5-35 质量％的量存在于微胶囊 非常特别优选以下微胶囊，其中其相互独立地 - 所述至少一种疏水材料选自植物油、动物油及矿物油， - 所述至少一种香料或香精选自天然香料或香精、合成香料或香精及半合成香料 - 微胶囊中丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C24 烷基酯的量为 35-60 质量％， - 存在丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C6 烷基酯， - 微胶囊中至少两种不同二 - 或多官能单体的量为 20-40 质量％， - 存在两种不同的二 - 或多官能单体， - 微胶囊中具有额外非烯属官能团的单官能单体的量为 20-30 质量％，和 - 其它具有额外非烯属官能团的单官能单体以 10-30 质量％的量存在于微胶囊中。
中。
或香精，
中。 丙烯酸和 / 或甲基丙烯酸的 C1-C24 烷基酯通常应理解为不仅意指纯烷基酯，而且 意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。 非限制性实例为叔丁基丙烯 酰胺及丙烯酰胺。
此外，二 - 或多官能单体应理解为意指具有一个以上可自由基聚合基团且从而 可与在聚合期间生长的聚合物链连接在一起以得到三维网络的物质。 这里，除多官能单 体以外，也可使用低聚交联剂。 非限制性实例为丁二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸 酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2，
5- 二甲基 -2，5- 己二醇二甲基丙烯酸酯，这里特别优选丁二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四 丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
可用作核材料的疏水材料包括所有类型的油，例如植物油、动物油、矿物油、 石蜡、氯化石蜡、氟化烃及其它合成油。 代表性及非限制性实例是葵花籽油、菜籽油、 橄榄油、花生油、大豆油、煤油、苯、甲苯、丁烷、戊烷、己烷、环己烷、氯仿、四氯 甲烷、氯化二苯及聚硅氧烷油。 也可使用具有高沸点的疏水材料，例如邻苯二甲酸二乙 酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二辛酯、烷基萘、十二烷基 苯、联三苯、部分氢化的联三苯、棕榈酸乙基己基酯、辛酸 / 癸酸三甘油酯、十四烷基 聚氧丙烯 (2) 醚丙酸酯 ；十六烷基聚氧丙烯 (5) 聚氧乙烯 (20) 聚醚 ；苯甲酸 C12-15 烷基 酯、矿物油 (CAS ：8042-47-5) ；鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯 ；聚二甲基硅氧烷 ；聚异丁烯 ( 例如， BASF ：
)。选择合适的话包含香料或香精或其组合的疏水材料，以使其可在介于其熔点与 水沸点之间的温度下于水中乳化。 本文低粘度疏水材料的 Brookfield 粘度为＜ 5Pa ＊ s( 根 据 DIN EBN ISO 3219 在 23℃下使用 5 号芯轴及 20rpm 测量 )。 香料或香精应理解为意指具有期望嗅觉性能且基本上无毒性的所有有机物质。 这些尤其包含通常用于清洁剂或清洗剂组合物中或香水中的所有香料或香精。 它们可是 天然、半合成或合成来源的化合物。 优选的香料或香精可指定为烃、醛或酯类物质。 香 料或香精也包括天然提取物和 / 或精油，其可包含复杂的成份混合物，例如橙油、柠檬 油、玫瑰花提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香树脂精油、檀香木油、松油及香柏油。
合成及半合成香料或香精的非限制性实例为 7- 乙酰基 -1，2，3，4，5，6，7， 8- 八氢 -1，1，6，7- 四甲基萘、 α- 紫罗酮、 β- 紫罗酮、 γ- 紫罗酮、 α- 异甲基紫 罗酮、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基 -1，6，10- 三甲基 -2，5，9- 环十二烷三 烯 -1- 基酮、7- 乙酰基 -1，1，3，4，4，6- 六甲基四氢化萘、4- 乙酰基 -6- 叔丁基 -1， 1- 二甲基二氢化茚、羟基苯基丁酮、二苯甲酮、甲基 β- 萘基酮、6- 乙酰基 -1，1，2， 3，3，5- 六甲基二氢化茚、5- 乙酰基 -3- 异丙基 -1，1，2，6- 四甲基二氢化茚、1- 月桂 醛、4-(4- 羟基 -4- 甲基戊基 )-3- 环己烯 -1- 甲醛、7- 羟基 -3，7- 二甲基辛醛、10- 十一 碳烯 -1- 醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯 的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯乙醛与吲哚的缩合产物、2- 甲基 -3-( 对 叔丁基苯基 ) 丙醛、乙香草醛、胡椒醛、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2- 甲基 -2-( 异丙 基苯基 ) 丙醛、香豆素、 γ- 癸内酯、环十五内酯、16- 羟基 -9- 十六碳烯酸内酯、1， 3，4，6，7，8- 六氢 -4，6，6，7，8，8- 六甲基环戊 -γ-2- 苯并吡喃、 β- 萘酚甲基 醚、降龙涎香醚、十二氢 -3a，6，6，9a- 四甲基萘并 [2，1b] 呋喃、雪松醇、5-(2，2， 3- 三甲基环戊 -3- 烯基 )-3- 甲基戊烷 -2- 醇、2- 乙基 -4-(2，2，3- 三甲基 -3- 环戊 烯 -1- 基 )-2- 丁烯 -1- 醇、丁香烯醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸三环癸烯酯、水杨酸苄 酯、乙酸柏木酯及乙酸叔丁基环己基酯。
