生产氨的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200980124135.6

申请日:

2009.06.17

公开号:

CN102137817A

公开日:

2011.07.27

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C01C 1/04申请日:20090617|||公开

IPC分类号:

C01C1/04; C01B3/02; C01B3/38; F22B1/18; F28D7/00; F28D7/06; F28F9/26

主分类号:

C01C1/04

申请人:

赫多特普索化工设备公司

发明人:

H·O·斯塔尔; P·A·汉

地址:

丹麦灵比

优先权:

2008.06.26 DK PA200800881

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司 72001

代理人:

刘锴;艾尼瓦尔

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内容摘要

由烃类原料生产氨的方法,设备的重整和氨部分的废热锅炉中产生的所有蒸汽在位于设备的氨部分的氨转换器下游的蒸汽过热器中过热。在设备的重整部分中不需要蒸汽过热器冷却合成气。还提供了一种用于该方法的蒸汽过热器。该过热器包括两个隔室,其中第一和第二隔室对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流以并联连接。

权利要求书

1: 一种由烃类原料生产氨的方法, 包括以下步骤 : (a) 将烃类原料通过重整部分并从所述的重整部分回收合成气 ; (b) 在不采用蒸汽过热器的情况下, 将所述的合成气通过一个或多个废热锅炉, 且合成 气与水 - 蒸汽混合物在其中间接换热, 从所述的废热锅炉回收蒸汽并将所述蒸汽传送至一 个或多个汽包中 ; (c) 将步骤 (b) 由此冷却的合成气通过变换转化阶段, 该阶段用于将合成气中的一氧 化碳转化为氢气并随后通过洗涤工艺除去合成气中剩余的二氧化碳、 一氧化碳和甲烷, 并 回收含有氮气和氢气的合成气 ; (d) 将步骤 (c) 产生的合成气通过氨合成部分, 该部分包括由通过在一个或多个氨转 换器中的催化床将合成气催化转化为氨, 并从一个或多个催化床回收含有氨的工艺气体 ; (e) 将所述的含有氨的工艺气体通过一个或多个蒸汽过热器, 使来自步骤 (b) 的一个 或多个汽包的蒸汽在其中过热, 并从所述的一个或多个蒸汽过热器回收过热蒸汽流 ; (f) 将步骤 (e) 由此冷却的工艺气体通过一个或多个废热锅炉, 所述工艺气体与水 - 蒸 汽混合物在其中间接换热, 从所述一个或多个废热锅炉回收蒸汽并将所述的蒸汽传送至步 骤 (b) 的一个或多个汽包中。
2: 根据权利要求 1 的方法, 其中步骤 (a) 包括如下步骤 : 将烃类原料通过初级重整步 骤以生产部分重整的气体, 将所述部分重整的气体通过换热重整步骤和次级重整步骤并从 所述换热重整阶段回收得到的合成气流, 其中通过换热重整阶段的部分重整的气体与从所 述次级重整步骤回收的合成气通过间接换热而重整。
3: 根据权利要求 2 的方法包括在具有大量双管的一个或多个换热反应器中通过将从 所述自热重整步骤或次级重整步骤回收的合成气与离开至少在一个或多个换热反应器的 双管之外配置的催化床的重整气混合来形成混合气, 其中双管用于实施所述换热重整步 骤, 以及将所述的混合气通过所述双管的环形空间对所述的催化床间接加热。
4: 根据权利要求 2 的方法, 其中在卡口式反应器中实施所述换热重整步骤。
5: 根据权利要求 1 的方法, 其中将步骤 (a) 中要重整的烃类原料并行的通过一个或多 个换热重整步骤和自热或次级重整步骤, 并且其中将从所述自热或次级重整阶段回收的热 合成气在所述一个或多个换热重整步骤中用作换热介质。
6: 蒸汽过热器 (30) 包括 : 第一和第二隔室 (301, 302), 其中第一隔室 (301) 具有外壳 (305), 管板 (303), 后端 (307), 管束 (309), 挡板 (317) 以及适用于外壳 (305) 的蒸汽进口 (315), 且其中第二隔室 (302) 具有外壳 (306), 管板 (304), 后端 (308), 管束 (310), 挡板 (317) 以及适用于外壳 (306) 的蒸汽出口 (316) ; 将所述第一和第二隔室分开的过渡室 (311), 其由在管板 (303, 304) 之间的空间限定 ; 通过管板 (303, 304) 并由此通过过渡室 (311) 的输送管 (312), 其沿着所述蒸汽过热器 (30) 的长轴 (320) 从第一隔室 (301) 延伸至第二隔室 (302) ; 位于进口室 (318) 和出口室 (319) 之间的分隔壁 (321) ; 所述的过渡室 (311) 具有延伸至过渡室的进口室 (318) 中的工艺流体进口 (313), 进 口室 (318) 被限制在输送管 (312) 的管壁、 在一边的管板 (303) 的板壁和在相反一边的管 板 (304) 的板壁之间, 其中第一隔室 (301) 的管束 (309) 延伸至管板 (303) 内, 而第二隔室 2 (302) 的管束 (310) 延伸至管板 (304) 内 ; 所述的过渡室 (311) 具有自过渡室的出口室 (319) 延伸的工艺气体出口 (314), 出口 室 (319) 被限制在在输送管 (312) 的管壁、 在一边的管板 (303) 的板壁和在相反一边的管 板 (304) 的板壁之间, 其中第一隔室 (301) 的管束 (309) 延伸至管板 (303) 内, 而第二隔室 (302) 的管束 (310) 延伸至管板 (304) 内 ; 并且其中所述第一和第二隔室 (301, 302) 对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流 以并联连接。
7: 根据权利要求 6 的蒸汽过热器, 其中出口室 (319) 还包括安置于其中的阀 (322, 323) 并且其与第一和第二隔室 (301, 302) 的管束 (309, 310) 直接流体连通。
8: 根据权利要求 6 或 7 的蒸汽过热器, 其中第一隔室中的管束由低合金钢制成, 而第二 隔室中的管束由不锈钢制成。
9: 根据权利要求 6 至 8 中任一项的蒸汽过热器, 其中蒸汽过热器的取向是纵向的, 且所 述第一或第二隔室还包括在其后端的用于除去积聚水的水出口。
10: 根据权利要求 6 的蒸汽过热器在权利要求 1 的方法中的用途。

