关于织物处理组合物的改进.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200880109674.8

申请日:

2008.09.15

公开号:

CN101809140A

公开日:

2010.08.18

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C11D 3/38申请日:20080915授权公告日:20120215终止日期:20160915|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C11D 3/38申请日:20080915|||公开

IPC分类号:

C11D3/38; C11D3/22; A61Q19/00

主分类号:

C11D3/38

申请人:

荷兰联合利华有限公司

发明人:

M·S·莫哈马蒂; N·J·帕利

地址:

荷兰鹿特丹

优先权:

2007.10.01 GB 0719164.6

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司 72001

代理人:

李志东;李连涛

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内容摘要

织物处理组合物,其包含乳化糖聚酯、益生菌剂和沉积助剂,导致在洗涤处理方法过程中益生菌剂沉积到织物上。

权利要求书

1: 用于洗涤方法的织物处理组合物,其包含: a)糖聚酯, b)益生菌剂,和 c)沉积助剂, 其中糖聚酯是乳液形式的。
2: 根据权利要求1的织物处理组合物,其中益生菌剂选自乳酸杆菌属、双歧杆菌属、链球菌属、乳球菌属、肠球菌属和其混合物。
3: 根据权利要求2的织物处理组合物,其中益生菌剂选自约翰逊乳杆菌、类干酪乳杆菌、青春双岐杆菌、长双歧杆菌、乳酸双歧杆菌NCC2818。
4: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其具有1×10 2 CFU/ml组合物到1×10 9 CFU/ml组合物的集落形成单位(CFU)数值。
5: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其中以组合物的总重量计,益生菌剂以0.003~0.25wt%,更优选0.003~0.1wt%,更加优选0.005~0.05wt%,最优选0.005~0.025wt%的量存在。
6: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其是织物调理组合物。
7: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其中沉积助剂选自聚氧化乙烯(PEO)、聚乙烯亚胺(PEI)、聚(丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺)、阳离子淀粉、聚对苯二甲酸乙二酯-聚氧化乙烯对苯二甲酸酯(PET/POET)聚合物和其混合物。
8: 根据权利要求1-6中任一项的织物处理组合物,其中沉积助剂是多糖或聚对苯二甲酸乙二酯-聚氧化乙烯对苯二甲酸酯(PET/POET)缀合物。
9: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其中组合物包含小于0.1%的游离糖。
10: 根据权利要求1-6中任一项的织物处理组合物,其中糖聚酯是蔗糖聚酯。
11: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其中糖聚酯包含选自游离脂肪酸、脂肪酸甲酯、肥皂、无机盐和其混合物的杂质。
12: 根据权利要求11的织物处理组合物,其中糖聚酯包含总量小于20wt%,优选小于12%的肥皂和游离脂肪酸。
13: 根据权利要求10的织物处理组合物,其中糖聚酯包含总量小于或等于约6%的肥皂和游离脂肪酸。
14: 根据前述权利要求中任一项的织物处理组合物,其包含阳离子软化剂,所述阳离子软化剂是季铵化合物。
15: 根据权利要求14的织物处理组合物,其中季铵化合物是酯连接三乙醇胺(TEA)季铵化合物,其包含单酯、二酯和三酯连接组分的混合物。
16: 一种方法,其包括利用前述权利要求中任一项所限定的洗涤组合物处理织物制品的步骤。
17: 包含益生菌剂颗粒的织物制品,其是通过权利要求16的处理方法得到的。

说明书


关于织物处理组合物的改进

    【技术领域】

    本发明涉及织物处理组合物,其包含糖聚酯(SPE)与所谓的′益生菌剂(probiotic)′。

    背景与现有技术

    已知人类的皮肤具有停留的(resident)、瞬时的和暂时的停留微生物区系。停留的微生物是与宿主组织处于动态平衡的,并且微生物区系可以被认为是正常人皮肤的整合组分(integral component)。这些微生物的大多数是格兰氏阳性的,并且停留在皮肤表面上和在滤泡中。

    宿主具有各种各样的结构、分子和机理,其限制瞬时的和暂时的停留物(resident)以及控制停留物组的群体和优势度(dominance)。这些包括各种形式的局部皮肤构造、水合作用、营养素和抑制剂。停留的微生物区系在占有生态位和拒绝进入瞬时状态方面是有益的,其可能是有害的和传染性的。并且,停留物在改变免疫系统中是重要的。

