颜料混合物 本发明涉及含有至少两种组分的颜料混合物，组分A是涂有一种或多种金属、金属氧化物和/或金属硫化物的Al2O3薄片料和组分B是针形或球形的色料，和涉及它们在清漆、涂料、印刷油墨、塑料、粉末涂料和化妆品配制剂中的用途。
对于小片状颜料，遮盖力和光泽常常很难同时达到令人满意的程度。例如，覆盖了一层或多层薄的金属氧化物层的SiO2薄片或云母小片体现特征于干涉色和高光泽，但与此同时，归因于透明基质，体现特征于高的透明度和因此具有较差的遮盖力。
DE-A-42 40 511公开了由干涉颜料和小片状彩色颜料组成的颜料混合物。干涉颜料包括涂有金属氧化物的云母薄片或SiO2薄片，和彩色颜料能够是已着色的、未涂敷的SiO2薄片。该颜料混合物被引入到涂料，印刷油墨或塑料中。
本发明的目的是提供一种颜料混合物，它突出表现在较高的遮盖力，能够使自己引入到使用它的各体系中，且与此同时，体系中颜料/色料的分离基本上消除。
惊奇地，现已发现一种没有上述缺点的颜料混合物。本发明的颜料混合物是由至少两种组分组成，组分A是涂有一种或多种金属、金属氧化物和/或金属硫化物的Al2O3薄片料和组分B是针形或球形色料。
通过将色料混入带涂层的Al2O3薄片料中，有可能使得使用该颜料的体系具有多重随角异色的效果，并且色彩效果是强烈的，和获得了新地颜色效果。
本发明因此提供了含有至少两种组分的颜料混合物，组分A是涂有一种或多种金属、金属氧化物和/或金属硫化物的Al2O3薄片料和组分B是针形或球形色料。
本发明同样提供一些配方，如涂料，清漆，印刷油墨，塑料，农用膜和化妆品配制剂，它们包括本发明的颜料混合物。
带涂层的Al2O3薄片料能够与色料按任何比例进行混合。组分A与组分B的比率优选是1∶10-10∶1，尤其1∶2-2∶1。
本发明的最重要的成分是Al2O3薄片料。薄片料形式的氧化铝例如可从Merck KGaA以商品名Xirallic购得。
粒径大于10μm和纵横比(粒径/厚度)为5-10的六角形薄片形式的α-Al2O3可从JP111239/1982(公开特许)获知。
日本专利公告No.72527/1991公开了平均粒径为0.5-3μm的薄片状的α-Al2O3。
JP39362/1992(公开特许)公开了六方晶系的扁平颗粒形式的Al2O3，垂直于C轴的平面生长成平板。
优选的Al2O3薄片是由氧化铝(作为主要组分)和氧化钛(作为次要组分)组成的薄片，可从US5 702 519中已知。这些Al2O3薄片是在含有碱金属盐如碱金属硫酸盐和磷酸或磷酸盐的水溶液存在下用碱金属碳酸盐水溶液水解，蒸发干燥(加热脱水)和熔融盐处理，而从水溶性铝盐和钛盐的均匀水溶液制备的。
在Al2O3薄片上提供一层或多层金属氧化物层。合适的金属氧化物或金属氧化物混合物的例子是二氧化钛，氧化锆，氧化锌，铁氧化物(Fe2O3和/或Fe3O4)和/或氧化铬，尤其TiO2和/或Fe2O3，如US5 702 519中所述。
Al2O3薄片用金属氧化物的涂敷能够按照任何已知方法进行，如通过加热或利用碱使金属盐水解，沉积水合的金属氧化物，随后煅烧。
Al2O3薄片也能够涂有一层或多层的例如从铬，镍，铋，铜，锡，或哈斯特洛伊镍基耐蚀耐热合金中选择的金属或金属合金。
涂有金属硫化物的Al2O3薄片是用例如钨、钼、铈、镧或稀土元素的硫化物涂敷的。
Al2O3薄片能够由CVD或PVD方法通过湿法化学涂敷来进行涂敷。
适合作为本发明的颜料混合物的组分B的色料是本技术领域中普通技术人员熟悉的所有针形和球形色料并具有0.001-20μm，优选0.01-3μm的粒度。对于针形，纤维状颗粒是指长度：直径之比高于5的那些。球形色料在这里不仅被定义为理想的球形而且定义为非均匀直径的或多或少球形的颗粒。本发明的颜料混合物优选包括作为色料的吸收性材料和填料。
