由包装片制备粉末的方法 本发明涉及由包装的洗涤剂片，特别是适用于洗涤的那些包装片制备粉末的方法。
洗涤剂片广泛地用于不同类型的洗涤或清洗应用中。在自动洗餐具应用中，这种片由最初给定化学组成的高压制的粉末制得，由此该高压制的片由于是固体，因而对机械应力不敏感，因此此片容易溶解在洗餐具机中，产生含有表面活性剂的水溶液。在这种片的制备方法中，可能发生制得的少部分片不适宜使用，例如因为没有适当的化学组成，或因为在生产线上破损。在这种情况下，不适宜使用的片一般是通过压碎并将其溶解形成溶液被重复利用，所以可从这种溶液制得粉末，此粉末是以小比例加入原粉中，再被压制成适宜使用的片。
在使用包装片的情况下，该方法进一步变得复杂，由此也可使用这种片制备粉末，和应当避免制得的粉末含有包装碎片。则本发明的目的是从其包容物即片中，选择性分离包装，避免残余的包装污染制得的粉末。
本发明涉及由包装片制备粉末的方法，所述包装包括塑料。
这种方法的优点是可用于减少环境废物，同时保持使用地片有满意质量。
尽管具有这些和其他优点，但现有的从片制备粉末的方法，特别是重复利用自动洗餐具片所使用的方法具有缺点。例如，在片被包装，然后被加工的情况下，这种方法不适用于从片中分离包装。
本发明寻求提供一种上述类别的方法，其可得到不被包装残留物污染的重复利用的粉末。
发明概述
根据本发明，由以上类别的方法实现了此目的，该方法包括第一步骤：使包装片经受用第一个机械降解设备的机械降解；第二步骤：用第一个筛分设备筛选，得到中间物；第三步骤：使中间物经受用第二个机械降解设备的机械降解，和第四步骤：用第二个筛分设备筛选，得到粉末，由此得到的粉末包含少于0.05％重量的塑料。
本发明方法具有多种优点。由于使用机械搅拌和筛选来重复利用片，可不经过溶解步骤得到重复利用的粉末，但在特殊的条件下，可优选添加这种步骤。另外，这四个步骤的组合可使得到的粉末中含有最少量的塑料。
发明详述
本发明涉及由包装片制备粉末的方法。在本发明优选的实施方案中，片具有抗张强度至少为5kPa，优选抗张强度至少为10kPa，更优选至少为15kPa，甚至更优选至少为20kPa，所以该片足够抗机械力，同时容易溶解。该片还优选包含表面活性剂，更优选至少2％重量表面活性剂。在本发明优选的实施方案中，该片包含至少10％重量表面活性剂，更优选至少15％，最优选至少20％。事实上，本发明更具体地涉及洗衣片，具有特别高含量表面活性剂的洗衣片。本发明方法包括第一步骤，由此片经受机械降解。机械降解可借助不同手段实现，优选的机械降解手段由离心作用提供，优选使用离心筛，特别是从KEMUTEC得到的KEK离心筛，优选K650。该方法的第二步骤由筛分构成，得到中间物。事实上，在经受机械降解后，包装片已不是固体块，而是由大量颗粒或包装碎片组成。筛分可以选择部分这些颗粒或包装碎片。在本发明优选的实施方案中，第二步骤中的筛分由具有大量直径8mm孔的筛目来完成。优选，筛目尺寸为2-15mm，更优选5-12mm，最优选6-10mm。没有筛分通过的其余颗粒或包装碎片被排掉，其不包括在中间物中。一般，不经受第二步骤的其余颗粒或包装碎片占总颗粒或包装碎片重量的低于1％。大部分此其余物由塑料构成。优选此其余物不重新直接引入本发明方法的起始阶段，但可经受额外的处理。根据本发明，该中间物之后经受类似于第一步骤的第三步骤，和经受类似于第二步骤的第四步骤。对于第四步骤，优选使用具有直径在2.4-3.5mm之间的孔径的尼龙筛。优选，筛目尺寸或孔直径在1-6mm，更优选在1.5-5mm，最优选在2-4mm之间。类似地，筛分部分中间物，其他部分被弃掉。根据本发明，发现使用这种方法可使得到的粉末包含少于0.05％重量塑料，优选少于0.03％重量，更优选少于0.02％，最优选少于0.01％。
