粘接片及使用其的太阳能电池.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200980144036.4

申请日:

20091026

公开号:

CN102203203B

公开日:

20130515

当前法律状态:

有效性:

失效

法律详情:

IPC分类号:

C09J131/04,C09J7/02,C09J11/06,C09J123/08,H01L31/042

主分类号:

C09J131/04,C09J7/02,C09J11/06,C09J123/08,H01L31/042

申请人:

株式会社普利司通

发明人:

片冈央尚

地址:

日本东京都

优先权:

2008-282727

专利代理机构:

北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)

代理人:

刘新宇;李茂家

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内容摘要

本发明提供通过防止黄变而进一步提高了耐久性的粘接片。该粘接片的特征在于,其包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化物和环氧化脂肪酸酯化合物,相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物,前述环氧化脂肪酸酯化合物的含量为0.1~14质量份。

权利要求书

1.一种粘接片,其特征在于,其包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化物和环氧化脂肪酸酯化合物,相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物,所述环氧化脂肪酸酯化合物的含量为0.1~14质量份,所述环氧化脂肪酸酯化合物以下述式(1)表示,[化学式1]式中,R和R表示直链状或支链状的烷基,R表示直链状或支链状的亚烷基。 2.根据权利要求1所述的粘接片,其特征在于,相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物,所述有机过氧化物的含量为0.1~2.5质量份。 3.一种太阳能电池,其特征在于,该太阳能电池是使密封膜介于表面侧透明保护部件和背面侧保护部件之间,使之交联一体化而将太阳能电池用单元密封来形成的,所述密封膜是权利要求1或2所述的粘接片。

说明书

技术领域

本发明涉及以乙烯醋酸乙烯酯共聚物为主要成分、通过防 止黄变而具有优异的耐久性的粘接片。

背景技术

近年来,从资源的有效利用、防止环境污染等方面出发, 将太阳光直接转换成电能的太阳能电池受到注目,并正在推进 开发。

太阳能电池一般如下制造:如图1所示,按顺序层叠由玻璃 基板等构成的表面侧透明保护部件11、表面侧密封膜13A、硅发 电元件等太阳能电池用单元14、背面侧密封膜13B和背面侧保护 部件(back cover,背板)12,进行减压脱气,然后加热加压使表 面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B发生交联固化而粘接一体 化,从而制造。现有的太阳能电池为了获得高电力输出而将多 个太阳能电池用单元14连接使用。因此,为了确保太阳能电池 用单元14间的绝缘性而使用具有绝缘性的密封膜13A、13B来密 封太阳能电池用单元。

作为表面侧和背面侧所使用的密封膜,由于廉价且具有高 透明性而优选使用包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的粘接片。 另外,为了提高膜强度、耐久性而在粘接片中使用除乙烯醋酸 乙烯酯共聚物以外的有机过氧化物等交联剂来提高交联密度。

在上述太阳能电池中,从提高发电效率的观点来看,强烈 期望将入射到太阳能电池中的光尽可能有效率地聚集到太阳能 电池用单元内。因此,理想的是,密封膜具有尽可能高的透明 性,且不吸收或反射入射的太阳光,使绝大部分的太阳光透过。

然而,如果长期使用现有的太阳能电池,则有时EVA会发 生氧化老化,粘接片会变色为黄色。这种EVA的氧化老化特别 会在高温环境下、紫外线照射下被促进。如果粘接片发生黄变, 则不仅太阳能电池的发电性能会降低,而且美观性也会降低。

这种EVA的氧化老化被认为是由交联剂引起的。因此,一 直以来对由交联剂种类引起的黄变的差异进行着研究,并进行 着特定交联剂的使用。例如,专利文献1中公开了使用烷基-3,3- 二(叔丁基过氧基)丁酸酯作为交联剂的粘接片。进而,为了更 强地抑制EVA的老化,还使用受阻酚系、亚磷酸酯系的抗氧化 剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平06-322334号公报

发明内容

发明要解决的问题

根据本发明人的进一步研究发现,对于添加有抗氧化剂的 粘接片,有时抗氧化剂自身也会由于紫外线照射等而经时老化、 导致粘接片黄变。虽然对太阳能电池进行着大范围的研究开发, 但为了促进其普及,还需要其能长期维持高发电性能和外观美 观性。

因此,本发明的目的在于,提供通过防止黄变而进一步提 高了耐久性的粘接片。

用于解决问题的方案

本发明通过一种粘接片来解决上述问题,所述粘接片的特 征在于,其包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化物和环氧 化脂肪酸酯化合物,相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物, 前述环氧化脂肪酸酯化合物的含量为0.1~14质量份。

发明的效果

对于环氧化脂肪酸酯化合物,其由紫外线引起的老化极小, 进而可以较强地抑制EVA的氧化老化。因此,以特定量包含这 种环氧化脂肪酸酯化合物的粘接片尤其在高温环境下、紫外线 照射下也可较强地抑制由黄变引起的老化,具有优异的耐久性。 进而,利用前述粘接片,可以提供能长期维持优异的发电性能 和外观美观性的太阳能电池。

附图说明

图1为普通的太阳能电池的说明图。

图2为实施例中制作的黄变度试验用组件的剖面图。

附图标记说明

11   表面侧透明保护部件

12   背面侧保护部件

13A  表面侧密封膜

13B  背面侧密封膜

14   太阳能电池单元

21   玻璃板

26   密封膜

具体实施方式

本发明的粘接片包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物、有机过氧化 物和环氧化脂肪酸酯化合物作为基本成分。

粘接片中的环氧化脂肪酸酯化合物的含量为0.1~14质量 份,优选为0.1~10质量份,更优选为0.3~10质量份。如果为这样 的含量,则可以得到成形加工性优异、具有优异的耐久性的粘 接片。进而,如果为上述含量,则可抑制发生环氧化脂肪酸酯 化合物渗出至粘接片表面这样的渗出,能长期维持优异的粘接 性。

对于环氧化脂肪酸酯化合物,可列举出对使具有不饱和键 的脂肪酸与脂肪族一元醇反应所得的酯进行环氧化而得到的物 质。作为环氧化脂肪酸酯化合物,特别优选列举出下述式(1)所 示的物质。

[化学式1]

(式中,R1和R3表示直链状或支链状的烷基,R2表示直链状 或支链状的亚烷基)。

式(1)中的R1和R3为直链状或支链状的烷基。作为前述烷基, 优选碳原子数1~24、特别优选碳原子数1~18的烷基。具体而言, 可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 壬基、癸基等直链状烷基;异丙基、仲丁基、叔丁基、新戊基、 1-乙基丙基、2-乙基己基等支链状烷基等。