特别优选己基肉桂醛、2- 甲基 -3-( 叔丁基苯基 )- 丙醛、7- 乙酰基 -1，2，3， 4，5，6，7，8- 八氢 -1，1，6，7- 四甲基萘、水杨酸苄酯、7- 乙酰基 -1，1，3，4，4， 6- 六甲基四氢化萘、乙酸对叔丁基环己基酯、二氢茉莉酮酸甲酯、 β- 萘酚甲基醚、甲 基 β- 萘基酮、2- 甲基 -2-( 对异丙基苯基 ) 丙醛、1，3，4，6，7，8- 六氢 -4，6，6，
7，8，8- 六甲基环戊 -γ-2- 苯并吡喃、十二氢 -3a，6，6，9a- 四甲基萘并 [2，1b] 呋 喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香草醛、环十五内酯、乙酸三环癸烯酯及丙酸三环癸烯 酯。
其它香料为来自多种来源的香精油、松香脂及树脂，例如秘鲁香脂、乳香松 香脂、苏合香脂、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂皮油、安息香树脂、芫荽子及醒目薰衣 草。 其它合适香料为苯乙基醇、萜烯醇、沉香醇、乙酸沉香酯、香叶醇、橙花醇、乙酸 2-(1，1- 二甲基乙基 ) 环己醇酯、乙酸苄酯及丁香酚。
香料或香精可作为纯物质或以与另外物质的混合物形式使用。 香料或香精可作 为唯一的疏水材料形成微胶囊的核。 或者，微胶囊除香料或香精外也可包含其它香料或 香精溶于或分散于其中的疏水材料。 因而，举例而言，当使用在室温下呈固体的香料或 香精时，使用在室温下是液体且呈溶液或分散体形式的疏水材料是有利的。
类似地，可将其它疏水材料添加至香料或香精中以增加其疏水性。
香料或香精或香料或香精的混合物优选占疏水核材料的 1-100 质量％，优选 20-100 质量％。 疏水材料在低于 100℃的温度下，优选在低于 60℃的温度下且特别优选 在室温下为液体。 在本发明的一个实施方案中，微胶囊的壳通过烯属不饱和单体的聚合产生。 该 壳通过 30-100 质量％，优选 30-95 质量％ ( 在每种情况下均基于壳中单体的总质量 ) 丙 烯酸和 / 或甲基丙烯酸的一种或多种 C1-C24 烷基酯，优选一种或多种 C1-C18 烷基酯，特 别优选一种或多种 C1-C12 烷基酯且非常特别优选一种或多种 C1-C4 烷基酯的聚合产生。 这些例如为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙 酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异 丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙 烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸 2- 乙基己酯、 甲基丙烯酸 2- 乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯及丙烯酸 棕榈基酯。
该壳的 0-70 质量％，优选 5-40 质量％ ( 在每种情况下均基于壳中单体的总质 量 ) 由至少两种二 - 或多官能单体 ( 即烯属二 - 或多不饱和化合物 ) 的混合物形成。 这 里例如为衍生于二元 C2-C24 醇的丙烯酸及甲基丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、丙二 醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸 酯、1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6- 己二醇二丙烯酸酯及 1，6- 己二醇二甲基丙烯 酸酯及二乙烯基苯、甲基烯丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、亚 甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇 三烯丙基醚、季戊四醇四丙烯酸酯及季戊四醇四甲基丙烯酸酯。
该壳的 0-40 质量％，优选 0-30 质量％可由其它单体构成。 具体而言，这些包 括乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯及 α- 甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、 C1-C20 羧酸的乙烯 基酯 ( 例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯 )、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、 N- 甲基甲基丙烯 酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基 酯、乙烯基环己烷、氯乙烯、二氯亚乙烯、丙烯酸 2- 羟基丙基酯、甲基丙烯酸及甲基丙 烯酸 2- 羟基丙基酯。
微胶囊可通过在稳定水包油乳液的油相中形成壳的单体或单体混合物聚合获 得，其中油相由上述疏水材料构成。 在聚合开始之前，必须存在单体与疏水相的混合 物，其包含至少一种香料或香精。 该制备方法本身已知且例如描述于 EP-A-0 457 154 中。
微胶囊的核由可水乳化疏水材料形成。 疏水材料同时用作通过聚合用于制备胶 囊壳中的单体混合物的溶剂或分散剂。 随后在稳定水包油乳液的油相中发生聚合。 该乳 液例如通过首先将单体和聚合引发剂及合适的话聚合调节剂溶于疏水材料中，并在含有 乳化剂和 / 或保护胶体的含水介质中乳化以此方式获得的溶液而获得。 然而，也可首先 在水相中乳化疏水相或其组分，且随后将单体或聚合引发剂及合适的话也可使用的助洗 剂 ( 例如保护胶体或聚合调节剂 ) 添加至乳液中。