球形色料尤其包括TiO2，着色TiO2，CaSO4，铁氧化物，氧化铬，炭黑，有机彩色颜料，如蒽醌，喹吖啶酮颜料，二酮基吡咯并吡咯，酞菁，偶氮和异二氢吲哚。针形颜料优选包括BiOCl，着色玻璃纤维，α-Fe2O3，α-FeOOH，有机彩色颜料，如偶氮颜料，β-酞菁CI蓝15.3，Cromophtal Yellow 8GN(Ciba-Geigy)，Irgalith Blue PD56(Ciba-Geigy)，甲亚氨铜配合物CI黄129，Irgazine Yellow 5GT(Ciba-Geigy)。
本发明的颜料混合物是简单的和容易处理。通过简单地搅拌就可将本发明的颜料混合物引入到使用其的体系中。颜料的费力研磨和分散是没有必要的。
本发明的颜料混合物能够用于着色涂料，印刷油墨，塑料，农用膜，用于涂敷种子，用于食品的调色，钮状浆料，用作药物或化妆品的涂层。颜料混合物在使用它来着色的体系中的浓度一般是在0.01-70重量％，优选在0.1-50重量％之间，尤其在1.0-10重量％之间，基于体系的总固体含量。该浓度一般取决于具体的应用。
包括0.1-50重量％，尤其0.5-7重量％的本发明颜料混合物的塑料常常突出表现在特殊的闪光效果。
在涂料领域中，尤其在汽车修饰中，颜料混合物的用量-对于3道涂层体系相同-是0.1-10重量％，优选1-3重量％。带涂层的Al2O3薄片料与组分B混合的比例取决于所需效果。Al2O3薄片料优选与组分B按比例1∶10-1∶1、尤其1∶3来使用。
在涂料中，本发明的颜料混合物具有如下优点：某些彩色随角异色效应是通过单层涂层获得的(一道涂层体系或两道涂层体系中的头道底漆)。这一彩色随角异色效应甚至在漫射光下极其显著。与包括干涉颜料而不是Al2O3薄片的涂层相比，有本发明的颜料混合物的涂层显示出突出的色深度效果和闪光效果以及强烈的随角异色效果。
本发明的颜料混合物也能够用于装饰和打扮化妆技术中。Al2O3薄片与组分B，尤其天然或合成来源的有机和无机彩色颜料和染料，如氧化铬、群青或球形SiO2或TiO2颜料的使用浓度和混合比例取决于它们所使用的介质和取决于所要达到的效果。Al2O3薄片料能够与其它的颜料按任何比例混合，优选的比例是1∶10-10∶1。使用浓度可以是香波中的0.01重量％到压型粉末的70重量％。对于Al2O3薄片与球形填料如SiO2的混合物，在配制料中的浓度能够是0.01-70重量％。化妆品，如指甲油，口红，压型粉末，香波，疏松粉末和凝胶，突出表现在特别有趣的光泽和/或色彩效果。借助于本发明的颜料混合物，指甲油中的闪光效果能够显著地提高，与普通的指甲油相比而言。此外，本发明的颜料混合物能够用于淋浴产品，用于牙膏和用于食品调制，例如原料着色或用作涂料。
在粘结剂体系的着色，例如用于涂料和凹版印刷、胶印或丝网印刷的印刷油墨的着色中，或用作印刷油墨的前体时，例如以颜料高度填充的糊状物、粗粒料或大粒料形式使用，颜料混合物，尤其由带涂层的Al2O3薄片料与球形色料如TiO2、炭黑、氧化铬、铁氧化物以及有机吸附性颜料组成的那些(颜料混合物)已发现特别合适。颜料混合物一般以2-35重量％，优选5-25重量％和尤其8-20重量％的量被引入到印刷油墨中。胶印印刷油墨可包括40重量％或40重量％以上的颜料混合物。除了粘结剂和添加剂以外，印刷油墨的前体，例如以粗粒、大粒、团块等形式，还含有至多95重量％的本发明颜料混合物。组分A与组分B的混合比优选是在1∶10-10∶1范围内。包括本发明的颜料混合物的印刷油墨显示出较纯的色调且由于有良好的粘度值而具有改进的印刷性能。
