本方面涉及一种简单且经济的制备取代的2，3-二氢-1-茚酮类 化合物的方法。
取代的2，3-二氢-1-茚酮类化合物是用于制备药物和保护农作物 领域的活性化合物(参见S.J.deSolms等人，J.Med.Chem.，1978， 21，437)以及用于制备金属茂配合物(参见Chemie in unserer Zeit， 1994，28，204，205)的重要中间体。特别是，可以将取代的2，3- 二氢-1-茚酮用于制备在烯烃聚合反应中作为很重要的高活性催化剂 的桥连的手性金属茂(参见EP-A 129 368)。催化剂的特性可以通 过配位体的变化例如通过取代作用以目标的方式被影响。这样使它 能达到聚合物的收率、立构规整度或熔点的所需的变化程度(New J. Chem.，1990，14，499；Organomet.，1990，9，3098；Angew.Chem.， 1990，102，339；EP-A 316 155；EP-A 351 392)。已经发现，含 作为π配位体在1-位桥连，优选在2-位有烃基并且在4-位有烃基， 优选芳基的取代的茚基的桥连的二茂锆类化合物尤其是活性和立体 选择的催化剂体系(EP 0 576 970 A1；EP 0 629 632 A2)。用于 这些高活性的金属茂的配位体体系是由相应的茚制备的，该茚又通 过将2，3-二氢-1-茚酮的适当的位置取代来获得的(EP 0 576 970 A1； EP 0 629 632 A2)。这些2，3-二氢-1-茚酮是通过从市售的前体或 文献中公知的前体来合成的，例如：
EP 0 576 970 A1：
将上式的2-甲基-4-苯基2，3-二氢-1-茚酮转化成相应的茚，例 如将酮官能基还原至醇，并且随后将其脱水。
EP 0 629 632 A2：
以上的三个合成路线是通过2-，4-取代的2，3-二氢-1-茚酮的 例子来表示的，其中每个例子都是将相应的3-芳基丙酸通过弗瑞得- 克来福特环化反应来得到。这些合成是多阶段的方法，其中使用了 比较贵的起始化合物。此外，在EP 0 629 632公开的合成中，保护 基团的加入是不可避免的。由此可见，上述的方法是非常昂贵的路 线。
因此，本发明的一个目的是寻找制备取代的2，3-二氢-1-茚酮的 简单、灵活和便宜的方法，该取代的2，3-二氢-1-茚酮是制备活性化 合物和金属茂配合物的重要中间体。
现在，本发明人惊奇地发现了含离去基团的取代的2，3-二氢-1- 茚酮可以以简单的方式用于制备其它的2，3-二氢-1-茚酮，这些其它 的2，3-二氢-1-茚酮尤其可以用于制备活性化合物和金属茂配合物。
因此，本发明提供一种由式I的2，3-二氢-1-茚酮制备式II的 2，3-二氢-1-茚酮或由式Ia的2，3-二氢-1-茚酮制备式IIa的2，3- 二氢-1-茚酮的方法
该方法包括使式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与偶合组分反应， 其中式I，Ia，II和IIa中，
R1为C1-C40-基团，例如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相 同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可 以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一 个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其 中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、 NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多 个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、 NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一 个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部 分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基而芳基部分可以具有一个或多个相同 或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基，
或者R1为OR2、SR2、NR22、PR22、SiR23或OSR23基团，其中的 R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有 一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可 以结合形成环状系统，
或者R1为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为 取代基的C1-C20-杂环基，
X为离去基团，如重氮基团、卤素原子或经由杂原子，如元素周 期表的族13、14、15或16的原子，如硼、硅、锡、氧、硫结合的C1-C40-， 优选C1-C10-基团，例如C1-C40-烷基磺酸酯基、C1-C40-卤代烷基磺酸 酯基、C6-C40-芳基磺酸酯基、C6-C40-卤代芳基磺酸酯基、C7-C40-芳烷 基磺酸酯基、C7-C40-卤代芳烷基磺酸酯基、C1-C40-烷基羧酸酯基、 C1-C40-卤代烷基羧酸酯基、C6-C40-芳基羧酸酯基、C6-C40-卤代芳基羧 酸酯基、C7-C40-芳烷基羧酸酯基、C7-C40-卤代芳烷基羧酸酯基、甲酸 酯基、碳酸C1-C40-烷基酯基、碳酸C1-C40-卤代烷基酯基、碳酸C6-C40- 芳基酯基、碳酸C6-C40-卤代芳基酯基、碳酸C7-C40-芳烷基酯基、碳 酸C7-C40-卤代芳烷基酯基、膦酸C1-C40-烷基酯基、膦酸C1-C40-卤代 烷基酯基、膦酸C6-C40-芳基酯基、膦酸C6-C40-卤代芳基酯基、膦酸 C7-C40-芳烷基酯基或膦酸C7-C40-卤代芳烷基酯基，
R3为经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原 子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个 相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或 不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、 CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15- 烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或 不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代 基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、 NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、 COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基， 可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR2-、PPR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或 不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代 基的C8-C12-芳基链烯基，
或者R3为卤素原子或NR22、PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团， 其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可 以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基 团可以结合形成环状系统，
或者R3为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为 取代基的C1-C20-杂环基，
Y1、Y2和Y3是相同或不同的并各自是氢原子或与X或R3所定义 的相同，和
Y4、Y5和Y6是相同或不同的并各自是氢原子或与R3所定义的相 同。
在本发明的方法中，式I的2，3-二氢-1-茚酮通过与偶合组分反 应以一步反应直接被转化成式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮。在所 述反应中，式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的羰基官能基团没有使用 保护基团。
为了达到本申请的目的，术语“杂原子”代表除碳和氢以外在 元素周期表中的任何原子。杂原子优选是除碳以外在元素周期表中 族14、15或16的原子。术语“杂环基”代表含杂原子的环基。
在本发明的方法中，尤其优选使用式I或Ia的2，3-二氢-1-茚 酮，其中X是氯、溴、碘、三氟甲磺酸根(triflate)、全氟丁磺酸根 (nonaflate)、甲磺酸酯基、乙基磺酸酯基、苯磺酸酯基、甲苯磺酸 酯基、三异丙基苯磺酸酯基、甲酸酯基、乙酸酯基、三氟乙酸酯基、 硝基苯甲酸根、卤化羧酸芳基酯基、尤其是氟化苯甲酸酯基、碳酸甲 酯基、碳酸乙酯基、碳酸苄酯基、碳酸叔丁酯基、膦酸二甲酯基、膦 酸二乙酯基、膦酸二苯酯基或重氮基，
R1为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、溴、碘、OR2、PR22-、 NR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以 具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其 中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同 或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基， 可以各自具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的 C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、 氯、OR2或NR22取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R1为OR2、PR22、NR22、 -SiR23或-SiR23或-OSiR23取代基，其中R2是相同或不同的并各自是 C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同 的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基并且芳 基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基，或者R1是具有C1-C20-基团或杂原子作为取 代基的C1-C20-杂环基，优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，R3是 C1-C20-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或 -OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有氟、氯、OR2、 SR2、NR22-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基的C1-C14-芳基， C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个 相同或不同的氟、OR2、NR22-或OSiR23取代基，并且芳基部分可以 具有氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、NR22-、 NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同 或不同的氟、OR2、CO2R2、COR2、NR22-或OSiR23取代基的C2-C20- 链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或OSiR23取代基的C2-C10-炔基，C8-C12-芳基链烯基、PR22、B(OR2)2或SnR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基， 其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取 代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR22取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子 是氧、氮或硫且该基团可以具有C1-C6-基团或杂原子作为取代基，
Y1、Y2和Y3是相同或不同的并各自是氢原子或与R3或X所定义 的相同和Y1、Y2和Y3中至少一个，优选Y3，是氢原子，Y4、Y5和 Y6是相同或不同的并各自是氢原子或与R3所定义的相同和Y4、Y5和Y6中至少一个，优选Y6，是氢原子。
非常尤其优选式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中X是氯、溴、碘、 三氟甲磺酸根、全氟丁磺酸根、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或重氮 基团，
R1是可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代 基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的 氟、氯、OR2或NR22取代基的苯基，C7-C12-烷芳基或芳烷基，其中烷 基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基 并且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基，可以各自具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不 同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R1是OR2、 SiR23或-OSiR23基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基 或苯基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或 NR22取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基，或者R1是C1-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧、 氮、硫和硅并且该基团可以具有C1-C10-基团或杂原子作为取代基，
Y1、Y2或Y3是相同或不同的并各自是氢原子、氯、溴、碘、三氟甲磺 酸根、全氟丁磺酸根、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或重氮基，或Y1、Y2和 Y3各自是可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以 具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、 CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C14-芳基， C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个 相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、 NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多 个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、 OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，
或Y1、Y2或Y3各自是NR22、PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团， 其中R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有 一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以 结合形成环状系统，或者Y1、Y2或Y3各自是经由碳原子结合并可以 具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，并且Y1、Y2和Y3的至少两种基团各自是氢原子，优选是Y1和Y3。
R3为C1-C14-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、 NR2a2-或OSiR2a3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有氟、 氯、R2、OR2a或NR2a2取代基的C6-C14-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10- 芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、 NR2a2-或OSiR2a3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的 氟、氯、OR2a或NR2a2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、 OR2a、CO2R2a或NR2a2取代基的C2-C8-链烯基，可以具有一个或多个相 同或不同的氟、OR2a或NR2a2取代基的C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基， PR2a2、B(OR2a)2或SnR2a3基团，其中R2a是相同或不同的并各自为可以 具有一个或多个氟取代基的直链或支链的C1-C4-烷基，或可以具有一 个或多个相同或不同的氟或OR2a取代基的苯基，另外，两个R2a基团 可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、 氮或硫且该基团可以具有C1-C4-基团或杂原子作为取代基，和Y4、Y5和Y6为相同或不同的并各自是氢原子或R3，并且Y4、Y5和Y6的至少 两个是氢原子，优选是Y4和Y6。
不限制本发明范围的式I的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基(sulfonoxy)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 硫酸盐
2-甲基-4-乙烯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氟-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-甲基-4-环己基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2，5-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4-二甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-异丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-异丙氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-乙烯基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-溴-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二异丙基氨基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-5-异丁基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-乙基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-三甲基甲硅烷氧基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢- 1-茚酮
2-乙基-5-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-苄基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-正丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-氟-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯膦基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-苯基-4-二甲基氨基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-吡啶基)-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-呋喃基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙烯基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-6-苄基-7-氯代2，3-二氢-1- 茚酮
2-(己-1-炔基)-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-吡咯烷基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二苯膦基-5-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲氧基-6-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯氧基-5-二甲基氨基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-(2-甲氧基乙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(3-氯丙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4，5，6-四甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-4-甲氧基-5-烯丙基-7-重氮-1-2，3-二氢- 1-茚酮四氟硼酸酯
2-N-哌啶子基-4-氟-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-环己基-5-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2，5-二甲氧基-4-溴-6-三氟甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-二甲基氨基-5-三甲基甲硅烷基-7-氯代2，3-二氢-1- 茚酮
2-三氟乙氧基-4-硫代甲氧基-6-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2，5-二苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
不限制本发明范围的式Ia的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 硫酸盐
2-甲基-7-乙烯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-氟-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，4-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6，4-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-甲基-7-环己基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2，5-二甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，7-二甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-异丙基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苄基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-异丙氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-乙烯基-4-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-溴-4-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二异丙基氨基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-5-异丁基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-乙基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-三甲基甲硅烷氧基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢- 1-茚酮