在另一方法变体中，也可在水中乳化疏水材料和单体且随后仅添加聚合引发 剂。 由于疏水材料在乳液中应尽可能完全地微胶囊化，因此优选仅使用其在水中的溶解 度受限的那些疏水材料。 溶解度优选应不超过 5 重量％。 为了使疏水材料在水包油乳液 的油相中完全胶囊化，合适的是根据单体在疏水材料中的溶解度而对其加以选择。 尽管 单体基本上可溶于油中，但在各个油滴中聚合期间由其形成既不溶于水包油乳液的油相 也不溶于水相并迁移至油滴与水相之间的界面的低聚物及聚合物。 这里，在进一步聚合 期间，其形成壁材料，最后其围绕作为微胶囊核的疏水材料。 保护胶体和 / 或乳化剂通常用来形成稳定的水包油乳液。 合适保护胶体例如 为纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素及甲基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮 及 N- 乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯醇，及部分水解聚乙酸乙烯酯。 特别优选聚 乙烯醇。 此外，也可使用明胶、阿拉伯树胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、降解淀粉及酪 蛋白。 也可使用离子保护胶体。 可使用的离子保护胶体是聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸， 丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物，含有磺酸基团且含有丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯 或甲基丙烯酸磺丙酯的成份的水溶性聚合物，及 N-( 磺乙基 ) 马来酰亚胺、2- 丙烯酰 胺 -2- 烷基磺酸、苯乙烯磺酸及甲醛的聚合物，以及苯酚磺酸与甲醛的缩合物。 保护胶 体通常基于乳液的水相以 0.1-10 质量％的量添加。 用作离子保护胶体的聚合物优选具有 500-1,000,000g/mol，优选 1000-500,000g/mol 的平均摩尔质量 Mw。
聚合通常在形成自由基的聚合引发剂存在下发生。 为此，可以常用量 ( 例如 0.1-5 质量％，基于待聚合单体的质量 ) 使用所有常规过氧及偶氮化合物。 优选可溶于油 相中或单体中的聚合引发剂。 其实例是过氧新癸酸叔丁基酯、过氧新戊酸叔丁基酯、过 氧新戊酸叔戊基酯、过氧化二月桂酰、过氧 -2- 乙基己酸叔戊基酯等。
水包油乳液的聚合通常是在 20-100℃，优选 40-90℃下进行。 聚合通常是在常 压下进行，但也可在减压或增压 ( 例如 0.5-20 巴 ) 下进行。 程序有利地包括使用高速分 散器将水、保护胶体和 / 或乳化剂、疏水材料、聚合引发剂及单体的混合物乳化成期望 液滴尺寸的疏水材料，并加热稳定乳液，同时考虑聚合引发剂的分解温度。 聚合速率可 以已知方式经由选择温度及聚合引发剂的量控制。 在达到聚合温度后，有利地是继续聚 合较长时间 ( 例如 2-6 小时 ) 以完成单体的转化。
特别优选在聚合期间使反应聚合混合物的温度连续或定时升高的程序。 这借助 升温程序进行。
为此，可将总聚合时间分成两个或更多个阶段。 第一聚合阶段的特征在于聚合 引发剂缓慢分解。 在第二聚合阶段及需要的话其它聚合阶段中，使反应混合物的温度 升高以加速聚合引发剂分解。 温度可在一个步骤或两个或更多个步骤中或连续以线性 或非线性方式升高。 聚合开始与结束之间的温度差可高达 50℃。 通常而言，温度差为 3-40℃，优选 3-30℃。
随后可将通过上述程序中的一个所获得的微胶囊分散体以常用方式喷雾干燥。 为促进经喷雾干燥微胶囊的再分散，在喷雾干燥之前需要的话可将额外量的乳化剂和 / 或保护胶体添加至分散体中。 合适乳化剂及保护胶体为上述与微胶囊分散体制备有 关的那些。 通常而言，使微胶囊水分散体在温热空气流中雾化，该温热空气流以与喷 雾并流或逆流，优选并流形式经过。 温热空气流的进口温度通常为 100-200 ℃，优选 120-160℃，且空气流的出口温度通常为 30-90℃，优选 60-80℃。 微胶囊水分散体的喷 雾例如可借助于单一物质或多物质喷嘴或旋转盘进行。
经喷雾干燥的微胶囊通常是使用旋风分离器或过滤分离器而沉积。
可以此方式获得的微胶囊的平均直径优选为 1-100μm，特别优选 1-50μm，非 常特别优选 1-30μm。
基于意欲用途，对于胶囊壳厚与直径的比率，也出现优选范围。 因而，优选如 下微胶囊，其中微胶囊壳厚与直径的比率为 0.0005-0.2，特别优选 0.005-0.08，非常特别 优选 0.015-0.055。
本发明进一步提供了包含如上所述微胶囊的化学组合物。 因而，液体微胶囊制 剂或经喷雾干燥的微胶囊具体而言可用于配制清洁剂或清洗剂。 然而，它们也可以用于 配制例如粘合剂、涂料、化妆品、防护剂和分散体。
然而，特别优选包含至少一种选自如下物质的化学组合物 ：表面活性剂、消毒 剂、染料、酸、碱、络合剂、杀虫剂、水溶助长剂、增稠剂、助洗剂、共助洗剂、酶、 漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、颜色保护添加剂、颜色转移抑制剂、 泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂及防腐剂、有机溶剂、 促溶剂、溶解改进剂及香料。
表面活性剂通常由疏水结构部分与亲水结构部分构成。 就此而言，疏水结构部 分的链长通常为 4-20 个碳原子，优选 6-19 个碳原子，特别优选 8-18 个碳原子。 疏水基 团的官能单元通常是 OH 基团，其中醇可为支化或未支化的。通常而言，亲水结构部分主 要包含烷氧基化单元 ( 例如，氧化乙烯 (EO)、氧化丙烯 (PO) 和 / 或氧化丁烯 (BO))，其 中通常 2-30 个，优选 5-20 个这些烷氧基化单元连接在一起，和 / 或带电单元如硫酸盐、 磺酸盐、磷酸盐、羧酸、铵及铵氧化物。
离子表面活性剂的实例为羧酸盐、磺酸盐、磺基脂肪酸甲基酯、硫酸盐、磷酸 盐。 阳离子表面活性剂的实例为季铵化合物。 甜菜碱表面活性剂的实例为烷基甜菜碱。 非离子化合物的实例为醇烷氧基化物。
