新能源动力电池用超薄电解铜箔的制造方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110335787.3

申请日:

2011.10.28

公开号:

CN102337566A

公开日:

2012.02.01

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C25D 1/04申请公布日:20120201|||实质审查的生效IPC(主分类):C25D 1/04申请日:20111028|||公开

IPC分类号:

C25D1/04; C25D3/38

主分类号:

C25D1/04

申请人:

广东嘉元科技股份有限公司

发明人:

杨剑文; 廖平元; 廖跃元; 刘少华; 叶铭; 王俊锋; 温秋霞; 钟孟捷

地址:

514759 广东省梅州市梅县雁洋镇文社

优先权:

专利代理机构:

广州市越秀区海心联合专利代理事务所(普通合伙) 44295

代理人:

黄为

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内容摘要

本发明公开了一种新能源动力电池用超薄电解铜箔的制造方法;旨在提供一种细致紧密、光滑平整、光亮、低粗糙度、超薄电解铜箔的制造方法;其技术要点是:1)将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气;2)向溶铜罐中加入羟乙基纤维素50~70ppm、2-巯基苯骈咪唑2~6ppm、硫脲6~10ppm、明胶30~40ppm后,加热到45~60℃,反应40~80min,生成硫酸铜水溶液;3)再向硫酸铜水溶液以每台生箔机100~200ml/min的添加量加入有机添加剂拌匀后,在电流密度为4500~5500A/m2进行电化学反应制成电解铜箔;属于铜箔制造技术领域。

权利要求书

1.一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,依次包括下述步骤:
1)将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气;
2)向溶铜罐中加入羟乙基纤维素50~70ppm、2-巯基苯骈咪唑2~6ppm、硫脲6~10ppm、
明胶30~40ppm后,加热到45~60℃,反应40~80min,生成硫酸铜水溶液;
3)再向硫酸铜水溶液以每台生箔机100~200ml/min的添加量加入有机添加剂拌匀后,
加热到45~60℃,在电流密度为4500~5500A/m2进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,
制成新能源动力电池用超簿电解铜箔;
所述的有机添加剂含下述浓度的物质:羟乙基纤维素4~6g/L,2-巯基苯骈咪唑0.2~0.6
g/L,硫脲0.5~1.5g/L,明胶2~3g/L。
2.根据权利要求1所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,
步骤2)所述的硫酸铜水溶液中铜离子含量70~90g/L。
3.根据权利要求1所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,
步骤2)所述的硫酸铜水溶液中硫酸含量100~130g/L。
4.根据权利要求1所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,
所述的硫酸铜水溶液采用两道的过滤系统过滤。
5.根据权利要求4所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,
所述的过滤系统由硅藻土过滤器以及精密过滤器组成。

说明书

新能源动力电池用超薄电解铜箔的制造方法

技术领域

本发明涉及一种电解铜箔的制造方法,更具体地说,一种新能源动力电池用超簿电解铜
箔的制造方法;属于铜箔制造技术领域。

背景技术

随着全球范围日益严峻的能源危机和环保压力,汽车的动力源将不得不逐步摆脱石油资
源的束缚而采用一些新的能源取代,这直接推动着汽车产业的一次重大技术革命。只有以锂
离子电池为动力的纯电动汽车才是我国在激烈的国际竞争中难得的一次历史机遇。通过发展
电动汽车,中国有可能据此在全球汽车业第三次技术革命中走到世界前列。锂电汽车是我国
在激烈的国际竞争中难得的一次历史机遇。锂电汽车将带来一场“能源革命”和“产业革命”。

动力电池的负极集流体由铜箔制造,铜箔在锂电池内既当负极材料的载体,又当负极材
料收集与传输体。电解铜箔的发展一直追随着技术的发展,随着新能源动力电池的不断需求
而发展,由此对电解铜箔的性能有了更高的要求,使电解铜箔向如下方面发展:超薄、高延
伸率、高致密低轮廓、良好的厚度均匀性、高标准的产品一致性、大容量。经该工艺生产出
的产品具有良好的抗拉、延伸率性能,与活性物质具有优良的结合强度等物理、化学特性,
在提高锂离子电池电芯容量等方面有良好表现。