2-乙基-5-甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苄基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2，6-二乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-正丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4，6-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-氟-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-4，5-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯膦基-4-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-苯基-7-二甲基氨基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-吡啶基)-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-呋喃基)-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苄基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙烯基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-6-苄基-4-氯代2，3-二氢-1- 茚酮
2-(己-1-炔基)-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-吡咯烷基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二苯膦基-5-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲氧基-6-烯丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯氧基-5-二甲基氨基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-(2-甲氧基乙基)-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(3-氯丙基)-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5，6，7-四甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯基-5-甲氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-7-甲氧基-5-烯丙基-4-重氮-1-2，3-二氢- 1-茚酮 四氟硼酸盐
2-N-哌啶子基-7-氟-5，4-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-环己基-5-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2，5-二甲氧基-7-溴-6-三氟甲基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-二甲基氨基-5-三甲基甲硅烷基-4-氯代2，3-二氢-1- 茚酮
2-三氟乙氧基-7-硫代甲氧基-6-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2，5-二苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
不限制本发明范围的式II的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-乙基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-异丙基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-_基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-巯基茴香基(thioanisyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-乙酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯硫基(thiophenyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(甲氧基苯基甲基膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-(2-吡咯烷基(pyrridyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，4-甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-二苯膦基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-乙基-5-乙烯基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-5-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-三氟甲基-7-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢- 1-茚酮
2-二甲基氨基-6-环己基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2，4，5，6-四甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-4-甲氧基-5-烯丙基-7-(2-吡啶基)-1- 2，3-二氢-1-茚酮
2-N-哌啶子基-4-氟-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-环己基-5-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2，5-二甲氧基-4-溴-6-三氟甲基-7-呋喃基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-三甲基甲硅烷基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二 氢-1-茚酮
2-三氟乙氧基-4-硫代甲氧基-6-丁基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2，5-二苯基-7-氟-1-2，3-二氢-1-茚酮
不限制本发明范围的式IIa的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下：
2-甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-_基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-苯氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-甲酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-乙酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(苯并苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮-
2-甲基-4-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二苯膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(甲氧基苯基-甲基-膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-(2-吡咯烷基(pyrridyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，7-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-4-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-4-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，7-甲基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，4-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-二苯膦基-4-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-乙基-5-乙烯基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-5-甲基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-丁基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-三氟甲基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-4-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢- 1-茚酮
2-二甲基氨基-6-环己基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2，5，6，7-四甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯基-5-甲氧基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-苄基-6-溴-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷氧基-7-甲氧基-5-烯丙基-4-(2-吡啶基)-1- 2，3-二氢-1-茚酮
2-N-哌啶子基-7-氟-5，4-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-环己基-5-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2，5-二甲氧基-7-溴-6-三氟甲基-4-呋喃基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟乙氧基-7-硫代甲氧基-6-丁基-4-乙烯基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-4-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2，5-二苯基-7-氟-1-2，3-二氢-1-茚酮
本发明的方法中，式I或Ia中的至少一种2，3-二氢-1-茚酮是 与至少一种偶合组分反应形成了式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮。 在这反应中，偶合组分用于引入基团R3。偶合组分也能将一个或多 个与X所定义相同的基团Y1、Y2和Y3转化成与R3所定义相同的基团 Y4、Y5和Y6。
偶合组分优选是包含元素周期表中族13-17的元素的化合物。 偶合组分优选是包含硼、碳、硅、锗、锡、磷、氟的化合物。偶合 组分尤其优选是包含硼、碳、硅、锡或磷的化合物。
优选的含硼的偶合组分是硼酸和硼酸酯，例如以下类型
R4-B(OR5)2，
其中R4是C1-C40-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的卤 素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支 链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、 SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR24、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其 中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、 NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多 个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、 COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相 同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代 基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、 SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有 一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或R4是可以具有C1-C20-基团 或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，和
R5是相同或不同的并各自可以是氢原子、直链、支链或环C1-C40- 基团，例如C1-C20-烷基或C6-C14-芳基或可以形成环状系统。
上述的硼酸和硼酸酯的缩合产物也是优选的。
此外，优选的含硼的偶合组分是硼烷，例如R6-B(R7)2类型，其 中R6是各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、 NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基的直链、支链或环C1-C20-烷基或C6-C14-芳基，并且R7是相同或 不同的并各自是卤素、直链、支链或环C1-C40-基团，例如C1-C20-烷 基或C6-C14-芳基，或R7形成环状系统。
还优选乙硼烷，例如以下类型
其中R5如上定义，尤其是以下的化合物：
含碳的偶合组分的例子是烯烃和炔烃。尤其优选是下式的烯烃 和炔烃：
R、R’和R”是相同或不同的并各自是H或C1-C10-烷基，其中-个 或多个CH2基团可以被相同或不同的O、S、NR2、-CO-、-OC＝O-、C(O)O、 -CONR2、-C≡C-或SiR2基团替换并且R的一个或多个H可以被相同 或不同的C1-C4-烷基、OH、SiR23、卤素、-C≡N-、-N3、NR22、COOH、 -CO2R2或-OC(O)R2取代基替代，其中R、R’和R”可以形成一个或多个 环状系统和R2与式I所限定的相同。
最尤其优选的是烯烃和炔烃，其中R和R’是相同或不同的并各 自是H或C1-C6-烷基，其中一个或两个CH2基团可以被相同或不同的 -CO-、C(O)O、CONR2和亚苯基替代且R的1至3个H可以被相同或不 同的SiR23、OH、F、Cl、CN和CO2R2取代基替代，并且其中R”是H和 R2如上定义。
含硅的偶合组分的例子是R4-Si(R7)3类型的化合物，其中R4和R7如上定义。
含锡的偶合组分的例子是锡烷，例如R4-Sn(R7)3类型的，还有 (R7)3Sn-Sn(R7)3类型的二锡烷，其中R4和R7如上定义。
含磷的偶合组分的例子是(R5)2P-R8类型的化合物，其中基团R8是H、Sn(R7)3或Si(R7)3且R5和R7如上定义。
含氟的偶合组分的例子是氟化物盐，其中的阳离子是元素周期 表中的族1-3的元素或尤其优选是庞大的全烷基化铵、锍、酰胺锍、 鏻、酰胺鏻或胍盐阳离子。
上述的偶合组分通过以下不限制本发明范围的例子来例证。
硼酸和硼酸酯的例子为：
苯基硼酸
对甲苯硼酸
间甲苯硼酸
邻甲苯硼酸
2，3-二甲基苯基硼酸
2，4-二甲基苯基硼酸
2，6-二甲基苯基硼酸
3，5-二甲基苯基硼酸
_基硼酸
四甲基苯基硼酸
丁基苯基硼酸
4-叔丁基苯基硼酸
4-乙基苯基硼酸
叔丁基苯基硼酸
异丙基苯基硼酸
环己基苯基硼酸
4-(己-5-烯-1-基)苯基硼酸
三异丙基甲硅烷基苯基硼酸
对甲氧基苯基硼酸
间甲氧基苯基硼酸
邻甲氧基苯基硼酸
2，4-二甲氧基苯基硼酸
2，5-二甲氧基苯基硼酸
3，5-二甲氧基苯基硼酸
2，3，4-三甲氧基苯基硼酸
2，4，6-三甲氧基苯基硼酸
3，4，5-三甲氧基苯基硼酸
对苯氧基苯基硼酸
对乙氧基苯基硼酸
2-(3’-苯基硼酸)-1，3-二氧戊环
3，4-(亚甲二氧基)苯基硼酸
3，4-(亚异丙二氧基)苯基硼酸
对巯基茴香基硼酸
间巯基茴香基硼酸
邻巯基茴香基硼酸
对硝基苯基硼酸
邻硝基苯基硼酸
间硝基苯基硼酸
3-硝基-4-甲基苯基硼酸
3-硝基-4-溴苯基硼酸
4-(甲酯基)苯基硼酸
3-(甲酯基)苯基硼酸
2-(甲酯基)苯基硼酸
4-羧基苯基硼酸
3-羧基苯基硼酸
2-羧基苯基硼酸
甲酰基苯基硼酸
乙酰基苯基硼酸
新戊酰基苯基硼酸
邻氟苯基硼酸
间氟苯基硼酸
对氟苯基硼酸
2，3-二氟苯基硼酸
2，4-二氟苯基硼酸
3，5-二氟苯基硼酸
2，3，4-三氟苯基硼酸
2，4，6-三氟苯基硼酸
四氟苯基硼酸
五氟苯基硼酸
邻氯苯基硼酸
间氯苯基硼酸
对氯苯基硼酸
3，5-二氯苯基硼酸
2，4，6-三氯苯基硼酸
对溴苯基硼酸
对三氟甲基苯基硼酸
间三氟甲基硼酸
邻三氟甲基硼酸
2，6-双(三氟甲基)苯基硼酸
3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸
对三氟甲基四氟苯基硼酸
三氟甲氧基苯基硼酸
邻氰基苯基硼酸
间氰基苯基硼酸
对氰基苯基硼酸
四氟氰基苯基硼酸
间氨基苯基硼酸
对氨基苯基硼酸
四氟-4-氨基苯基硼酸
3-氨基-4-甲基苯基硼酸
对二甲基氨基苯基硼酸
间二甲基氨基苯基硼酸
邻二甲基氨基苯基硼酸
偕腙肼苯基硼酸
对羟苯基硼酸
间羟苯基硼酸
邻羟苯基硼酸
3-羟基-4-苯基硼酸
2，4-二羟苯基硼酸
3，5-二羟苯基硼酸
1-萘基硼酸
2-萘基硼酸
2-甲基-1-萘基硼酸
4-甲基-1-萘基硼酸
4-甲氧基-1-萘基硼酸
6-甲氧基-2-萘基硼酸
2-联苯基硼酸
3-联苯基硼酸
4-联苯基硼酸
3，5-二苯基苯基硼酸
对苯乙烯基硼酸
间苯乙烯基硼酸
邻苯乙烯基硼酸
9-蒽硼酸
9-菲硼酸
2-呋喃硼酸
3-呋喃硼酸
5-甲基-2-呋喃硼酸
苯并呋喃硼酸
2-噻吩硼酸
3-噻吩硼酸
5-甲基-2-噻吩硼酸
苯并噻吩硼酸
N-甲基-2-吡咯硼酸
N-甲基-3-吡咯硼酸
2-吡啶硼酸
3-吡啶硼酸
4-吡啶硼酸
嘧啶硼酸
2-喹啉硼酸
3-喹啉硼酸
4-异喹啉硼酸
四氟吡啶硼酸
乙烯基硼酸
丁-2-烯-2-基硼酸
己烯基硼酸
环己烯基硼酸
2-苯基乙烯基硼酸
6-甲氧基己-1-烯-1-硼酸
烯丙基硼酸
苄基硼酸
对甲氧基苄基硼酸
乙炔基硼酸
2-三甲基甲硅烷基乙炔(acetylene)基硼酸
2-苯基乙炔基硼酸
己-1-炔-1-硼酸
叔丁基乙炔硼酸
正丁基硼酸
环己基硼酸
异丙基硼酸
苯基硼酸 二甲酯
苯基硼酸 二乙酯
苯基硼酸 二丁酯
苯基硼酸 二异丙酯
苯基硼酸 二环己酯
苯基硼酸 二-叔丁酯
苯基硼酸 二苯酯
对甲苯硼酸 二甲酯
对甲苯硼酸 二乙酯
对甲苯硼酸 二异丙酯
3，5-二甲基苯基硼酸 二丁酯
3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸 甲酯
1-萘基硼酸 二甲酯
1-萘基硼酸 二乙酯
1-萘基硼酸 二丁酯
1-萘基硼酸 二异丙酯
1-萘基硼酸 二苯酯
2-萘基硼酸 二甲酯
2-萘基硼酸 二异丙酯
2-呋喃硼酸 二甲酯
3-呋喃硼酸 二异丙酯
2-噻吩硼酸 二甲酯
n-甲基吡咯-2-硼酸 二异丙酯
吡啶硼酸 二甲酯
吡啶硼酸 二异丙酯
B-正丁基儿茶酚硼烷
B-(1-己烯基)儿茶酚硼烷
B-环己基儿茶酚硼烷
B-苯基儿茶酚硼烷
B-(1-萘基)儿茶酚硼烷
B-(2-萘基)儿茶酚硼烷
B-乙炔基儿茶酚硼烷
B-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)儿茶酚硼烷
B-(2-苯基乙炔基)儿茶酚硼烷
B-(己-1-炔-1-基)儿茶酚硼烷
B-(叔丁基乙炔基)儿茶酚硼烷
苯基硼酸 频哪醇酯
苯基硼酸 环己二醇酯
苯基硼酸 三亚甲基二醇酯
苯基硼酸 二醇酯
苯基硼酸2’，2’-二甲基丙二醇酯
1-萘基硼酸 环己二醇酯
1-萘基硼酸 三亚甲基二醇酯
1-萘基硼酸 频哪醇酯
1-萘基硼酸 乙二醇酯
2-萘基硼酸 三亚甲基 二醇酯
2-萘基硼酸 频哪醇酯
甲氧基苯基硼酸 二甲酯
氨基苯基硼酸 三丁酯
硝基苯基硼酸 频哪醇酯
氟苯基硼酸 三亚甲基 二醇酯
氯苯基硼酸 二异丙酯
溴苯基硼酸 频哪醇酯
氰基苯基硼酸 频哪醇酯
4-(甲酯基)苯基硼酸 频哪醇酯
4-(甲酯基)苯基硼酸 三亚甲基 二醇酯
乙烯基硼酸 二甲酯
B-乙烯基儿茶酚硼烷
乙烯基硼酸 三亚甲基 二醇酯
己-1-烯-1-基硼酸 二异丙酯
B-己烯基儿茶酚硼烷
环己烯基硼酸 二乙酯
B-环己烯基儿茶酚硼烷
2-苯基乙烯基硼酸 二苯酯
2-苯基乙烯基儿茶酚硼烷
6-甲氧基己-1-烯-1-硼酸 二甲酯
烯丙基硼酸 二异丙酯
烯丙基硼酸 频哪醇酯
烯丙基儿茶酚硼烷
苄基硼酸 二异丙酯
对甲氧基苄基硼酸 三亚甲基 二醇酯
乙炔基硼酸 二异丙酯
2-三甲基甲硅烷基乙炔基硼酸 二异丙酯
2-三甲基甲硅烷基乙炔基硼酸 三亚甲基 二醇酯
2-苯基乙炔基硼酸 频哪醇酯
2-苯基乙炔基硼酸 二异丙酯
己-1-炔-1-硼酸 二异丙酯
己-1-炔-1-硼酸 二丁酯
叔丁基乙炔硼酸 二异丙酯
叔丁基乙炔硼酸 频哪醇酯
正丁基硼酸 二甲酯
正丁基硼酸 二异丙酯
B-正丁基儿茶酚硼烷
正丁基硼酸 三亚甲基 二醇酯
正丁基硼酸 频哪醇酯
环己基硼酸 二甲酯
B-环己基儿茶酚硼烷
环己基硼酸 三亚甲基二醇酯
异丙基硼酸 二乙酯
B-异丙基儿茶酚 硼烷
异丙基硼酸 频哪醇酯
上述硼烷的例子为：
B-正丁基-9-硼杂(bora)二环[3.3.1]壬烷＝B-正丁基-9-BBN
B-异戊基-9-BBN
B-(己-1-烯-1-基)-9-BBN
B-乙烯基-9-BBN
B-环己基-9-BBN
B-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-9-BBN
B-苯基-9-BBN
B-(1-萘基)-9-BBN
B-(2-萘基)-9-BBN
B-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-9-BBN
B-(2-苯基乙炔-1-基)-9-BBN
B-(2-苯基乙烯-1-基)-9-BBN
B-苄基-9-BBN
B-烯丙基-9-BBN
ethyldisiamylborane
n-butyldisiamylborane
amyldisiamylborane
cyclohexyldisiamylborane
vinyldisiamylborane
hex-1-en-1-yldisiamylborane
2-phenylethen-1-yldisiamylborane
phenyldisiamylborane
naphthyldisiamylborane
benzyldisiamylborane
2-trimethylsilylethyn-1-yldisiamylborane
三丁基硼烷
环己基二丁基硼烷
乙烯基二丁基硼烷
己-1-烯-1-基二丁基硼烷
2-苯基乙烯-1-基二丁基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二丁基硼烷
苯基二丁基硼烷
萘基二丁基硼烷
苄基二丁基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二丁基硼烷
乙基二环己基硼烷
正丁基二环己基硼烷
戊基二环己基硼烷
乙烯基二环己基硼烷
己-1-烯-1-基二环己基硼烷
2-苯基乙烯-1-基二环己基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二环己基硼烷
苯基二环己基硼烷
萘基二环己基硼烷
苄基二环己基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二环己基硼烷
di-n-butylthexylborane
divinylthexylborane
dihex-1-en-1-ylthexylborane
diphenylthexylborane
dinaphthylthexylborane
bis-(2-trimethylsilylethen-1-yl)thexylborane
正丁基二溴硼烷
正丁基二氯硼烷
戊基二溴硼烷
环己基二溴硼烷
乙烯基二溴硼烷
乙烯基二氯硼烷
己-1-烯-1-基二溴硼烷
2-苯基乙烯-1-基二溴硼烷
2-苯基乙烯-1-基二氟硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二氯硼烷
苯基二溴硼烷
苯基二氯硼烷
萘基二溴硼烷
苄基二溴硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二溴硼烷
叔丁基乙炔基二氟硼烷
丁基二异松蒎烯基(diisopinocamphenyl)硼烷
乙烯基二异松蒎烯基硼烷
己-1-烯-1-基二异松蒎烯基硼烷
苯基二异松蒎烯基硼烷
萘基二异松蒎烯基硼烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二异松蒎烯基硼烷
上述锡烷和二锡烷的例子为：
苯基三甲基锡烷
苯基三丁基锡烷
四苯基锡烷
对甲苯三甲基锡烷
间甲苯三丁基锡烷
邻甲苯三甲基锡烷
2，3-二甲基苯基三甲基锡烷
2，4-二甲基苯基三丁基锡烷
2，6-二甲基苯基三甲基锡烷
3，5-二甲基苯基三甲基锡烷
_基三甲基锡烷
四甲基苯基三甲基锡烷
丁基苯基三甲基锡烷
叔丁基苯基三丁基锡烷
异丙基苯基三甲基锡烷
环己基苯基三甲基锡烷
4-(己-5-烯-1-基)苯基三甲基锡烷
三异丙基甲硅烷基苯基三甲基锡烷
对甲氧基苯基三甲基锡烷
间甲氧基苯基三丁基锡烷
邻甲氧基苯基三甲基锡烷
2，4-二甲氧基苯基三甲基锡烷
2，5-二甲氧基苯基三甲基锡烷
3，5-二甲氧基苯基三丁基锡烷
2，3，4-三甲氧基苯基三甲基锡烷
2，4，6-三甲氧基苯基三甲基锡烷
3，4，5-三甲氧基苯基三丁基锡烷
对苯氧基苯基三甲基锡烷
对乙氧基苯基三甲基锡烷
2-(3’-苯基三甲基锡烷)-1，3-二氧戊环
3，4-(亚甲二氧基)苯基三甲基锡烷
3，4-(亚异丙二氧基)苯基三甲基锡烷
对巯基茴香基三丁基锡烷
间巯基茴香基三甲基锡烷
邻巯基茴香基三甲基锡烷
对硝基苯基三甲基锡烷
邻硝基苯基三丁基锡烷
间硝基苯基三甲基锡烷
3-硝基-4-甲基苯基三甲基锡烷
3-硝基-4-溴苯基三甲基锡烷
4-(甲酯基)苯基三丁基锡烷
3-(甲酯基)苯基三甲基锡烷
2-(甲酯基)苯基三甲基锡烷
4-羧基苯基三甲基锡烷
3-羧基苯基三丁基锡烷