这里， “羧酸盐” 应理解为意指分子中具有至少一个羧酸根基团的化合物。 根 据本发明可使用的羧酸盐的实例为 ：
肥皂 - 例如，碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰子酸盐，
醚的羧酸盐 - 例如，RO 20、9RO 50、RO 90。CN 102015092 A CN 102015101 A
说明书7/18 页“磺酸盐” 应理解为意指分子中具有至少一个磺酸根基团的化合物。 根据本发 明可使用的磺酸盐的实例为 ：
烷基苯磺酸盐 - 例如， AS3、A-LBS、 DBS，A-LBN、A-LBA、
烷 基 磺 酸 盐 - 例 如， Alscoap OS-14P、 AS-40 CG、 AOS-40、 AOS 38、 ALPHA XL、 AOS-40、 AOS 38P、 A-18、 AS-90 Beads、 AOS-40、 AOS-40、 A-246L、AS-40、 AOS-20、 OS 46、 OS-14、LSS-40/A，
磺化油，例如， Turkish 红油，
烯烃磺酸盐，
芳族磺酸盐 - 例如， BX、2A1。这里， “磺基脂肪酸甲基酯” 应理解为意指具有以下通式 (I) 单元的化合物 ：其中 R 具有 10-20 个碳原子 ；优选 R 具有 12-18 个，特别优选 14-16 个碳原子。
这里， “硫酸盐” 应理解为意指分子中具有至少一个 SO4 基团的化合物。 根据 本发明可使用的硫酸盐的实例为 ：
脂 肪 醇 硫 酸 盐， 例 如， 椰 子 脂 肪 醇 硫 酸 盐 (CAS 97375-27-4)- 例 如，
10G、
SI、 71、280、 E，100N，其它醇硫酸盐 - 例如，椰 子 脂 肪 醇 醚 硫 酸 盐 - 例 如， ES-7、 B-23、20C、E150、ASV-70 Spec.、 Agnique SLES-229-F、 Octosol 828、 125-E、130-E、 S-150、 D51-53。 ES-40， S 150 CG、 S
其它醇醚硫酸盐 - 例如， D51-51、150CG N、
这里， “磷酸盐” 应理解为意指分子中具有至少一个 PO4 基团的化合物。 根据 本发明可使用的磷酸盐的实例为 ： 烷基醚磷酸盐 - 例如， 210T 及 210P，10
37P、54P、37T、
磷酸盐，例如 Lutensit A-EP，CN 102015092 A CN 102015101 A
说明书8/18 页烷基磷酸盐。
在化学组合物的制备中，阴离子表面活性剂优选以盐的形式添加。 这里，合适 盐例如为碱金属盐，例如钠、钾及锂盐 ；及铵盐，例如羟乙基铵、二 ( 羟乙基 ) 铵及三 ( 羟乙基 ) 铵盐。
“季铵化合物”应理解为意指分子中具有至少一个 R4N+ 基团的化合物。 根据本 发明可使用的季铵化合物的实例为 ：
椰子脂、牛脂或鲸蜡基 / 油基三甲基铵的卤化物、甲基硫酸盐、硫酸盐及碳 可提及的特别合适阳离子表面活性剂为 ： -C7-C25 烷基胺 ； -N， N- 二甲基 -N-( 羟基 -C7-C25 烷基 ) 铵盐 ； - 用烷基化试剂季铵化的单 - 及二 (C7-C25 烷基 ) 二甲基铵化合物 ； - 酯基季铵盐，具体而言为季酯化的单 -、二 - 及三链烷醇胺，其经 C8-C22 羧酸 - 咪唑啉季铵盐，具体而言为式 II 或 III 的 1- 烷基咪唑啉鎓盐 ：酸盐。
酯化 ；
其中变量具有以下含义 ：
R9 C1-C25 烷基或 C2-C25 烯基 ；
R10 C1-C4 烷基或羟基 -C1-C4 烷基 ；
R11 C1-C4 烷 基、 羟 基 -C1-C4 烷 基 或 基 团 R1-(CO)-X-(CH2) -O- 或 -NH- ；m ：2 或 3)， m-(X ：
其中至少一个基团 R9 是 C7-C22 烷基。
此外， “甜菜碱表面活性剂” 应理解为意指在应用条件下即例如在标准压力下 且在室温至 95℃的温度下洗涤织物的情况下带有至少一个正电荷和至少一个负电荷的化 合物。 这里，“烷基甜菜碱”是分子中具有至少一个烷基单元的甜菜碱表面活性剂。 根 据本发明可使用的甜菜碱表面活性剂的实例为 ：
椰 油 酰 胺 丙 基 甜 菜 碱 - 例 如， CA、 HCG、 CGF、 CG、CAB、380BA、 CR、 C、HCG-50、 CL、 BS/F、11PK、 BS/FA、PK BS/P、45、6744、CN 102015092 A CN 102015101 A说C、 CAB、明书CO、 C、 414、9/18 页CAB、 CB、 CAPB、 Betain E KE1、
BET-C-30、 CO、 -Betain CKD、Coco Betaine、 -Betain F、-Betain F 50 及氧化胺，例如烷基二甲基氧化胺，即通式 (IV) 的化合物 ：
其中 R1、 R2 及 R3 相互独立为脂族、环状或叔烷基或酰胺基烷基，例如， LDA、 14DW 970。
非离子表面活性剂是具有不带电荷的极性、亲水、水增溶性头基的界面活性物 质，该头基在中性 pH 范围内不带离子电荷 ( 与阴离子及阳离子表面活性剂相反 )，且在 大于临界胶束浓度 (cmc) 时吸附在接口处且聚结以得到中性胶束。 取决于亲水头基的性 质，可区分为 ( 低聚 ) 氧基亚烷基，具体而言为 ( 低聚 ) 氧基亚乙基 ( 聚乙二醇基团 )， 其包含脂肪醇聚乙二醇醚 ( 脂肪醇烷氧基化物 )、烷基苯酚聚乙二醇醚及脂肪酸乙氧基化 物、烷氧基化甘油三酯及混合醚 ( 聚乙二醇醚在两个末端烷基化 ) ；及碳水化合物基团， 其例如包括烷基聚葡糖苷及脂肪酸 N- 甲基葡糖酰胺。醇烷氧化物基于疏水结构部分，其链长为 4-20 个碳原子，优选 6-19 个碳原子， 特别优选 8-18 个碳原子，其中该醇可以为支化或未支化的 ；及亲水结构部分，其可以是 具有 2-30 个重复单元的烷氧基化单元，例如，氧化乙烯 (EO)、氧化丙烯 (PO) 和 / 或
氧 化 丁烯 (BuO)。 实 例 尤 其 是 AT、