    显而易见期望维持健康的皮肤微生物区系。EP 110550提出使用益生菌剂用于调节皮肤微生物区系。这些可以以洗剂或者洗发剂的形式被直接地应用于皮肤。

    WO 02/028402A1公开了使用益生乳酸菌用于平衡皮肤在应力条件下(例如紫外辐射)的免疫功能和降低皮肤在这样的条件下产生过敏性反应的倾向。益生菌剂的载体系统是用于口服或者局部施用的食物、药物产品或者化妆品产品。

    WO 06/000992A1公开了化妆品组合物,其可以用于防止和/或治疗敏感的和/或干燥皮肤,通过用益生微生物结合至少一种二价无机阳离子处理。

    因此,期望将益生微生物引入织物处理组合物中能够递送益生菌剂到织物上。在紧密接触皮肤后,人们相信这些益生菌剂可能被从织物转移到皮肤上,可能赋予如上所述的益处。

    包含益生菌剂的组合物中可能存在问题,从而益生素的存在引起微生物团体在益生菌剂中的过度增长,这导致产品性能的降低。益生素是这样的物质,其选择性地刺激一种或更多种微生物的生长和/或活性。糖和碳水化合物被归入最常见的益生素例如糖(单糖和二糖)和碳水化合物(例如寡糖)。依赖用于益生菌剂的期望微生物的代谢作用,许多不同的碳源和能源可被用于益生素中。

    在本发明的组合物中益生菌剂的过度增长本身不是期望的,因为其可能引起产品性能的降低。

    益生素的存在可能起因于组合物成分的分解(例如在存储之后)和/或它们被益生菌剂代谢为适合作为益生菌剂代谢物的物质,从而造成不需要的益生菌剂的生长。

    特别地,对于基于糖的成分是个问题,例如糖聚酯(SPE)。糖聚酯例如蔗糖聚酯包含糖本体(entities),其通过酯基被连接到脂肪链。这些糖本体可能变成自由地可被微生物代谢,如果酯键被打断例如通过酶促反应或者通过水解。这个问题特别地与SPE商品有关,其包含脂肪酸和肥皂杂质,这可以加速水解降解SPE,如在Unilever专利WO2006076952(A1)中所公开的。

    在作为软化剂引入织物处理组合物时,糖聚酯它们自己具有期望的性能,例如改善生物降解性、降低成本和减少疏水性能,而没有任何软化益处的损失。显而易见含有SPE软化剂和益生微生物两者的织物处理组合物是期望。

    发明的简要描述

    在本发明的组合物中,上述问题是通过在益生菌剂组合物中使用不水解SPE或者利用该材料作为碳源的细菌株而解决的。含有SPE软化剂和益生菌剂的稳定的组合物可以被制备和用于沉积益生菌剂和SPE到织物。

    现有技术没有暗示包含糖聚酯的包含益生菌剂的织物护理产品,其中益生微生物的颗粒可能沉积到织物载体上。

    我们已经决定益生微生物可能被引入包含糖聚酯(SPE)织物柔软剂的织物处理组合物中,被通过洗涤应用而递送到织物上。

    发明定义

    在本发明的第一方面中,提供了用于洗涤方法(laundary process)的织物处理组合物,其含有:

    a)糖聚酯,

    b)益生菌剂,和

    c)沉积助剂,

    其中,糖聚酯是乳液形式地。

    在本发明的第二方面中,提供了一种方法,其包括步骤:

    利用按照本发明第一方面的洗涤组合物来处理织物物品。

    在进一步方面中,本发明提供了织物载体,其含有益生菌剂颗粒,其是由于本发明第二方面的处理方法而产生的。

    发明的详细说明

    糖聚酯

    糖聚酯优选选自蔗糖聚酯、葡萄糖聚酯和纤维二糖聚酯,并且最优选是蔗糖聚酯。

    糖聚酯可以是液体。软的固体或者固体。

    用于本发明缀合物的优选蔗糖聚酯每糖环具有2到4个烃链,其中烃链具有12到22个碳原子的长度。特别优选的蔗糖聚酯是蔗糖四芥酸酯(tetraerucate)。

    优选蔗糖聚酯的实例是Mitsubishi Kagaku Foods Corporation提供的Ryoto Sugar Ester ER290,其是蔗糖四芥酸酯,根据厂家的规格,其主要是四芥酸酯、五芥酸酯和六芥酸酯,并且HLB值为2。