2-羧基苯基三甲基锡烷
甲酰基苯基三甲基锡烷
乙酰基苯基三甲基锡烷
新戊酰苯基三甲基锡烷
邻氟苯基三甲基锡烷
间氟苯基三甲基锡烷
对氟苯基三丁基锡烷
2，3-二氟苯基三甲基锡烷
2，4-二氟苯基三甲基锡烷
3，5-二氟苯基三乙基锡烷
2，3，4-三氟苯基三甲基锡烷
2，4，6-三氟苯基三甲基锡烷
四氟苯基三乙基锡烷
五氟苯基三甲基锡烷
邻氯苯基三甲基锡烷
间氯苯基三丁基锡烷
对氯苯基三甲基锡烷
3，5-二氯苯基三甲基锡烷
2，4，6-三氯苯基三甲基锡烷
对溴苯基三甲基锡烷
对三氟甲基苯基三甲基锡烷
间三氟甲基三丁基锡烷
邻三氟甲基三甲基锡烷
2，6-双(三氟甲基)苯基三甲基锡烷
3，5-双(三氟甲基)苯基三丁基锡烷
对三氟甲基四氟苯基三甲基锡烷
三氟甲氧基苯基三甲基锡烷
邻氰基苯基三甲基锡烷
间氰基苯基三丁基锡烷
对氰基苯基三甲基锡烷
四氟氰基苯基三甲基锡烷
间氨基苯基三甲基锡烷
对氨基苯基三甲基锡烷
四氟-4-氨基苯基三甲基锡烷
3-氨基-4-甲基苯基三甲基锡烷
对二甲基氨基苯基三甲基锡烷
间二甲基氨基苯基三乙基锡烷
邻二甲基氨基苯基三甲基锡烷
偕腙肼苯基三甲基锡烷
对羟苯基三甲基锡烷
间羟苯基三丁基锡烷
邻羟苯基三甲基锡烷
3-羟基-4-苯基三甲基锡烷
2，4-二羟苯基三甲基锡烷
3，5-二羟苯基三甲基锡烷
1-萘基三甲基锡烷
1-萘基三丁基锡烷
2-萘基三甲基锡烷
2-甲基-1-萘基三甲基锡烷
4-甲基-1-萘基三甲基锡烷
4-甲氧基-1-萘基三甲基锡烷
6-甲氧基-2-萘基三甲基锡烷
2-联苯基三甲基锡烷
3-联苯基三甲基锡烷
4-联苯基三甲基锡烷
3，5-二苯基苯基三甲基锡烷
对苯乙烯基三甲基锡烷
间苯乙烯基三甲基锡烷
邻苯乙烯基三甲基锡烷
9-蒽三甲基锡烷
9-菲三甲基锡烷
2-呋喃三甲基锡烷
3-呋喃三甲基锡烷
苯并呋喃三甲基锡烷
2-噻吩三甲基锡烷
3-噻吩三甲基锡烷
苯并噻吩三甲基锡烷
N-甲基-2-吡咯三甲基锡烷
N-甲基-3-吡咯三甲基锡烷
噻唑三丁基锡烷
N-甲基咪唑三甲基锡烷
N-甲基苯并咪唑三甲基锡烷
噁唑三丁基锡烷
苯并噻唑三甲基锡烷
N-甲基三唑三丁基锡烷
2-吡啶三甲基锡烷
3-吡啶三甲基锡烷
4-吡啶三甲基锡烷
嘧啶三甲基锡烷
2-喹啉三甲基锡烷
3-喹啉三甲基锡烷
4-异喹啉三甲基锡烷
四氟吡啶三甲基锡烷
乙烯基三甲基锡烷
2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-三丁基锡烷
丁-2-烯-2-基三甲基锡烷
3-三丁基甲锡烷基丙烯酸甲酯(methyl 3-tributylstannyl acrylate)
己烯基三甲基锡烷
环己烯基三甲基锡烷
2-苯基乙烯基三甲基锡烷
6-甲氧基己-1-烯-1-三甲基锡烷
烯丙基三甲基锡烷
苄基三甲基锡烷
对甲氧基苄基三甲基锡烷
乙炔基三甲基 锡烷
2-三甲基甲硅烷基乙炔基三甲基锡烷
2-苯基乙炔基三甲基锡烷
己-1-炔基-1-三甲基锡烷
叔丁基乙炔三甲基锡烷
正丁基三甲基锡烷
环己基三甲基锡烷
异丙基三甲基 锡烷
六甲基二锡烷
六乙基二锡烷
六丁基二锡烷
六苯基二锡烷
上述烯烃和炔烃的例子为：
乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4，6-三甲基 苯乙烯对甲氧基苯乙烯、对乙烯基苯乙烯、对二甲基氨基苯乙烯、 对氯苯乙烯、对氨基苯乙烯、乙烯基萘、对羟基-苯乙烯、丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙 烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸三甲基氨基乙 酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基 丙烯腈、乙烯基吡啶、丁二烯、异戊二烯、苯基丁二烯、环己烯、 环戊烯、甲基乙烯基酮、环己烯酮、环戊烯酮、丙烯醛、乙炔、丙 炔、己炔、苯基乙炔、叔丁基乙炔、三甲基甲硅烷基乙炔、炔丙基 醇、丙炔酸甲酯、炔丙基醛、乙烯基乙炔、二氢呋喃、二氢吡喃。
上述硅化合物的例子为：
苯基三甲基硅烷
苯基三氟硅烷
萘基三甲基硅烷
萘基三氟硅烷
2-吡啶基三甲基硅烷
对甲氧基苯基三乙基硅烷
三氟甲基苯基三甲基硅烷
乙烯基三氟硅烷
乙烯基三甲基硅烷
己-1-烯-1-基三甲基硅烷
乙炔基三甲基硅烷
乙炔基三氯硅烷
叔丁基乙炔基三氟硅烷
上述磷化合物的例子为：
二苯基膦
二(邻甲苯基)膦
二(双(三氟甲基)苯基膦)
三甲基甲锡烷基二(对甲氧基苯基)膦
三甲基甲硅烷基二苯基膦
三甲基甲锡烷基二苯基膦
二丁基膦
二甲基膦
三乙基甲硅烷基二甲基膦
二环己基膦
三甲基甲硅烷基二环己基膦
三甲基甲锡烷基环己基丁基膦
本发明制备式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮的方法可以通过， 例如，在溶剂，例如非极性溶剂、极性非质子溶剂或极性质子溶剂 或这些种类的溶剂组分的混合物中将式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮 与上述的偶合组分，如含硼、碳、锡、硅或磷的化合物反应来进行。
可以使用的溶剂为，例如，烃、卤化烃、醚、聚醚、酮、酯、 酰胺、胺、脲、亚砜、砜、磷酰胺、醇、多醇、水及它们的混合物。
优选的溶剂是芳族化合物，如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲 基苯、乙苯、醚，如二乙醚、MTBE、THF、二噁烷、茴香醚、二-正 丁醚、DME、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、丙酮、乙基甲基酮、异 丁基甲基酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、HMPA、乙腈、 三乙胺、水、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、二乙二醇、 甘油、三乙二醇及它们的混合物。
尤其优选的是甲苯、二甲苯、二乙醚、MTBE、THF、DME、二甘 醇二甲醚、丙酮、DMF、NMP、水、乙二醇及它们的混合物。
如需要时，本发明的方法可以在催化剂的存在下，如需要时， 在碱、类似盐的添加剂或相转移催化剂的存在下进行。
可以在本发明方法中使用的催化剂包括过渡金属组分，如过渡 金属或过渡金属化合物和，如需要时、包括助催化剂组分，该组分 可以作为配位体。
优选的过渡金属组分是使用元素周期表中族6-12的过渡金属或 这些过渡金属的化合物。
尤其优选的过渡金属组分是元素周期表中族8-10的过渡金属。
优选的过渡金属组分为镍、钯和铂以及这些过渡金属的化合物， 特别是镍和钯以及它们的化合物(J.Tsuji，Palladium-Reagents and Catalysts，Wiley 1995；M.Belier等人.，Angew.Chem.1107，1995， pp.1992-1993)，如需要时，可以在一种或多种的助催化剂存在下 使用。
不限制本发明范围的催化剂的例子是Ni(CO4)、NiCl2(PPh3)2、 NiCl2(PBu3)、Ni(PF3)4、Ni(COD)2、Ni(PPh3)4、Ni(acac)2、Ni(dppe)Cl2、 Ni(dppp)Cl2、Ni(dppf)Cl2、NiCl2(PMe3)2、Pd(OAc)2/PPh3、 Pd(OAc)2/P(MeOPh)3、Pd(OAc)2/PBu3、Pd(OAc)2/AsPh3、 Pd(OAc)2/SbPh3、Pd(OAc)2/dppe、Pd(OAc)2/dppp、Pd(OAc)2/dppf、 Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3、Pd(OAc)2/三(m-PhSO3Na)膦、Pd(PPh3)4、 Pd2(dba)3*CHCl3、PdCl2/PPh3、PdCl2/P(邻甲苯基)3、PdCl2(PPh3)2、 PdCl2(MeCN)2、PdCl2(PhCN)2、Pd(acac)2、[(烯丙 基)PdCl]2PdCl2(dppp)、PdCl2(dppe)、PdCl2(COD)、PdCl2(dppf)、 在碳上的Pd/PPh3、Pd(OAc)2/P(OMe)3以及单核和多核的钯环 (palladacycles)。
十分优选的催化剂是NiCl2(PPh3)2、Ni(dppe)Cl2，Ni(dppp)Cl2、 Ni(dppf)Cl2、Pd(OAc)2/PPh3、Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3、 Pd(PPh3)4PdCl2(PPh3)2、PdCl2/PPh3、PdCl2(dppp)、PdCl2(dppe)、PdCl2(dppf)、Pd(OAc)2/三(m-PhSO3Na)膦、和
催化剂的用量通常为100-10-6mol％，优选10-10-5mol％，尤其 优选5-10-4mol％，每种情况下都基于式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮 计。
如需要时，在碱和/或相转移催化剂的存在下实施本发明的方 法。
不限制本发明范围的碱的例子是氢氧化物、醇化物、羧酸盐、 碳酸盐和碳酸氢盐、氧化物、氟化物、磷酸盐和胺。
优选的碱是Li2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、Cs2CO3LiOH、NaOHKOH、 CsOH、NaOMe、KOtBu、K3PO4、LiF、NaF、KF、CsF、NaOAc、KOAc、Ca(OAc)2、 K(t-BuCO2)、CaO、BaO、Ca(OH)2、Ba(OH)2、MgCO3、CaCO3、BaCO3、TlOH、 Tl2CO3、Ag2O、ZnCO3、Bu4NF、[(Et2N)3S]Me3SiF2、DBU或胺如三乙胺、 二异丙基乙基胺、二环己基乙基胺或二甲基苯胺。
可以使用的相转移催化剂是铵或鏻盐以及冠醚。不限制本发明 范围的相转移催化剂的例子是Bu4NCl、Bu4NBr、Bu4NI、Bu4NHSO4、 Et3BnNBr、Me3BnNCl、季铵氯化物(aliquot)、Ph4PBr、Ph4PCl、18- 冠醚-6、15-冠醚-5、12-冠醚-4、二苯并-18-冠醚-6。
如需要时，可以在一种或多种类似盐的添加剂存在下进行反应。 不限制本发明范围的类似盐的添加剂的例子是，LiCl、LiBr、LiF、 Li、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiCF3CO2、lithium triflate、LiNTf2、 AgNO3、AgBF4、AgCF3CO2、silver triflate、AgPF6、CuCl、CuBr、CuJ、 CuCN、Li2Cu(CN)Cl2、ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、zinc triflate和Zn(CF3CO2)2。
本发明的方法通常在-100℃至+600℃，优选-78℃至+350℃，尤 其优选在0℃至180℃下进行。
反应通常在压力为10mbar至1000bar，优选0.5bar至100bar 下发生。
反应可以在单相体系或多相体系中进行。
在反应混合物中的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的浓度通常为 0.0001-8mol/l，优选0.01-3mol/l，尤其优选为0.1-2mol/l。
偶合组分与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0.1- 10，优选0.5-3。
碱与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-50。
相转移催化剂与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为 0-2，优选0-0.1。
类似盐的添加剂与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常 为0-10。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与上述偶合组分反应以给出式II 或IIa的2，3-二氢-1-茚酮的时间通常为5分钟至1星期，优选15 分钟-48小时。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与硼酸的反应优选在下述条件下 进行：所使用的过渡金属组分为元素周期表中族8-10的过渡金属的 化合物，使用了碱，如醇化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、碳酸 氢盐、氧化物、氟化物、磷酸盐或胺，使用了溶剂，如烃、醚、聚 醚、醇、多醇或水或它们的混合物，并且反应温度为-100至500℃。
尤其优选的条件是：所用的过渡金属组分是过渡金属Ni、Pd或 Pt的化合物，所用的碱是醇化物、氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、 羧酸盐或磷酸盐，所用的溶剂是芳族烃、醚、聚醚、醇、多醇或水 或它们的混合物，并且反应温度为-78至300℃。
十分优选的条件是：所用的过渡金属组分是钯化合物，碱是碱 金属或碱土金属的醇化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、正磷酸盐， 溶剂是甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、THF、二噁烷、DME、 二甘醇二甲醚、丁醇、乙二醇、甘油或水或它们的混合物以及反应 温度为-30至200℃。
非常优选的条件是：过渡金属化合物是钯化合物，碱是碱金属 或碱土金属的碳酸盐、氢氧化物或正磷酸盐，溶剂是甲苯、二甲苯、 THF、DME、二甘醇二甲醚、乙二醇或水或它们的混合物以及反应温 度为0-160℃。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与硼酸的反 应的反应条件的例子是：
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(P(Ph3)4)； 碱：碳酸钠水溶液；溶剂：甲苯；反应温度：回流温度；反应时间： 1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Cl；催化剂：0.01-15mol％的NiCl2(dppf)； 碱：K3PO4；溶剂：二噁烷；反应温度：80℃；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(OAc)2/PPh3； 碱：碳酸钾水溶液；溶剂：二甲苯；反应温度：回流温度；反应时 间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Cl或Br；催化剂：0.01-5mol％的 Pd(OAc)2/P(m-HSO3-Ph)3；碱：碳酸钠水溶液；溶剂：二甲苯/乙二醇； 反应温度：回流温度；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝I或三氟甲烷磺酸酯；催化剂：0.01-1mol％ 的PdCl2(NC-Ph)2；碱：碳酸钠；溶剂：DME；添加剂：5mol％的溴 化四丁铵；反应温度：回流温度；反应时间：1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.01-5mol％的Pd(OAc)2/P(邻 甲苯)3；碱：三乙胺；溶剂：二甲基甲酰胺(DMF)；反应温度：100℃； 反应时间：1-24小时。
优选式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与锡烷进行反应以给出式II 或IIa的2，3-二氢-1-茚酮，其中R3优选为芳基、杂芳基或链烯基， 过渡金属化合物为元素周期表中的族8-10的过渡金属的化合物，溶 剂为烃、醚、聚醚、酰胺或腈，添加剂为锂盐、锌盐、铜盐、银盐 或氟化物盐以及反应温度为-78至300℃，反应时间为5分钟至1星 期。
与锡烷的反应中，尤其优选的条件是：
R3优选是芳基、杂芳基(具有杂原子N、O和S)或链烯基，其 中的过渡金属组分是钯化合物，溶剂是芳族烃、醚、THF、二噁烷、 DME、DMF、HMPA、NMP或乙腈，添加剂是锂或铜(I)盐，反应温度为- 30至200℃，反应时间为10分钟至48小时。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与锡烷的反 应的反应条件的例子是：
X(式I或Ia中)＝I；催化剂：0.1-5mol％of PdCl2(PPh3)2； 溶剂：DME；添加剂：氯化锂；温度：85℃；反应时间：12-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂：0.5-10mol％of Pd(OAc)2/P(邻 甲苯基)3；溶剂：二甲苯；添加剂：CuI；温度：135℃；反应时间： 3-6小时。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与烯烃的反应优选在以下的条件 下进行：过渡金属组分是元素周期表中的族8-10的过渡金属的化合 物，
碱是胺或羧化物，
溶剂是酰胺、胺、脲、腈、醇或水，反应温度为-78至250℃。
尤其优选的条件是：过渡金属组分是钯化合物，
碱是叔胺、羧化物或DBU，
溶剂是酰胺、腈或醇，反应温度为0至200℃。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与烯烃的反 应的反应条件的例子为：
X(式I或Ia中)＝Br；烯烃：丙烯酸丁酯；催化剂：0.01-5mol％ 的Pd(OAc)2/PPh3；碱：三乙胺；溶剂：二甲基甲酰胺；温度：130℃，
X(式I或Ia中)＝三氟甲烷磺酸酯；烯烃：甲基丙烯酸甲酯； 催化剂：0.01-5mol％的Pd/C/PPh3；碱：二异丙基乙胺；溶剂：二 甲基乙酰胺；温度：130℃，
X(式I或Ia中)＝Cl；烯烃：丙烯腈；催化剂：0.01-1mol％的 [(邻甲苯基)2P-(邻苄基)Pd]2(OAc)2；碱：乙酸钠；溶剂：乙腈；温 度：100℃。
本发明也提供了式III的取代的2，3-二氢-1-茚酮，
其中
R1’是为经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含 氮以外的杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具 有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或 不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22- 芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个 或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、 SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不 同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链 烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链 烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同 的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，或者
R1’为OR2、SR2、NR22、PR22、SiR23或OSiR23基团，其中的R2可 以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个 或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成 环状系统，或者
R1’为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代 基的C1-C20-，优选C2-C20-杂环基团，
X’为离去基团，优选重氮基团、卤素原子，如氯、溴或碘，或C1-C40- 烷基磺酸酯、C1-C40-卤代烷基磺酸酯、C6-C40-芳基磺酸酯、C6-C40-卤 代芳基磺酸酯、C7-C40-芳烷基磺酸酯、C7-C40-卤代芳烷基磺酸酯、 C1-C40-烷基羧酸酯、C1-C40-卤代烷基羧酸酯、C6-C40-芳基羧酸酯、 C6-C40-卤代芳基羧酸酯、C7-C40-芳烷基羧酸酯、C7-C40-卤代芳烷基羧 酸酯、甲酸酯、碳酸C1-C40-烷基酯、碳酸C1-C40-卤代烷基酯、碳酸 C6-C40-芳基酯、碳酸C6-C40-卤代芳基酯、碳酸C7-C40-芳烷基酯、碳 酸C7-C40-卤代芳烷基酯、膦酸C1-C40-烷基酯、膦酸C1-C40-卤代烷基 酯、膦酸C6-C40-芳基酯、膦酸C6-C40-卤代芳基酯、膦酸C7-C40-芳烷 基酯或膦酸C7-C40-卤代芳烷基酯，
Y7和Y8是相同或不同的并各自是氢原子或与X’所限定的相同或 是经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的 基团作为取代基的C2-C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同 或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基 的直链、支链或环C2-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的 卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷 基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、 SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个 或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、 CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不 同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10- 链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个 相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基的C8-C12-芳基链烯基，或者
Y7和Y8各自是卤素原子、NR22、PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基 团，其中R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，例如可以具 有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以 结合形成环状系统，或者
Y7和Y8各自是经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子 作为取代基的C1-C20-杂环基，并且
式III中，Y7和Y8中的至少一个，优选Y7是氢原子并且Y9是氢 原子。
尤其优选式III的2，3-二氢-1-茚酮中：
X’是氯、溴、碘、triflate、nonaflate、甲磺酸酯、乙基磺酸 酯、苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、三异丙基苯磺酸酯、甲酸酯、乙酸酯、 三氟乙酸酯、硝基苯甲酸盐、卤化芳基羧酸酯、尤其是氟化苯甲酸 酯、碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸苄酯、碳酸叔丁酯、膦酸二甲酯、 膦酸二乙酯、膦酸二苯酯或重氮，
R1’为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、-SiR23或 -OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个 相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C10-芳 基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或 多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基 部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR23或 -OSiR23取代基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、 -SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基 或C6-C10-芳基，或者
R1’是C1-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧和硫，并可以具有 C1-C20-烃基团作为取代基。
十分优选的式III的2，3-二氢-1-茚酮中：
X’是氯、溴、碘、triflate或甲磺酸酯，
R1’为可以具有一个或多个相同或不同的氟取代基的直链、支链 或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取 代基的C6-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以 具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基且芳基部分可以具 有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基，可以具有一个或多 个相同或不同的氟或OR2取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，C8-C12- 芳基链烯基，OR2、-SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并 各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，或者R1’是C1-C16-杂环基，其中优选的 杂原子是氧和硫，并且Y7是氢原子和Y8是氢原子或与X’所限定的相 同或Y8是可以具有一个或多个氟取代基的直链、支链或环C2-C6-烷 基，可以具有一个或多个氟取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或 C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个氟取代基且芳基部 分可以具有一个或多个氟取代基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C8-C10- 芳基链烯基或