XP、 AO、XL、 TO。ON、A、醇酚烷氧基化物为通式 (V) 的化合物 ：其通过氧化烯，优选氧化乙烯至烷基酚上的加成反应制备。 这里，优选 R4 ＝ H。 此外，优选若 R5 ＝ H，则其为 EO ；同样优选若 R5 ＝ CH3，则其为 PO，或者，若 R5 ＝ CH2CH3，则其为 BuO。 此外，特别优选如下化合物，其中存在辛基 -[(R1 ＝ R3 ＝ H， R2 ＝ 1，1，3，3- 四甲基丁基 ( 亚异丁基 )]、壬基 -[(R1 ＝ R3 ＝ H， R2 ＝ 1，3， 5- 三甲基己基 ( 三亚丙基 )]、十二烷基 -、二壬基 - 或三丁基苯酚聚乙二醇醚 ( 例如， EO、 PO、 BuO)、 R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n( 其中 R ＝ C8-12 且 n ＝ 5-10)。 这类化合
物的非限制性实例为OP-102、12OP-120、O-12。CN 102015092 A CN 102015101 A
说明书10/18 页脂肪酸乙氧基化物是经不同量氧化乙烯 (EO) 处理后的脂肪酸酯。
甘油三酯是其中所有三个羟基均由脂肪酸酯化的甘油的酯 ( 甘油酯 )。 这些可用 氧化烯改性。
脂肪酸烷醇酰胺是通式 (VI) 的化合物 ：
其具有至少一个带有烷基 R 和一个或两个烷氧基的酰胺基团，其中 R 包含 11-17 个碳原子且 1≤m+n≤5。
烷基多糖苷是烷基单糖苷 ( 烷基 -α-D- 及 -β-D- 吡喃葡萄糖苷及小部分 - 呋 喃葡萄糖苷 )、烷基二糖苷 (- 异麦芽糖苷、 - 麦芽糖苷及其它 ) 及烷基低聚糖苷 (- 麦芽 三糖苷、- 四糖苷及其它 ) 的混合物。 烷基多糖苷尤其可通过酸催化反应 (Fischer 反应 ) 由葡萄糖 ( 或淀粉 ) 或由正丁基糖苷与脂肪醇得到。 烷基多糖苷对应于通式 (VII) ：
其中 m ＝ 0-3，且 n ＝ 4-20。 一个实例是 GD70。 在通式 (VIII) 的非离子 N- 烷基化，优选 N- 甲基化脂肪酸酰胺的组群中，R1 是正 C12 烷基， R2 是具有 1-8 个碳原子的烷基。 R2 优选是甲基。
特别优选如上所述另外包含至少一种消毒剂的组合物。 就此而言，所述至少一 种消毒剂以 0.1-20 质量％，优选 1-10 质量％的 ( 总 ) 量存在于组合物中。
消毒剂可以为氧化剂、卤素 ( 例如氯和碘及释放这些的物质 )、醇 ( 例如乙醇、 1- 丙醇和 2- 丙醇 )、醛、酚、氧化乙烯、氯己定及甲硫酸美西铵。
使用消毒剂的优点在于病原菌很难在经处理表面上扩散的事实。 病原菌可以为 细菌、孢子、真菌及病毒。
染料尤其可以为酸性蓝 9、酸性黄 3、酸性黄 23、酸性黄 73、颜料黄 101、酸性 绿 1、酸性绿 25。
优选以下组合物，其中至少一种染料以 0.1-20 质量％，特别优选 1-10 质量％的 ( 总 ) 量存在。
酸为有利地用于 ( 例如 ) 溶解水垢和 / 或用于防止水垢沉积的化合物。 酸的实 例是甲酸、乙酸、柠檬酸、盐酸、硫酸和磺酸。
碱为有利地可用来确定络合剂优选 pH 范围的化合物。 根据本发明可使用的碱的 实例是 NaOH、 KOH 和氨基乙醇。
合适无机助洗剂具体而言为 ：
- 具有离子交换性能的晶形和非晶形硅酸铝，例如具体而言为沸石 ：各种类型 的沸石均合适，尤其是呈其 Na 形式或呈其中 Na 部分交换为其它阳离子 ( 例如 Li、 K、 Ca、 Mg 或铵 ) 形式的沸石 A、 X、 B、 P、 MAP 和 HS ；
- 晶 形 硅 酸 盐， 例 如 具 体 而 言 为 二 硅 酸 盐 和 片 状 硅 酸 盐， 例 如， δ- 和 β-Na2Si2O5。 硅酸盐可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用，优选 Na、Li 和 Mg 硅酸 盐；
- 非晶形硅酸盐，例如偏硅酸钠和非晶形二硅酸盐 ；
- 碳酸盐和碳酸氢盐 ：该可以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用。 优选 Na、 Li 和 Mg 的碳酸盐和碳酸氢盐，具体而言为碳酸钠和 / 或碳酸氢钠 ；以及
- 聚磷酸盐，例如三磷酸五钠。
合适的低聚和聚合共助洗剂是 ：
低聚和聚合羧酸，例如丙烯酸和天冬胺酸的均聚物，低聚马来酸，马来酸与丙 烯酸、甲基丙烯酸或 C2-C22 烯烃 ( 例如异丁烯或长链 α- 烯烃 )、乙烯基 -C1-C8 烷基醚、 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 C1-C8 醇的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。 优选丙烯 酸的均聚物和丙烯酸与马来酸的共聚物。 低聚和聚合羧酸以酸形式或以钠盐使用。
络合剂是可结合阳离子的化合物。 这可用于降低水的硬度并沉淀出麻烦的重 金属离子。 络合剂的实例是 NTA、 EDTA、 MGDA、 DTPA、 DTPMP、 IDS、 HEDP、 β-ADA、GLDA、柠檬酸、氧基二琥珀酸和丁烷四甲酸。 使用该化合物的优点在于许多 清洗活性化合物在软水中可达成较好效果 ；此外，通过降低水硬度，于清洗后可避免水 垢沉积物的形成。 因此，使用该化合物无需干燥清洗表面。 从操作顺序观点，这是有利 的且因此是特别期望的，因为以此方式不会再部分地除去用于防腐的本发明组合物。 在 处理织物的情况下，纤维仍保持较大动感，因此产生良好的穿戴感。
合适泛灰抑制剂例如为羧甲基纤维素何乙酸乙烯酯至聚乙二醇上的接枝聚合 物。
合适漂白剂例如为过氧化氢至无机盐上的加合物，例如过硼酸钠单水合物、过 硼酸钠四水合物和碳酸钠过氧化氢合物，以及过羧酸，例如苯二甲酰亚胺基过己酸。
合适漂白活化剂例如为 N， N， N′， N′ - 四乙酰基乙二胺 (TAED)、对壬酰 基氧基苯磺酸钠和 N- 甲基吗啉鎓乙腈甲基硫酸钠。