作为R1,特别优选列举出辛基、十二烷基。作为R3,特别 优选列举出异丁基、2-乙基己基。

式(1)中的R2为直链状或支链状的亚烷基。作为前述亚烷 基,优选碳原子数1~24、特别优选碳原子数1~18的亚烷基。具 体而言,可列举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚 正丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊 基、亚叔戊基、亚新戊基、亚正己基、4-甲基亚戊基、1,3-二甲 基亚丁基、3,3-二甲基亚丁基、亚正庚基、1-甲基亚己基、3-甲 基亚己基、4-甲基亚己基、5-甲基亚己基、1-乙基亚戊基、1-(正 丙基)亚丁基、1,1-二甲基亚戊基、1,4-二甲基亚戊基、1,1-二乙 基亚丙基、1,3,3-三甲基亚丁基、1-乙基-2,2-二甲基亚丙基、亚 正辛基、2-乙基亚己基、1-甲基亚庚基、2-甲基亚庚基、5-甲基 亚庚基、1-丙基亚戊基、2-丙基亚戊基、1,1-二甲基亚己基、1,4- 二甲基亚己基、1,5-二甲基亚己基、1-乙基-1-甲基亚戊基、1- 乙基-4-甲基亚戊基、1,1,4-三甲基亚戊基、2,4,4-三甲基亚戊基、 1-异丙基-1,2-二甲基亚丙基、1,1,3,3-四甲基亚丁基、亚正壬基、 1-甲基亚辛基、6-甲基亚辛基、1-乙基亚庚基、1-(正丁基)亚戊 基、4-甲基-1-(正丙基)亚戊基、1,5,5-三甲基亚己基、1,1,5-三甲 基亚己基、亚正癸基、1-甲基亚壬基、1-乙基亚辛基、1-(正丁 基)亚己基、1,1-二甲基亚辛基、3,7-二甲基亚辛基、亚正十一烷 基、1-甲基亚癸基、1-乙基亚壬基、亚正十二烷基、1-甲基亚十 一烷基、亚正十三烷基、亚正十四烷基、1-甲基亚十三烷基、 亚正十五烷基、亚正十六烷基、亚正十七烷基、亚正十八烷基、 亚正十九烷基或亚正二十烷基等。

作为R2,特别优选列举出1-乙基亚戊基。

作为环氧化脂肪酸酯化合物,具体而言,特别优选列举出 3-辛基氧杂环丙烷-2-辛酸异丁酯、3-十二烷基氧杂环丙烷-2-辛 酸异丁酯和3-辛基氧杂环丙烷-2-辛酸2-乙基己酯。

本发明的粘接片包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物。相对于100 质量份前述乙烯醋酸乙烯酯共聚物,乙烯醋酸乙烯酯共聚物中 的醋酸乙烯酯的含量优选为20~35质量份,进一步优选为22~30 质量份,特别优选为24~28质量份。这样的乙烯醋酸乙烯酯共聚 物可以和环氧化脂肪酸酯化合物混合均匀,可以得到成形性优 异的粘接片。

本发明的粘接片包含有机过氧化物作为交联剂。由此,可 以得到EVA的交联固化膜,可以提高太阳能电池的密封性、耐 久性。

作为前述有机过氧化物,只要是在100℃以上的温度下分解 产生自由基的物质则可以使用任何物质。有机过氧化物一般是 考虑成膜温度、组合物的制备条件、固化温度、被粘物的耐热 性、贮藏稳定性来选择的。特别优选半衰期10小时的分解温度 为70℃以上的物质。

作为前述有机过氧化物,从树脂的加工温度·贮藏稳定性的 观点来看,例如可列举出叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、叔丁基 过氧基-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、 2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、二叔己基过氧化物、叔 丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔 丁基过氧基)己烷、二枯基过氧化物、α,α’-双(叔丁基过氧基异 丙基)苯、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯、2,2-双(叔丁基 过氧基)丁烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧 基)三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、 叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化醋酸酯、 过氧化甲乙酮、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基 环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、过氧化甲乙酮、2,5-二 甲基己基-2,5-双过氧化苯甲酸酯、叔丁基氢过氧化物、对薄荷 烷氢过氧化物、过氧化对氯苯甲酰、羟庚基过氧化物、过氧化 氯己酮、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、枯基过氧 化辛酸酯、过氧化琥珀酸、过氧化乙酰、叔丁基过氧化(2-乙 基己酸酯)、过氧化间甲苯酰、叔丁基过氧化异丁酸酯和过氧化 2,4-二氯苯甲酰。有机过氧化物可以单独使用一种,也可以组合 使用两种以上。

作为有机过氧化物,优选使用二烷基过氧化物(dialkyl  peroxide)系有机过氧化物。这种有机过氧化物由于即使施加紫 外线、热等能量也不容易分解,因此可以进一步提高所得到的 太阳能电池用密封膜的耐久性。

作为二烷基过氧化物系有机过氧化物,可列举出α,α’-双(叔 丁基过氧基异丙基)苯、二枯基过氧化物、二叔己基过氧化物、 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物和 二叔丁基过氧化物。

相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物,粘接片中的有机 过氧化物的含量优选为0.1~2.5质量份,更优选为0.5~2.0质量 份。如果有机过氧化物的含量在上述范围内,则可以使EVA高 度交联,可以提高粘接片的耐久性。

本发明的粘接片优选进一步包含交联助剂。交联助剂可以 提高EVA的凝胶分数、提高密封性、耐久性。作为用于该目的 的交联助剂(具有自由基聚合性基团作为官能团的化合物),可 列举出三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等3官能的交联 助剂,还可列举出(甲基)丙烯酸酯(例如NK Ester等)的单官能或 2官能的交联助剂等。其中,优选三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基 异氰脲酸酯,特别优选三烯丙基异氰脲酸酯。

相对于100质量份EVA,粘接片中的交联助剂的含量优选为 5质量份以下,更优选为0.1~2.0质量份。

为了对各种物性(机械强度、粘接性、透明性等光学特性、 耐热性、耐光性、交联速度等)进行改良或调整、特别是对机械 强度进行改良,根据需要,粘接片可以进一步包含增塑剂、粘 接促进剂、含有丙烯酰氧基的化合物、含有甲基丙烯酰氧基的 化合物等。

作为前述增塑剂,没有特别的限定,一般使用多元酸的酯、 多元醇的酯。作为其例子,可列举出邻苯二甲酸二辛酯、己二 酸二己酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁酯、四乙二醇 二庚酸酯、三乙二醇二壬酸酯。增塑剂可以使用一种,也可以 组合使用两种以上。相对于100质量份EVA,增塑剂的含量优选 为5质量份以下的范围。

前述粘接促进剂可以使用硅烷偶联剂。由此,可以形成具 有优异粘接力的粘接片。作为前述硅烷偶联剂,可列举出γ-氯 丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧 基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰 氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基 三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯 基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅 烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联 剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。另外,相对于100 质量份EVA,前述粘接促进剂的含量优选为5质量份以下。