本发明因此还提供含有本发明的颜料混合物的配制料。
下面的实施例用于说明本发明，但决不限定本发明的范围。
实施例
实施例1：印刷油墨
通过在600rpm下搅拌将颜料引入到含溶剂的粘结剂中和随后将印刷油墨刀涂在黑白色卡上。
第一号油墨：
88.0g Gebr.Schmidt，95 MB 011，TW
10.0g Fe2O3涂敷过的Al2O3薄片料，粒度为5-60μm
2.0g Gebr.Schmidt，95 MB 022-TW(Green)
第二号油墨：对比
88.0g Gebr.Schmidt，95 MB 011，TW
10.0g Fe2O3涂敷过的云母，粒度为10-60μm
2.0g Gebr.Schmidt，95 MB 022-TW(Green)
有第一号油墨的色卡显示出比对比第二号油墨好得多的色深度和更闪光的效果。
实施例2：汽车修饰漆
2.0g Fe2O3涂敷过的Al2O3，粒度5-60μm
1.5g Heliogen Blue L6930
0.2g Hostaperm Green 8G
0.05g 颜料级炭黑FW200
66.6g 底涂(A4)MP体系(FK＝19％)
29.65g 稀释剂混合物
实施例3：塑料
塑料聚丙烯PP Stamylan PPH10(购自DSM)和聚苯乙烯143E(购自BASF)的粗粒料在每种情况下与以下组分混合：a)1％的粒度5-60μm的Fe2O3涂敷过的Al2O3薄片料b)由以下组分构成的混合物：
1％的粒度5-60μm的Fe2O3涂敷过的Al2O3薄片料和
0.1％的PV Fast Blue B2G01(购自Clariant的Pigment Blue 15.3)c)1％的粒度10-60μm的Fe2O3涂敷过的云母d)由以下组分构成的混合物：
1％的粒度10-60μm的Fe2O3涂敷过的云母和
0.1％的PV Fast Blue B2G01(购自Clariant的Pigment Blue 15.3)
加入了颜料的粗粒料随后在注塑机中进行加工而形成多个小层状的小片料。这些小片料在它们的随角异色效应上存在差异。
实施例4：眼睑膏
A相
5.00％ 硅石
25.00％ 粒度为5-60μm的TiO2涂敷过的Al2O3薄片料(Merck
KGaA)
5.00％ CI Pigment Green 18(CI77289)
47.42％ 滑石
7.18％ Solanum Tuberosum(土豆淀粉)
2.40％ 硬脂酸镁
B相
6.96％ 硬脂酸异丙基酯
0.40％ 棕榈酸十六烷基酯
0.40％ 凡士林
0.08％ 防腐剂
A相的各种组分被混合在一起并形成预混物。熔融的相B然后在搅拌下被滴加到粉末状混合物中。粉末在40-50巴压力下压制。
实施例5：口红
A相8.25％ 白蜂蜡4.95％ 地蜡，Copernica Cerifera3.30％ 羊毛脂油5.28％ 肉豆蔻酸异丙酯1.98％ 矿物油0.03％ 生育酚，棕榈酸抗坏血酸基酯，抗坏血酸，柠檬酸，PEG-80.06％ 防腐剂0.50％ 香料(Aroma)1.00％ Lithol rubine BK，C.I.Pigment Red 57∶1(Cl 15850)相对于100％的余量 Ricinus Communis(在蓖麻油中20％)
B相
2.00％ 硅石
15.00％ 粒度5-60μm的铁氧化物涂敷过的Al2O3薄片料(MerckKGaA)
将A相的所有组分加热至75℃和熔化。添加B相的颜料，整个批料搅拌均匀。口红组合物然后在已预热至65℃的铸塑装置中搅拌15分钟。将均匀的熔体倾倒在异预热至65℃的铸塑模具中，然后冷却模具和取出冷的模制品。