合适酶例如为蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化酶和过 氧化酶。合适颜色转移抑制剂例如为 1- 乙烯基吡咯烷酮、1- 乙烯基咪唑与 4- 乙烯基吡 啶 N- 氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。 4- 乙烯基吡啶与氯乙酸反应的均聚物和 共聚物也合适作为颜色转移抑制剂。
杀虫剂是杀死细菌的化合物。 杀虫剂的一个实例是戊二醛。 使用杀虫剂的优点 在于其阻碍病原菌的扩散。
水溶助长剂是改进化学组合物中表面活性剂的溶解度的化合物。 水溶助长剂的 一个实例为异丙苯磺酸盐。
增稠剂是增加化学组合物粘度的化合物。 增稠剂的非限制性实例为聚丙烯酸酯 和经疏水改性的聚丙烯酸酯。 使用增稠剂的优点在于，具有相对较高粘度的液体比具有 较低粘度的液体在倾斜或垂直表面上的停留时间长。 这增加了组合物与待清洗表面之间 的相互作用时间。
使用本发明微胶囊来产生本发明化学组合物构成本发明另一主题。
本发明进一步提供本发明微胶囊用于处理表面的用途。 这里，优选其中欲处理 的表面选自纤维、非织造织物、泡沫、瓷砖、大理石、陶瓷、混凝土、塑胶、金属、瓷 釉、玻璃。 特别优选其中欲处理制品是织物的用途。 因此，在织物洗涤中本发明微胶囊的用途且具体而言包含本发明微胶囊的化学 组合物的用途也是本发明的特别优选主题。
本发明进一步提供含有本发明微胶囊的制品，且优选在其表面上含有本发明微 胶囊的制品。
这里，合适制品是期望接触后即经受压力后释放某种气味的任何形体。 非限制 性实例为所有类型的包装材料，例如纸板、薄膜、粘合剂、粘合标签、清洗抹布、非织 造织物、皮革产品、涂料和涂层、化妆产品、任何类型的容器 ( 具体而言是包含食品或 化妆品的那些 )、玻璃、塑胶组件、汽车等。
通过实施例将本发明更详细地描述于下文中。
实施例
实施例 1- 比较例 ： 仅二官能交联剂 ：1，4- 丁二醇二丙烯酸酯 水相 409.45g 水 416.5g 1.91g 油相 46.2g 44.55g 9.25g 1.55g 100g 300g 聚乙烯醇 [ NaNO2 甲基丙烯酸甲酯 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 硫代葡糖酸 2- 乙酯 柠檬醛 (CAS 号 5392-40-5) 白油 (CAS 号 8042-47-5)1540/88(10％于水中 )]CN 102015092 A CN 102015101 A
说明书13/18 页将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1362.5g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 1.33g 过新戊酸叔丁基酯 ( 在异十二烷中浓度为 75％的溶 液 ) 及用于冲洗的 1.15g 水，并在 1 小时内将反应器加热至 70℃。 随后将反应器内容物在 1 小时内加热至 85℃且随后在此温度下保持 1 小时。 添加 4.89g 氢过氧化叔丁基的 10％ 浓度水溶液，并将反应器在 90 分钟内冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间内计量 添加 0.27g 抗坏血酸在 25.4g 水中的溶液。
该分散体的固体含量为 37.6％，且平均粒径为 2.179μm( 借助光散射测定 )。
实施例 2- 比较例 ：
仅四官能交联剂 ：季戊四醇四丙烯酸酯
水相
409.45g 水
416.5g聚乙烯醇 [40/88(10％于水中 )]1.91g NaNO2
油相
46.2g 甲基丙烯酸甲酯
9.25g 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
40g 季戊四醇四丙烯酸酯
1.55g 硫代葡糖酸 2- 乙酯
100g 柠檬醛 (CAS 号 5392-40-5)
300g 白油 (CAS 号 8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1362.5g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 1.33g 过新戊酸叔丁基酯 ( 在异十二烷中浓度为 75％的溶 液 ) 及用于冲洗的 1.15g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 70℃。 随后将反应器内容物在 1 小时内加热至 85℃且随后在此温度下保持 1 小时。 添加 4.89g 氢过氧化叔丁基的 10％ 浓度水溶液，并将反应器在 90 分钟内冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间内，计 量添加 0.27g 抗坏血酸在 25.4g 水中的溶液。
该分散体的固体含量为 37.8％，且平均粒径为 2.737μm( 借助光散射测定 )。
实施例 3 ：
交联剂混合物 ：二 - 及四官能交联剂 ：1，4- 丁二醇二丙烯酸酯与季戊四醇四丙 烯酸酯
水相
328.45g 水
333.2g 1.53g 油相聚乙烯醇 [ NaNO240/88(10％于水中 )]40g 甲基丙烯酸甲酯
24g 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯
8g 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
8g 季戊四醇四丙烯酸酯
1.24g 硫代葡糖酸 2- 乙酯
80g 柠檬醛 (CAS 号 5392-40-5)