说明书


生产氨的方法

    本发明涉及以改进的热集成来由烃类原料生产氨的方法, 其中烃类原料首先通过 蒸汽重整转化为合成气, 合成气随后转化为氨。 本发明还涉及一种新的蒸汽过热器, 特别适 合用于该方法, 尤其是用于具有至少 2000MTPD 生产能力的大型氨设备。
     传统用于生产氨的设备通常分为两个主要的部分, 重整部分, 其中烃类原料如天 然气在 30 至 80 巴、 通常为 30 至 40 巴范围的压力下转化为含有氢气和氮气混合物的合 成气, 以及氨合成部分, 其中具有合适比例氢气和氮气的合成气 ( 氨合成气 ) 在被压缩至 120-200 巴后催化转化为随后通过冷却而浓缩的氨。
     在重整部分中, 当利用带有初级、 自热或次级重整器的传统工艺布置时, 在高温例 如在约 1000℃或更高的温度下生产含有氢气的合成气。 在所述重整器中产生的合成气必须 要冷却, 而这通常是通过将气体穿过许多废热锅炉或蒸汽过热器来实现。这些装置是昂贵 而高度复杂的换热器, 需要仔细设计以使与金属尘化、 氢蚀和应力腐蚀有关的机械和材料 的相关故障的风险最小化。 特别地, 重整部分中的蒸汽过热器是昂贵的装置, 其中即使精心 构建这些单元金属尘化也难以避免。当在重整部分中采用过热器时, 金属尘化的风险实际 上是固有的。
     在氨合成部分中, 由包含在合成气中的氢气和氮气的混合物催化生产氨。氨的转 化发生在热量产生的条件下, 其利用废热锅炉和任选地蒸汽过热器产生高压蒸汽, 其进一 步用于驱动氨合成部分的压缩器。 在氨合成部分中的废热锅炉和蒸汽过热器也是昂贵而高 度复杂的换热器, 其被专门设计以使与氢蚀、 渗氮和应力腐蚀有关的机械和材料的相关故 障的风险最小化。废热锅炉尤其要遭受渗氮和应力腐蚀, 因为这些单元通常安置在氨转化 器的下游。
     金属尘化、 应力腐蚀和渗氮是灾难性的或者至少是严重形式的腐蚀, 其必须通过 适当的设计和材料选取避免。金属尘化通常发生在气体中存在一氧化碳的情况下, 气体与 金属接触且当金属的温度相当低时, 通常 400℃至 800℃, 更具体地 500℃至 750℃, 与气体 的相互作用导致金属分解为细颗粒。
     在当来自气体中的氮气与金属接触, 扩散到金属材料中并生成氮化物时发生金属 渗氮。由此形成坚硬的表面层, 其易于断裂并且在最坏的情况下断裂贯穿整个金属。因此, 遭受渗氮的材料更加瞬时地变得易碎。渗氮层的厚度取决于温度、 时间以及金属合金。通 常认为薄金属板约 380℃以上以及厚金属板 400℃以上的金属温度会显著增加低合金碳钢 的金属渗氮倾向。更高的温度下, 需要材料如不锈钢或因科镍合金 (Inconel)。
     应力腐蚀代表当奥氏体材料如不锈钢接触到水时的风险, 尤其是当水中含有杂质 如氯时。当采用低合金碳钢时应力腐蚀的风险会更小。
     随着设备被设计为生产 2000, 3000, 5000MTPD 或更多的氨, 氨设备的生产能力稳 定的提高, 设计越来越大型的蒸汽过热器已经成为一个艰巨的挑战。在这些大型的氨设备 中蒸汽过热器的规格是一个问题, 因为在标准设计下过热器管板的直径和厚度变得仅仅是 过大以致于它的生产在技术或经济上是行不通的。
     这种安装大型设备的趋势也引发了为驱动设备中的压缩器提供蒸汽的必要性。 这
     要求更高的蒸汽压力进而需要更高的蒸汽温度。结果是, 不得不采用能够应对更高的蒸汽 温度的用于蒸汽过热器的昂贵材料如锈钢或因科镍合金。
     美国专利 No.4,213,954 记载了一种生产氨的方法, 包括重整部分和氨合成部分。 两个部分共用一个普通的汽包 (steam drum) 用作设备中重整和氨合成部分中废热锅炉的 蒸汽分离单元。蒸汽, 产生于重整部分, 由此用于氨合成部分, 而来自次级重整器的工艺气 体经由废热锅炉和过热器一体的体系冷却。蒸汽也被用于膨胀机以回收能量。
     美国专利 No.4,545,976 记载了一种通过减少蒸汽输出的烃类蒸汽重整以生产氨 合成气的方法, 其中采用一系列的蒸汽过热器冷却来自次级重整器的工艺气体。
     我们的 EP-A-1,610,081 公开了一种用于蒸汽重整阶段下游附近的换热器。该换 热器包括含有低合金碳钢管束的第一较冷加热区以及含有由耐高温和腐蚀的合金如奥氏 体镍 / 氯 / 铁合金制成的管束的第二较热加热区。蒸汽穿过换热器的管程, 而重整气 ( 合 成气 ) 经过壳程。较冷和较热的加热区对于蒸汽流和重整气流均以串联连接。
     本发明的一个目的在于提供一种生产氨的方法, 其具有改进的热集成并对废热锅 炉和特别是设备的蒸汽过热器中的金属尘化、 渗氮和应力腐蚀具有降低的趋势。
     本发明的另一个目的在于提供一种生产氨的方法, 其具有通过减少蒸汽输出的改 进的热集成, 且其与现有技术的方法相比更具成本效益。
     本发明的还一个目的在于提供一种方法, 其稳定并且对氨部分的设备跳闸较不敏 感。
     本发明的又一个目的在于提供一种适合用于大型氨设备的蒸汽过热器, 同时能够 经受腐蚀, 尤其是渗氮和应力腐蚀。
     这些以及其它目的通过本发明得到解决。
     在第一个方面, 我们提供了一种由烃类原料生产氨的方法, 该方法包括以下步 骤:
     (a) 将烃类原料通过重整部分并从所述的重整部分回收合成气 ;
     (b) 在不采用蒸汽过热器的情况下, 将所述的合成气通过一个或多个废热锅炉, 且 合成气与水 - 蒸汽混合物在其中间接换热, 从所述的废热锅炉回收蒸汽并将所述蒸汽传送 至一个或多个汽包中 ;
     (c) 将步骤 (b) 由此冷却的合成气通过变换转化阶段, 该阶段用于将合成气中的 一氧化碳转化为氢气并随后通过洗涤工艺除去合成气中剩余的二氧化碳、 一氧化碳和甲 烷, 并回收含有氮气和氢气的合成气 ;
     (d) 将步骤 (c) 产生的合成气通过氨合成部分, 其包括由通过一个或多个氨转换 器中的催化床将合成气催化转化为氨, 并回收来自一个或多个催化床含有氨的工艺气体 ;
     (e) 将所述的含有氨的工艺气体通过一个或多个蒸汽过热器, 使来自步骤 (b) 的 一个或多个汽包中的蒸汽在其中过热, 并从所述的一个或多个蒸汽过热器回收过热蒸汽 流;
     (f) 将步骤 (e) 由此冷却的工艺气体通过一个或多个废热锅炉, 工艺气体与水 - 蒸 汽混合物在其中间接换热, 回收来自一个或多个废热锅炉的蒸汽并将所述的蒸汽传送至步 骤 (b) 的一个或多个汽包中。
     因此, 所有在步骤 (b) 和 (f) 的废热锅炉产生的蒸汽在步骤 (e) 的一个或多个过热器中过热。由此在氨合成部分进行尽可能多的冷却。
     我们发现通过在氨转换器的下游引入一个或多个过热器, 用于冷却含有氨的工艺 气体并使在重整部分的废热锅炉中产生的所有蒸汽过热, 这使得向设备的重整部分中另有 要求的废热锅炉和氨合成部分中的废热锅炉特别是过热器提供更加简单而便宜的构造成 为可能。因此, 本发明具有显著的优势, 其不需要加热合成气的蒸汽过热器 ( 加热工艺气体 的过热器 ), 或者简单地, 设备的重整部分中的蒸汽过热器来冷却产生的合成气。过热器的 冷却能力就其本身而言从设备的重整部分移动至氨合成部分。 当在重整部分中采用蒸汽过 热器时实际上固有的金属尘化的风险因而被完全消除了。
     此外, 由于在氨合成部分进行了尽可能多的冷却, 该方法能够冷却来自蒸汽过热 器中氨转换器的工艺气体, 优选以 U 型管换热器的形式冷却至约 380℃以下, 借以避免了安 装在下游的废热锅炉的渗氮。 如上文所述, 约 380℃以上的金属温度显著地增加渗氮效应的 趋势。现冷却具有 380℃温度以下的工艺气体的氨合成部分的废热锅炉就可以用例如合金 碳钢方便地构建为 U 型管换热器, 从而也消除了与另有要求的奥氏体材料的应力腐蚀有关 的问题。因而可以用更加便宜的材料构建其它非常昂贵的废热锅炉和蒸汽过热器。