Y8是经由碳原子结合并可以具有C1-C6-基团或杂原子作为取代基 的C1-C9-杂环基；优选Y8与X’所限定的相同或是C6-C14-芳基。
非常优选的式III的2，3-二氢-1-茚酮中：
X’是氯、溴或triflate，
R1’是直链、支链或环C1-C6-烷基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷 基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基或C8-C10-芳基链烯基以及Y7、Y8和Y9各自是氢原子。
不限制本发明范围的式III的2，3-二氢-1-茚酮的例子为：
2-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-九氟丁磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 硫酸盐
2-甲基-5-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氟-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-异丙基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-7-甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-乙烯基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-溴-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-6-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-5-异丁基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-乙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2-乙基-7-甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 四氟硼酸盐
2，6-二乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮 氯化物
2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5-氟-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯基膦基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2-苯基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-吡啶基)-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-呋喃基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-叔丁基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙烯基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(2-三甲基甲烷硅基乙炔-1-基)-6-苄基-7-氯2，3-二氢-1-茚 酮
2-(己-1-炔基)-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲烷硅基-7溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲烷硅氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二甲基氨基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-N-吡咯烷基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-二苯基膦基-5-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲氧基-6-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-苯氧基-5-二甲基氨基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1- 茚酮
2-(2-甲氧基乙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-(3-氯丙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮可以通过用与由现有文献(例如， US 5,489,712；US 4,070,539；S.J.deSolms等人，J.Med.Chem.， 1978，21，437)得知的相似方法来制备。为了制备式I的2，3-二氢 -1-茚酮，例如可以将式(A)的芳基烷基酮亚甲基化并随后将其 Nazarov环化。
式A、B和I中的R1、X、Y1、Y2和Y3如式I所限定的相同。
使用芳基烷基酮时，例如，可以将亚甲基通过使用甲醛作为亚 甲基源的醛醇缩合反应或通过Mannich反应来加入，例如可以在 Mannich反应中可以使用N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷、 Eschenmoser’s salt或六亚甲基四胺(urotropien)/乙酐作为亚甲基 源。现有文献(US 5,489,712)指出了甲醛(最便宜的亚甲基源) 与芳基烷基酮的醛醇缩合反应得到的收率差，而且认为该反应的安 排复杂。M.M.Curzu等人在Synthesis(1984)339中说明在甲醛和 某些芳基烷基酮的醇醛缩合反应中，仍然有相当分量的起始物质未 反应并且在最终产物中有不合乎需要的副产物，如含羟甲基的伯醛 醇产物存在。
已经令人惊讶地发现了：事实上在使用甲醛的碱性条件下，芳 基烷基酮的醛醇缩合(即亚甲基的加入)是定量地进行的，并且不 可以用光谱观察到含羟甲基的伯醛醇产物。在此，优选式A的芳基 烷基酮是那些X为卤素的芳基烷基酮。
醛醇缩合反应是使用甲醛源，优选甲醛水溶液，和碱，优选碱 金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐或碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化 物，尤其优选氢氧化钠水溶液，在0-100℃，优选20-60℃下进行。
碱与芳基烷基酮的摩尔比为0.01-5，优选为0.1-2。
甲醛与芳基烷基酮的摩尔比为0.5-1.5，优选为0.9-1.2。
芳基烷基酮在反应混合物(总体积)中的浓度为0.01-6mol/l， 优选为0.1-2mol/l。芳基烷基酮可以用惰性溶剂，如醚、烃或卤化 的烃来稀释。反应可以在单一相或多相体系中进行。
使用多相反应混合物时，可以加入相转移催化剂以加速反应。
反应时间通常为15分钟-12小时或更长。
反应也可以在惰性气体气氛下进行，并且在反应容器中的压力 可以低于或高于大气压力。
随后形成2，3-二氢-1-茚酮的环化反应是通过现有文献方法(J.H. Burckhalter，R.C.Fuson，J.Amer.Chem.Soc.，1948，70，4184； E.D.Thorsett，F.R.Stermitz，Synth.Commun.，1972，2，375； Synth.Commun.，A.Bhattacharya，B.Segmuller，A.Ybarra，1996， 26，1775；U.S.Pat.5,489,712)来进行的。环化反应优选在酸性 条件下进行。作为环化反应的试剂，可以使用酸，如质子酸(例如， 硫酸、多磷酸、甲烷磺酸)或路易斯酸(例如，三氯化铝，三氟化 硼)。醛醇缩合反应的反应产物可以在加入环化试剂之前用惰性溶 液稀释，或以未稀释的形式加入。
为了制备式I和Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中的X是含氧的离 去基团，如triflate基团，所用的起始物质优选是羟基2，3-二氢-1- 茚酮，其中一些是现有文献公知的(例如，Bringmann等人，Liebigs Ann.Chem.，1985，2116-2125)，并且羟基是通过现有文献方法转 化成含氧的离去基团X的，例如，triflate(例如：P.J.Stang， Synthesis，1982，85；V.Percec，J.Org.Chem.，1995，60，176； Autorenkollektiv，Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，1976)。
一些芳基烷基酮是现有文献公知的或它们可以容易地通过现有 文献方法制备(例如：R.C.Larock，Comprehensive Organic Transformations，VCH，1989)。
本发明还提供了式IV的取代的2，3-二氢-1-茚酮：
其中
R1”为C1-C40-基团，如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相 同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可 以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多 个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取 代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分 可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同 的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具 有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同 的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C20- 炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同 或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且 芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，或者
R1”为OR2、SR2、NR22、PR22、SiR23或OSiR23基团，其中的R2可以 是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个 相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代 基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状 系统，或者
R1”为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代 基的C1-C20-杂环基，
R3’为不饱和的C2-C40基团，例如经由碳原子结合并可以具有一 个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的不饱和的C2- C40-烃基团，例如：可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、 SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或 -OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中 烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同 或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、 OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10- 链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、 PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个 相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者
R3’为氟，PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中的R2可以是 相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相 同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基 的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系 统，或者
R3’为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代 基的C1-C20-杂环基，和
Y10和Y11是相同或不同的并各自是氢原子或与式II中的R3所定 义的相同，即是经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同 的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如：可以具有一 个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或 -OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个 相同或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、 COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基 或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的 卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分 可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、 NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一 个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或 -OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的 卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10- 炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、 SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或
Y10或Y11是卤素原子，PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其 中的R2是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个 或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成 环状系统，或者
Y10或Y11各自为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原 子作为取代基的C1-C20-杂环基；
在式IV中，Y10和Y11中的至少一个，优选Y10，是氢原子并且Y12是氢原子。
优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中：
R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、PR22-、NR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个 或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部 分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同 的氟、氯、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，C2-C6-链 烯基、C2-C6-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、PR22-、NR22-、-SiR23或 -SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基 或C6-C10-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、 OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基并且芳基可以具有1-3 个取代基，如氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23，或 C1-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，并可以具 有C1-C10基团或杂原子作为取代基，和
R3’为不饱和的C2-C20-基团，可以具有一个或多个相同或不同的 氟、氯、OR2、SR2、NR2、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR22-、 -SiR23或-OSiR23取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷 基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、 CO2R2、COR2、NR22-或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个 同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、 COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相 同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、COR2、NR22-或-OSiR23取代基的C2-C10- 链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、CONR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的 氟、氯、CO2R2、COR2、OR2、NR22-或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯 基，PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中R2是相同或不同的并各 自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中的烷基可以具有一个或多个相 同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22、SiR23或-OSiR23取代基并 且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、 PR22、SiR23或-OSiR23取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成 环状系统，C2-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅， 并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基。
尤其优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中：
R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代 基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的 氟、氯、OR2或NR22取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳 烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、 OR2或NR22取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或 NR22取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同 或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C8-C12-芳基链烯基，OR2、SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基， 其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代 基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR22取代基，C2-C16-杂环基，其 中优选的杂原子是氧、氮、硫和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子 作为取代基，和
R3’为不饱和的C2-C20-基团，如可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR22、 NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15- 芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、 NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、 OR2、CO2R2、COR2、NR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有 一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-炔 基，C8-C12-芳基链烯基，PR22、B(OR2)2或SnR23基团，其中R2是相同 或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，其中的烷基可以具有一个 或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基并且芳基可以具有氟、 氯、OR2或NR22取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系 统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮和硫，并可以具有C1-C6基团或杂原子作为取代基。
十分优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中：
R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2或NR22取代基的 直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有氟、OR2或NR22取代基的C6-芳 基，可以各自具有氟、氯、OR2或NR22取代基的C7-C10-烷芳基或C7-C10- 芳烷基，C2-C8-链烯基，可以具有氟、OR2或NR22取代基的C2-C8-炔基， 可以具有氟、OR2或NR22取代基的C8-C10-芳基链烯基，OR2、SiR23或 -OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基并可 以具有氟、氯、OR2a或NR2a2取代基，C2-C9-杂环基，其中优选的杂原 子是氧、氮或硫，并可以具有C1-C6烃基团或杂原子作为取代基，和
R3’为不饱和的C2-C14-基团，如可以具有氟、氯、R2、OR2a或NR2a2取代基的C6-C14-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部 分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a2-或-OSiR2a3取代 基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2a或NR2a2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、CO2R2a或NR2a2取代基的C2-C8-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a或NR2a2取代基的C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR2a2、B(OR2a)2或 SnR2a3基团，其中R2a是相同或不同的并各自是可以具有一个或多个 氟取代基的C1-C4-烷基或可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2a取代基的苯基，另外，两个R2a基团可以相互结合形成环状系统，C1- C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮和硫，并可以具有C1-C4基 团或杂原子作为取代基，
和Y10、Y11和Y12各自是氢原子。
不限制本发明范围的式IV的2，3-二氢-1-茚酮的例子为：