在本发明优选的实施方案中，中间物是这样的，其包含少于5％重量的通过150微米筛的颗粒，得到的粉末是这样的，其包含少于6％重量的通过150微米筛的颗粒。在优选的实施方案中，得到的粉末是这样的，其包含少于5％重量通过150微米筛的颗粒。应当认识到所指的150微米筛一般不同于在本发明第二步骤中使用的筛分设备，在提供用于分析得到的粉末或中间物的粒状结构的设备的目的中提到上述150微米筛。细颗粒的含量最小，可以改善制得的粉末的清洁和环境特性。这更特别适用于包含酶的片，由此，优选片的酶组份在加工过程中不破碎。还应当避免过碳酸盐组份的破碎，因为成品的稳定性可能受影响。事实上，本发明的片一般是需要被包装的片，以便由于包装的特定性质而稳定它们的化学释放气体，如EP申请97202674.4中所述。事实上，在优选的实施方案中，本发明涉及包含过碳酸盐的片。另外，若制备的片含有制得的粉末，限定细颗粒的含量可使片在洗涤环境中得到较好的溶解。
本发明特别适用于将不满意的片重新混入原粉中，由此得到的粉末被加入原粉中，制成混合物，该添加的粉末构成混合物的至少1％，高至20％重量，该混合物被压制成片。优选，在这种情况下，得到的粉末包含的通过150微米筛的颗粒的重量百分数低于包含在原粉中的并通过150微米筛的颗粒的重量百分数的2倍。事实上，得到的粉末越具有接近原粉的颗粒结构，特别是考虑细颗粒，这种重新混合的方法就越可靠。在这种情况下，经受本发明方法的原片本身一般由压制原粉制得，和通过加入或不加入涂膜剂制得。一般，本发明涉及具有抗张强度低于700kPa的片。更优选的是具有抗张强度低于150kPa的片，甚至更优选的片具有抗张强度低于100kPa，最优选的片具有抗张强度低于50kPa或甚至低于30kPa。事实上，本发明的片应当容易溶解在洗涤环境中，所以片不应当过分被压制。注意到根据本发明的方法还被认为能从一般自动洗餐具使用的片制备粉末，但溶解特性不如洗衣片严格，所以当本发明应用于洗衣片时，甚至更有利。
当在工业上应用时，本发明方法可以在速度至少为100千克，高至300千克/小时、每个机械降解和筛分设备下，处理大量片。
片的包装
在优选的实施方案中，本发明片包含漂白剂。一般，漂白剂是无机过水合物漂白剂。这种漂白剂包括过硼酸钠，其可以是一水合物或四水合物形式。还可使用其他过水合物盐，例如过碳酸钠。这种组份是用于洗涤目的的碳酸盐离子的适宜来源。然而，这种过碳酸盐在潮湿环境中特别不稳定并还释放出气体，例如氧。因此，考虑这两个特点，包装应当是适合的。
由于漂白剂在潮湿中分解并因此丧失了它的漂白性质，所以重要的是避免片进入外部的潮气。理想地，这可通过将每个片包装在单独的包装中，刚好在使用前打开来实现，该包装是完全水不渗透的。为了获得对片有效的保护，优选包装系统具有有限的水份蒸发转移速度(MVTR)。包装系统的MVTR是在40℃和75％eRH下测定的，其相当于对片的特别是环境方面的损坏。发现MVTR不应超过20g/m2/天，以便满足包装系统的要求，相当于在真实的条件下有效保护6个月。