    糖聚酯可以是纯的或者可以包含杂质。当存在时,杂质优选选自游离脂肪酸、脂肪酸甲酯、肥皂、无机盐和其混合物。如果存在这样的杂质,肥皂和游离脂肪酸的总含量优选是按重量计算在小于20%水平上,更优选小于12%,例如从5%到12%或者从6%到9%。

    最优选的SPE是市售的例如Emanon SCR-PK(ex KAO),其是棕榈仁起源的主要包含C12-C14的SPE,其中C 18单不饱和度为大约20%;以及SPE-THSBO(ex Clariant),其源自于接触硬化大豆油,其主要具有C16-C18链,其中单不饱和度和双不饱和度为大约80%。上述优选SPE的平均酯化度在4.2-4.7之间。

    SCR-PK包含最高达到20%的杂质,而SPE-THSBO是纯的。SCR-PK包含4到6wt%的K皂、2.5wt%的游离脂肪酸、10到15wt%的脂肪酸甲酯和小于1%的KCI。

    我们已经发现肥皂杂质的水平提高了产品中水解酯分解的速度。脂肪酸与肥皂协同作用以进一步增强水解作用。甲酯水平对水解作用的速度没有影响。为了获得在高周围温度下经过2个月贮藏期的水解稳定性,脂肪酸的水平必须小于或等于大约6%。

    本发明的组合物优选包含小于0.1%的游离糖。

    作为非离子油的糖聚酯要求乳化剂,也就是说糖聚酯必须是乳化形式的。乳化剂优选选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子软化剂和其混合物。当存在阳离子软化材料时,这可以作为乳化剂以及助软化剂(co-softener)。

    益生菌剂

    为了达到本专利的目的,本文中使用的益生菌剂通常被按照属和种进行定义,并且可能还包括株。使用常见的缩写,例如乳酸双歧杆菌(Bifidobacterium lactis)Bb-12,其可以缩写为B.lactis Bb-12;以及双歧双歧杆菌(Bifidobacterium bifidus)Bb-12,其可以缩写为B.bifidumBb-12。

    益生菌剂不能水解糖聚酯或者利用糖聚酯作为碳源。在存在阻止代谢或者保持代谢静止直到要求的原料时,可以利用益生菌剂。

    为了发明的目的,益生微生物可以有活力的(活的)形式或者灭活的形式使用。益生微生物可以在它生活周期的任何阶段(孢子或者营养细胞状态)。

    本领域中已知的集落形成单位(CFU)是指在通过在琼脂平板上微生物学计数进行测量时,细菌细胞的数目。

    典型地包括在本发明组合物中的CFU数值是10CFU/ml组合物到1x1011CFU/ml组合物,优选1x102CFU/ml组合物到1x109CFU/ml组合物,最优选1x104CFU/ml组合物到1x107CFU/ml组合物。

    典型地包含在本发明组合物中的益生菌剂的水平以组合物的总重量计为0.003~0.5wt%,优选0.003~0.25wt%,更优选0.003~0.1wt%,更加优选0.005~0.05wt%,最优选0.005~0.025wt%的量存在。

    用于本发明组合物的益生菌剂不能水解SPE。不能代谢SPE作为底物的菌株包括德氏乳杆菌保加利亚亚种(Lactobacillus delbruecki subspbulagaricus)(ATCC 11842)和瑞士乳杆菌(Lactobacillus helveticus)(ATCC15009)。在WO 2005/089560A1中给出了适宜的益生菌剂的某些实例。

    适宜的微生物包括选自下列的菌株:乳杆菌属(Lactobacillus)、双歧杆菌属(Bifidobacterium)、链球菌属(Streptococcus)、乳球菌属(Lactococcus)、肠球菌属(Enteroccus)和它们的混合物。