2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-_基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-苯氧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，4-亚甲二氧基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-乙酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(苯并苯硫基(benzothiophenyl))-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-甲基-7-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二苯基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(甲氧基苯基-甲基-膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-甲氧基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-苯基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-二苯基膦基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，6-二甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-5-乙烯基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-5-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢- 1-茚酮
2-二甲基氨基-6-环己基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚 酮
2-乙基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(对菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-丁基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-茚1-酮
2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
式I和Ia的2，3-二氢-1-茚酮和式II和IIa的2，3-二氢-1-茚 酮特别都适合作为制备金属茂和在药物和农作物保护领域中的活性 化合物的中间体。
式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮可以通过现有文献方法(例如： R.C.Larock，Comprehensive Organic Transformations，VCH，1989， EP 0 629 632 A2)容易地被转化成式V和Va的茚。
在式II、IIa、V和Va中，基团R1、R3、Y4、Y5和Y6与式II和 IIa所限定的相同。
可以通过现有文献方法(例如，EP 576 970，EP 629 632)从 式V和Va的茚制备金属茂。优选是式(VI)的不桥连或桥连的金属茂：
其中
R1、R3、Y4、Y5和Y6与式II所限定的相同，M是元素周期表中的 族4、5或6的过渡元素，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、 钨，优选钛、锆、铪，尤其优选锆，
R9和R10是相同或不同的并各自是氢原子、羟基或卤原子或C1-C40- 基团，如C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C10-芳基、C6-C10-芳氧基、 C2-C10-链烯基、C7-C40-芳烷基、C7-C40-烷芳基、C8-C40-芳基链烯基， 优选氢、C1-C3-烷基，尤其是甲基、C1-C3-烷氧基、C6-芳基、C6-芳氧 基、C2-C10-链烯基、C7-C10-芳烷基、C7-C10-烷芳基、C8-C10-芳基链烯 基或卤原子，尤其是氯，
x是0或1，
R11是如下的桥基：
其中M2是碳、硅、锗或锡，优选硅或碳，尤其是硅，
p为1，2或3，优选1或2，尤其是1，
R12和R13是相同或不同的并各自是氢原子、卤素原子或C1-C20- 基团，如C1-C20-烷基、C6-C14-芳基、C1-C10-烷氧基、C2-C10-链烯基C7-C20- 芳烷基、C7-C20-烷芳基、C6-C10-芳氧基、C1-C10-氟代烷基、C6-C10- 卤代芳基或C2-C10-炔基或
R12和R13与连结它们的原子一起形成环，优选R12和R13为氢、 C1-C6-烷基、C6-C10-芳基、C2-C6-烷氧基、C2-C4-链烯基、C7-C10-芳烷 基、C7-C10-烷芳基，尤其优选C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，或者R12和 R13与连结它们的原子一起形成环。
R3是相同或不同的，优选相同的，并且优选各自是可以包含杂 原子的C6-C40-芳基。优选可以是卤化的，尤其是氟化的，或者可以 具有卤化的，尤其是氟化的C1-C20-烃基的C6-C40-芳基。R3尤其优选 各自是氟化的和/或具有氟化的，尤其全氟化的C1-C10-烃基，如CF3或 C2F5的苯基、萘基、菲基或蒽基。
尤其适合的式VI的金属茂包含以下的分子碎片：
MR9R10：ZrCl2、Zr(CH3)2、HfCl2、Hf(CH3)2
R1：直链C1-C10-烷基
Y4、Y5、Y6：氢
R3：4-(C4-C8-烷基)苯基，其中4-(C4-C8-烷基)基团优选是 支链的C4-C8-烷基，尤其是叔丁基，
R11：二甲基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、甲基苯基甲硅烷基。
进一步优选的式VI的金属茂的金属茂组分是以下分子碎片的组 合：
MR9R10：ZrCl2、Zr(CH3)2，
R1：C1-C4-烷基，如甲基、乙基、异丙基、正丁基、仲丁基，
Y6：氢
Y4、Y5：氢、C1-C4-烷基、C6-C10-芳基，
R3：4-氟苯基、3，5-二氟苯基、五氟苯基、4-三氟甲基苯 基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3，5-二三氟甲 基苯基、2，6-二三氟甲基苯基、五三氟甲基苯基、4-五 氟乙基苯基、3-五氟乙基苯基、2-五氟乙基苯基、3，5- 二五氟乙基苯基、2，6-二五氟乙基苯基、单-，二-，三 -和四氟萘基、五(五氟乙基)-苯基，
R11：二甲基甲硅烷二基(dimethylsilanediyl)，二甲基锗烷 二基(dimethylgermanediyl)、CH2-CH2、CH(CH3)-CH2CH(CH3)-CH(CH3)、 C(CH3)2-CH2、C(CH3)2-C(CH3)2。
在上述两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以是彼此相同 或不同的。因此，两种茚基配位体可以彼此相同或可以彼此不同(例 如，其中一个Y6＝H时，另外一个Y6＝CH3或其中一个Y6＝CH3时，另外 一个Y6＝C2H5)。
不限制本发明范围的可以制备的金属茂的例子是：
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五(五氟乙基)苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)-6-苯基-茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)-6-苯基茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)-6-苯基茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)-6-苯基 茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五氟苯基)-6-苯基-茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)-6-甲基 茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)-6-异丙 基茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丁基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正戊基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(4-五氟乙基苯基)-(茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚 基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2
1，2-乙烷二基双(ethanediylbis)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化 锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-苯基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-菲基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化 锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆
还优选的是具有1，2-(1-甲基乙烷二基)、1，2-(1，1-二甲基乙烷 二基)或1，2-(1，2-二甲基乙烷二基)桥基的相应的二甲基锆化合物和 相应的化合物。
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-乙基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-乙基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-乙基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-丁基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-异丙基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-异丙基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-异丙基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-叔丁基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-环己基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-环己基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-三异丙基甲硅烷基苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-苯乙烯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-苯乙烯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯乙烯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(9-蒽基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(9-菲基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基-1-萘基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，6-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4，5-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4，5-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-_基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二苯基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二异丙基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4-二甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-苯氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-异丙氧基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二氟苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-N，N-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-N，N-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-(1-哌啶子基)苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)茚基)二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-三氟甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基-4-三氟甲氧基-苯 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-巯基茴香基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-巯基茴香基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-巯基茴香基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-嘧啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-甲基-2-呋喃基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并呋喃基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-甲基-2-苯硫基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并苯硫基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-噻唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并噻唑基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-吡咯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-3-吡咯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(异喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基三唑基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-咪唑基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-苯并咪唑基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-异丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-异丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1- 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1- 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯基乙烯-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二苯基膦基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二丁基膦基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二甲基膦基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-乙基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-乙基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-乙基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-丁基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-异丙基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-异丙基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-异丙基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-叔丁基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-环己基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-环己基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-三异丙基甲硅烷基苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-苯乙烯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-苯乙烯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯乙烯基)茚基)]二氯化 锆
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二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，6-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4，5-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4，5-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-_基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二苯基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二异丙基苯基)茚基)] 二氯化锆
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二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4-二甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)茚 基)]二氯化锆
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二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-对甲苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-异丙氧基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-氟苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二氟苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，5，6-四氟-4-甲基-苯 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-N，N-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-N，N-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-(1-哌啶子基)苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-三氟甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-乙基-4-三氟甲氧基-苯 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-巯基茴香基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-巯基茴香基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-巯基茴香基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-嘧啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-甲基-2-呋喃基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并呋喃基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-甲基-2-苯硫基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并苯硫基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-噻唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并噻唑基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-吡咯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-3-吡咯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(异喹啉基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基三唑)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-咪唑基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-苯并咪唑基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-异丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-异丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1- 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1- 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯基乙烯-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二苯基膦基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二丁基膦基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二甲基膦基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-并丙基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二异丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯- 1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-苯基乙炔-1-基}-茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二异丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯- 1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(3，5-二甲基-苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-三氟甲基-苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(3，5-双(三氟-甲基)苯 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