作为前述含有丙烯酰氧基的化合物和前述含有甲基丙烯酰 氧基的化合物,一般为丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物,例如可 列举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、酰胺。作为酯残基的例子, 可列举出甲基、乙基、十二烷基、十八烷基、月桂基等直链状 烷基;环己基、四氢糠基、氨基乙基、2-羟基乙基、3-羟基丙 基、3-氯-2-羟基丙基。作为酰胺的例子,可列举出双丙酮丙烯 酰胺。另外,还可列举出乙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、聚乙 二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇与丙烯酸或甲基丙烯 酸的酯。

分别相对于100质量份EVA,含有丙烯酰氧基的化合物和含 有甲基丙烯酰氧基的化合物各自一般包含0.5~5.0质量份,特别 优选包含1.0~4.0质量份。

进而,本发明的粘接片可以包含光稳定剂、防老剂等各种 添加剂。通过使粘接片包含光稳定剂,可以抑制由所照射的光 等的影响导致的EVA老化、粘接片黄变。作为前述光稳定剂, 优选使用被称为受阻胺系的光稳定剂,例如可列举出LA-52、 LA-57、LA-62、LA-63、LA-63p、LA-67、LA-68(均为(株)ADEKA 制造);Tinuvin 744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin 144、 Tinuvin 622LD、CHIMASSORB 944LD(均为Ciba Specialty  Chemicals Inc.制造);UV-3034(B.F.Goodrich公司制造)等。此外, 上述光稳定剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上,相对 于100质量份EVA,其配合量优选为0.01~5质量份。

作为前述防老剂,例如可列举出N,N’-己烷-1,6-二基双 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]等受阻酚系抗氧化剂、磷 系热稳定剂、内酯系热稳定剂、维他命E系热稳定剂、硫系热稳 定剂等。

对粘接片的厚度没有特别的限制,在50μm~2mm的范围即 可。

为了形成上述本发明的粘接片,根据公知的方法进行即可。 例如可以通过如下方法制造:将包含EVA、有机过氧化物和环 氧化脂肪酸酯化合物等上述各种成分的组合物通过通常的挤出 成形或压延成形(calendering)等来成形得到片状物。另外,也可 以将前述组合物溶解于溶剂,使用适当的涂布机(coater)将该溶 液涂布在适当的支撑体上、进行干燥来形成涂膜,从而得到片 状物。在使用挤出成形等通过加热压延来成膜的情况下,加热 一般为50~90℃的范围。

本发明的粘接片在高温环境下、紫外线照射下等苛刻的环 境下能长期较强地抑制由黄变引起的老化,具有优异的耐久性。 进而,前述粘接片对塑料基材、玻璃基材等透明基材显示出优 异的粘接性。作为此种粘接片的用途,可列举出太阳能电池用 密封膜、夹层玻璃用中间膜、光学滤波器用粘接膜等。其中, 本发明的粘接片特别优选作为太阳能电池用密封膜来使用。

对使用本发明的粘接片的太阳能电池的结构没有特别的限 制,可列举出通过将作为前述太阳能电池用密封膜的粘接片介 于表面侧透明保护部件与背面侧保护部件之间,使之交联一体 化而密封发电元件而成的结构等。

在前述太阳能电池中,为了充分密封发电元件,如图1所示 地层叠表面侧透明保护部件11、表面侧密封膜13A、发电元件14、 背面侧密封膜13B和背面侧保护部件12,通过加热加压等常法来 使密封膜交联固化即可。

在进行前述加热加压时,例如可以使用真空层压机在如下 条件下加热压接前述层叠体:温度为135~180℃、进一步为 140~180℃、特别为155~180℃,脱气时间为0.1~5分钟,压制压 力为0.1~1.5kg/cm2,压制时间为5~15分钟。在该加热加压时, 通过使表面侧密封膜和背面侧密封膜所包含的EVA交联,可以 介由表面侧密封膜和背面侧密封膜使表面侧透明保护部件、背 面侧保护部件和发电元件一体化,从而密封发电元件。

此外,在本发明中,将太阳能电池单元的被光照射的一侧 称为“表面侧”,将太阳能电池单元与受光面相反的一面称为“背 面侧”。

上述本发明的太阳能电池用密封膜优选至少用于表面侧密 封膜和背面侧密封膜中的背面一方,特别优选用于表面侧密封 膜和背面侧密封膜这两方。

本发明的太阳能电池所使用的表面侧透明保护部件一般可 以是硅酸盐玻璃等玻璃基板。玻璃基板的厚度一般为 0.1~10mm,优选为0.3~5mm。玻璃基板一般可以是以化学或热 的方式强化过的基板。

本发明所使用的背面侧保护部件为PET等塑料薄膜,考虑 到耐热性、耐湿热性,优选氟化聚乙烯薄膜,特别优选按氟化 聚乙烯薄膜/Al/氟化聚乙烯薄膜的顺序层叠而成的薄膜。

此外,本发明的太阳能电池如上所述,特征在于用于表面 侧和背面侧的密封膜。因此,关于表面侧透明保护部件、背面 侧保护部件和发电元件等前述密封膜以外的部件,只要具有与 现有公知的太阳能电池同样的构成即可,没有特别的限制。

实施例

以下通过实施例对本发明进行说明。本发明并不受以下实 施例的限制。

(实施例1)

将下述配方作为原料通过压延成形法来成膜为粘接片(厚 度1.0mm)。此外,在80℃进行15分钟配合物的混炼,另外,压 延辊的温度为80℃,加工速度为5m/分钟。

配方:

EVA(相对于100质量份EVA,醋酸乙烯酯的含量为26质量 份,TOSOH CORPORATION制造,Ultrathene 634),100质量份;

交联剂(2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷),1.5质量 份;

环氧化脂肪酸酯化合物(1)(环氧化菜籽脂肪酸异丁酯;商 品名ADK CIZER D55,株式会社ADEKA制造),10.0质量份。

(实施例2~7)

在实施例2~7中,除了将环氧化脂肪酸酯化合物(1)的配合 量分别设定为5.0质量份、2.0质量份、1.4质量份、1.0质量份、 0.3质量份和0.1质量份以外,与实施例1同样地实施来制作粘接 片。

(实施例8)

在实施例8中,除了使用2.0质量份环氧化脂肪酸酯化合物 (2)(环氧化菜籽脂肪酸酯;商品名ADK CIZER D178,株式会社 ADEKA制造)代替环氧化脂肪酸酯化合物(1)以外,与实施例1 同样地实施来制作粘接片。

(实施例9)