    优选微生物是乳杆菌菌株。更优选,其选自干酪乳杆菌(L.casei)、类干酪乳杆菌(L.paracasei)、嗜酸乳杆菌(L.acidophilus)、植物乳杆菌(L.plantarum)和它们的混合物。优选,微生物是类干酪乳杆菌菌株,例如微生物是类干酪乳杆菌(CNCM I-2116)。

    微生物必须能够经受得住本发明洗涤组合物的酸性、碱性或者盐条件。

    它们必须在在存储时组合物所经历的周围温度波动下是稳定的(包括冻融温度)。对于本申请的目的,″冻融″温度的意思是在在家庭和商业环境二者中存储期间典型地经历的那些温度,其中温度可以下降(典型地夜间)到小于5℃,而日间则增长到例如超过20℃。这样的波动是在更冷的气候中和冬季中常见的。在温暖气候中,益生菌剂应该对较高的周围温度和其中的典型波动例如20到40℃有抗性。

    按照本发明,益生菌剂生物质可以是冷冻的、干粉,或者湿的(例如从发酵介质分离时)。

    引入制剂的生物质可以在配量后在已经构成制剂之后,通过与一种组分例如油相共同混合,或者通过在添加活性材料之前分散在水相中而被添加。特别地,对于去污剂粉末组合物,在添加到组合物中之前,生物质可以是具有保护性蜡的颗粒形式的。引入的最优选方法是在处理结束时添加生物质,其中工艺温度下降到周围温度并且其中制剂的水活性被降低(由于织物调理剂颗粒的高相体积)。

    沉积助剂

    微生物从本发明的洗涤制剂沉积到基层(substrate)上可以通过任何适宜的路线完成,例如通过吸附、过滤(截留)或者两者。

    例如,在通过过滤的沉积中,益生菌剂颗粒的粒度是如此以至颗粒被截留在织物的纤维之间。过滤机理要求颗粒或者初级粒子群的大小与纱线间孔径大小相当。

    粒度典型地是在1-30微米范围内。较大的颗粒开始被肉眼看得见,而较小的颗粒趋向于在清洗时被除去。大约5-15微米的颗粒是眼睛看不见的并且展现出很好地过滤到织物上。

    微生物从本发明的洗涤制剂沉积还可能通过过滤法、通过聚合物助剂沉积如同应用到其他颗粒物质,在递送时或递送后完成或者增强。

    适于沉积颗粒的聚合物公开在WO9709406(P&G),其中高MW聚氧化乙烯(PEO)用来在主洗(main wash)中沉积粘土颗粒;EP0299575B1和WO9527037(P&G),其中高MW PEO、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙撑亚胺用来在主洗中沉积粘土颗粒;EP0387426B1(P&G),类似的聚合物和瓜耳树胶的列表。

    WO 01/07546A1(Unilever)暗示适宜的漂洗阶段聚合物沉积助剂用于乳滴包括阳离子瓜耳胶聚合物、阳离子聚丙烯酰胺、阳离子马铃薯淀粉和阳离子纤维素衍生物。

    阳离子聚合物的适宜的实例包括阳离子瓜耳胶聚合物例如Jaguar(ex Rhone Poulenc)、阳离子纤维素衍生物例如Celquats(ex NationalStarch)、Flocaid(ex National Starch)、阳离子马铃薯淀粉例如SoftGel(exAralose)、阳离子聚丙烯酰胺例如PCG(ex Allied Colloids)。。低电荷密度阳离子聚合物助剂是特别优选的,其中本发明的组合物包含阴离子或者非离子乳化剂用于SPE油的乳化。适宜的低电荷密度阳离子剂包括改性马铃薯淀粉Softgel BDA和Softgel BDA CS范围(ex Avebe)。

    适宜的非离子沉积助剂包括高分子量PEO WSRN 750(ex UnionCarbide)。

    聚合物助剂沉积的粒度范围在0.5-30微米之间,优选在1-20微米之间。

    另一沉积助剂聚合物的类别是包含邻苯二甲酸酯的那些。这些聚合物是聚酯-实质性沉积助剂,即来源于二羧基酸和多元醇的聚合物,特别是包含邻苯二甲酸酯的聚合物。更优选,包含来源于(聚)乙二醇(PEG)、(聚)对苯二甲酸乙二酯(PET)和/或聚氧乙烯对苯二甲酸酯(POET)的单元的聚合物。最优选,聚合物选自包含PET/POET、PEG/POET、PET/PEG和邻苯二甲酸酯/甘油/乙二醇聚合物的组。