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二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-双(三氟甲基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基-乙 烯-1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-甲氧基-4-苯基茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-6-甲基-4-苯基茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-乙烯基-4-苯基茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-苄基-4-萘基茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-5-甲基-4-(3，5-二甲基苯基- 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-乙烯基茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1- 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-三氟甲基-苯基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(3，5-双(三氟-甲基)苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-苄基茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯- 1-基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-噁唑基)茚基)二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-环己基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二丁基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-苄基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1- 基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二乙氧基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二苯氧基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二苄基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]双(二甲基 酰胺)锆(zirconium bis(dimethylamide))
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]双(二乙基 酰胺)锆(zirconium bsi(diethylamide))
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(吡啶基)茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基) 茚基)]二甲氧锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二 甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-二甲基氨基-4-苯基茚基)]二甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-N-胡椒基(piperino)-4-萘基茚基)] 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三甲基甲硅烷基-4-环己基茚基)]二 甲基锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三甲基甲硅烷氧基-4-苯基茚基)]二 氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-萘基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-6-甲基-4-苯基茚基)]二氯 化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5，6-三甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-5，6-二氟-4-苯基茚基)]二 氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)] 二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化 锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯 化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)] 二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化 锆
1，2-丁烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化 锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯 化锆
双[2-甲基-4-苯基茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-苯基茚基]二甲基锆
双[2-甲基-4-(1-萘基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
双[2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基]二氯化锆
双[2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基]二氯化锆
双[2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-异丁基-4-苯基茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化锆
双[2-N-哌啶子基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化锆
[2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基]环戊二烯基二氯化锆
[2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基茚基]-[1-甲基-硼苯 (boratabenzene)]二氯化锆
[2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]芴基二氯化锆
[2-异丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基]-[2-甲基茚基]二氯化锆
[2-环己基-4-(3-氟苯基茚基]三甲基环戊二烯基二氯化锆
[2-苯基-4-(3-二甲基氨基苯基茚基]-[叔丁基甲基-环戊二烯基] 二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-三氟甲基)-苯基)茚 基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化 锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化 锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化 锆
甲基苯基甲硅烷二基[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二 氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯 化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚 基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯 化锆
异亚丙基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]环戊二烯基二氯化 锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]-[(1-(2-甲基-茚 基)]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]三甲基环戊二烯基 二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]-[叔丁基-甲基环 戊二烯基]二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]芴基-二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-乙基-4-萘基茚基)]四甲基-环戊二烯 基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(3，5-双三氟甲基)茚基)]环 戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]四甲基-环 戊二烯基二氯化锆
二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]- [1-甲基硼苯]二氯化锆
二甲基锗烷二基双(dimethylgermanediylbis)[1-(2-甲基-4-苯 基茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚 基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯 化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆
二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二 氯化锆
另外的例子是对应于上文列出的二茂锆(zirconocenes)的二茂 钛(titanocenes)和二茂铪(hafnocenes)。
可以经由茚从2，3-二氢-1-茚酮制备的金属茂是用于烯烃聚合反 应的高活性催化剂组分。根据配位体的取代型式，金属茂可以作为 异构体的混合物形成。对于聚合反应，金属茂优选以异构的纯形式 使用。在多数的情况下，消旋体的使用是足够的。
然而，也可以使用(+)或(-)形式的纯对映异构体。旋光的聚合 物可以用纯对映异构体来制备。然而，因为在金属茂的构型异构体 中的聚合活性中心(金属原子)通常产生具有不同特性的聚合物，所 以这些构型异构体应该被分开。这对于某些应用，例如挠性制模相 当理想。
因此，本发明也提供了在催化剂的存在下通过至少一种烯烃的 聚合来制备聚烯烃的方法，所述催化剂含有至少一种助催化剂和至 少一种式I的立体刚性的(stereorigid)金属茂化合物。对于本发明 来说，术语“聚合反应”包括均聚反应和共聚反应。
在本发明的方法中，优选聚合一种或多种Rα-CH＝CH-Rβ的烯烃， 其中Rα和Rβ是相同或不同的并各自为氢原子或具有1-20个碳原子， 尤其是1-10个碳原子的烃基团，并且Rα和Rβ与连接它们的原子一 起可以形成一个或多个环。这些烯烃的例子是具有2-40个碳原子， 优选2-10个碳原子的1-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1- 己烯、4-甲基-戊烯或1-辛烯、苯乙烯、双烯如1，3-丁二烯、异戊 二烯、1，4-己二烯或环烯烃如降冰片烯或亚乙基降冰片烯。
在本发明的方法中，优选均聚乙烯或丙烯或者将乙烯与下列烯 烃共聚：一种或多种环烯烃，如降冰片烯和/或一种或多种具有3-20 个碳原子的非环1-烯烃，例如丙烯，和/或一种或多种具有4-20个 碳原子的双烯，例如1，3-丁二烯或1，4-己二烯。这样的共聚物的例 子是乙烯-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丙烯-1，4-己 二烯共聚物。
聚合反应优选在-60至250℃，尤其优选在50-200℃下进行。压 力优选为0.5-2000bar，尤其优选为5-64bar。
聚合反应可以以一个或多个阶段在溶液、本体、悬浮液或气相 中，连续或分批进行。优选的实施方案是气相和溶液聚合反应。
本发明的方法所用的催化剂优选包含一种金属茂化合物。也可 以使用两种或更多种的金属茂化合物的混合物，例如制备具有宽或 多重模态摩尔质量分布的聚烯烃。
原则上，适用于本发明的方法的助催化剂是所有那些由于其路 易斯酸性，可以将中性的金属茂转化成阳离子并使该阳离子(“易 变配位”)稳定的化合物。另外，由此形成的催化剂或阴离子不会 与所形成的金属茂阳离子进行进一步反应(EP 427 697)。所用的 助催化剂优选是铝化合物和/或硼化合物。
硼化合物优选具有RaxNH4-XBRb4、RaxPH4-XBRb4、Ra3CBRb4或BRb3，其 中x为1-4，优选3，基团Ra是相同或不同的，优选是相同的，并且 是C1-C10-烷基或C8-C18-芳基或两个基团Ra与连结它们的原子一起形 成环，基团Rb是相同或不同的，优选是相同的，并且是可以被烷基、 卤代烷基或氟取代的C6-C18-芳基。尤其，Ra是乙基、丙基、丁基或 苯基以及Rb是苯基、五氟苯基、3，5-双三氟甲基苯基、_基、二甲 苯基或甲苯基(EP 277 003、EP 277 004和EP 426 638)。
作为助催化剂，优选是使用铝化合物，如铝氧烷(aluminoxane) 和/或烷基铝。
所用的助催化剂尤其优选是铝氧烷，尤其是式C的直链类型和/ 或式D的环类型，
其中，在式C和D中，基团Rc是相同或不同的并各自是氢或C1- C20-烃基，如C1-C18-烷基、C6-C18-芳基或苄基，p为2-50，优选10-35 的整数。
优选基团Rc是相同的并是氢、甲基、异丁基、苯基或苄基，尤 其优选是甲基。
如果基团Rc是不同的，它们优选是甲基和氢或者另外是甲基和 异丁基，并且氢或异丁基优选以数值比例为0.01-40％(基团Rc)存在。
制备铝氧烷的方法是公知的。而精确的铝氧烷立体结构是未知 的(J.Am.Chem.Soc.(1993)115，4971)。例如，可能的是： 链与环连结形成较大的二维或三维结构。
不管是哪种制备方法，所有的铝氧烷溶液都同样具有变量的未 反应的铝起始化合物，该化合物是以游离的形式或作为加合物存在 的。
可以在向聚合反应使用金属茂化合物前，用助催化剂，尤其铝 氧烷预活化该金属茂化合物。这样明显地增加了聚合活度。金属茂 的预活化反应优选在溶液中进行。在本申请中，金属茂化合物优选 在于惰性烃中的铝氧烷溶液中溶解。适合的惰性烃是脂族或芳族烃。 优选使用甲苯。
铝氧烷在溶液中的浓度为约1％重量至饱和界限，优选5-30％重 量，各情况下都是基于溶液的总量计。可以以所述相同的浓度使用 金属茂，但优选以每摩尔铝氧烷10-4-1摩尔的量来使用。预活化反 应的时间为5分钟-60小时，优选5-60分钟。预活化反应在-78至100 ℃，优选0-80℃下进行。
金属茂化合物所使用的浓度优选为每dm3溶剂或每dm3反应器容 量10-3至10-8摩尔，优选10-4至10-7摩尔的过渡金属(以过渡金属 计)。
优选铝氧烷所使用的浓度为每dm3溶剂或每dm3反应器容量10-6至10-1摩尔，优选10-5至10-2摩尔。所述的其它助催化剂是以与金 属茂化合物大约等摩尔量来使用的。然而原则上，也可以使用较高 浓度。
可以通过公知的方法以多种途径制备铝氧烷。例如，其中一种 方法是在惰性溶剂(例如甲苯)中使铝-烃化合物和/或氢化铝-烃化 合物与水(气体、固体、液体或束缚态，如作为结晶水)反应。例 如，将两种不同的对应于所需组成的三烷基铝与水反应以制备具有 不同基团Rc的铝氧烷。
为了除去在烯烃中存在的催化剂毒物，进行使用铝化合物，优 选使用烷基铝如三甲基铝或三乙基铝的纯化反应步骤是优选的。该 纯化反应既可以在聚合反应体系本身中进行或可以将烯烃在加入聚 合反应体系之前与铝化合物反应并随后分开。
可以在本发明的方法中加入氢作为摩尔量调节剂和/或增加催化 剂活性。这样可以使本发明的方法得到低分子量的聚烯烃，如蜡。
在本发明的方法中，优选将金属茂化合物与助催化剂在聚合反 应器外面以分开的步骤用适合的溶剂来反应。在此步骤中，可以将 催化剂施于载体上。
在本发明的方法中，可以用金属茂化合物进行预聚合反应。优 选预聚合反应使用在聚合反应中所用的(或其中一种)烯烃来进行。
在本发明的方法中使用的催化剂可以是在载体上的。例如，载 体的应用使所制备的聚烯烃的粒子形态能够被控制。在本申请中， 可以首先将金属茂化合物与载体反应并随后与助催化剂反应。也可 以首先将助催化剂负载并随后与金属茂化合物反应。也可以将金属 茂化合物与助催化剂的反应产物施于载体。例如，适合的载体物质 为硅胶、氧化铝、固体铝氧烷或其它的无机载体物质如氯化镁。其 它适合的载体物质为细分形状的聚烯烃粉。例如，在载体上的助催 化剂可以用EP 567 952中所描述的方法来制备。
优选将助催化剂如铝氧烷施于载体如硅胶、氧化铝、固体铝氧 烷、其它无机载体物质或者细分形状的聚烯烃粉，然后与金属茂反 应。
作为无机载体，可以使用通过在氢/氧火焰中燃烧卤化物元素而 火焰-热解地产生或者可以作为具有特定的粒子大小分布和粒子形状 的硅胶来制备的氧化物。
例如，在载体上的助催化剂可以如EP 578 838中描述的以下方 式在不锈钢反应器中进行制备：该不锈钢反应器具有防爆设计与泵 送的循环系统，压力等级为60bar，具有惰性气体供应，温度是用 夹套冷却和经过泵送的循环系统上的换热器的第二冷却回路来控制 的。泵送的循环系统用泵通过反应器底部的连接件抽入反应器内含 物并将该反应器内含物推进混合器中，然后通过上升管经过换热器 回到反应器中。混合器是配置成：在进口设置了压缩管截面，其中 的流速被增加并将物流引入紊流区，通过与物流方向一致和相反的 细进料管线可以在40bar的氩下用脉冲输送加入限定量的水。反应 用泵送的循环系统上的取样器监测。
然而，原则上其它的反应器也是适合的。
在惰性条件下向具有16dm3容量的上述的反应器加入5dm3的 癸烷。在25℃下加入0.5dm3(＝5.2mol)的三甲基铝。然后通过固 体漏斗将预先在120℃下的氩-流化床中干燥的250g的硅胶SD 3216-30(Grace AG)加入反应器，并且用搅拌器和泵送的循环系统 使其均匀地分布。用3.25小时的时间以每15秒0.1cm3的份量向反 应器加入总量为76.5g的水。使用调压阀将氩和释放的气体造成的 压力保持10bar的常数。加入所有的水后，关掉泵送的循环系统并 在25℃下再继续搅拌5小时。
以此方法制备的在载体上的助催化剂以10％强度的正癸烷中的悬 浮液使用。铝含量为每cm3悬浮液1.06mmol铝。分离的固体含31％ 重量的铝，悬浮液的介质含0.1％重量的铝。
EP 578 838描述了另外可以制备在载体上的助催化剂的方法。
于是，本发明的金属茂通过搅拌溶解的金属茂与在载体上的助 催化剂而被施至该在载体上的助催化剂。将溶剂去除并用烃替代， 在烃中助催化剂和金属茂都是不能溶解的。
形成在载体上的催化剂体系的反应是在-20至+120℃，优选0-100 ℃，尤其优选15-40℃下进行的。金属茂与在载体上的助催化剂是通 过将作为在脂族惰性悬浮液介质如正癸烷、己烷、庚烷或柴油中具 有1-40％重量，优选5-20％重量浓度的悬浮液的助催化剂与在惰性溶 剂如甲苯、己烷、庚烷或二氯甲烷的金属茂溶液或者与细磨的固体 金属茂结合来反应的。相反的，金属茂溶液也可以与固体助催化剂 反应。
反应是通过充分混合来进行的，例如通过在惰性条件下，以Al/M1摩尔比为100/1-10,000/1，优选100/1-3000/1搅拌，反应时间为 5-120分钟，优选10-60分钟，尤其优选10-30分钟。制备在载体上 的催化剂体系的反应期间，尤其在使用在可见区域具有吸收最大值 的本发明的金属茂时，发生了反应混合物的颜色变化，该变化使反 应过程可以追寻。
反应时间过后，将上清液分离，例如通过过滤或倾析。用惰性 悬浮液介质如甲苯、正癸烷、己烷、柴油或二氯甲烷洗涤余下的固 体1至5次以去除在所形成的催化剂中的可溶解组分，尤其是去除 未反应并因此可溶解的金属茂。
以这种方法制备的在载体上的催化剂体系可以以真空干燥的粉 末被再次悬浮或仍然在用溶剂湿润和计量加入聚合反应体系的同时 再次悬浮为在其中一种以上所描述的惰性悬浮液介质中的悬浮液。
如聚合反应以悬浮液或溶液聚合反应进行时，就会使用惯常用 于齐格勒低压方法的惰性溶剂。例如在脂族或环脂族烃，如丙烷、 丁烷、己烷、庚烷、异辛烷、环己烷或甲基环己烷中进行聚合反应。 也可以使用石油或氢化的柴油馏份。也可以使用甲苯。优选在液体 单体中进行聚合反应。
加入催化剂之前，尤其在加入在载体上的催化剂体系(包含本 发明的金属茂和在载体上的助催化剂)之前，可以另外向反应器中 加入其它的烷基铝化合物，如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、 三辛基铝或异戊烯基铝使聚合体系惰性(例如去除在烯烃中存在的 催化剂毒物)。这些化合物的加入浓度为每公斤反应器内含物100- 0.01mmol的铝。优选以每公斤反应器内含物10-0.1mmol铝浓度的 三异丁基铝和三乙基铝。这样在载体上的催化剂体系的合成中可以 选择小Al/M1摩尔比例。如果使用惰性溶剂时，单体是以气体或液体 形式计量加入的。
本申请使用了以下的缩写：
acac ： 乙酰丙酮化物
9-BBN ： 9-硼杂二环[3.3.1]壬烷
(9-borabicyclo[3.3.1]nonane)
Bn ： 苄基
Bu ： 丁基
i-Bu ： 异丁基
tBu ： 叔丁基
COD ： 1，5-环辛二烯
Dba ： 二亚苄基丙酮
DBU ： 1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯
diglyme ： 二甘醇二甲醚
DME ： 1，2-二甲氧基乙烷
DMF ： 二甲基甲酰胺
dppe ： 1，2-双(二苯基膦基)乙烷
dppf ： 1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁
dppp ： 1，3-双(二苯基膦基)丙烷
Et ： 乙基
HMPA ： 六甲基磷酰胺
Me ： 甲基
MTBE ： 甲基叔丁基醚
NMP ： N-甲基-2-吡咯烷酮
nonaflate ： 九氟丁基磺酸酯
(nonafluorobutylsulfonate)
OAc ： 乙酸酯
Ph ： 苯基
PTE ： 元素周期表
Tf ： 三氟甲烷磺酸酯
(trifluoromethanesulfonate)
THF ： 四氢呋喃
TMSCl ： 三甲基甲硅烷基氯化物
triflate ： 三氟甲烷磺酸酯
(trifluoromethanesulfonate)
triglyme ： 三甘醇二甲醚
实施例
本发明通过以下不限制本发明范围的实施例来例证。
1.7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)
将50g(0.3mol)的2-氯苯基·乙基酮(B.L.Jenson等人， Tetrahedron，1978，1627)与24.55ml(0.33mol)的37％强度的甲 醛溶液放进反应容器。向反应容器加入12g氢氧化钠于600ml水 中的溶液。在40℃下搅拌混合物2.5小时。将相分离，用每次50ml 的二氯甲烷将水相提取3次，用100ml的1N HCl溶液洗涤合并的 有机相并用硫酸镁干燥。在搅拌的同时用2.25小时向400g热的(65 ℃)浓硫酸加入二氯甲烷。在这步骤期间蒸出二氯甲烷。加入完成后， 继续在65℃下再搅拌0.5小时。在室温下，将冷的硫酸溶液慢慢地 加入325ml二氯甲烷与325ml水的冰冷的混合物。将相分离，用 每次250ml的二氯甲烷提取硫酸溶液两次，用200ml的饱和的碳 酸氢钠溶液，200ml的水和200ml的饱和的氯化钠溶液洗涤合并的 有机相，然后用硫酸镁。溶剂除去后，将褐色液体在满油泵(full oil pump)真空下经由10cm具有柱头的Vigreux柱蒸馏。这样给出39.6 g的(1)，浅黄色液体并慢慢地结晶。
B.p.：95-98℃(0.3-0.25mbar)；m.p.：42-43℃；1H-NMR(300 MHz，CDCl3)：7.41(t，1H)，7.28(m，1H)，7.22(m，1H)，3.31(m， 1H)，2.59-2.27(m，2H)，1.25(d，J＝7.3Hz，3H)。
2.7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)
使用与实施例1相似的方法，由78.2g(0.37mol)的2-溴苯 基·乙基酮(S.Wang等人，J.Org.Chem.，1989，54，5364)得到 了57.2g的(2)，为固体。
M.p.：55-61℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.50(1H)，7.37(2H)， 3.34(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
3.2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮(3)
将16.2g(0.1mol)的7-羟基-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(G. Bringmann等人，Liebigs Ann.Chem.，1985，2116)与20ml于150 ml的干燥二氯甲烷中的干燥吡啶一起放进反应容器。在-78℃下，加 入20ml(0.12mol)三氟甲烷磺酸酐并在冰浴上慢慢地使混合物热至 0℃。在20℃下将反应混合物搅拌16小时，随后用750ml的醚稀释， 过滤出沉淀的吡啶鎓盐，用每次100ml的2N盐酸洗涤醚相两次， 用每次100ml的水洗涤两次以及用200ml的饱和的氯化钠溶液洗 涤一次，然后用硫酸镁干燥。去除溶剂后，在硅胶上使用庚烷/乙酸 乙酯(9∶1)色谱法分离残余物。得到27.1g的(3)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.5-7.3(3H)，3.3(m，1H)，2.7-2.4(m， 2H)，1.3(d，3H)。
4.7-碘-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(4)
使用与实施例2相似的方法，由30.6g(0.118mol)的2-碘苯 基·乙基酮(如S.Wang等人，J.Org.Chem.，1989，54，5364中 的描述相同，但通过加入CuI将乙基格利雅试剂转化成铜酸盐)得到 12.8g的(4)，固体(环化反应是在多磷酸中而并不是在硫酸中进行 的)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.50-7.30(3H)，3.3(m，1H)，2.9- 2.6(m，2H)，1.3(d，3H).