     本发明的一个显著优势在于对设备跳闸状况例如氨合成部分的氨生产停止而重 整部分保持运行, 包括重整和氨部分的设备变得更加稳定。 按照传统方法的设计, 当氨部分 发生这样的设备跳闸时, 重整部分的蒸汽生成立刻受到影响。 为了弥补这种影响, 重整部分 中冷却次级重整器下游合成气的废热锅炉通常明显超出尺寸。 通过本发明的方法减少对重 整部分中蒸汽生成的这种影响是可能的。如果在氨部分存在设备跳闸, 现在在重整部分平 衡蒸汽生成是可能的并且结果是在这部分的次级重整器下游的废热锅炉不需要明显地超 出尺寸。可以采用更小进而更便宜的废热锅炉。 像其在现有技术中是常规的, 重整部分可以在一个或多个步骤中包括烃类原料的 重整。 因此烃类进料可以在接着初级和次级重整后例如经受预重整的步骤, 或者烃类进料, 例如天然气, 可以直接通过自热重整步骤以产生热合成气。在一个或多个废热锅炉中生产 高压蒸汽的情况下被冷却之前, 回收来自自热或次级重整步骤温度在 1000℃以上的合成 气。
     本文所用的术语含有氮气和氢气的合成气意指氨合成气, 例如具有合适比例的氢 气和氮气用作氨转换器原料的合成气。
     本文所用的术语次级重整和自热重整可交换使用, 因为次级重整通常是在自热重 整器 (ATR) 中进行。然而严格来说, 术语自热重整仅在没有初级重整时有适当的含义。
     本文所用的术语初级重整意指在传统的燃烧管式重整器 ( 辐射炉 ) 中重整烃类原 料。
     根据本发明也将理解, 离开催化氨转换器的工艺气体首先通过蒸汽过热器并随后 通过废热锅炉。重整部分的废热锅炉中产生的所有蒸汽, 以及氨合成部分的废热锅炉中产 生的蒸汽被输送至安装在催化氨转换器下游的第一蒸汽过热器中。 至少部分来自所述蒸汽 过热器的蒸汽可以用作设备重整部分的工艺蒸汽, 优选作为初级重整阶段的废热部分的工 艺蒸汽。
     在本发明一个优选的实施例中, 步骤 (a) 涉及将烃类原料通过重整部分并从所述 重整部分回收合成气并包括以下步骤 : 将烃类原料通过初级重整步骤以生产部分重整的气
     体, 将所述的部分重整的气体通过换热重整步骤和次级重整步骤并从所述的换热重整阶段 回收产生的合成气流, 其中通过换热重整阶段的部分重整的气体与从所述次级重整步骤回 收的合成气间接换热重整。
     换热重整能够使来自初级和次级重整步骤的热量进一步用于重整气体而非将热 量简单地用于产生蒸汽。因此, 显著的降低蒸汽生产并实际上降到几乎精确满足氨合成部 分要求的量也是可能的。结果是避免了不合适的蒸汽输出。
     如上文所述, 通常公认当金属温度在 400℃至 800℃、 更具体地 500℃至 750℃的范 围时金属尘化的风险最高。 因此, 优选地从重整部分回收的合成气流、 尤其是从所述换热重 整阶段回收的合成气流具有约 800℃或更高的温度, 该温度高得足以降低换热器自身金属 尘化的风险以及避免位于下游的废热锅炉金属尘化。
     优选地, 在一个或多个包含双管 (double-tubes) 的换热反应器中进行换热重整。 双管基本上是两个实际上同心管的排列。管壁之间的空间形成了一个环形腔, 通过其换热 介质 ( 从所述次级重整步骤回收的合成气 ) 能够流动。床中的固体催化剂可以布置在双管 的外部和 / 或内部。
     因此, 在另一个实施例中本发明同样包括在具有大量双管的一个或多个换热反应 器中, 优选在一个或多个换热反应器的底部通过将从所述次级重整步骤回收的合成气与离 开至少在一个或多个换热反应器的双管之外配置的催化床的重整气混合来形成混合气, 其 中双管用于实施所述换热重整步骤, 以及将所述的混合气通过所述双管的环形空间对所述 的催化床间接加热。 随后回收生成的合成气流并通过一个或多个安装在重整部分下游的废 热锅炉。 优选地, 一个或多个换热反应器的催化床的固体催化颗粒不仅安置在双管的外 部, 还安装在内部, 例如还在双管的内管里。
     在又一个实施例中, 在卡口式反应器中实施换热重整步骤。在卡口管式重整器的 一个具体的实施方案中, 在该重整器中的至少一个重整管具有一个外管和一个内管, 外管 具有一个用于引入要重整的工艺气体的进口端和一个封闭的出口端, 内管的两端都是开放 的并同轴地安装在外管内并将外管空间分离, 在外管和内管之间的环形空间间填充有重整 催化剂, 内管适于回收合成气流流出物, 外管任选地被一个与外管空间分离的套管同心环 绕并通过将来自次级重整器的合成气流引入套管和外管之间的空间使外管适于使来自次 级重整器通过的热合成气流与外管中的要重整的工艺气体 ( 反应原料 ) 有热传导关系。例 如在我们的 EP-A-0 535 505 中公开了这种卡口式反应器的一个具体实施例。
     在本发明的还一个实施例中, 将步骤 (a) 中要重整的烃类原料并行地通过一个 或多个换热重整步骤和自热或次级重整步骤, 并且其中将从所述自热或次级重整阶段回 收的热合成气在所述一个或多个换热重整步骤中用作换热介质, 如在我们的美国专利 No.6,726,851 中的记载。
     在本发明的第二个方面中, 我们提供了一种用于该方法的蒸汽过热器, 更具体地 是一种用于按照方法的步骤 (e), 亦即在氨催化转换器下游的蒸汽过热器。
     因此, 本发明还包括一种蒸汽过热器 30, 其包括 :
     第一和第二隔室 301, 302, 其中第一隔室具有外壳 305, 管板 303, 后端 307, 管束 309, 挡板 317 以及适用于外壳 305 的蒸汽进口 315, 而在第二隔室 302 中具有外壳 306, 管
     板 304, 后端 308, 管束 310, 挡板 317 以及适用于外壳 306 的蒸汽出口 316 ;
     将第一和第二隔室分开的过渡室 311, 其通过在管板 303, 304 之间的空间定义 ;
     通过管板 303, 304 并进而通过过渡室 311 的输送管 312, 其沿着蒸汽过热器 30 的 长轴 320 从第一隔室 301 延伸至第二隔室 302 ;
     位于进口室 318 和出口室 319 之间的分隔壁 321 ;
     所述的过渡室 311 具有延伸至过渡室的进口室 318 中的工艺流体进口 313, 进口 室 318 被限制在输送管 312 的管壁、 在一边的管板 303 的板壁和在相反一边的管板 304 的 板壁之间, 其中第一隔室 301 的管束 309 延伸至管板 303 内, 第二隔室 302 的管束 310 延伸 至管板 304 内 ;
     所述的过渡室 311 具有自过渡室的出口室 319 延伸的工艺气体出口 314, 出口室 319 被限制在输送管 312 的管壁、 在一边的管板 303 的板壁和在相反一边的管板 304 的板壁 之间, 其中第一隔室 301 的管束 309 延伸至管板 303 内, 第二隔室 302 的管束 310 延伸至管 板 304 内 ;
     并且其中第一和第二隔室 301, 302 对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流以 并联连接。 蒸汽经过过热器的壳程, 而来自氨转换器的工艺气体经过管程。
     优选地, 在蒸汽过热器的外壳 305, 306 中过渡室 311 的工艺气体进口 313 和工艺 气体出口 314 相互之间径向相对设置, 并且更优选所述的工艺气体进口和出口 313, 314 相 互之间径向相对设置并沿着蒸汽过热器的长轴 320 位于相同的位置。
     位于进口室 318 和出口室 319 之间的分隔壁 321 优选沿着并通过输送管 312 的长 度方向延伸。该壁有助于防止进口室 318 的工艺气体直接通过进入出口室 319。优选地, 过 热器各个室中的管束为 U 型管束。
     管束延伸进入各个管板并因此在其中得到支撑。这将理解为管束穿过管板。因此 管与接受来自氨转换器传入的热工艺气体的过渡室的进口室, 或者与冷却的工艺气体由此 回收的过渡室的出口室流体连通。