240g 白油 (CAS 号 8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1090g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 1.06g 过新戊酸叔丁基酯 ( 在异十二烷中浓度为 75％的溶 液 ) 及用于冲洗的 1.15g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 70℃。 随后将反应器内容物 在 1 小时内加热至 85℃，且随后在此温度下保持 1 小时。 添加 3.91g 氢过氧化叔丁基的 10％浓度水溶液，并在 90 分钟内将反应器冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间 内，计量添加 0.22g 抗坏血酸在 20.3g 水中的溶液。
该分散体的固体含量为 37.8％，且平均粒径为 2.737μm( 借助光散射测定 )。
实施例 4 ：
释放性能的分析
使用小刀将来自实施例 1-3 的最终分散体涂至卡片纸上。 在用手指摩擦之前及 之后感官评价香味效果 ( 参见评价标度 )。
评价标度的定义 ：
编号 1 2 3
评价 察觉出极轻微气味 察觉出明显气味 察觉出较强气味摩擦实验前 实施例 1 2 3 1周 2 2 1-2 2周 1 1 1 2 个月 1 1 1摩擦实验后 实施例 1 2 3 1周 3 3 3 1 个月 1-2 1-2 2 2 个月 1 1 2
显然，本发明产物在长时间储存后具有改进的香味释放。 用于囊封香料及香精的其它实施例 ： 实施例 5 ： 水相 592g 水 190g 47.5g 改性纤维素 [Culminal MHPC 100(5％于水中 )] 聚乙烯醇 [ 15/79(10％于水中 )]2.1g NaNO2
油相
55.0g 甲基丙烯酸甲酯
33g 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯
11g 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
11g 季戊四醇三丙烯酸酯
1.7g 硫代葡糖酸 2- 乙酯
110g 柠檬醛 (CAS 号 5392-40-5)
330g 白油 (CAS 号 8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1431.68g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 1.46g 过新戊酸叔丁基酯 ( 在异十二烷中浓度为 75％的溶 液 ) 及用于冲洗的 1.26g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 70℃。 随后将反应器内容物 在 1 小时内加热至 85℃，且随后在此温度下保持 1 小时。 随后添加 5.38g 氢过氧化叔丁 基的 10％浓度水溶液，并将反应器在 90 分钟内冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的 时间内，计量添加 0.14g 抗坏血酸在 20g 水中的溶液。
用 0.65g Acticide MBS 和 0.72g Actizide MV 处理以此方式制备的分散体以稳定。 为调节流变性，添加 6.7g 增稠剂 (Viscalex HV )，并通过添加氢氧化钠溶液 (17％浓 度 ) 将 pH 调节至 pH ＝ 8。
该分散体的固体含量为 37.6％且平均粒径为 5.567μm( 借助光散射测定 )。
实施例 6 ：水相 592g 190g 47.5g水 改性纤维素 [Culminal MHPC 100(5％于水中 )] 聚乙烯醇 [ 15/79(10％于水中 )]2.1g NaNO2
油相
55.0g 甲基丙烯酸甲酯
33g 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯
11g 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
11g 季戊四醇三丙烯酸酯
1.7g 硫代葡糖酸 2- 乙酯
110g 用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
330g 白油 (CAS 号 8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1431.68g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。 将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 1.46g 过新戊酸叔丁基酯 ( 在异十二烷中浓度为 75％的溶 液 ) 及用于冲洗的 1.26g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 70℃。 随后将反应器内容物 在 1 小时内加热至 85℃，且随后在此温度下保持 1 小时。 随后添加 5.38g 氢过氧化叔丁 基的 10％浓度水溶液，并在 90 分钟内将反应器冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的 时间内计量添加 0.3g 抗坏血酸在 28g 水中的溶液。
用 0.65g Acticide MBS 和 0.72g Actizide MV 处理以此方式制备的分散体以稳定。
为调节流变性，添加 6.7g 增稠剂 (Viscalex HV 度 ) 将 pH 调节至 pH ＝ 8。
) 并通过添加氢氧化钠溶液 (17％浓该分散体的固体含量为 36.8％且平均粒径为 5.448μm( 借助光散射测定 )。 实施例 7 ： 水相 216.62g 水 95.15g 改性纤维素 [Culminal MHPC 100(5％于水中 )] 23.65g 1.1g 油相 22.0g 16.5g 11g 5.5g 55g 165g 聚乙烯醇 NaNO2 甲基丙烯酸甲酯 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯 甲基丙烯酸 季戊四醇三丙烯酸酯 用于清洁剂和清洗剂的香料混合物 白油 (CAS 号 8042-47-5)1915/79(10％于水中 )]CN 102015092 A CN 102015101 A