5.7-氯-2-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮(5)
使用与US 5,489,712或A.Bhattacharya，Synthetic Communications，1996，26，1775相似的方法，由32.0g(0.15mol) 的2-氯苯基戊基酮(其制备与2-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到18.5 g的(5)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.5-7.4(1H)，7.35-7.1(2H)，3.3- 3.1(1H)，2.8-2.7(1H)，2.7-2.5(2H)，2.0-1.8(1H)，1.55-1.2(5H)， 0.9(t，3H)。
6.7-氯-2-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮(6)
使用与US 5,489,712或A.Bhattacharya，Synthetic Communications，1996，26，1775相似的方法，由20.0g(0.085mol) 的2-氯苯基甲基环己基酮(其制备与2-氯苯基·乙基酮的制备相似) 得到14g 7-氯-2-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮(6)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.47-7.25(3H)，3.11(dd，1H)， 2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)， 1.46-1.0(m，6H)。
7.7-氯-2-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(7)
使用与实施例5相似的方法，由23.0g(0.1mol)的苄基2-氯 苯基酮(其制备与7-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到14.5g的(7)。
8.7-溴-2-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮(8)
使用与实施例5相似的方法，由48.2g(0.2mol)的2-溴苯基2- 甲基丙基酮(其制备与7-溴苯基·乙基酮的制备相似)得到32.8g的 (8)。
9.7-溴-2-(2-甲基丙基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(9)
使用与实施例5相似的方法，由25.5g(0.1mol)的2-溴苯基3- 甲基丁基酮(其制备与7-溴苯基·乙基酮的制备相似)得到15.7g的 (9)。
10.7-溴-5-氟-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(10)
使用与实施例2相似的方法，由15g(0.065mol)的2-溴-4- 氟苯基·乙基酮得到7.1g的(10)。
11.5，7-二氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(11)
使用与实施例1相似的方法，由50g(0.246mol)的2，4-二氯 苯基·乙基酮得到26.42g的(11)。
12.6，7-二氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(12)
使用与实施例1相似的方法，由40g(0.197mol)的2，3-二氯 苯基·乙基酮得到23.3g的(12)。
13.7-溴-2，6-二甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(13)
使用与实施例2相似的方法，由10g(0.044mol)的2-溴-3-甲 基苯基·乙基酮得到6.8g的(13)。
14.7-氯-2-甲基-5-三氟甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(14)
使用与实施例1相似的方法，由16g(0.067mol)的2-氯-4- 三氟甲基苯基·乙基酮得到4.5g的(14)。
15.2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(15)
a)将22.5g(0.1mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)、 13.4g(0.11mol)的苯基硼酸和23.3g(0.22mol)的碳酸钠放进 于反应容器中的380ml的二甲氧基乙烷和120ml的水中，将混合 物脱气数次并用氩饱和。加入450mg(2mmol)的乙酸钯和1.05g(4 mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入300 ml的水后，用每次250ml的二乙醚将混合物提取三次，用每次100ml 的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。溶剂去除后给出21.1g的(15)， 为固体。
M.p.：81.5-83℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.6(t，1H)， 7.5-7.3(m，6H)，7.25(1H)，3.4(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.3(d， 3H)。
b)将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮 (1)，2.11g(17.3mmol)的苯基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸 钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯/5ml水中，将混合物脱气数 次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027 mmol)的三苯膦，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4 和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入40ml 的水后，分离相，用每次40ml的醚提取水相三次，用40ml的水 和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去 除溶剂后给出2.9g的(15)，为固体。1H-NMR显示出约85％的转化率。
c)将0.9g(5mmol)的(1)、0.73g(6mmol)的苯基硼酸和1.32 g(12.5mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的15ml乙二醇/3ml水 中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入33.7mg(0.15mmol)的乙 酸钯和0.34g(0.6mmol)的(m-NaO3S-苯基)3膦(TMSPP)后，在125 ℃下将反应混合物搅拌5小时。加入20ml水后，用每次30ml的 醚将水相提取5次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤 合并的醚相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出0.76g的(15)， 为固体。
16.2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(16)
a)使用与实施例15a)相似的方法，将56.3g(0.25mol)的7- 溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)、47.3g(0.275mol)的1-萘基 硼酸和58g(0.55mol)的碳酸钠放进于反应容器中的950ml的二 甲氧基乙烷和300ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入560 mg(2.5mmol)的乙酸钯和1.31g(5mmol)的三苯膦(TPP)并在80 ℃下将反应混合物搅拌2小时。加入700ml的水后，用每次300ml 的二乙醚提取混合物5次，用每次300ml的水洗涤两次，用300ml 的饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出63.3g的 (16)，为固体。
M.p：104-105℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.9(d，2H)，7.65(m， 1H)，7.6-7.25(m，7H)，3.5(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.25(d，3H).
b)使用与实施例15b)相似的方法，将2.5g(13.8mmol)的7- 氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)、2.97g(17.3mmol)的萘基硼 酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二 甲苯/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069 mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦后，在100℃下将 反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入 相同量的乙酸钯和三苯膦。加入40ml的水后，分离相，用每次40ml 的醚提取水相三次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤 合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.26g的(16)， 为固体。
c)将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮 (1)、2.86g(16.6mmol)的萘基硼酸、0.22g(0.68mmol)的溴化 四丁铵和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml 邻二甲苯中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069 mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦后，在125℃下将 反应混合物搅拌9小时。加入后40ml的水，分离相，用每次40ml 的醚提取水相3次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤 合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.38g的(16)， 为固体。
d)使用与实施例15c)相似的方法，将2.5g(13.84mmol)的(1)， 2.86g(16.6mmol)的萘基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放 进于反应容器中的41ml乙二醇/8.3ml水中，将混合物脱气数次 并用氩饱和。加入1mg(0.0046mmol)的乙酸钯和10.4mg(0.0184 mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。用每次50 ml的醚提取水相两次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗 涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.08g的(16)， 为固体。
17.7-(3，5-二甲基苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(17)
使用与实施例16b)相似的方法，将16.25g(0.09mol)的(1)、 14.85g(0.1mol)的3，5-二甲基苯基硼酸、21.2g(0.2mol)的碳 酸钠放进于反应容器中的240ml邻二甲苯/80ml水中，将混合物脱 气数次并用氩饱和。加入101mg(0.45mmol)的乙酸钯和472mg(1.8 mmol)的TPP后，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、 4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入150ml 的水，分离相，用每次200ml的醚提取水相3次，用200ml的水 和200ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。 去除溶剂后给出20.3g的(17)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.55(t，1H)，7.4(m，1H)，7.23(1H)， 7.05(m，2H)，7.02(1H)，3.34(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，2.35(s， 6H)，1.27(d，3H)。
18.7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮 (18)
使用与实施例15a)相似的方法，6.75g(0.03mol)的(2)、8.5 g(0.033mol)的3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸和7.0g(0.066mol) 的碳酸钠放进于反应容器中的120ml的二甲氧基乙烷和36ml的水 中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入120mg(0.5mmol)的乙酸 钯和282mg(1.1mmol)的TPP并在80℃下将反应混合物搅拌2小 时。加入150ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物3次， 用每次150ml的水洗涤合并的醚相3次并用硫酸镁干燥。去除溶剂 后给出9.93g的(18)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.9(s，2H)，7.66(t，1H)，7.53(dd， 1H)，7.3-7.24(2H)，3.46(m，1H)，2.83-2.70(m，2H)，1.29(d，3H)。
19.2-甲基-7-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(19)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.16g(0.012mol)的(1)、 2.27g(0.0132mol)的2-萘基硼酸、2.8g(0.0264mol)的碳酸钠 放进于反应容器中的40ml乙二醇/8ml水中，将混合物脱气数次并 用氩饱和。加入13.5mg(0.06mmol)的乙酸钯和0.102g(0.18mmol) 的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入40ml的 水后，用每次50ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的 饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出 3.0g的(19)，为油状物，该油趋向结晶化。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.92(m，4H)，7.62(2H)，7.56-7.49(m， 2H)，7.46(dd，1H)，7.39(d，1H)，3.45(m，1H)，2.84-2.68(m，2H)， 2.35(s，6H)，1.33(d，3H)。
20.7-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(20)
使用与实施例16d)相似的方法，将3.84g(0.021mol)的(1)、 3.58g(0.024mol)的4-甲氧基苯基硼酸、4.98g(0.047mol)的 碳酸钠放进于反应容器中的60ml乙二醇/10ml水中将混合物脱气 数次并用氩饱和。加入23.9mg(0.106mmol)的乙酸钯和0.12g(0.21 mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml 的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml 的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给 出3.75g的(20)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.55(t，1H)，7.40(m，2H)，7.36(m， 1H)，7.24(m，1H)，6.94(m，2H)，3.84(s，3H)，3.39(m，1H)， 2.77-2.63(m，2H)，1.28(d，3H).
21.2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(21)
使用与实施例16d)相似的方法，将3.61g(0.020mol)的(1)3.0 g(0.022mol)的4-甲基苯基硼酸、4.66g(0.044mol)的碳酸钠放 进于反应容器中的60ml乙二醇/12ml水中，将混合物脱气数次并 用氩饱和。加入22.4mg(0.1mmol)的乙酸钯和0.114g(0.2mmol) 的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水 后，用每次50ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱 和的氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出 4.5g的(21)，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.56(t，1H)，7.42-7.14(m，6H)， 3.40(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，2.40(s，3H)，1.28(d，3H).