     在一个具体的实施例中, 出口室 319 进一步包括安置于其中的阀 322, 323 并且其 与第一和第二隔室 301, 302 的管束 309, 310 直接流体连通。阀优选为节流阀。在出口室提 供阀能够使合适比例的来自氨转换器的工艺气体供应给蒸汽过热器的第一 ( 冷 ) 和第二 ( 热 ) 隔室并因而使在蒸汽出口 316 通过简单的方式调整离开蒸汽过热器的蒸汽的温度是 可行的。优选地, 将 40wt%的工艺气体通过第一隔室而将 60wt%通过第二隔室。通过调整 过热器中蒸汽出口的温度, 其可以为约 375℃, 在蒸汽经过其被进一步加热至例如 515℃的 最终过热温度的初级重整器的沸热部分后, 调整该蒸汽的最终过热温度也是可行的。该最 终蒸汽温度实际上是一个需要调整的温度, 并且现在这样的调整通过在蒸汽出口 316 简单 的调整离开过热器的蒸汽的温度变得可行。可以避免调整该最终过热温度的不必要的选 择, 例如在蒸汽通过初级重整器的沸热部分时增加锅炉给水 (BFW) 以急冷蒸汽。
     本发明的方法能够使饱和蒸汽在一个相对较低的温度 (323℃ ) 被引入到过热器 的第一隔室中。该蒸汽将含有一些来自汽包的水滴形式的剩余物。这能够导致过热器内部 金属零件的应力腐蚀, 如果这些金属零件是由奥氏体材料如不锈钢制成。 然而, 在本发明的 蒸汽过热器中, 内部金属零件, 主要是第一隔室中的管束, 优选由低合金钢制成。既然因为
     引入冷却蒸汽 (323℃ ) 能够使第一 ( 冷 ) 隔室保持在 380℃以下, 采用低合金钢例如低合 金碳钢是可行的, 并且没有渗氮效应的风险。由于渗氮的风险, 在第二 ( 热 ) 隔室中的内部 金属零件, 主要是管束, 由不锈钢制成, 因为在整个该室中温度不能保持在 380℃以下。 在该 室中应力腐蚀的风险不再相关, 因为引入的蒸汽中剩余的水滴在通过其经过的第一隔室中 已经被加热, 因此蒸汽是干燥的。
     因此, 根据本发明的进一步的实施例, 第一隔室的管束由低合金钢例如铁素体铁、 铬、 钼以及碳钢制成, 而第二隔室中的管束由不锈钢制成。 优选地, 低合金钢为低合金碳钢。
     除了解决腐蚀问题外, 对于在标准设计下过热器的尺寸太大以致于它们简直变得 无法制造的大型氨设备, 本发明的过热器是特别有益的。 通过本发明的过热器, 来自氨转换 器的工艺气流分别进入第一和第二隔室。换句话说, 仅有一部分工艺气流经过各个管板并 且同时管板由沿着过热器的长轴从一个隔室扩展到其它隔室的输送管支撑。 与采用传统单 管板的情况相比, 这导致了相当可观的管板厚度的减小。本发明因而也能够是更加简单而 便宜的结构。本发明的过热器实际上能够在任何专业化的车间装配。
     本文所用的术语 “大 型 氨 设 备”意 指 具 有 等 于 或 大 于 2000MTPD 例 如 3000, 5000MTPD 甚至更多生产能力的氨设备。
     方便起见, 过热器的取向通常与重管板水平并且头部通常安装在靠近过热器的后 端。 然而这样的水平方向可能传递腐蚀问题, 特别是安装在过热器中间部分的金属零件。 特 别是在当蒸汽过热器的金属零件在没有经过暖机即启动的情况下, 包含有杂质例如氯的水 滴可能在其中积累并浓缩。由于这样的金属零件通常不是由抗腐蚀材料制成, 因此严重的 腐蚀问题可能出现。
     通过本发明, 通过简单地纵向安装过热器可能进一步防止这类腐蚀问题。本发明 过热器中这种取向更容易实现, 因为主要包含管束的重金属零件朝向设备的中间安装。在 第一或第二隔室中过热器的底部积累并收集潜在的含有杂质的水滴。 积聚的水随后通过安 装在那里的出口管道简单地回收。
     因此, 在本发明的又一个实施例中, 蒸汽过热器的取向是纵向的并且第一或第二 隔室在其后端还包括除去积聚水的水出口。优选地, 在这种纵向的蒸汽过热器中底部部分 为第二 ( 热 ) 隔室。
     图 1 表示合成氨设备的方法中一个具体实施例的框图, 显示了引入换热重整器及 二次重整器的重整部分 I 和氨合成部分 II。
     图 2 表示根据本发明用于设备氨合成部分的过热器的示意图。
     在图 1 中, 在初级重整器 20 中将烃类原料 1 如天然气与加入的蒸汽一起通过初级 重整步骤。从初级重整器 20 中回收部分重整的气体 2 并部分地分成气流 3 和 4。气流 3 被 输送至具有双管的换热重整器 21 的顶部, 其中在双管的外面和里面放置了催化剂颗粒, 而 气流 4 通过次级重整器 22。在换热重整器 21 的底部, 来自次级重整器的热流出物气体与 在换热重整器中与在重整器的底部离开催化床的经转化的工艺气体混合。 通过在重整器中 向上地通过所述的混合气体, 使混合气体用于配置于其中的催化床的间接换热。随着其穿 过换热重整器, 混合气体被冷却并作为合成气流 5 离开。随后在废热锅炉 23 中采用给水 6 进料, 气流 5 被冷却, 并且合成气在其中与蒸汽进行间接换热。在该部分中没有采用蒸汽过 热器。来自废热锅炉 23 的蒸汽 - 水混合物被引入至汽包 24。在水煤气变换部分 25 中冷却的合成气流富集氢气并随后经过洗涤部分以除去合成气中剩余的一氧化碳、 二氧化碳和甲 烷。进而产生包括合适比例的氢气和氮气的合成氨气流 8 并被输送至设备的氨合成部分、 包括大量氨催化床 28 的催化氨转化器 27。从催化转化器回收在 460℃含有氨的工艺气体 9 并通过穿过蒸汽过热器 30 和废热锅炉 29 的系统冷却。在蒸汽过热器 30 后, 工艺气体被 冷却至约 380℃。产生的过热蒸汽 10 在约 375℃离开并可用于驱动设备中的压缩器, 而来 自废热锅炉 29 的蒸汽 11 被输送至汽包 24 中。锅炉给水 (BFW) 以流 12 添加, 而来自汽包 24 的流 13 被用于在废热锅炉 29 中产生蒸汽。所有的蒸汽, 产生于重整部分的废热锅炉 23 以及氨合成部分的废热锅炉 29, 在氨合成部分的蒸汽过热器 30 中经由蒸汽流 14 在 323℃ 沸点下以高压蒸汽形式过热。回收冷却的含有氨的工艺气体作为流 15。
     现转向图 2, 显示了图 1 的蒸汽过热器 30 的示意图。过热器包括第一 ( 冷 ) 隔室 301 和第二 ( 热 ) 隔室 302, 两个管板 303, 304, 两个具有各自后端 307, 308 的外壳 305, 306, 两个 U 型管束 309, 310 以及过渡室 311 和输送管 312。该输送管沿着过热器的长轴 320 从 第一隔室 301 延伸至第二隔室 302。过热器还包括作为过渡室 311 的一部分而配置的工艺 气体进口 313 和工艺气体出口 314, 以及配置在第一室 301 的外壳 305 中的蒸汽进口 315 和 配置在第二室 302 的外壳 306 的蒸汽出口 316。挡板 317 被布置在第一和第二隔室中以使 蒸汽流偏转并进而提高热传递。挡板也对管束提供支持。过渡室 311 包括一个直接延伸至 工艺气体进口 313 并与延伸至管板 303, 304 中的管束 309, 310 以流体连通的进口室 318。 过渡室 311 还包括一个直接延伸至工艺气体出口 314 中的进口室 319, 该进口室 319 也与 延伸至管板 303, 304 中的管束 309, 310 以流体连通。分隔壁 321 沿着输送管部分 312 延伸 使进口和出口室 318, 319 分开。因此, 第一和第二隔室对于蒸汽流以串联连接而对于工艺 气体流以并联连接。位于出口室 319 的节流阀 322 和 323 用于控制穿过第一 ( 冷 ) 和第二 ( 热 ) 隔室的工艺气体的量并进而控制在蒸汽出口 316 的蒸汽出口温度。
     本发明的方法能够亦即以相对低的温度 (323℃ ) 向过热器提供饱和蒸汽。 以该温 度进入的蒸汽穿过靠近第一 ( 冷 ) 隔室的后端的蒸汽进口 315, 在该处然后其流经其壳程。 因此蒸汽过热至 345℃并在该温度下经由输送管 312 送至蒸汽过热器的第二 ( 热 ) 隔室。 该 蒸汽进一步过热并在 375℃作为过热蒸汽经过蒸汽出口 316 离开。来自氨转换器的工艺气 体进入过热器, 在 460℃通过工艺气体进口 313 进入过渡室 311 的进口室 318。将工艺气体 分开并送至第一和第二隔室, 经由管板 303, 304 进入 U 型管束 309, 310。在经过 U 型管后, 工艺气体经由管板 303, 304 经过节流阀 322, 323 进入出口室 319。来自第一隔室的工艺气 体在 373℃进入出口室 319, 而来自第二隔室的工艺气体在 403℃进入。在该室中的混合气 体达到 380℃的温度并经过工艺气体出口 314 离开用于在下游的废热锅炉中进一步冷却。