说明书17/18 页将上述水相和油相的混合物 ( 总量 629.14g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 0.73g 过新戊酸叔丁基酯 ( 在异十二烷中浓度为 75％的溶 液 ) 及用于冲洗的 1g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 70℃。 随后将反应器内容物在 1 小时内加热至 85℃，且随后在此温度下保持 1 小时。 随后添加 2.75g 氢过氧化叔丁基的 10％浓度水溶液，并将反应器在 90 分钟内冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间 内，计量添加 0.14g 抗坏血酸在 14g 水中的溶液。
该分散体的固体含量为 41.1％且平均粒径为 2.264μm( 借助光散射测定 )。
实施例 8 ：
水相
427.12g 水
138.4g 改性纤维素 [Culminal MHPC 100(5％于水中 )]
34.4g 1.53g聚乙烯醇 [ NaNO215/79(10％于水中 )]油相
40.0g 甲基丙烯酸甲酯
24g 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯
8g 甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯
8g 季戊四醇三丙烯酸酯
1.24g 硫代乙醇酸 2- 乙基己酯
80g 用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
240g 白油 (CAS 号 8042-47-5)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1003g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 0.8g 过新癸酸叔丁基酯及用于冲洗的 1g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 50℃。 随后将反应器内容物在 1 小时内加热至 70℃，且随后在此温度下 保持 1 小时。 随后添加 3.91g 氢过氧化叔丁基的 10％浓度水溶液，并将反应器在 90 分钟 内冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间内，计量添加 0.22g 抗坏血酸在 25g 水中 的溶液。
该分散体的固体含量为 33.6％且平均粒径为 2.27μm( 借助光散射测定 )。
实施例 9 ：
水相
359.6g 水
172.02g 改性纤维素 [Culminal MHPC 100(5％于水中 )]
86.01g 1.58g 油相聚乙烯醇 [ NaNO215/79(10％于水中 )]40.51g 甲基丙烯酸甲酯
25.8g 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯
8.6g 甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯
8.6g 季戊四醇三丙烯酸酯
1.33g 硫代乙醇酸 2- 乙基己酯
86.01g 用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
258.02g C12-15 苯甲酸烷基酯 (CAS 号 68411-27-8)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 1049g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添 0.86g 过新癸酸叔丁基酯及用于冲洗的 1g 水，并将反应器在 1 小时内加热至 50℃。 随后将反应器内容物在 1 小时内加热至 70℃，且随后在此温度下 保持 1 小时。 随后添加 4.3g 氢过氧化叔丁基的 10％浓度水溶液，并在 90 分钟内将反应 器冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间内，计量添加 0.23g 抗坏血酸在 21g 水中 的溶液。
该分散体的固体含量为 39.8％且平均粒径为 2.89μm( 借助光散射测定 )。
实施例 10 ：
水相
268.07g 水
128g 改性纤维素 [Culminal MHPC 100(5％于水中 )]
64g聚乙烯醇 [15/79(10％于水中 )]1.22g NaNO2
油相
30.14g 甲基丙烯酸甲酯
19.2g 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯
6.4g 甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯
6.4g 季戊四醇三丙烯酸酯
0.99g 硫代乙醇酸 2- 乙基己酯
102.4g 用于清洁剂和清洗剂的香料混合物
153.6g C12-15 苯甲酸烷基酯 (CAS 号 68411-27-8)
将上述水相和油相的混合物 ( 总量 780g) 置于具有分散搅拌器 ( 直径 5cm) 的 2 升反应器中。
将混合物在室温下于 3500rpm 的速度下分散 40 分钟，且随后转移至配备有锚式 搅拌器的 2 升反应器中。 添加 1.28g 过新癸酸叔丁基酯及用于冲洗的 1g 水，并将反应器 在 1 小时内加热至 50℃。 随后将反应器内容物在 1 小时内加热至 70℃，且随后在此温度 下保持 1 小时。 随后添加 3.2g 氢过氧化叔丁基的 10％浓度水溶液，并在 90 分钟内将反 应器冷却至 25℃，在此期间，在前 80 分钟的时间内，计量添加 0.17g 抗坏血酸在 18.6g 水 中的溶液。
该分散体的固体含量为 37％且平均粒径为 2.18μm( 借助光散射测定 )。21