在实施例9中,除了使用2.0质量份环氧化脂肪酸酯化合物 (3)(环氧化菜籽脂肪酸2-乙基己酯;商品名ADK CIZER D32, 株式会社ADEKA制造)代替环氧化脂肪酸酯化合物(1)以外,与 实施例1同样地实施来制作粘接片。

(比较例1)

除了未使用环氧化脂肪酸酯化合物(1)以外,与实施例1同 样地实施来制作粘接片。

(比较例2~4)

在比较例2~4中,除了分别将环氧化脂肪酸酯化合物(1)的 配合量设定为15质量份、0.01质量份和0.05质量份以外,与实 施例1同样地实施来制作粘接片。

此外,在比较例2中,配合物的混炼困难因而未能成形,未 能得到粘接片。

(比较例5和6)

在比较例5和6中,除了分别使用0.5质量份和2.0质量份的 抗氧化剂(1)(季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸 酯],商品名ADK STAB AO-60,株式会社ADEKA制造)代替环 氧化脂肪酸酯化合物(1)以外,与实施例1同样地实施来制作粘 接片。

(比较例7和8)

在比较例7和8中,除了分别使用0.5质量份和2.0质量份抗 氧化剂(2)(二月桂基硫代二丙酸酯,商品名ADK STAB AO-503, 株式会社ADEKA制造)代替环氧化脂肪酸酯化合物(1)以外,与 实施例1同样地实施来制作粘接片。

(比较例9和10)

在比较例9和10中,除了分别使用0.5质量份和2.0质量份抗 氧化剂(3)(亚丁基双[2-叔丁基-5-甲基-对亚苯基]-P,P,P’,P’-四 (十三烷基)双(膦),商品名ADK STAB 260,株式会社ADEKA制 造)代替环氧化脂肪酸酯化合物(1)以外,与实施例1同样地实施 来制作粘接片。

(评价)

对实施例和比较例中制作的粘接片根据下述步骤评价耐久 试验后的泛黄度。

(1)试验用组件的制作

如图2所示,使上述制作的粘接片26被夹持在2片玻璃板(厚 度3.0mm)21之间,然后密封,制作黄变度试验用组件。此外, 前述密封是如下进行的:将玻璃板和粘接片的层叠体用真空层 压机在90℃下加热加压8分钟,然后在烘箱中在155℃下加热45 分钟。

(2)加热后的泛黄度的测定

将上述制作的试验用组件在调整为120℃的烘箱内放置 2000小时。使用多光源分光光度计(根据JIS K 7105,SM Color  computer,Suga Test Instruments Co.,Ltd制造)来测定放置后的 试验用组件的泛黄度(YI)。结果示于表1和2。

(3)紫外线照射后的泛黄度的测定

对上述制作的试验用组件辐照300小时的辐照强度 1000W/m2(EYE Super UV,IWASAKI ELECTRIC CO.,LTD.制造) 的紫外线。使用多光源分光光度计(根据JIS K 7105,SM Color  computer,Suga Test Instruments Co.,Ltd制造)来测定辐照后的 试验用组件的泛黄度(YI)。结果示于表1和2。

由表1和表2可以发现,实施例中制作的粘接片在加热后和 紫外线照射后的泛黄度均低,耐久性得到提高。

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1、(10)授权公告号 CN 102203203 B (45)授权公告日 2013.05.15 CN 102203203 B *CN102203203B* (21)申请号 200980144036.4 (22)申请日 2009.10.26 2008-282727 2008.11.04 JP C09J 131/04(2006.01) C09J 7/02(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C09J 123/08(2006.01) H01L 31/042(2006.01) (73)专利权人 株式会社普利司通 地址 日本东京都 (72)发明人 片冈央尚 (74)专利代理机构 北京林。

2、达刘知识产权代理事 务所 ( 普通合伙 ) 11277 代理人 刘新宇 李茂家 JP 特开平 5-156221 A,1993.06.22, CN 1751410 A,2006.03.22, JP 特开平 6-322334 A,1994.11.22, (54) 发明名称 粘接片及使用其的太阳能电池 (57) 摘要 本发明提供通过防止黄变而进一步提高了耐 久性的粘接片。该粘接片的特征在于, 其包含乙 烯醋酸乙烯酯共聚物、 有机过氧化物和环氧化脂 肪酸酯化合物, 相对于 100 质量份乙烯醋酸乙烯 酯共聚物, 前述环氧化脂肪酸酯化合物的含量为 0.1 14 质量份。 (30)优先权数据 (85)PC。

3、T申请进入国家阶段日 2011.05.04 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2009/068318 2009.10.26 (87)PCT申请的公布数据 WO2010/053018 JA 2010.05.14 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 章园园 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书9页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102203203 B CN 102203203 B *CN102203203B* 1/1 页 2 1. 一种粘接片, 其特征在于, 其包含乙烯醋酸乙烯酯。

4、共聚物、 有机过氧化物和环氧化脂 肪酸酯化合物, 相对于 100 质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物, 所述环氧化脂肪酸酯化合物的含量为 0.114 质量份, 所述环氧化脂肪酸酯化合物以下述式 (1) 表示, 化学式 1 式中, R1和 R3表示直链状或支链状的烷基, R2表示直链状或支链状的亚烷基。 2.根据权利要求1所述的粘接片, 其特征在于, 相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚 物, 所述有机过氧化物的含量为 0.12.5 质量份。 3. 一种太阳能电池, 其特征在于, 该太阳能电池是使密封膜介于表面侧透明保护部件 和背面侧保护部件之间, 使之交联一体化而将太阳能电池用单元密封来形成的, 所述。

5、密封膜是权利要求 1 或 2 所述的粘接片。 权 利 要 求 书 CN 102203203 B 1/9 页 3 粘接片及使用其的太阳能电池 技术领域 0001 本发明涉及以乙烯醋酸乙烯酯共聚物为主要成分、 通过防止黄变而具有优异的耐 久性的粘接片。 背景技术 0002 近年来, 从资源的有效利用、 防止环境污染等方面出发, 将太阳光直接转换成电能 的太阳能电池受到注目, 并正在推进开发。 0003 太阳能电池一般如下制造 : 如图 1 所示, 按顺序层叠由玻璃基板等构成的表面侧 透明保护部件 11、 表面侧密封膜 13A、 硅发电元件等太阳能电池用单元 14、 背面侧密封膜 13B 和背面侧保。

6、护部件 (back cover, 背板 )12, 进行减压脱气, 然后加热加压使表面侧密封 膜 13A 和背面侧密封膜 13B 发生交联固化而粘接一体化, 从而制造。现有的太阳能电池为 了获得高电力输出而将多个太阳能电池用单元 14 连接使用。因此, 为了确保太阳能电池用 单元 14 间的绝缘性而使用具有绝缘性的密封膜 13A、 13B 来密封太阳能电池用单元。 0004 作为表面侧和背面侧所使用的密封膜, 由于廉价且具有高透明性而优选使用包含 乙烯醋酸乙烯酯共聚物 (EVA) 的粘接片。另外, 为了提高膜强度、 耐久性而在粘接片中使用 除乙烯醋酸乙烯酯共聚物以外的有机过氧化物等交联剂来提高交。