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1、10申请公布号CN102137817A43申请公布日20110727CN102137817ACN102137817A21申请号200980124135622申请日20090617PA20080088120080626DKC01C1/04200601C01B3/02200601C01B3/38200601F22B1/18200601F28D7/00200601F28D7/06200601F28F9/2620060171申请人赫多特普索化工设备公司地址丹麦灵比72发明人HO斯塔尔PA汉74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人刘锴艾尼瓦尔54发明名称生产氨的方法57摘要由烃类原料生产。

2、氨的方法,设备的重整和氨部分的废热锅炉中产生的所有蒸汽在位于设备的氨部分的氨转换器下游的蒸汽过热器中过热。在设备的重整部分中不需要蒸汽过热器冷却合成气。还提供了一种用于该方法的蒸汽过热器。该过热器包括两个隔室,其中第一和第二隔室对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流以并联连接。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010122486PCT申请的申请数据PCT/EP2009/0043602009061787PCT申请的公布数据WO2009/156085EN2009123051INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图2页CN102137823A1/。

3、2页21一种由烃类原料生产氨的方法,包括以下步骤A将烃类原料通过重整部分并从所述的重整部分回收合成气;B在不采用蒸汽过热器的情况下,将所述的合成气通过一个或多个废热锅炉,且合成气与水蒸汽混合物在其中间接换热,从所述的废热锅炉回收蒸汽并将所述蒸汽传送至一个或多个汽包中;C将步骤B由此冷却的合成气通过变换转化阶段,该阶段用于将合成气中的一氧化碳转化为氢气并随后通过洗涤工艺除去合成气中剩余的二氧化碳、一氧化碳和甲烷,并回收含有氮气和氢气的合成气;D将步骤C产生的合成气通过氨合成部分,该部分包括由通过在一个或多个氨转换器中的催化床将合成气催化转化为氨,并从一个或多个催化床回收含有氨的工艺气体;E将所述。

4、的含有氨的工艺气体通过一个或多个蒸汽过热器,使来自步骤B的一个或多个汽包的蒸汽在其中过热,并从所述的一个或多个蒸汽过热器回收过热蒸汽流;F将步骤E由此冷却的工艺气体通过一个或多个废热锅炉,所述工艺气体与水蒸汽混合物在其中间接换热,从所述一个或多个废热锅炉回收蒸汽并将所述的蒸汽传送至步骤B的一个或多个汽包中。2根据权利要求1的方法,其中步骤A包括如下步骤将烃类原料通过初级重整步骤以生产部分重整的气体,将所述部分重整的气体通过换热重整步骤和次级重整步骤并从所述换热重整阶段回收得到的合成气流,其中通过换热重整阶段的部分重整的气体与从所述次级重整步骤回收的合成气通过间接换热而重整。3根据权利要求2的方。

5、法包括在具有大量双管的一个或多个换热反应器中通过将从所述自热重整步骤或次级重整步骤回收的合成气与离开至少在一个或多个换热反应器的双管之外配置的催化床的重整气混合来形成混合气,其中双管用于实施所述换热重整步骤,以及将所述的混合气通过所述双管的环形空间对所述的催化床间接加热。4根据权利要求2的方法,其中在卡口式反应器中实施所述换热重整步骤。5根据权利要求1的方法,其中将步骤A中要重整的烃类原料并行的通过一个或多个换热重整步骤和自热或次级重整步骤,并且其中将从所述自热或次级重整阶段回收的热合成气在所述一个或多个换热重整步骤中用作换热介质。6蒸汽过热器30包括第一和第二隔室301,302,其中第一隔室。

6、301具有外壳305,管板303,后端307,管束309,挡板317以及适用于外壳305的蒸汽进口315,且其中第二隔室302具有外壳306,管板304,后端308,管束310,挡板317以及适用于外壳306的蒸汽出口316;将所述第一和第二隔室分开的过渡室311,其由在管板303,304之间的空间限定;通过管板303,304并由此通过过渡室311的输送管312,其沿着所述蒸汽过热器30的长轴320从第一隔室301延伸至第二隔室302;位于进口室318和出口室319之间的分隔壁321;所述的过渡室311具有延伸至过渡室的进口室318中的工艺流体进口313,进口室318被限制在输送管312的管壁。

7、、在一边的管板303的板壁和在相反一边的管板304的板壁之间,其中第一隔室301的管束309延伸至管板303内,而第二隔室权利要求书CN102137817ACN102137823A2/2页3302的管束310延伸至管板304内;所述的过渡室311具有自过渡室的出口室319延伸的工艺气体出口314,出口室319被限制在在输送管312的管壁、在一边的管板303的板壁和在相反一边的管板304的板壁之间,其中第一隔室301的管束309延伸至管板303内,而第二隔室302的管束310延伸至管板304内;并且其中所述第一和第二隔室301,302对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流以并联连接。7根据权利要求。

8、6的蒸汽过热器,其中出口室319还包括安置于其中的阀322,323并且其与第一和第二隔室301,302的管束309,310直接流体连通。8根据权利要求6或7的蒸汽过热器,其中第一隔室中的管束由低合金钢制成,而第二隔室中的管束由不锈钢制成。9根据权利要求6至8中任一项的蒸汽过热器,其中蒸汽过热器的取向是纵向的,且所述第一或第二隔室还包括在其后端的用于除去积聚水的水出口。10根据权利要求6的蒸汽过热器在权利要求1的方法中的用途。权利要求书CN102137817ACN102137823A1/7页4生产氨的方法0001本发明涉及以改进的热集成来由烃类原料生产氨的方法,其中烃类原料首先通过蒸汽重整转化为。

9、合成气,合成气随后转化为氨。本发明还涉及一种新的蒸汽过热器,特别适合用于该方法,尤其是用于具有至少2000MTPD生产能力的大型氨设备。0002传统用于生产氨的设备通常分为两个主要的部分,重整部分,其中烃类原料如天然气在30至80巴、通常为30至40巴范围的压力下转化为含有氢气和氮气混合物的合成气,以及氨合成部分,其中具有合适比例氢气和氮气的合成气氨合成气在被压缩至120200巴后催化转化为随后通过冷却而浓缩的氨。0003在重整部分中,当利用带有初级、自热或次级重整器的传统工艺布置时,在高温例如在约1000或更高的温度下生产含有氢气的合成气。在所述重整器中产生的合成气必须要冷却,而这通常是通过。