    这类材料对于洗涤剂设计师而言是可以广泛获得的,因为它们通常用作脱污剂聚合物(soil-release polymers)。

    任何本领域技术人员已知的聚合物脱污剂都可以用于按照本发明的组合物。聚合物脱污剂的特征在于具有使得纤维的疏水表面亲水的亲水区段例如聚酯和尼龙,以及疏水区段以沉积在疏水纤维上,并且在完成清洗和漂洗周期后粘附在其上,因此作为亲水区段的固定器(anchor)。这同时用于实现在用脱污剂处理后发生的着色能够更容易的在后续清洗程序中被除去。

    可以用于本文中的聚合物沉积助剂特别地包括具有一种或更多种含有氧化乙烯、聚氧乙烯、氧化丙烯或者聚氧丙烯区段的非离子亲水组分的那些脱污剂,以及一种或更多种含有对苯二甲酸酯区段的疏水组分。典型地,这些沉积助剂的氧化烯区段具有1到大约400的聚合度,虽然更高水平能被使用,优选100到大约350,更优选200到大约300。

    一种类型优选的沉积助剂是具有对苯二甲酸乙二酯和聚氧化乙烯对苯二甲酸酯随机嵌段的共聚物。这类聚合物沉积助剂的优选的分子量在约5kD-约55kD的范围内。

    另一优选的聚合物沉积助剂是具有对苯二甲酸乙二酯单元的重复单元的聚酯,其包含10-15wt%的对苯二甲酸乙二酯单元连同90-80wt%的聚氧化乙烯对苯二甲酸酯单元,源自平均分子量0.2kD-40kD的聚乙二醇。这类聚合物的实例包括市售可得的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)。有关聚合物的实例可以被发现在US4702857中。

    另一优选的用于非阳离子柔软剂的聚合物沉积助剂是基本上直链酯寡聚物的磺化产物,其包括对苯二酰和氧化烯氧基(oxyalkyleneoxy)重复单元的寡聚物酯主链和共价附着于主链的末端部分。这些脱污剂被完全地描述在US 4968451中。其他适合的聚合物脱污剂包括US 4711730的对苯二甲酸酯聚酯,US 4721580的阴离子末端加帽寡聚物酯和US4702857的嵌段聚酯寡聚物化合物。

    优选的聚合物沉积助剂还包括US4877896的脱污剂,其公开了阴离子,特别是磺基芳酰基(sulfoarolyl)、末端加帽对苯二甲酸酯。

    又一优选的沉积助剂是具有对苯二酰基单元磺基异对苯二甲酰基单元、氧乙烯氧基(oxyethyleneoxy)和氧基-1,2-丙烯单元的重复单元的寡聚物。重复单元形成寡聚物的主链,并且优选以改性羟乙基磺酸盐末端帽终止。这种类型的特别优选的沉积助剂包含约一个磺基异苯二甲酰基单元、5个对苯二酰基单元、氧乙烯氧基和氧基-1,2-丙烯氧基单元(比例为1.7-约1.8),和两个2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠的末端帽单元。所述脱污剂还包括约0.5wt%-约20wt%的寡聚物、结晶减少稳定剂、优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和其混合物。

    沉积益生素的优选的途径,特别地用于从主洗洗涤应用沉积益生素(当SPE在清洗中作为软化剂引入时),是基于多糖缀合技术的靶向聚合物沉积,所述技术公开在WO99/36469、WO2004/056890Al、WO2005/21186A1(授予Unilever),其中化学键形成在聚合物和待沉积的颗粒之间、US6773811B2(授予Unilever),在其上附着纤维素多糖的颗粒(CMA)和EP1117756B1(Unilever),其要求具有许多附着的有益试剂的β1-4连接多糖(LBG,木糖葡萄糖等等)。