发明内容

本发明提供一种新能源动力电池用电解铜箔的制造方法,该方法制造的电解铜箔细致紧
密、光滑平整、光亮、低粗糙度、超簿。

本发明的技术方案是这样的:一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,依次包
括下述步骤:1)将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气;
2)向溶铜罐中加入羟乙基纤维素50~70ppm、2-巯基苯骈咪唑2~6ppm、硫脲6~10ppm、
明胶30~40ppm后,加热到45~60℃,生成硫酸铜水溶液;3)再向硫酸铜水溶液以每台生
箔机100~200ml/min的添加量加入有机添加剂拌匀后,在电流密度为4500~5500A/m2
行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔;

所述的有机添加剂含下述浓度的物质:羟乙基纤维素4~6g/L,2-巯基苯骈咪唑0.2~0.6
g/L,硫脲0.5~1.5g/L,明胶2~3g/L。

上述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,步骤2)所述的硫酸铜水溶液
中铜离子含量70~90g/L;硫酸含量100~130g/L。

上述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,所述的硫酸铜水溶液采用两道
的过滤系统过滤。

上述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,所述的过滤系统由硅藻土过滤
器以及精密过滤器组成。

与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:

1.本发明生产的新能源动力电池用电解铜箔细致紧密、光滑平整、光亮、低粗糙度、超
簿。

2.本发明的电解铜箔技术指标是:(1)单位面积重量为70~75g/m2;(2)机械测量
厚度<10μm;(3)光毛面的粗糙度Rz<1.6μm,毛面呈镜面状;(4)延伸率>6.5%;(5)
抗拉强度≥400N/mm2。与现有的铜箔相比,通过对电解液及添加剂工艺的改进,延伸率提高
2%,机械厚度簿了1~2μm。

3.电解铜箔生产是一个对铜资源消耗比较大的产业,所以本发明对降低能耗具有重要的
意义,动力锂电池的重量不仅比传统镍氢电池轻一半,体积也小20%,而且电池单体的电压
是镍氢和钴镍电池的3倍,同时具有循环寿命长,自放电率小,无记忆效应和绿色环保等突
出优点,符合国家的新能源政策。

4.本发明生产的铜箔明显提高锂电池的充电容量、次数、增加了使用寿命、也节省了能
源消耗及生产成本等优点。

具体实施例

下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明,但不构成对本发明的任何限制。

电解铜硫酸溶液的制造方法

首先将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到具有溶解能力的溶铜罐中,向罐内鼓入
压缩空气,在加热(一般为45~60℃)条件下,使铜发生氧化,生成的氧化铜与硫酸发生反应,
生成硫酸铜水溶液,当溶解到一定Cu2+浓度(一般为120~150g/L)时,进入储液罐,溶铜制
液系统采用两道过滤系统,电解液经泵加压抽到硅藻土过滤器和精密过滤器中过滤,其中,
过滤精度达到<0.1μm以下,杂质含量在700ppm以下,电解液经过精密过滤器,然后进入板式
换热器抽到高位槽。硅藻土能形成坚固的粒子结构滤饼状态,能使电解液中的细小颗粒或者
胶状物质停留在格子骨架上,溶液能够达到洁净的程度,有效的清除系统中的有机杂质,使
生产出来的铜箔保证高性能。把电解液抽到溶铜高位罐,在高位罐直接添加有机添加剂,经
过高位罐搅拌机的充分搅拌均匀后,电解液送入生箔机进行电化学反应制成电解铜箔。在实
际生产过程中,电解液都是循环使用的,不断地从阴极析出电解铜箔,不断消耗电解液中的
铜,而由溶铜罐不断溶铜补充电解液中所消耗的铜,使之保持电解液中的铜含量平衡。这其
中,利用活性炭吸附掉电解液中的有机物(包括有机添加剂),机械过滤滤掉(截留)电解液中
的固体颗粒物,形成一个连续电解铜箔生产过程。在储液罐中定时取样检测Cu2+、H2SO4
含量、浓度。

实施例1

按照上述制造方法得到的电解铜硫酸溶液,通过控制电解液中Cu2+的浓度在70g/L、
H2SO4的浓度控制在100g/L,温度在45℃的条件进行电解,电解前在储液罐先加入羟乙基纤
维素50ppm、2-巯基苯骈咪唑2ppm、硫脲6ppm、明胶30ppm的系统预加量,通过系统循环
1h以后,以每台生箔机100ml/mim的添加量在高位槽添加,添加剂的每个单位组成如下:羟
乙基纤维素4g/L、2-巯基苯骈咪唑0.2g/L、硫脲0.5g/L、明胶2g/L搅拌均匀后,电解液进
入阳极槽;电解液在电场作用下,电流密度为4500A/m2,阳离子移向阴极,阴离子移向
阳极,进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔。