10、将气体穿过许多废热锅炉或蒸汽过热器来实现。这些装置是昂贵而高度复杂的换热器,需要仔细设计以使与金属尘化、氢蚀和应力腐蚀有关的机械和材料的相关故障的风险最小化。特别地,重整部分中的蒸汽过热器是昂贵的装置,其中即使精心构建这些单元金属尘化也难以避免。当在重整部分中采用过热器时,金属尘化的风险实际上是固有的。0004在氨合成部分中,由包含在合成气中的氢气和氮气的混合物催化生产氨。氨的转化发生在热量产生的条件下,其利用废热锅炉和任选地蒸汽过热器产生高压蒸汽,其进一步用于驱动氨合成部分的压缩器。在氨合成部分中的废热锅炉和蒸汽过热器也是昂贵而高度复杂的换热器,其被专门设计以使与氢蚀、渗氮和应力腐蚀有关的机。

11、械和材料的相关故障的风险最小化。废热锅炉尤其要遭受渗氮和应力腐蚀,因为这些单元通常安置在氨转化器的下游。0005金属尘化、应力腐蚀和渗氮是灾难性的或者至少是严重形式的腐蚀,其必须通过适当的设计和材料选取避免。金属尘化通常发生在气体中存在一氧化碳的情况下,气体与金属接触且当金属的温度相当低时,通常400至800,更具体地500至750,与气体的相互作用导致金属分解为细颗粒。0006在当来自气体中的氮气与金属接触,扩散到金属材料中并生成氮化物时发生金属渗氮。由此形成坚硬的表面层,其易于断裂并且在最坏的情况下断裂贯穿整个金属。因此,遭受渗氮的材料更加瞬时地变得易碎。渗氮层的厚度取决于温度、时间以及金。

12、属合金。通常认为薄金属板约380以上以及厚金属板400以上的金属温度会显著增加低合金碳钢的金属渗氮倾向。更高的温度下,需要材料如不锈钢或因科镍合金INCONEL。0007应力腐蚀代表当奥氏体材料如不锈钢接触到水时的风险,尤其是当水中含有杂质如氯时。当采用低合金碳钢时应力腐蚀的风险会更小。0008随着设备被设计为生产2000,3000,5000MTPD或更多的氨,氨设备的生产能力稳定的提高,设计越来越大型的蒸汽过热器已经成为一个艰巨的挑战。在这些大型的氨设备中蒸汽过热器的规格是一个问题,因为在标准设计下过热器管板的直径和厚度变得仅仅是过大以致于它的生产在技术或经济上是行不通的。0009这种安装大。

13、型设备的趋势也引发了为驱动设备中的压缩器提供蒸汽的必要性。这说明书CN102137817ACN102137823A2/7页5要求更高的蒸汽压力进而需要更高的蒸汽温度。结果是,不得不采用能够应对更高的蒸汽温度的用于蒸汽过热器的昂贵材料如锈钢或因科镍合金。0010美国专利NO4,213,954记载了一种生产氨的方法,包括重整部分和氨合成部分。两个部分共用一个普通的汽包STEAMDRUM用作设备中重整和氨合成部分中废热锅炉的蒸汽分离单元。蒸汽,产生于重整部分,由此用于氨合成部分,而来自次级重整器的工艺气体经由废热锅炉和过热器一体的体系冷却。蒸汽也被用于膨胀机以回收能量。0011美国专利NO4,545。

14、,976记载了一种通过减少蒸汽输出的烃类蒸汽重整以生产氨合成气的方法,其中采用一系列的蒸汽过热器冷却来自次级重整器的工艺气体。0012我们的EPA1,610,081公开了一种用于蒸汽重整阶段下游附近的换热器。该换热器包括含有低合金碳钢管束的第一较冷加热区以及含有由耐高温和腐蚀的合金如奥氏体镍/氯/铁合金制成的管束的第二较热加热区。蒸汽穿过换热器的管程,而重整气合成气经过壳程。较冷和较热的加热区对于蒸汽流和重整气流均以串联连接。0013本发明的一个目的在于提供一种生产氨的方法,其具有改进的热集成并对废热锅炉和特别是设备的蒸汽过热器中的金属尘化、渗氮和应力腐蚀具有降低的趋势。0014本发明的另一个。

15、目的在于提供一种生产氨的方法,其具有通过减少蒸汽输出的改进的热集成,且其与现有技术的方法相比更具成本效益。0015本发明的还一个目的在于提供一种方法,其稳定并且对氨部分的设备跳闸较不敏感。0016本发明的又一个目的在于提供一种适合用于大型氨设备的蒸汽过热器,同时能够经受腐蚀,尤其是渗氮和应力腐蚀。0017这些以及其它目的通过本发明得到解决。0018在第一个方面,我们提供了一种由烃类原料生产氨的方法,该方法包括以下步骤0019A将烃类原料通过重整部分并从所述的重整部分回收合成气;0020B在不采用蒸汽过热器的情况下,将所述的合成气通过一个或多个废热锅炉,且合成气与水蒸汽混合物在其中间接换热,从所。

16、述的废热锅炉回收蒸汽并将所述蒸汽传送至一个或多个汽包中;0021C将步骤B由此冷却的合成气通过变换转化阶段,该阶段用于将合成气中的一氧化碳转化为氢气并随后通过洗涤工艺除去合成气中剩余的二氧化碳、一氧化碳和甲烷,并回收含有氮气和氢气的合成气;0022D将步骤C产生的合成气通过氨合成部分,其包括由通过一个或多个氨转换器中的催化床将合成气催化转化为氨,并回收来自一个或多个催化床含有氨的工艺气体;0023E将所述的含有氨的工艺气体通过一个或多个蒸汽过热器,使来自步骤B的一个或多个汽包中的蒸汽在其中过热,并从所述的一个或多个蒸汽过热器回收过热蒸汽流;0024F将步骤E由此冷却的工艺气体通过一个或多个废热。

17、锅炉,工艺气体与水蒸汽混合物在其中间接换热,回收来自一个或多个废热锅炉的蒸汽并将所述的蒸汽传送至步骤B的一个或多个汽包中。0025因此,所有在步骤B和F的废热锅炉产生的蒸汽在步骤E的一个或多个过说明书CN102137817ACN102137823A3/7页6热器中过热。由此在氨合成部分进行尽可能多的冷却。0026我们发现通过在氨转换器的下游引入一个或多个过热器,用于冷却含有氨的工艺气体并使在重整部分的废热锅炉中产生的所有蒸汽过热,这使得向设备的重整部分中另有要求的废热锅炉和氨合成部分中的废热锅炉特别是过热器提供更加简单而便宜的构造成为可能。因此,本发明具有显著的优势,其不需要加热合成气的蒸汽过。

18、热器加热工艺气体的过热器,或者简单地,设备的重整部分中的蒸汽过热器来冷却产生的合成气。过热器的冷却能力就其本身而言从设备的重整部分移动至氨合成部分。当在重整部分中采用蒸汽过热器时实际上固有的金属尘化的风险因而被完全消除了。0027此外,由于在氨合成部分进行了尽可能多的冷却,该方法能够冷却来自蒸汽过热器中氨转换器的工艺气体,优选以U型管换热器的形式冷却至约380以下,借以避免了安装在下游的废热锅炉的渗氮。如上文所述,约380以上的金属温度显著地增加渗氮效应的趋势。现冷却具有380温度以下的工艺气体的氨合成部分的废热锅炉就可以用例如合金碳钢方便地构建为U型管换热器,从而也消除了与另有要求的奥氏体材。

19、料的应力腐蚀有关的问题。因而可以用更加便宜的材料构建其它非常昂贵的废热锅炉和蒸汽过热器。0028本发明的一个显著优势在于对设备跳闸状况例如氨合成部分的氨生产停止而重整部分保持运行,包括重整和氨部分的设备变得更加稳定。按照传统方法的设计,当氨部分发生这样的设备跳闸时,重整部分的蒸汽生成立刻受到影响。为了弥补这种影响,重整部分中冷却次级重整器下游合成气的废热锅炉通常明显超出尺寸。通过本发明的方法减少对重整部分中蒸汽生成的这种影响是可能的。如果在氨部分存在设备跳闸,现在在重整部分平衡蒸汽生成是可能的并且结果是在这部分的次级重整器下游的废热锅炉不需要明显地超出尺寸。可以采用更小进而更便宜的废热锅炉。0。