包装系统还应考虑可由其包容物释放气体的实际情况。这可通过在包装系统上制作微孔来实现。微孔起到将包装系统内部与外部互通的作用。微孔的主要特性是所提供的互通作用对压力是敏感的。事实上，若包装系统的内部压力和外部压力处于平衡，由于材料的回弹性，微孔对包装系统的传输性质的影响可忽略不计。事实上，当制作微孔时，没有大量材料遗失，所以其基本上被封闭在内部和外部不存在压力梯度的袋中。然而，一旦出现压力梯度，包装系统将被略微扭曲，所以微孔将自身张开，使包装的外部和内部能有效的互通，以便使压力梯度降至最小。这意味着在释放气体的情况下，内部压力将上升，由此产生的压力梯度将打开微孔，通过该微孔排出过量的气体。该微孔起到排放口的作用，没有让水份以明显的方式进入袋中，因为外部压力通常总是低于或等于内部压力。可通过使用各种尺寸的微孔以及通过选择每个包装系统所需的微孔数目、考虑包装系统的包容物的组成和数量、和还考虑包装系统的MVTR，来协调该机理。事实上，非零MVTR可允许袋的内部和外部之间的一些互通。
优选实施方案的包装系统最初由具有所需MVTR的片材(2)组成。适合这种用途的材料包括单层、共挤压的或层压的膜。这种膜可包括各种成分，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。在本发明最优选的实施方案中，包装系统由聚乙烯和双向聚丙烯共挤压膜构成，MVTR低于1g/天/m2。包装系统的MVTR优选低于10g/天/m2，更优选低于5g/天/m2，甚至更优选低于1g/天/m2，最优选低于0.5g/天/m2。膜(2)可具有各种厚度。厚度一般应当在10-150μm，优选15-120μm，更优选20-100μm，甚至更优选25-80μm，最优选30-40μm。
高溶性化合物
根据本发明的片可进一步包含高溶性化合物，以进一步促进溶解。这种化合物可由混合物或由单一化合物制得。高溶性化合物被定义如下：
按以下制备包含去离子水以及20g特定化合物/升的溶液：
1-将20g特定化合物放到Sotax烧杯中。该烧杯放到固定在10℃的恒温浴中。将带有船用螺旋桨的搅拌器放到烧杯中，使搅拌器的底部在Sotax烧杯底部以上5mm处。混合器的转动速度固定在每分钟200转。
2-将980g去离子水加入Sotax烧杯中。
3-在注入水后10秒钟，使用电导率仪测定溶液的电导率。
4-在步骤2后的20、30、40、50秒、1分钟、2分钟、5分钟和10分钟后重复步骤3。
5-在10分钟时取到的测定值被作为平稳值或最大值。
向化合物中加完去离子水时开始计，在低于10秒钟，溶液的电导率达到其最大值的80％时，该特定化合物是根据本发明高溶性的。事实上，当以这种方式监测电导率时，电导率在一段时间后达到平稳，此平稳值被认为是最大值。这种化合物优选是由10-80℃下易于操作的固体颗粒构成的可流动的材料形式，但可使用其他形式，例如膏体或液体。
高溶性化合物的实例包括二异烷基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。
粘结作用
根据本发明的片还可包括具有粘结作用的化合物或化合物的混合物，所以该片在恒定压力下机械性甚至更强。对洗涤剂基质的粒状材料的粘结作用特征在于破碎片所需的力，所述片是基于在控制加压条件下的被挤压的检验的洗涤剂基质。对于给定的压力，片的高强度表示颗粒当被挤压时，高度粘结在一起，所以发生强粘结作用。评定片强度的方法(还称为径向破裂应力)记载在药用剂型(Pharmaceutical dosage forms)：片剂，第1卷，编者H.A.Lieberman等，1989年发表。