7、联密度。 0005 在上述太阳能电池中, 从提高发电效率的观点来看, 强烈期望将入射到太阳能电 池中的光尽可能有效率地聚集到太阳能电池用单元内。 因此, 理想的是, 密封膜具有尽可能 高的透明性, 且不吸收或反射入射的太阳光, 使绝大部分的太阳光透过。 0006 然而, 如果长期使用现有的太阳能电池, 则有时 EVA 会发生氧化老化, 粘接片会变 色为黄色。这种 EVA 的氧化老化特别会在高温环境下、 紫外线照射下被促进。如果粘接片 发生黄变, 则不仅太阳能电池的发电性能会降低, 而且美观性也会降低。 0007 这种 EVA 的氧化老化被认为是由交联剂引起的。因此, 一直以来对由交联剂种类 引。

8、起的黄变的差异进行着研究, 并进行着特定交联剂的使用。例如, 专利文献 1 中公开了使 用烷基 -3, 3- 二 ( 叔丁基过氧基 ) 丁酸酯作为交联剂的粘接片。进而, 为了更强地抑制 EVA 的老化, 还使用受阻酚系、 亚磷酸酯系的抗氧化剂。 0008 现有技术文献 0009 专利文献 0010 专利文献 1 : 日本特开平 06-322334 号公报 发明内容 0011 发明要解决的问题 0012 根据本发明人的进一步研究发现, 对于添加有抗氧化剂的粘接片, 有时抗氧化剂 自身也会由于紫外线照射等而经时老化、 导致粘接片黄变。虽然对太阳能电池进行着大范 围的研究开发, 但为了促进其普及, 。

9、还需要其能长期维持高发电性能和外观美观性。 0013 因此, 本发明的目的在于, 提供通过防止黄变而进一步提高了耐久性的粘接片。 说 明 书 CN 102203203 B 2/9 页 4 0014 用于解决问题的方案 0015 本发明通过一种粘接片来解决上述问题, 所述粘接片的特征在于, 其包含乙烯醋 酸乙烯酯共聚物、 有机过氧化物和环氧化脂肪酸酯化合物, 相对于 100 质量份乙烯醋酸乙 烯酯共聚物, 前述环氧化脂肪酸酯化合物的含量为 0.1 14 质量份。 0016 发明的效果 0017 对于环氧化脂肪酸酯化合物, 其由紫外线引起的老化极小, 进而可以较强地抑制 EVA的氧化老化。 因此,。

10、 以特定量包含这种环氧化脂肪酸酯化合物的粘接片尤其在高温环境 下、 紫外线照射下也可较强地抑制由黄变引起的老化, 具有优异的耐久性。进而, 利用前述 粘接片, 可以提供能长期维持优异的发电性能和外观美观性的太阳能电池。 附图说明 0018 图 1 为普通的太阳能电池的说明图。 0019 图 2 为实施例中制作的黄变度试验用组件的剖面图。 0020 附图标记说明 0021 11 表面侧透明保护部件 0022 12 背面侧保护部件 0023 13A 表面侧密封膜 0024 13B 背面侧密封膜 0025 14 太阳能电池单元 0026 21 玻璃板 0027 26 密封膜 具体实施方式 0028 。

11、本发明的粘接片包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物、 有机过氧化物和环氧化脂肪酸酯化 合物作为基本成分。 0029 粘接片中的环氧化脂肪酸酯化合物的含量为 0.1 14 质量份, 优选为 0.1 10 质量份, 更优选为 0.3 10 质量份。如果为这样的含量, 则可以得到成形加工性优异、 具有 优异的耐久性的粘接片。 进而, 如果为上述含量, 则可抑制发生环氧化脂肪酸酯化合物渗出 至粘接片表面这样的渗出, 能长期维持优异的粘接性。 0030 对于环氧化脂肪酸酯化合物, 可列举出对使具有不饱和键的脂肪酸与脂肪族一元 醇反应所得的酯进行环氧化而得到的物质。作为环氧化脂肪酸酯化合物, 特别优选列举出 下述式 。

12、(1) 所示的物质。 0031 化学式 1 0032 0033 ( 式中, R1和 R3表示直链状或支链状的烷基, R2表示直链状或支链状的亚烷基 )。 0034 式 (1) 中的 R1和 R3为直链状或支链状的烷基。作为前述烷基, 优选碳原子数 1 24、 特别优选碳原子数 1 18 的烷基。具体而言, 可列举出甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 说 明 书 CN 102203203 B 3/9 页 5 己基、 庚基、 辛基、 壬基、 癸基等直链状烷基 ; 异丙基、 仲丁基、 叔丁基、 新戊基、 1- 乙基丙基、 2- 乙基己基等支链状烷基等。 0035 作为 R1, 特别优选列举出辛基。

13、、 十二烷基。作为 R3, 特别优选列举出异丁基、 2- 乙 基己基。 0036 式 (1) 中的 R2为直链状或支链状的亚烷基。作为前述亚烷基, 优选碳原子数 1 24、 特别优选碳原子数 1 18 的亚烷基。具体而言, 可列举出亚甲基、 亚乙基、 亚正丙基、 亚 异丙基、 亚正丁基、 亚异丁基、 亚仲丁基、 亚叔丁基、 亚正戊基、 亚异戊基、 亚叔戊基、 亚新戊 基、 亚正己基、 4-甲基亚戊基、 1, 3-二甲基亚丁基、 3, 3-二甲基亚丁基、 亚正庚基、 1-甲基亚 己基、 3- 甲基亚己基、 4- 甲基亚己基、 5- 甲基亚己基、 1- 乙基亚戊基、 1-( 正丙基 ) 亚丁基、 。

14、1, 1- 二甲基亚戊基、 1, 4- 二甲基亚戊基、 1, 1- 二乙基亚丙基、 1, 3, 3- 三甲基亚丁基、 1- 乙 基 -2, 2- 二甲基亚丙基、 亚正辛基、 2- 乙基亚己基、 1- 甲基亚庚基、 2- 甲基亚庚基、 5- 甲基 亚庚基、 1- 丙基亚戊基、 2- 丙基亚戊基、 1, 1- 二甲基亚己基、 1, 4- 二甲基亚己基、 1, 5- 二甲 基亚己基、 1- 乙基 -1- 甲基亚戊基、 1- 乙基 -4- 甲基亚戊基、 1, 1, 4- 三甲基亚戊基、 2, 4, 4- 三甲基亚戊基、 1- 异丙基 -1, 2- 二甲基亚丙基、 1, 1, 3, 3- 四甲基亚丁基、。