20、029像其在现有技术中是常规的,重整部分可以在一个或多个步骤中包括烃类原料的重整。因此烃类进料可以在接着初级和次级重整后例如经受预重整的步骤,或者烃类进料,例如天然气,可以直接通过自热重整步骤以产生热合成气。在一个或多个废热锅炉中生产高压蒸汽的情况下被冷却之前,回收来自自热或次级重整步骤温度在1000以上的合成气。0030本文所用的术语含有氮气和氢气的合成气意指氨合成气,例如具有合适比例的氢气和氮气用作氨转换器原料的合成气。0031本文所用的术语次级重整和自热重整可交换使用,因为次级重整通常是在自热重整器ATR中进行。然而严格来说,术语自热重整仅在没有初级重整时有适当的含义。0032本文所用的。

21、术语初级重整意指在传统的燃烧管式重整器辐射炉中重整烃类原料。0033根据本发明也将理解,离开催化氨转换器的工艺气体首先通过蒸汽过热器并随后通过废热锅炉。重整部分的废热锅炉中产生的所有蒸汽,以及氨合成部分的废热锅炉中产生的蒸汽被输送至安装在催化氨转换器下游的第一蒸汽过热器中。至少部分来自所述蒸汽过热器的蒸汽可以用作设备重整部分的工艺蒸汽,优选作为初级重整阶段的废热部分的工艺蒸汽。0034在本发明一个优选的实施例中,步骤A涉及将烃类原料通过重整部分并从所述重整部分回收合成气并包括以下步骤将烃类原料通过初级重整步骤以生产部分重整的气说明书CN102137817ACN102137823A4/7页7体,。

22、将所述的部分重整的气体通过换热重整步骤和次级重整步骤并从所述的换热重整阶段回收产生的合成气流,其中通过换热重整阶段的部分重整的气体与从所述次级重整步骤回收的合成气间接换热重整。0035换热重整能够使来自初级和次级重整步骤的热量进一步用于重整气体而非将热量简单地用于产生蒸汽。因此,显著的降低蒸汽生产并实际上降到几乎精确满足氨合成部分要求的量也是可能的。结果是避免了不合适的蒸汽输出。0036如上文所述,通常公认当金属温度在400至800、更具体地500至750的范围时金属尘化的风险最高。因此,优选地从重整部分回收的合成气流、尤其是从所述换热重整阶段回收的合成气流具有约800或更高的温度,该温度高得。

23、足以降低换热器自身金属尘化的风险以及避免位于下游的废热锅炉金属尘化。0037优选地,在一个或多个包含双管DOUBLETUBES的换热反应器中进行换热重整。双管基本上是两个实际上同心管的排列。管壁之间的空间形成了一个环形腔,通过其换热介质从所述次级重整步骤回收的合成气能够流动。床中的固体催化剂可以布置在双管的外部和/或内部。0038因此,在另一个实施例中本发明同样包括在具有大量双管的一个或多个换热反应器中,优选在一个或多个换热反应器的底部通过将从所述次级重整步骤回收的合成气与离开至少在一个或多个换热反应器的双管之外配置的催化床的重整气混合来形成混合气,其中双管用于实施所述换热重整步骤,以及将所述。

24、的混合气通过所述双管的环形空间对所述的催化床间接加热。随后回收生成的合成气流并通过一个或多个安装在重整部分下游的废热锅炉。0039优选地,一个或多个换热反应器的催化床的固体催化颗粒不仅安置在双管的外部,还安装在内部,例如还在双管的内管里。0040在又一个实施例中,在卡口式反应器中实施换热重整步骤。在卡口管式重整器的一个具体的实施方案中,在该重整器中的至少一个重整管具有一个外管和一个内管,外管具有一个用于引入要重整的工艺气体的进口端和一个封闭的出口端,内管的两端都是开放的并同轴地安装在外管内并将外管空间分离,在外管和内管之间的环形空间间填充有重整催化剂,内管适于回收合成气流流出物,外管任选地被一。

25、个与外管空间分离的套管同心环绕并通过将来自次级重整器的合成气流引入套管和外管之间的空间使外管适于使来自次级重整器通过的热合成气流与外管中的要重整的工艺气体反应原料有热传导关系。例如在我们的EPA0535505中公开了这种卡口式反应器的一个具体实施例。0041在本发明的还一个实施例中,将步骤A中要重整的烃类原料并行地通过一个或多个换热重整步骤和自热或次级重整步骤,并且其中将从所述自热或次级重整阶段回收的热合成气在所述一个或多个换热重整步骤中用作换热介质,如在我们的美国专利NO6,726,851中的记载。0042在本发明的第二个方面中,我们提供了一种用于该方法的蒸汽过热器,更具体地是一种用于按照方。

26、法的步骤E,亦即在氨催化转换器下游的蒸汽过热器。0043因此,本发明还包括一种蒸汽过热器30,其包括0044第一和第二隔室301,302,其中第一隔室具有外壳305,管板303,后端307,管束309,挡板317以及适用于外壳305的蒸汽进口315,而在第二隔室302中具有外壳306,管说明书CN102137817ACN102137823A5/7页8板304,后端308,管束310,挡板317以及适用于外壳306的蒸汽出口316;0045将第一和第二隔室分开的过渡室311,其通过在管板303,304之间的空间定义;0046通过管板303,304并进而通过过渡室311的输送管312,其沿着蒸汽过。

27、热器30的长轴320从第一隔室301延伸至第二隔室302;0047位于进口室318和出口室319之间的分隔壁321;0048所述的过渡室311具有延伸至过渡室的进口室318中的工艺流体进口313,进口室318被限制在输送管312的管壁、在一边的管板303的板壁和在相反一边的管板304的板壁之间,其中第一隔室301的管束309延伸至管板303内,第二隔室302的管束310延伸至管板304内;0049所述的过渡室311具有自过渡室的出口室319延伸的工艺气体出口314,出口室319被限制在输送管312的管壁、在一边的管板303的板壁和在相反一边的管板304的板壁之间,其中第一隔室301的管束309。

28、延伸至管板303内,第二隔室302的管束310延伸至管板304内;0050并且其中第一和第二隔室301,302对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流以并联连接。0051蒸汽经过过热器的壳程,而来自氨转换器的工艺气体经过管程。0052优选地,在蒸汽过热器的外壳305,306中过渡室311的工艺气体进口313和工艺气体出口314相互之间径向相对设置,并且更优选所述的工艺气体进口和出口313,314相互之间径向相对设置并沿着蒸汽过热器的长轴320位于相同的位置。0053位于进口室318和出口室319之间的分隔壁321优选沿着并通过输送管312的长度方向延伸。该壁有助于防止进口室318的工艺气体直接通过。

29、进入出口室319。优选地,过热器各个室中的管束为U型管束。0054管束延伸进入各个管板并因此在其中得到支撑。这将理解为管束穿过管板。因此管与接受来自氨转换器传入的热工艺气体的过渡室的进口室,或者与冷却的工艺气体由此回收的过渡室的出口室流体连通。0055在一个具体的实施例中,出口室319进一步包括安置于其中的阀322,323并且其与第一和第二隔室301,302的管束309,310直接流体连通。阀优选为节流阀。在出口室提供阀能够使合适比例的来自氨转换器的工艺气体供应给蒸汽过热器的第一冷和第二热隔室并因而使在蒸汽出口316通过简单的方式调整离开蒸汽过热器的蒸汽的温度是可行的。优选地,将40WT的工艺。