本发明的新能源动力电池用超簿电解铜箔经检测为:单位面积重量71±0.5g/m2,毛面
粗糙度Rz为1.6μm,抗拉强度400N/mm2,毛面光洁度250GU,延长伸率6.5%。

实施例2

按照上述制造方法得到的电解铜硫酸溶液,通过控制电解液中Cu2+的浓度在85g/L、
H2SO4的浓度控制在115g/L,温度在55℃的条件进行电解,电解前在储液罐先加入羟乙基纤
维60ppm、2-巯基苯骈咪唑4ppm、硫脲8ppm、明胶35ppm的系统预加量,通过系统循环1h
以后,以每台生箔机150ml/mim的添加量在高位槽添加,添加剂的每个单位组成如下:羟乙
基纤维素5g/L、2-巯基苯骈咪唑0.4g/L、硫脲1g/L、明胶2.5g/L搅拌均匀后,电解液进入
阳极槽;电解液在电场作用下,电流密度为5000A/m2,阳离子移向阴极,阴离子移向阳
极,进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔。

本发明的新能源动力电池用超簿电解铜箔经检测为:单位面积重量74±0.5g/m2,毛面
粗糙度Rz为1.5μm,抗拉强度420N/mm2,毛面光洁度350GU,延长伸率7.0%。

实施例3

按照上述制造方法得到的电解铜硫酸溶液,通过控制电解液中Cu2+的浓度在90g/L、
H2SO4的浓度控制在130g/L,温度在60℃的条件进行电解,电解前在储液罐先加入羟乙基纤
维素70ppm、2-巯基苯骈咪唑6ppm、硫脲10ppm、明胶40ppm的系统预加量,通过系统循
环1h以后,以每台生箔机200ml/mim的添加量在高位槽添加,添加剂的每个单位组成如下:
羟乙基纤维素6g/L、2-巯基苯骈咪唑0.6g/L、硫脲1.5g/L、明胶3g/L搅拌均匀后,电解液
进入阳极槽;电解液在电场作用下,电流密度为5500A/m2,阳离子移向阴极,阴离子移
向阳极,进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔。
本发明的新能源动力电池用超簿电解铜箔经检测为:单位面积重量72±0.5g/m2,毛面粗糙
度Rz为1.4μm,抗拉强度450N/mm2,毛面光洁度400GU,延长伸率8.0%。

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1、10申请公布号CN102337566A43申请公布日20120201CN102337566ACN102337566A21申请号201110335787322申请日20111028C25D1/04200601C25D3/3820060171申请人广东嘉元科技股份有限公司地址514759广东省梅州市梅县雁洋镇文社72发明人杨剑文廖平元廖跃元刘少华叶铭王俊锋温秋霞钟孟捷74专利代理机构广州市越秀区海心联合专利代理事务所普通合伙44295代理人黄为54发明名称新能源动力电池用超薄电解铜箔的制造方法57摘要本发明公开了一种新能源动力电池用超薄电解铜箔的制造方法;旨在提供一种细致紧密、光滑平整、光亮、低粗。

2、糙度、超薄电解铜箔的制造方法;其技术要点是1将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气;2向溶铜罐中加入羟乙基纤维素5070PPM、2巯基苯骈咪唑26PPM、硫脲610PPM、明胶3040PPM后,加热到4560,反应4080MIN,生成硫酸铜水溶液;3再向硫酸铜水溶液以每台生箔机100200ML/MIN的添加量加入有机添加剂拌匀后,在电流密度为45005500A/M2进行电化学反应制成电解铜箔;属于铜箔制造技术领域。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102337579A1/1页21一种新能源动力电池用超簿电解铜箔。

3、的制造方法,其特征在于,依次包括下述步骤1将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气;2向溶铜罐中加入羟乙基纤维素5070PPM、2巯基苯骈咪唑26PPM、硫脲610PPM、明胶3040PPM后,加热到4560,反应4080MIN,生成硫酸铜水溶液;3再向硫酸铜水溶液以每台生箔机100200ML/MIN的添加量加入有机添加剂拌匀后,加热到4560,在电流密度为45005500A/M2进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔;所述的有机添加剂含下述浓度的物质羟乙基纤维素46G/L,2巯基苯骈咪唑0206G/L,硫脲0515G/L,明胶23G/。