15、 亚正壬基、 1- 甲 基亚辛基、 6- 甲基亚辛基、 1- 乙基亚庚基、 1-( 正丁基 ) 亚戊基、 4- 甲基 -1-( 正丙基 ) 亚戊 基、 1, 5, 5-三甲基亚己基、 1, 1, 5-三甲基亚己基、 亚正癸基、 1-甲基亚壬基、 1-乙基亚辛基、 1-( 正丁基 ) 亚己基、 1, 1- 二甲基亚辛基、 3, 7- 二甲基亚辛基、 亚正十一烷基、 1- 甲基亚癸 基、 1- 乙基亚壬基、 亚正十二烷基、 1- 甲基亚十一烷基、 亚正十三烷基、 亚正十四烷基、 1- 甲 基亚十三烷基、 亚正十五烷基、 亚正十六烷基、 亚正十七烷基、 亚正十八烷基、 亚正十九烷基 或亚正二十烷基等。

16、。 0037 作为 R2, 特别优选列举出 1- 乙基亚戊基。 0038 作为环氧化脂肪酸酯化合物, 具体而言, 特别优选列举出 3- 辛基氧杂环丙 烷-2-辛酸异丁酯、 3-十二烷基氧杂环丙烷-2-辛酸异丁酯和3-辛基氧杂环丙烷-2-辛酸 2- 乙基己酯。 0039 本发明的粘接片包含乙烯醋酸乙烯酯共聚物。相对于 100 质量份前述乙烯醋酸乙 烯酯共聚物, 乙烯醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量优选为2035质量份, 进一步 优选为 22 30 质量份, 特别优选为 24 28 质量份。这样的乙烯醋酸乙烯酯共聚物可以 和环氧化脂肪酸酯化合物混合均匀, 可以得到成形性优异的粘接片。 0040。

17、 本发明的粘接片包含有机过氧化物作为交联剂。由此, 可以得到 EVA 的交联固化 膜, 可以提高太阳能电池的密封性、 耐久性。 0041 作为前述有机过氧化物, 只要是在 100以上的温度下分解产生自由基的物质则 可以使用任何物质。有机过氧化物一般是考虑成膜温度、 组合物的制备条件、 固化温度、 被 粘物的耐热性、 贮藏稳定性来选择的。 特别优选半衰期10小时的分解温度为70以上的物 质。 0042 作为前述有机过氧化物, 从树脂的加工温度 贮藏稳定性的观点来看, 例如可列举 出叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、 叔丁基过氧基 -2- 乙基己基碳酸酯、 2, 5- 二甲基己烷 -2, 5- 二氢过氧化。

18、物、 2, 5- 二甲基 -2, 5- 双 ( 叔丁基过氧基 ) 己烷、 二叔己基过氧化物、 叔丁基 枯基过氧化物、 二叔丁基过氧化物、 2, 5- 二甲基 -2, 5- 二 ( 叔丁基过氧基 ) 己烷、 二枯基过 氧化物、 , - 双 ( 叔丁基过氧基异丙基 ) 苯、 正丁基 -4, 4- 双 ( 叔丁基过氧基 ) 戊酸 说 明 书 CN 102203203 B 4/9 页 6 酯、 2, 2- 双 ( 叔丁基过氧基 ) 丁烷、 1, 1- 双 ( 叔丁基过氧基 ) 环己烷、 1, 1- 双 ( 叔丁基过氧 基 ) 三甲基环己烷、 1, 1- 双 ( 叔丁基过氧基 )-3, 3, 5- 三甲。

19、基环己烷、 叔丁基过氧化苯甲酸 酯、 过氧化苯甲酰、 叔丁基过氧化醋酸酯、 过氧化甲乙酮、 2, 5-二甲基-2, 5-双(叔丁基过氧 基 )-3, 3, 5- 三甲基环己烷、 1, 1- 双 ( 叔丁基过氧基 ) 环己烷、 过氧化甲乙酮、 2, 5- 二甲基 己基 -2, 5- 双过氧化苯甲酸酯、 叔丁基氢过氧化物、 对薄荷烷氢过氧化物、 过氧化对氯苯甲 酰、 羟庚基过氧化物、 过氧化氯己酮、 过氧化辛酰、 过氧化癸酰、 过氧化月桂酰、 枯基过氧化 辛酸酯、 过氧化琥珀酸、 过氧化乙酰、 叔丁基过氧化 (2- 乙基己酸酯 )、 过氧化间甲苯酰、 叔 丁基过氧化异丁酸酯和过氧化 2, 4- 二。

20、氯苯甲酰。有机过氧化物可以单独使用一种, 也可以 组合使用两种以上。 0043 作为有机过氧化物, 优选使用二烷基过氧化物(dialkyl peroxide)系有机过氧化 物。 这种有机过氧化物由于即使施加紫外线、 热等能量也不容易分解, 因此可以进一步提高 所得到的太阳能电池用密封膜的耐久性。 0044 作为二烷基过氧化物系有机过氧化物, 可列举出 , - 双 ( 叔丁基过氧基异丙 基)苯、 二枯基过氧化物、 二叔己基过氧化物、 2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基过氧基)己烷、 叔丁基枯基过氧化物和二叔丁基过氧化物。 0045 相对于 100 质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物, 粘接片中的有机。

21、过氧化物的含量优选 为 0.1 2.5 质量份, 更优选为 0.5 2.0 质量份。如果有机过氧化物的含量在上述范围 内, 则可以使 EVA 高度交联, 可以提高粘接片的耐久性。 0046 本发明的粘接片优选进一步包含交联助剂。交联助剂可以提高 EVA 的凝胶分数、 提高密封性、 耐久性。作为用于该目的的交联助剂 ( 具有自由基聚合性基团作为官能团的 化合物 ), 可列举出三烯丙基氰脲酸酯、 三烯丙基异氰脲酸酯等 3 官能的交联助剂, 还可列 举出 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ( 例如 NK Ester 等 ) 的单官能或 2 官能的交联助剂等。其中, 优选 三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯,。

22、 特别优选三烯丙基异氰脲酸酯。 0047 相对于 100 质量份 EVA, 粘接片中的交联助剂的含量优选为 5 质量份以下, 更优选 为 0.1 2.0 质量份。 0048 为了对各种物性 ( 机械强度、 粘接性、 透明性等光学特性、 耐热性、 耐光性、 交联速 度等 ) 进行改良或调整、 特别是对机械强度进行改良, 根据需要, 粘接片可以进一步包含增 塑剂、 粘接促进剂、 含有丙烯酰氧基的化合物、 含有甲基丙烯酰氧基的化合物等。 0049 作为前述增塑剂, 没有特别的限定, 一般使用多元酸的酯、 多元醇的酯。作为其例 子, 可列举出邻苯二甲酸二辛酯、 己二酸二己酯、 三乙二醇二 -2- 乙基。