30、气体通过第一隔室而将60WT通过第二隔室。通过调整过热器中蒸汽出口的温度,其可以为约375,在蒸汽经过其被进一步加热至例如515的最终过热温度的初级重整器的沸热部分后,调整该蒸汽的最终过热温度也是可行的。该最终蒸汽温度实际上是一个需要调整的温度,并且现在这样的调整通过在蒸汽出口316简单的调整离开过热器的蒸汽的温度变得可行。可以避免调整该最终过热温度的不必要的选择,例如在蒸汽通过初级重整器的沸热部分时增加锅炉给水BFW以急冷蒸汽。0056本发明的方法能够使饱和蒸汽在一个相对较低的温度323被引入到过热器的第一隔室中。该蒸汽将含有一些来自汽包的水滴形式的剩余物。这能够导致过热器内部金属零件的应力。

31、腐蚀,如果这些金属零件是由奥氏体材料如不锈钢制成。然而,在本发明的蒸汽过热器中,内部金属零件,主要是第一隔室中的管束,优选由低合金钢制成。既然因为说明书CN102137817ACN102137823A6/7页9引入冷却蒸汽323能够使第一冷隔室保持在380以下,采用低合金钢例如低合金碳钢是可行的,并且没有渗氮效应的风险。由于渗氮的风险,在第二热隔室中的内部金属零件,主要是管束,由不锈钢制成,因为在整个该室中温度不能保持在380以下。在该室中应力腐蚀的风险不再相关,因为引入的蒸汽中剩余的水滴在通过其经过的第一隔室中已经被加热,因此蒸汽是干燥的。0057因此,根据本发明的进一步的实施例,第一隔室的。

32、管束由低合金钢例如铁素体铁、铬、钼以及碳钢制成,而第二隔室中的管束由不锈钢制成。优选地,低合金钢为低合金碳钢。0058除了解决腐蚀问题外,对于在标准设计下过热器的尺寸太大以致于它们简直变得无法制造的大型氨设备,本发明的过热器是特别有益的。通过本发明的过热器,来自氨转换器的工艺气流分别进入第一和第二隔室。换句话说,仅有一部分工艺气流经过各个管板并且同时管板由沿着过热器的长轴从一个隔室扩展到其它隔室的输送管支撑。与采用传统单管板的情况相比,这导致了相当可观的管板厚度的减小。本发明因而也能够是更加简单而便宜的结构。本发明的过热器实际上能够在任何专业化的车间装配。0059本文所用的术语“大型氨设备”意。

33、指具有等于或大于2000MTPD例如3000,5000MTPD甚至更多生产能力的氨设备。0060方便起见,过热器的取向通常与重管板水平并且头部通常安装在靠近过热器的后端。然而这样的水平方向可能传递腐蚀问题,特别是安装在过热器中间部分的金属零件。特别是在当蒸汽过热器的金属零件在没有经过暖机即启动的情况下,包含有杂质例如氯的水滴可能在其中积累并浓缩。由于这样的金属零件通常不是由抗腐蚀材料制成,因此严重的腐蚀问题可能出现。0061通过本发明,通过简单地纵向安装过热器可能进一步防止这类腐蚀问题。本发明过热器中这种取向更容易实现,因为主要包含管束的重金属零件朝向设备的中间安装。在第一或第二隔室中过热器的。

34、底部积累并收集潜在的含有杂质的水滴。积聚的水随后通过安装在那里的出口管道简单地回收。0062因此,在本发明的又一个实施例中,蒸汽过热器的取向是纵向的并且第一或第二隔室在其后端还包括除去积聚水的水出口。优选地,在这种纵向的蒸汽过热器中底部部分为第二热隔室。0063图1表示合成氨设备的方法中一个具体实施例的框图,显示了引入换热重整器及二次重整器的重整部分I和氨合成部分II。0064图2表示根据本发明用于设备氨合成部分的过热器的示意图。0065在图1中,在初级重整器20中将烃类原料1如天然气与加入的蒸汽一起通过初级重整步骤。从初级重整器20中回收部分重整的气体2并部分地分成气流3和4。气流3被输送至。

35、具有双管的换热重整器21的顶部,其中在双管的外面和里面放置了催化剂颗粒,而气流4通过次级重整器22。在换热重整器21的底部,来自次级重整器的热流出物气体与在换热重整器中与在重整器的底部离开催化床的经转化的工艺气体混合。通过在重整器中向上地通过所述的混合气体,使混合气体用于配置于其中的催化床的间接换热。随着其穿过换热重整器,混合气体被冷却并作为合成气流5离开。随后在废热锅炉23中采用给水6进料,气流5被冷却,并且合成气在其中与蒸汽进行间接换热。在该部分中没有采用蒸汽过热器。来自废热锅炉23的蒸汽水混合物被引入至汽包24。在水煤气变换部分25中冷却说明书CN102137817ACN10213782。

36、3A7/7页10的合成气流富集氢气并随后经过洗涤部分以除去合成气中剩余的一氧化碳、二氧化碳和甲烷。进而产生包括合适比例的氢气和氮气的合成氨气流8并被输送至设备的氨合成部分、包括大量氨催化床28的催化氨转化器27。从催化转化器回收在460含有氨的工艺气体9并通过穿过蒸汽过热器30和废热锅炉29的系统冷却。在蒸汽过热器30后,工艺气体被冷却至约380。产生的过热蒸汽10在约375离开并可用于驱动设备中的压缩器,而来自废热锅炉29的蒸汽11被输送至汽包24中。锅炉给水BFW以流12添加,而来自汽包24的流13被用于在废热锅炉29中产生蒸汽。所有的蒸汽,产生于重整部分的废热锅炉23以及氨合成部分的废热。

37、锅炉29,在氨合成部分的蒸汽过热器30中经由蒸汽流14在323沸点下以高压蒸汽形式过热。回收冷却的含有氨的工艺气体作为流15。0066现转向图2,显示了图1的蒸汽过热器30的示意图。过热器包括第一冷隔室301和第二热隔室302,两个管板303,304,两个具有各自后端307,308的外壳305,306,两个U型管束309,310以及过渡室311和输送管312。该输送管沿着过热器的长轴320从第一隔室301延伸至第二隔室302。过热器还包括作为过渡室311的一部分而配置的工艺气体进口313和工艺气体出口314,以及配置在第一室301的外壳305中的蒸汽进口315和配置在第二室302的外壳306的。

38、蒸汽出口316。挡板317被布置在第一和第二隔室中以使蒸汽流偏转并进而提高热传递。挡板也对管束提供支持。过渡室311包括一个直接延伸至工艺气体进口313并与延伸至管板303,304中的管束309,310以流体连通的进口室318。过渡室311还包括一个直接延伸至工艺气体出口314中的进口室319,该进口室319也与延伸至管板303,304中的管束309,310以流体连通。分隔壁321沿着输送管部分312延伸使进口和出口室318,319分开。因此,第一和第二隔室对于蒸汽流以串联连接而对于工艺气体流以并联连接。位于出口室319的节流阀322和323用于控制穿过第一冷和第二热隔室的工艺气体的量并进而控。

39、制在蒸汽出口316的蒸汽出口温度。0067本发明的方法能够亦即以相对低的温度323向过热器提供饱和蒸汽。以该温度进入的蒸汽穿过靠近第一冷隔室的后端的蒸汽进口315,在该处然后其流经其壳程。因此蒸汽过热至345并在该温度下经由输送管312送至蒸汽过热器的第二热隔室。该蒸汽进一步过热并在375作为过热蒸汽经过蒸汽出口316离开。来自氨转换器的工艺气体进入过热器,在460通过工艺气体进口313进入过渡室311的进口室318。将工艺气体分开并送至第一和第二隔室,经由管板303,304进入U型管束309,310。在经过U型管后,工艺气体经由管板303,304经过节流阀322,323进入出口室319。来自第一隔室的工艺气体在373进入出口室319,而来自第二隔室的工艺气体在403进入。在该室中的混合气体达到380的温度并经过工艺气体出口314离开用于在下游的废热锅炉中进一步冷却。说明书CN102137817ACN102137823A1/2页11图1说明书附图CN102137817ACN102137823A2/2页12图2说明书附图CN102137817A。

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