4、L。2根据权利要求1所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,步骤2所述的硫酸铜水溶液中铜离子含量7090G/L。3根据权利要求1所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,步骤2所述的硫酸铜水溶液中硫酸含量100130G/L。4根据权利要求1所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,所述的硫酸铜水溶液采用两道的过滤系统过滤。5根据权利要求4所述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,其特征在于,所述的过滤系统由硅藻土过滤器以及精密过滤器组成。权利要求书CN102337566ACN102337579A1/3页3新能源动力电池用超薄。

5、电解铜箔的制造方法技术领域0001本发明涉及一种电解铜箔的制造方法,更具体地说,一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法;属于铜箔制造技术领域。背景技术0002随着全球范围日益严峻的能源危机和环保压力,汽车的动力源将不得不逐步摆脱石油资源的束缚而采用一些新的能源取代,这直接推动着汽车产业的一次重大技术革命。只有以锂离子电池为动力的纯电动汽车才是我国在激烈的国际竞争中难得的一次历史机遇。通过发展电动汽车,中国有可能据此在全球汽车业第三次技术革命中走到世界前列。锂电汽车是我国在激烈的国际竞争中难得的一次历史机遇。锂电汽车将带来一场“能源革命”和“产业革命”。0003动力电池的负极集流体由铜箔制造。

6、,铜箔在锂电池内既当负极材料的载体,又当负极材料收集与传输体。电解铜箔的发展一直追随着技术的发展,随着新能源动力电池的不断需求而发展,由此对电解铜箔的性能有了更高的要求,使电解铜箔向如下方面发展超薄、高延伸率、高致密低轮廓、良好的厚度均匀性、高标准的产品一致性、大容量。经该工艺生产出的产品具有良好的抗拉、延伸率性能,与活性物质具有优良的结合强度等物理、化学特性,在提高锂离子电池电芯容量等方面有良好表现。发明内容0004本发明提供一种新能源动力电池用电解铜箔的制造方法,该方法制造的电解铜箔细致紧密、光滑平整、光亮、低粗糙度、超簿。0005本发明的技术方案是这样的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的。

7、制造方法,依次包括下述步骤1将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气;2向溶铜罐中加入羟乙基纤维素5070PPM、2巯基苯骈咪唑26PPM、硫脲610PPM、明胶3040PPM后,加热到4560,生成硫酸铜水溶液;3再向硫酸铜水溶液以每台生箔机100200ML/MIN的添加量加入有机添加剂拌匀后,在电流密度为45005500A/M2进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔;0006所述的有机添加剂含下述浓度的物质羟乙基纤维素46G/L,2巯基苯骈咪唑0206G/L,硫脲0515G/L,明胶23G/L。0007上述的一种新能源动力电池用超簿。

8、电解铜箔的制造方法,步骤2所述的硫酸铜水溶液中铜离子含量7090G/L;硫酸含量100130G/L。0008上述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,所述的硫酸铜水溶液采用两道的过滤系统过滤。0009上述的一种新能源动力电池用超簿电解铜箔的制造方法,所述的过滤系统由硅藻土过滤器以及精密过滤器组成。0010与现有技术相比,本发明具有如下有益效果说明书CN102337566ACN102337579A2/3页400111本发明生产的新能源动力电池用电解铜箔细致紧密、光滑平整、光亮、低粗糙度、超簿。00122本发明的电解铜箔技术指标是1单位面积重量为7075G/M2;2机械测量厚度10M;3光。

9、毛面的粗糙度RZ16M,毛面呈镜面状;4延伸率65;5抗拉强度400N/MM2。与现有的铜箔相比,通过对电解液及添加剂工艺的改进,延伸率提高2,机械厚度簿了12M。00133电解铜箔生产是一个对铜资源消耗比较大的产业,所以本发明对降低能耗具有重要的意义,动力锂电池的重量不仅比传统镍氢电池轻一半,体积也小20,而且电池单体的电压是镍氢和钴镍电池的3倍,同时具有循环寿命长,自放电率小,无记忆效应和绿色环保等突出优点,符合国家的新能源政策。00144本发明生产的铜箔明显提高锂电池的充电容量、次数、增加了使用寿命、也节省了能源消耗及生产成本等优点。具体实施例0015下面结合具体实施例对本发明作进一步的。