    主洗的多糖缀合方法具有靶向基层的优点,其中只有聚合物附着的益生素沉积而不是不需要的油污颗粒。

    如果PET/POET聚合物用于缀合方法,则益生菌剂颗粒会变得对聚酯和聚酯棉(polycotton)变得更重要(substantive)。多糖和PET/POET缀合方法可以结合。

    对于多糖缀合方法,优选的生物质粒度范围在1-15微米之间。该方法需要在益生菌剂上沉积纳米尺寸PVAC聚合物壳,以在颗粒和聚合物之间形成化学键,如前述技术所述。

    织物处理组合物

    本发明的织物处理组合物适用于洗涤方法。实例包括漂洗(rinse)处理(例如调理剂或修整剂(finisher))或结合的布清洗和主洗产物软化。本发明的组合物优选为洗涤组合物,特别是漂洗添加的软化组合物。

    本发明的组合物可以呈现任何外形例如固体如粉末或颗粒、片剂、实心棒材、膏、凝胶或液体,特别是基于含水的液体、喷雾、条状物(stick)、浸渍基质、泡沫或摩丝。特别地,组合物可以是液体、粉末或片剂洗涤组合物。

    本发明的液体产品可以具有从2.5(对于织物护理组合物)到12(对于织物清洁组合物)范围内的pH。该pH范围优选经过该产品的储存期限仍保持稳定。

    组合物中的活性成分是SPE软化剂。组合物可以进一步包括表面活性剂用于乳化SPE或其他的织物调理剂用于乳化和沉积SPE和/或作为助软化剂。可以包括超过一种活性成分。

    优选的可以使用的去污剂活性化合物是肥皂和合成非皂阴离子和非离子化合物。

    按组合物的总重量计,优选的是非离子表面活性剂的水平为0wt%-30wt%,优选从1wt%-25wt%,最优选2wt%-15wt%。

    任何其他常规的织物调理剂(conditioner)可以用于本发明的组合物。调理剂可以是阳离子或非离子的。如果织物调理化合物被用于主洗去污剂组合物,则该化合物将典型地是非离子的。为了用于漂洗相中,典型地它们是阳离子的。以组合物的重量计算,它们可以例如以0.5%-35%,优选1%-30%,更优选地3%到25%的量使用。

    用于本发明组合物的季铵织物软化材料可以是酯连接三乙醇胺(TEA)季铵化合物,其包括单酯、二酯和三酯连接组分的混合物。

    典型地,TEA型织物软化化合物包括单酯、二酯和三酯形式化合物的混合物,其中按织物软化化合物的重量计,二酯连接组分占织物软化化合物的不大于70wt%,优选不大于60%例如不大于55%或甚至织物软化化合物的不大于45%,以及包含至少10%的单酯连接组分。

    适用于本发明的第一组季铵化合物(QAC)是由式(I)表示的:

    其中各个R独立地选自C5-35烷基或链烯基;R1代表C1-4烷基、C2-4链烯基或C1-4羟烷基;T通常是O-CO.(即通过它的碳原子与R结合的酯基团),但是或者可以是CO-O(即通过它的氧原子与R结合的酯基团);n是选自1-4的数字;m是选自1、2或3的数字;X-是阴离子反荷离子如卤化物或烷基硫酸盐例如氯化物或甲基硫酸盐。式I的二酯类变体(即m=2)是优选的并且典型地具有与它们有关的单酯和三酯类似物。这样的材料特别地适用于本发明。

    特别优选的试剂是三乙醇胺甲基硫酸盐的二酯,另外称为″TEA酯季铵化合物″。商品化的实例包括Prapagen TQL(ex Clariant)和TetranylAHT-1(ex Kao)(三乙醇胺甲基硫酸盐的二[硬化牛脂基酯]、AT-1(三乙醇胺甲基硫酸盐的二[牛脂基酯]和L5/90(三乙醇胺甲基硫酸盐的二[棕榈酯])(两者均ex Kao)和Rewoquat WE15(三乙醇胺甲基硫酸盐的二酯,其具有衍生自C10-C20以及C16-C18不饱和脂肪酸)的脂肪族酰基残基(ex Witco Corporation)。

    适用于本发明的QAC的第二组由式(II)表示:

    其中各个R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基;和其中各个R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基;和其中n、T和X-是如上所定义的。

    该第二组的优选材料包括1,2双[牛脂酰氧基]-3-三甲胺丙烷氯化物,1,2双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲胺丙烷氯化物,1,2-双[油酰氧基]-3-三甲胺丙烷氯化物,和1,2双[硬脂酰氧基]-3-三甲胺丙烷氯化物。这样的材料被描述于US 4,137,180(Lever Brothers)中。优选地,这些材料还包括一定量的相应单酯。

    适用于本发明的QAC的第三组由式(III)表示:

    (R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2X-(III)

    其中各个R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4链烯基;和其中各个R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基;和n、T和X-是如上所定义的。该第三组的优选材料包括双(2-牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵和其硬化版本。

    季铵织物软化材料的碘值为0-60,优选0-45,更优选地0-30和最优选0-20。

    碘值定义为每100g的试验材料吸收的碘克数。NMR光谱是合适的技术用于测定本发明软化剂的碘值,使用由Johnson和Shoolery描述于Anal.Chem.,34,1136(1962)和在EP 593,542(Unilever,1993)中的方法。

    按组合物的总重量计,存在于本发明的组合物软化剂水平为10%-40%,优选在10-30%之间。

    非酯软化化合物优选具有上述用于非酯软化化合物的烷基或链烯基链长度。

    一个优选的非酯软化化合物类型是由式(IV)表示的季铵材料:

    其中各个R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基;R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基,和X-是如上所定义的。

    基于组合物的总重量,组合物可以包括总量在0.5wt%-30wt%之间的阳离子织物软化化合物,优选1%-25%,更优选地1.5-20%,最优选2%-15%。

    组合物可以另外包含非离子织物软化剂如羊毛脂和其衍生物及其他本领域中已知的非SPE软化油类。适用于本发明的组合物的其他的非离子织物软化剂是蓖麻油,其可以以纯的形式例如从Now Chemicals获得。

    卵磷脂及其他磷脂也是合适的软化化合物。

    在织物软化组合物中,可以存在非离子稳定和/或乳化剂。其中存在阳离子助软化剂,稳定化阳离子型柔软剂和乳化SPE的非离子化合物。为了稳定助软化剂,乙氧基化物基团(EO)的优选数目为10-20,而为了乳化,乙氧基化物的数目可以为5到20。

    合适的非离子稳定和/或乳化剂包括直链C8-C22烷氧基化醇,其具有5-20摩尔的烯基氧化物、C10到C20醇或其混合物。其它稳定和/或乳化剂包括反絮凝剂聚合物如在EP 0415698A2和EP 0458599B1中所述。

    优选地,非离子稳定剂和/或乳化剂的水平在0.1-10wt%范围之内,更优选地0.5到5wt%,最优选1-4wt%。季铵化合物和/或其它阳离子软化剂与非离子稳定剂的摩尔比适当地是在40∶1-约1∶1的范围内,优选在18∶1-约3∶1的范围内。

    其他适合的用于乳化SPE的表面活性剂对本领域技术人员是众所周知的。

    本发明的织物处理组合物还可以包含通常用于化妆品、制药和/或皮肤学领域的佐剂,如亲水或亲脂性的胶凝剂、亲水或亲脂性的活性剂、防腐剂、抗氧化剂、溶剂、香料、填料、遮蔽剂、杀菌剂、气味吸收剂、光漂白剂、荧光增白剂和染料。这些各种各样的佐剂的量通常是用于所考虑的领域中的那些,并且为组合物总重量的0.01-20%。取决于它们的性质,这些佐剂可以被引入脂肪相和/或含水相中。

    基层(substrate)

    当用于洗涤时,基层可以是任何期望在其上沉积益生菌剂颗粒和其受到处理如清洗或漂洗方法的基层。

    特别地,基层可以是纺织织物。

    处理

    用本发明的组合物处理基层可以通过任何合适的方法进行,如清洗、浸透或漂洗基层,也可以通过直接应用如喷雾、摩擦(rubbing)、点缀(spotting)、涂抹等等。