23、丁酸酯、 癸二酸丁酯、 四乙二醇二庚酸酯、 三乙二醇二壬酸酯。增塑剂可以使用一种, 也可以组合使用两种以上。 相对于 100 质量份 EVA, 增塑剂的含量优选为 5 质量份以下的范围。 0050 前述粘接促进剂可以使用硅烷偶联剂。由此, 可以形成具有优异粘接力的粘接 片。作为前述硅烷偶联剂, 可列举出 - 氯丙基甲氧基硅烷、 乙烯基乙氧基硅烷、 乙烯基三 (- 甲氧基乙氧基 ) 硅烷、 - 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙酰氧基硅 烷、 - 环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 - 环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、 -(3, 4- 环氧 基环己基)乙基三甲氧基硅烷、 乙烯基三氯硅烷、 -巯基。

24、丙基三甲氧基硅烷、 -氨基丙基 三乙氧基硅烷、 N-( 氨基乙基 )- 氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独 使用, 也可以组合使用两种以上。 另外, 相对于100质量份EVA, 前述粘接促进剂的含量优选 说 明 书 CN 102203203 B 5/9 页 7 为 5 质量份以下。 0051 作为前述含有丙烯酰氧基的化合物和前述含有甲基丙烯酰氧基的化合物, 一般为 丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物, 例如可列举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、 酰胺。作为酯残 基的例子, 可列举出甲基、 乙基、 十二烷基、 十八烷基、 月桂基等直链状烷基 ; 环己基、 四氢糠 基、 氨基乙基、 2-羟基乙基、 3。

25、-羟基丙基、 3-氯-2-羟基丙基。 作为酰胺的例子, 可列举出双 丙酮丙烯酰胺。 另外, 还可列举出乙二醇、 三乙二醇、 聚丙二醇、 聚乙二醇、 三羟甲基丙烷、 季 戊四醇等多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。 0052 分别相对于 100 质量份 EVA, 含有丙烯酰氧基的化合物和含有甲基丙烯酰氧基的 化合物各自一般包含 0.5 5.0 质量份, 特别优选包含 1.0 4.0 质量份。 0053 进而, 本发明的粘接片可以包含光稳定剂、 防老剂等各种添加剂。 通过使粘接片包 含光稳定剂, 可以抑制由所照射的光等的影响导致的 EVA 老化、 粘接片黄变。作为前述光 稳定剂, 优选使用被称为受阻胺。

26、系的光稳定剂, 例如可列举出 LA-52、 LA-57、 LA-62、 LA-63、 LA-63p、 LA-67、 LA-68( 均为 ( 株 )ADEKA 制造 ) ; Tinuvin 744、 Tinuvin 770、 Tinuvin 765、 Tinuvin 144、 Tinuvin 622LD、 CHIMASSORB 944LD( 均为 Ciba Specialty Chemicals Inc. 制造 ) ; UV-3034(B.F.Goodrich 公司制造 ) 等。此外, 上述光稳定剂可以单独使用, 也可以 组合使用两种以上, 相对于 100 质量份 EVA, 其配合量优选为 0.。

27、01 5 质量份。 0054 作为前述防老剂, 例如可列举出 N, N - 己烷 -1, 6- 二基双 3-(3, 5- 二叔丁 基 -4- 羟基苯基 ) 丙酰胺 等受阻酚系抗氧化剂、 磷系热稳定剂、 内酯系热稳定剂、 维他命 E 系热稳定剂、 硫系热稳定剂等。 0055 对粘接片的厚度没有特别的限制, 在 50m 2mm 的范围即可。 0056 为了形成上述本发明的粘接片, 根据公知的方法进行即可。例如可以通过如下方 法制造 : 将包含 EVA、 有机过氧化物和环氧化脂肪酸酯化合物等上述各种成分的组合物通 过通常的挤出成形或压延成形 (calendering) 等来成形得到片状物。另外, 也。

28、可以将前述 组合物溶解于溶剂, 使用适当的涂布机 (coater) 将该溶液涂布在适当的支撑体上、 进行干 燥来形成涂膜, 从而得到片状物。 在使用挤出成形等通过加热压延来成膜的情况下, 加热一 般为 50 90的范围。 0057 本发明的粘接片在高温环境下、 紫外线照射下等苛刻的环境下能长期较强地抑制 由黄变引起的老化, 具有优异的耐久性。进而, 前述粘接片对塑料基材、 玻璃基材等透明基 材显示出优异的粘接性。 作为此种粘接片的用途, 可列举出太阳能电池用密封膜、 夹层玻璃 用中间膜、 光学滤波器用粘接膜等。 其中, 本发明的粘接片特别优选作为太阳能电池用密封 膜来使用。 0058 对使用本。

29、发明的粘接片的太阳能电池的结构没有特别的限制, 可列举出通过将作 为前述太阳能电池用密封膜的粘接片介于表面侧透明保护部件与背面侧保护部件之间, 使 之交联一体化而密封发电元件而成的结构等。 0059 在前述太阳能电池中, 为了充分密封发电元件, 如图 1 所示地层叠表面侧透明保 护部件 11、 表面侧密封膜 13A、 发电元件 14、 背面侧密封膜 13B 和背面侧保护部件 12, 通过 加热加压等常法来使密封膜交联固化即可。 0060 在进行前述加热加压时, 例如可以使用真空层压机在如下条件下加热压接前述层 叠体 : 温度为135180、 进一步为140180、 特别为155180, 脱气时。

30、间为0.1 说 明 书 CN 102203203 B 6/9 页 8 5 分钟, 压制压力为 0.1 1.5kg/cm2, 压制时间为 5 15 分钟。在该加热加压时, 通过使 表面侧密封膜和背面侧密封膜所包含的 EVA 交联, 可以介由表面侧密封膜和背面侧密封膜 使表面侧透明保护部件、 背面侧保护部件和发电元件一体化, 从而密封发电元件。 0061 此外, 在本发明中, 将太阳能电池单元的被光照射的一侧称为 “表面侧” , 将太阳能 电池单元与受光面相反的一面称为 “背面侧” 。 0062 上述本发明的太阳能电池用密封膜优选至少用于表面侧密封膜和背面侧密封膜 中的背面一方, 特别优选用于表面。