10、详细说明,但不构成对本发明的任何限制。0016电解铜硫酸溶液的制造方法0017首先将经过清洗的铜料及硫酸、去离子水加入到具有溶解能力的溶铜罐中,向罐内鼓入压缩空气,在加热一般为4560条件下,使铜发生氧化,生成的氧化铜与硫酸发生反应,生成硫酸铜水溶液,当溶解到一定CU2浓度一般为120150G/L时,进入储液罐,溶铜制液系统采用两道过滤系统,电解液经泵加压抽到硅藻土过滤器和精密过滤器中过滤,其中,过滤精度达到01M以下,杂质含量在700PPM以下,电解液经过精密过滤器,然后进入板式换热器抽到高位槽。硅藻土能形成坚固的粒子结构滤饼状态,能使电解液中的细小颗粒或者胶状物质停留在格子骨架上,溶液能够。

11、达到洁净的程度,有效的清除系统中的有机杂质,使生产出来的铜箔保证高性能。把电解液抽到溶铜高位罐,在高位罐直接添加有机添加剂,经过高位罐搅拌机的充分搅拌均匀后,电解液送入生箔机进行电化学反应制成电解铜箔。在实际生产过程中,电解液都是循环使用的,不断地从阴极析出电解铜箔,不断消耗电解液中的铜,而由溶铜罐不断溶铜补充电解液中所消耗的铜,使之保持电解液中的铜含量平衡。这其中,利用活性炭吸附掉电解液中的有机物包括有机添加剂,机械过滤滤掉截留电解液中的固体颗粒物,形成一个连续电解铜箔生产过程。在储液罐中定时取样检测CU2、H2SO4的含量、浓度。0018实施例10019按照上述制造方法得到的电解铜硫酸溶液。

12、,通过控制电解液中CU2的浓度在70G/L、H2SO4的浓度控制在100G/L,温度在45的条件进行电解,电解前在储液罐先加入羟乙基纤维素50PPM、2巯基苯骈咪唑2PPM、硫脲6PPM、明胶30PPM的系统预加量,通过系统循环1H以后,以每台生箔机100ML/MIM的添加量在高位槽添加,添加剂的每个单位组成如下羟乙基纤维素4G/L、2巯基苯骈咪唑02G/L、硫脲05G/L、明胶2G/L搅拌均匀后,电解液进入阳极槽;电解液在电场作用下,电流密度为4500A/M2,阳离子移向阴极,阴离子移向阳极,进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔。说明书CN102337566。

13、ACN102337579A3/3页50020本发明的新能源动力电池用超簿电解铜箔经检测为单位面积重量7105G/M2,毛面粗糙度RZ为16M,抗拉强度400N/MM2,毛面光洁度250GU,延长伸率65。0021实施例20022按照上述制造方法得到的电解铜硫酸溶液,通过控制电解液中CU2的浓度在85G/L、H2SO4的浓度控制在115G/L,温度在55的条件进行电解,电解前在储液罐先加入羟乙基纤维60PPM、2巯基苯骈咪唑4PPM、硫脲8PPM、明胶35PPM的系统预加量,通过系统循环1H以后,以每台生箔机150ML/MIM的添加量在高位槽添加,添加剂的每个单位组成如下羟乙基纤维素5G/L、2。

14、巯基苯骈咪唑04G/L、硫脲1G/L、明胶25G/L搅拌均匀后,电解液进入阳极槽;电解液在电场作用下,电流密度为5000A/M2,阳离子移向阴极,阴离子移向阳极,进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔。0023本发明的新能源动力电池用超簿电解铜箔经检测为单位面积重量7405G/M2,毛面粗糙度RZ为15M,抗拉强度420N/MM2,毛面光洁度350GU,延长伸率70。0024实施例30025按照上述制造方法得到的电解铜硫酸溶液,通过控制电解液中CU2的浓度在90G/L、H2SO4的浓度控制在130G/L,温度在60的条件进行电解,电解前在储液罐先加入羟乙基纤维素。

15、70PPM、2巯基苯骈咪唑6PPM、硫脲10PPM、明胶40PPM的系统预加量,通过系统循环1H以后,以每台生箔机200ML/MIM的添加量在高位槽添加,添加剂的每个单位组成如下羟乙基纤维素6G/L、2巯基苯骈咪唑06G/L、硫脲15G/L、明胶3G/L搅拌均匀后,电解液进入阳极槽;电解液在电场作用下,电流密度为5500A/M2,阳离子移向阴极,阴离子移向阳极,进行电化学反应,不断地从阴极析出原箔,制成新能源动力电池用超簿电解铜箔。本发明的新能源动力电池用超簿电解铜箔经检测为单位面积重量7205G/M2,毛面粗糙度RZ为14M,抗拉强度450N/MM2,毛面光洁度400GU,延长伸率80。说明书CN102337566A。

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