    该处理可以包括将基层接触包含本发明的材料的含水介质。

    在与常规的家庭洗涤方法分开的处理中,可以作为喷雾组合物提供处理例如用于家庭的(或工业的)应用至织物。合适的喷雾分散装置公开在WO 96/15310(Procter&Gamble)并且引入本文作为参考。或者,组合物可以通过铁水箱、独立的铁储存器或喷雾筒施加,如EP1201816和WO99/27176所述。

    实施例

    现在参考下面的非限制性实施例描述本发明的实施方式。除非明确指出,所有的比例都是以组合物总重量的重量百分比给出的,除了益生菌剂是以mg外。

    含有益生菌剂和益生素的织物调理剂组合物

    表1.在基础织物调理剂组合物中的益生菌剂和益生素

    *瑞士乳杆菌是益生微生物株,其能够使用蔗糖作为底物。

    瑞士乳杆菌可以从Grana乳酪分离(株TH456,ex Veneto AgricolturaCollection(Thiene,Italy))。

    **SCR-PK是蔗糖聚酯,其基于棕榈仁油具有平均4个酯键。

    ***TEA,具有15%IPA作为溶剂的硬化牛脂基季铵(hardened tallowquat)。

    ****Ethoquad 0-12是单链油烯基基础(oleyl base)阳离子乳化剂,其具有25%IPA。

    +二价钙皂用于刺激益生菌剂在皮肤上的生长。

    我们已经确立季铵化合物软化剂的存在促进沉积益生菌剂颗粒(如同在实施例3中)。附加的沉积助剂提高沉积的水平。

    制备包含益生菌剂和益生素的织物调理剂组合物

    在工作台面容器中以200ml规模制备在表2中的实施例,其中所述工作台面容器具有三级搅拌器,其被恒温在50℃并评估存储后pH改变和恶臭(表示益生菌剂的发酵)和用于沉积到织物上。

    在包含SPE的组合物中,益生菌剂颗粒分散在油中,之后添加至批量水,并乳化。在剩余实施例中,益生菌剂在添加香料之后被配制。

    表2.织物调理剂组合物中的益生菌剂

    *益生菌剂胶囊(ex Boots Pharmacy)含有微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素、硬脂酸镁,嗜酸乳杆菌1.5mg,cfu=75x106和双歧杆菌0.2mg,cfu=25x106。

    益生菌剂从织物调理剂组合物沉积到织物上的评估

    在Tergotometer中评估实施例C、4、5和6的沉积,其使用在1升水中的2ml样品,各自具有两段棉纱绳和一片黑色聚酯板。

    顶部采光的显微技术检验显示在实施例4、和6上与C相比有更多颗粒计数/单位表面积。Softgel阳离子聚合物和阳离子剂两者都具有提高的益生菌剂颗粒沉积。

    织物调理剂组合物化学稳定性和益生菌剂发酵的评估

    表3:益生菌剂织物调理剂组合物在存储后pH的改变

      实施例  A  B  C  4  5  6  pH(第一天)  6.53  4.9  6.83  8.51  4.21  3.32  pH(一周)  25℃  6.57  4.66  6.53  8.27  4.24  3.33  pH(一周)41℃  未测量  6.1  6.37  未测量  未测量  3.31

    实施例B显示香料溶液的pH。B(具有香料但是没有益生菌剂)和C(香料+益生菌剂)之间第一天的pH比较显示益生菌剂已经吸附或中和一些香料组分,这导致pH提高。这能够导致香料成分的化学稳定性,例如抵抗水解。

    令人吃惊地,我们发现在具有这些益生菌剂的软化剂组合物中没有发酵的征兆。最初和存储一周后pH值的比较可以表示缺少微生物活性,由此在产品中没有生长(发酵)。在具有益生菌剂的实施例中与没有益生菌剂的对照样品相比,专门小组没有检测到恶臭。这进一步支持成分没有作为生长的培养基。

    在表2中本发明的实施例中,益生菌剂颗粒悬浮在液体中,由于组合物的高粘度。在A和C中,颗粒作为白色物质沉淀。

    在5~37℃的温度下,本发明的液体产品具有至少2个月的贮藏期。

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织物处理组合物,其包含乳化糖聚酯、益生菌剂和沉积助剂,导致在洗涤处理方法过程中益生菌剂沉积到织物上。。

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