31、侧密封膜和背面侧密封膜这两方。 0063 本发明的太阳能电池所使用的表面侧透明保护部件一般可以是硅酸盐玻璃等玻 璃基板。玻璃基板的厚度一般为 0.1 10mm, 优选为 0.3 5mm。玻璃基板一般可以是以 化学或热的方式强化过的基板。 0064 本发明所使用的背面侧保护部件为 PET 等塑料薄膜, 考虑到耐热性、 耐湿热性, 优 选氟化聚乙烯薄膜, 特别优选按氟化聚乙烯薄膜 /Al/ 氟化聚乙烯薄膜的顺序层叠而成的 薄膜。 0065 此外, 本发明的太阳能电池如上所述, 特征在于用于表面侧和背面侧的密封膜。 因 此, 关于表面侧透明保护部件、 背面侧保护部件和发电元件等前述密封膜以外的部件,。

32、 只要 具有与现有公知的太阳能电池同样的构成即可, 没有特别的限制。 0066 实施例 0067 以下通过实施例对本发明进行说明。本发明并不受以下实施例的限制。 0068 ( 实施例 1) 0069 将下述配方作为原料通过压延成形法来成膜为粘接片 ( 厚度 1.0mm)。此外, 在 80进行 15 分钟配合物的混炼, 另外, 压延辊的温度为 80, 加工速度为 5m/ 分钟。 0070 配方 : 0071 EVA( 相对于 100 质量份 EVA, 醋酸乙烯酯的含量为 26 质量份, TOSOH CORPORATION 制造, Ultrathene 634), 100 质量份 ; 0072 交。

33、联剂 (2, 5- 二甲基 -2, 5- 双 ( 叔丁基过氧基 ) 己烷 ), 1.5 质量份 ; 0073 环氧化脂肪酸酯化合物 (1)( 环氧化菜籽脂肪酸异丁酯 ; 商品名 ADK CIZER D55, 株式会社 ADEKA 制造 ), 10.0 质量份。 0074 ( 实施例 2 7) 0075 在实施例 2 7 中, 除了将环氧化脂肪酸酯化合物 (1) 的配合量分别设定为 5.0 质量份、 2.0 质量份、 1.4 质量份、 1.0 质量份、 0.3 质量份和 0.1 质量份以外, 与实施例 1 同 样地实施来制作粘接片。 0076 ( 实施例 8) 0077 在实施例 8 中, 除了。

34、使用 2.0 质量份环氧化脂肪酸酯化合物 (2)( 环氧化菜籽脂肪 酸酯 ; 商品名 ADK CIZER D178, 株式会社 ADEKA 制造 ) 代替环氧化脂肪酸酯化合物 (1) 以 外, 与实施例 1 同样地实施来制作粘接片。 0078 ( 实施例 9) 0079 在实施例 9 中, 除了使用 2.0 质量份环氧化脂肪酸酯化合物 (3)( 环氧化菜籽脂肪 酸 2- 乙基己酯 ; 商品名 ADK CIZER D32, 株式会社 ADEKA 制造 ) 代替环氧化脂肪酸酯化合 物 (1) 以外, 与实施例 1 同样地实施来制作粘接片。 说 明 书 CN 102203203 B 7/9 页 9 。

35、0080 ( 比较例 1) 0081 除了未使用环氧化脂肪酸酯化合物 (1) 以外, 与实施例 1 同样地实施来制作粘接 片。 0082 ( 比较例 2 4) 0083 在比较例 2 4 中, 除了分别将环氧化脂肪酸酯化合物 (1) 的配合量设定为 15 质 量份、 0.01 质量份和 0.05 质量份以外, 与实施例 1 同样地实施来制作粘接片。 0084 此外, 在比较例 2 中, 配合物的混炼困难因而未能成形, 未能得到粘接片。 0085 ( 比较例 5 和 6) 0086 在比较例 5 和 6 中, 除了分别使用 0.5 质量份和 2.0 质量份的抗氧化剂 (1)( 季戊 四醇四 3-。

36、(3 , 5 - 二叔丁基 -4 - 羟基苯基 ) 丙酸酯 , 商品名 ADK STAB AO-60, 株式会 社 ADEKA 制造 ) 代替环氧化脂肪酸酯化合物 (1) 以外, 与实施例 1 同样地实施来制作粘接 片。 0087 ( 比较例 7 和 8) 0088 在比较例 7 和 8 中, 除了分别使用 0.5 质量份和 2.0 质量份抗氧化剂 (2)( 二月桂 基硫代二丙酸酯, 商品名 ADK STAB AO-503, 株式会社 ADEKA 制造 ) 代替环氧化脂肪酸酯化 合物 (1) 以外, 与实施例 1 同样地实施来制作粘接片。 0089 ( 比较例 9 和 10) 0090 在比较。

37、例 9 和 10 中, 除了分别使用 0.5 质量份和 2.0 质量份抗氧化剂 (3)( 亚丁 基双 2- 叔丁基 -5- 甲基 - 对亚苯基 -P, P, P , P - 四 ( 十三烷基 ) 双 ( 膦 ), 商品名 ADK STAB 260, 株式会社 ADEKA 制造 ) 代替环氧化脂肪酸酯化合物 (1) 以外, 与实施例 1 同样地 实施来制作粘接片。 0091 ( 评价 ) 0092 对实施例和比较例中制作的粘接片根据下述步骤评价耐久试验后的泛黄度。 0093 (1) 试验用组件的制作 0094 如图 2 所示, 使上述制作的粘接片 26 被夹持在 2 片玻璃板 ( 厚度 3.0m。

38、m)21 之间, 然后密封, 制作黄变度试验用组件。此外, 前述密封是如下进行的 : 将玻璃板和粘接片的层 叠体用真空层压机在 90下加热加压 8 分钟, 然后在烘箱中在 155下加热 45 分钟。 0095 (2) 加热后的泛黄度的测定 0096 将上述制作的试验用组件在调整为 120的烘箱内放置 2000 小时。使用多光源 分光光度计 ( 根据 JIS K 7105, SM Color computer, Suga Test Instruments Co., Ltd 制 造 ) 来测定放置后的试验用组件的泛黄度 (YI)。结果示于表 1 和 2。 0097 (3) 紫外线照射后的泛黄度的测。

39、定 0098 对上述制作的试验用组件辐照 300 小时的辐照强度 1000W/m2(EYE Super UV, IWASAKI ELECTRIC CO., LTD.制造)的紫外线。 使用多光源分光光度计(根据JIS K 7105, SM Color computer, Suga Test Instruments Co., Ltd 制造 ) 来测定辐照后的试验用组件 的泛黄度 (YI)。结果示于表 1 和 2。 0099 说 明 书 CN 102203203 B 8/9 页 10 0100 说 明 书 CN 102203203 B 9/9 页 11 0101 由表 1 和表 2 可以发现, 实施例中制作的粘接片在加热后和紫外线照射后的泛黄 度均低, 耐久性得到提高。 说 明 书 CN 102203203 B 1/1 页 12 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102203203 B 。

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