22.2-甲基-7-(2-thienyl)-1-2，3-二氢-1-茚酮(22)
使用与实施例15a)相似的方法，将11.25g(0.05mol)的(2)13.4 g(0.055mol)的苯硫基硼酸(thiophenylboronic acid)和11.7g (0.11mol)的碳酸钠放进于反应容器中的190ml的二甲氧基乙烷和 60ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入225mg(1mmol) 的乙酸钯和0.609g(2mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦，在80℃下将 反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次100ml的二 乙醚提取混合物4次，用每次50ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁 干燥。去除溶剂后给出8.6g的(22)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.6(t，1H)，7.5-7.3(m，6H)，7.25(1H)， 3.4(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
23.2-甲基-7-(2-呋喃基(furanyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮(23)
使用与实施例22相似的方法，将33.7g(0.15mol)的(2)、18.5 g(0.165mol)的呋喃基硼酸和34.9g(0.33mol)的碳酸钠放进于 反应容器中的570ml的二甲氧基乙烷和180ml的水中，将混合物 脱气数次并用氩饱和。加入675mg(3mmol)的乙酸钯和1.83g(6mmol) 的三(邻甲苯基苯基)膦并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入 450ml的水后，用每次300ml的二乙醚提取混合物4次，用每次200 ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出27.06g的 (23)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.86(m，2H)，7.57(t，1H)，7.51(m， 1H)，7.4-7.2(m，2H)，3.37(m，1H)，2.78-2.66(m，2H)，1.32(d， 3H)。
24.2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(24)
将16.9g(75mmol)的(2)和20g(90mmol)的2-三甲基甲锡 烷基-吡啶放进于反应容器中的165ml的四氢呋喃中，将混合物脱 气数次并用氩饱和。加入350mg(0.37mmol)的反式-二(μ-乙酸根) 双-[邻(二-邻甲苯基膦基)苄基]二钯(II)并回流反应混合物24小 时。加入200ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物4次， 用100ml的水和100ml的饱和氯化钠溶液洗涤醚相并用硫酸镁干 燥。去除溶剂并在0.1mbar和60℃下干燥24小时(去除三甲基甲锡 烷基溴化物)给出15.07g的(24)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：8.66(m，1H)，7.66-7.20(5H)，3.40(m， 1H)，2.78-2.64(m，2H)，1.25(d，3H).
25.2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(25)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、 1.82g(0.013mol)的2-甲基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳 酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数 次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol) 的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的 水后，用每次60ml的醚将水相提取4次，用60ml的水和60ml 的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给 出2.1g的2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.66-7.10(m，7H)，3.48(m，1H)， 2.86-2.64(m，2H)，2.13/2.11(s，3H，立体异构物)，1.33/1.29(d， 3H，立体异构物)。
26.2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(26)
使用与实施例22相似的方法，将8.0g(0.032mol)的(2)，5.85 g(0.038mol)的4-二甲基氨基苯基硼酸和7.4g(0.07mol)的碳 酸钠放进于反应容器中的122ml二甲氧基乙烷和37ml水中，将混 合物脱气数次并用氩饱和。加入142mg(0.6mmol)的乙酸钯和385mg (1.3mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦并在80℃下将反应混合物搅拌4小 时。加入150ml的水后，用每次100ml的二乙醚提取混合物4次， 用每次50ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂并通过 中性氧化铝的柱式过滤(二氯甲烷)给出6.5g的2-甲基-7-(4-二甲 基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.58-7.24(m，5H)，6.78(d，2H)， 3.38(m，1H)，3.01(s，6H)，2.78-2.65(m，2H)，1.28(d，2H)。
27.2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(27)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、 1.95g(0.013mol)的2，3-二甲基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol) 的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱 气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27 mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml 的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml 的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给 出2.9g的2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固 体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.61-6.92(m，6H)，3.40(m，1H)， 2.80-2.60(m，2H)，2.34/2.32(s，3H，立体异构物)，1.97/1.93(s， 3H，立体异构物)，1.26/1.23(d，3H，立体异构物)。
28.2-甲基-7-(4-乙烯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(28)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)1.92 g(0.013mol)的4-苯乙烯硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进 于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩 饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP 后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用 每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化 钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂给出2.2g的2- 甲基-7-(4-乙烯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.60-7.26(m，7H)，6.78(dd，1H)， 5.81(d，1H)，5.28(d，1H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(d， 3H)。
29.2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(29)
使用与实施例16d)相似的方法，将6.28g(0.035mol)的(1)7.6 g(0.040mol)的4-三氟甲基苯基硼酸和8.16g(77.3mmol)的碳 酸钠放进于反应容器中的160ml乙二醇/17ml水中，将混合物脱气 数次并用氩饱和。加入57mg(0.283mmol)的乙酸钯和0.47g(0.848 mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入170ml 的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml 的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给 出9.54g的2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.80-7.26(m，7H)，3.42(m，1H)， 2.80-2.67(m，2H)，1.31(d，3H)。
30.2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(30)
使用与实施例15a)相似的方法，将6.75g(0.03mol)的(2)、 6.53g(0.033mol)的4-联苯基苯基硼酸和7.0g(0.066mol)的 碳酸钠放进于反应容器中的120ml的二甲氧基乙烷和36ml的水中， 将混合物脱气数次并用氩饱和。加入120mg(0.5mmol)的乙酸钯和 282mg(1.1mmol)的TPP并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。 加入150ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物3次，用 每次150ml的水洗涤合并的醚相3次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后 给出7.78g的2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.67-7.14(12H)，3.49-3.37(m，1H)， 2.80-2.67(m，2H)，1.30(d，3H)。
31.2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(31)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、 2.31g(0.013mol)的4-叔丁基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的 碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水中，将混合物 脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g (0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加 入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水 和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除 溶剂后给出2.8g的2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚 酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.60-7.26(m，7H)，3.42(m，1H)， 2.80-2.67(m，2H)，1.31(9H)，1.28(d，3H)。
32.2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(32)
将2.25g(0.01mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)， 1.74g(0.011mol)的3，5-二氟苯基硼酸和2.33g(0.022mol)的 碳酸钠放进于反应容器中的38ml的二甲氧基乙烷和12ml的水中， 将混合物脱气数次并用氩饱和。加入45mg(0.2mmol)的乙酸钯和 0.1g(0.4mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小 时。加入50ml的水后，用每次30ml的二乙醚提取混合物3次， 用水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.4g的2-甲 基-7-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.62-7.31(m，6H)，3.43(m，1H)， 2.8-2.6(m，2H)，1.29(d，3H)。
33.2-丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(33)
使用与实施例16d)相似的方法，将10.02g(0.045mol)的2- 丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、6.58g(0.054mol)的苯基硼酸和 11.9g(0.122mol)的碳酸钠放进于反应容器中的135ml的乙二醇 /27ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入5mg(0.022mmol) 的乙酸钯和0.051g(0.09mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混 合物搅拌5小时。加入120ml的水后，用每次100ml的醚提取水 相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相 并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出12.0g的(33)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.58(t，1H)，7.47-7.35(6H)， 7.28-7.23(1H)，3.34(dd，1H)，2.83(dd，1H)，2.65(m，1H)，1.94(m， 1H)，1.41(m，5H)，0.91(t，3H)。
34.2-丁基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(34)
使用与实施例16d)相似的方法，将10.02g(0.045mol)的2- 丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、10.06g(0.0585mol)的1-萘基硼 酸和11.9g(0.122mol)的碳酸钠放进于反应容器中的135ml的乙 二醇/27ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入5mg(0.022 mmol)的乙酸钯和0.051g(0.09mmol)的TMSPP后，在125℃下将 反应混合物搅拌5小时。加入120ml的水后，用每次100ml的醚 提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并 的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出12.2g的(34)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.93(d，2H)，7.71-7.20(8H，3.39(m， 1H)，2.92(m，1H)，2.64(m，1H)，1.88(m，1H)，1.41(m，5H)，0.93(t， 3H)。
35.2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(35)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.73g(0.011mol)的2- 环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、1.59g(0.013mol)的苯基硼酸 和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇 /5ml的水，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol) 的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混 合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4 次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用 硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.9g的2-环己基-7-苯基-1-2，3-二 氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.60-7.16(m，8H)，3.11(dd，1H)， 2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m， 4H)，1.46-1.0(m，6H)。
36.2-环己基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(36)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.73g(0.011mol)的2- 环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、2.24g(0.013mol)的萘基硼酸 和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇 /5ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol) 的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混 合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相 4次，用60ml 40的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相 并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.0g的2-环己基-7-(1-萘基)- 1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.92-7.20(10H)，3.11(dd，1H)， 2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)， 1.46-1.045(m，6H)。
37.2-甲基-4-(1-萘基)茚(37)
在0℃下向于100ml的THF/甲醇2∶1中的12g(44mmol)的(16) 的溶液加入1.3g(33mmol)的硼氢化钠并在室温下将混合物搅拌18 小时。将反应混合物倒在100g的冰上，加入浓盐酸直至pH为1并 用二乙醚提取混合物数次。用饱和的碳酸氢钠水溶液、水和饱和的 氯化钠溶液洗涤合并的有机相并用硫酸镁干燥。将粗产物放入200ml 的甲苯中，与0.5g的对甲苯磺酸并在水分离器上回流2小时。用 每次509ml饱和的碳酸氢钠洗涤三次并在减压下去除溶剂。用少量 的戊烷洗涤固体残余物并在减压下干燥。这样给出10.3g的(37)， 为无色的结晶。
m.p.143℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.92-7.18(10H)，6.11 (m，1H)，3.42(s，2H)，2.07(3H)。
使用与实施例37相似的方法，制备以下的茚：
38.2-甲基-4(或7)-苯基茚(38)
39.2-甲基-4(或7)-(4-甲氧基苯基)茚(39)
40.2-甲基-4(或7)-(4-甲基苯基)茚(40)
41.2-甲基-4(或7)-(2-甲基苯基)茚(41)
42.2-甲基-4(或7)-(2，3-二甲基苯基)茚(42)
43.2-甲基-4(或7)-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚(43)
44.2-甲基-4(或7)-(3，5-二甲基苯基)茚(44)
45.2-甲基-4(或7)-(3，5-二氟苯基)茚(45)
46.2-甲基-4(或7)-(2-萘基)茚(46)
47.2-甲基-4(或7)-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚(47)
48.2-甲基-4(或7)-(4-三氟甲基苯基)茚(48)
49.2-甲基-4(或7)-(4-叔丁基苯基)茚(49)
50.2-甲基-4(或7)-(4-联苯基)茚(50)
51.2-甲基-4(或7)-(2-呋喃基)茚(51)
52.2-甲基-4(或7)-(2-噻吩基)茚(52)
53.2-甲基-4(或7)-(2-吡啶基)茚(53)
54.2-丁基-4(或7)-苯基茚(54)
55.2-丁基-4(或7)-(1-萘基)茚(55)
56.2-环己基-4(或7)-苯基茚(56)
57.2-环己基-4(或7)-(1-萘基)茚(57)
58.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆(58)
在室温下向于100ml的甲苯和5ml的THF中的10g(38mmol) 的(37)加入14.4ml(50mmol)的20％强度于甲苯中的丁基锂溶液并 将混合物在80℃下加热2小时。随后将悬浮液冷却至0℃并与2.5g (19mmol)的二甲基二氯硅烷混合。再将反应混合物在80℃下加热1 小时并随后用50ml的水洗涤。在减压下去除溶剂并在-20℃下用庚 烷再结晶残余物。得到了8.2g的作为无色晶体的配位体。在70ml 的二乙醚中溶解8.0g(14mmol)的配位体，在室温下与10.5ml的 20％强度于甲苯中的丁基锂溶液混合并随后回流3小时。在减压下去 除溶剂并将残余物与50ml己烷一起在G3 Schlenk玻璃料上过滤， 用50ml的己烷洗涤并干燥(0.1mbar，20℃)。在-78℃下向于80ml 的二氯甲烷中的3.2g(14mmol)的四氯化锆的悬浮液加入二锂盐， 并且在搅拌的同时，用18小时加热至室温。在G3玻璃料上过滤混 合物并用每次少量加入总量为400ml的二氯甲烷提取残余物。合并 的滤液在减压下大大除去溶剂。分离从二氯甲烷沉淀出的晶体。这 样给出1.5g的(58)，具有为1∶1的外消旋体与内消旋体的比例。 二氯甲烷的再结晶给出黄色晶体形式的外消旋配合物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.94-7.10(m，20H)，6.49(s，2H)， 2.22(s，6H)，1.36(6H)。
59.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-双三氟甲基)苯基)茚基) 二氯化锆(59)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-双-(三氟甲 基)-苯基)茚 转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆 (zirconocene)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：8.11-6.91(m，12H)，6.84/6.72(s， 2H)，2.50/2.27(s，6H)，1.52-1.30(m，6H)。
60.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯 化锆(60)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基) 茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.67-6.84(m，14H)，2.47-2.27(m， 18H)，1.47-1.25(m，6H)。
61.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)二氯化 锆(61)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-甲氧基-苯基)茚 转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，3.81(s，6H)， 2.45-2.28(m，6H)，1.45-1.28(m，6H)。
62.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆 (62)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-甲基-苯基)茚 转 化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，12H)， 1.50-1.25(m，6H)。
63.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2-甲基苯基)茚基)二氯化锆 (63)
使用与实施例相似的方法58，将2-甲基-7-(2-甲基-苯基)茚转 化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.58-6.90(m，16H)，2.49-2.20(m， 12H)，1.51-1.27(m，6H)。
64.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆(64)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(2-萘基)-茚转化成 相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：8.2-7.18(m，20H)，6.03(s，2H)， 2.30(s，6H)，1.36(6H)。
65.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯 化锆(65)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-叔丁基-5苯基) 茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，6H)， 1.50-1.25(m，6H)，1.32(s，18H)。
66.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)二 氯化锆(66)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(2，3-二甲基-苯基) 茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，18H)， 1.50-1.25(m，6H)。
67.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)二氯 化锆(67)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基) 茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.75-6.88(m，16H)，2.50-2.27(m， 6H)，1.49-1.22(m，6H)。
68.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)二氯化 锆(68)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)茚 转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，6H)， 1.50-1.25(m，6H)。
69.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)二氯化锆 (69)
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-联苯基)茚转化 成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.76-7.03(m，26H)，2.28(s，6H)， 1.37(m，6H)。
70.二甲基硅烷二基双(2-丁基-4-苯基)茚基)二氯化锆(70)
使用与实施例58相似的方法，将2-丁基-4-苯基茚转化成相应 的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.70-6.80(m，18H)，2.75(m，4H)， 1.6-1.3(m，8H)，1.49，1.32，1.22(s，外消旋体，内消旋体，6H)， 0.91-0.82(m，6H)。
71.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-二甲基氨基苯基)茚基)二 氯化锆
使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-4-(4-二甲基-氨基苯 基)茚转化成相应的桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.62-7.00(m，10H)，6.88-6.76(m，6H)， 2.95(s，12H)，2.42(s，6H)，1.18(S，6H)。
72.二甲基硅烷二基双(2-环己基-4-苯基)茚基)二氯化锆
使用与实施例58相似的方法，将2-环己基-4-苯基茚转化成相 应的桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：7.65-7.06(m，16H)，6.92(s，2H)， 2.88-2.75(m，2H)，2.00-0.95(m，20H)，138(s，6H)。