由高溶性化合物产生的粘结作用是根据本发明通过将不含高溶性化合物的原基粉的片强度与包含97份原基粉和3份高溶性化合物的粉末混合物的片强度进行比较来确定的。将高溶性化合物以基本上无水形式(水含量低于10％(优选低于5％))加入基质中。添加的温度为10-80℃，更优选10-40℃。
高溶性化合物被定义为对本发明的颗粒材料具有粘结作用，当在给定的3000N压力下，具有重为50g洗涤剂颗粒材料和直径55mm的片，于存在3％对基料颗粒有粘结作用的高溶性化合物下，其片抗张强度增加超过30％(优选60％，更优选100％)。
人们注意到特别是当结合对压制包含表面活性剂的颗粒材料形成的片具有粘结作用的高溶性化合物时，片在水溶液中的溶解明显增加。在优选的实施方案中，片重量的至少1％是由高溶性化合物构成，更优选至少2％，甚至更优选至少3％，最优选至少5％重量的片是由对颗粒材料有粘结作用的高溶性化合物构成。
人们注意到包含高溶性化合物以及表面活性剂的组合物公开在EP-A-524075中，该组合物是液体组合物。
当与传统的片比较时，对颗粒材料具有粘结作用的高溶性化合物能使在恒定压力下得到具有较高抗张强度的片或在较低压力下得到相等的抗张强度。一般，片具有抗张强度大于5kPa，优选大于10kPa，更优选，特别是用于洗衣应用中，大于15kPa，甚至更优选大于30kPa；抗张强度低于100kPa，甚至更优选低于80kPa，最优选低于60kPa。事实上，在洗衣应用中，应当比例如自动洗餐具应用的情况稍弱压制片，由此更容易溶解，以致在洗衣应用中，抗张强度最优选低于30kPa。
这能使制得的片的坚固性和抗机械性与传统片的坚固性或抗机械性相比美，同时片是低压缩的，因此更容易溶解。另外，由于化合物是高溶性的，因此还促进了片的溶解，产生协同作用，导致促进了本发明片的溶解。
片的制备
当与传统洗涤剂片相比，在恒定压力下，本发明能得到低压缩和低致密的片。
可简单地将固体组份混合在一起并用例如医药工业中使用的常规压片机来压制该混合物制备本发明洗涤剂片。优选，主要组份，特别是胶凝的表面活性剂，是以颗粒形式使用。任何液体组份，例如表面活性剂或抑泡剂可按常规方法掺入固体颗粒组份中。
特别是对于洗衣片，诸如助洗剂和表面活性剂组份可用常规方法喷雾干燥，然后以适当的压力压制。优选，本发明片是用低于100000N，更优选低于50000N，甚至更优选低于5000N，最优选低于3000N的力压制。事实上，最优选的实施方案是适用于洗衣的用低于2500N力压制的片，但例如也考虑了用于自动洗餐具的片，由此这种自动洗餐具片比洗衣片通常受更强的压制。
用于制备本发明片的颗粒材料可通过任何成粒或造粒方法来制备。这种方法的一个实例是喷雾干燥(在顺流或逆流喷雾干燥塔中)，一般其得到低堆密度600g/l或更低。在高剪切间歇混合器/造粒机中通过造粒和密实或通过连续造粒和密实方法(例如使用LodigeCB和/或LodigeKM混合机)可制备较高密度的颗粒材料。其他适合的方法包括流化床法、压型法(例如滚动压型)、挤压以及用一些化学方法诸如絮凝法、结晶等制备任何颗粒物质。各颗粒还可以是任何其他微粒、颗粒、小球或细粒。
颗粒材料的组份可用任何常规设备混合在一起，间歇法适合于例如混凝土搅拌机、Nauta混合机、螺条混合机或任何其他设备。另外，该混合方法可连续进行，通过向移动带上计量各组份的重量，并在一个或多个滚筒或混合机中搅混它们。可向一些或全部颗粒材料组份的混合物上喷洒非胶凝的粘合剂。其他液体组份也可喷到单独或预混合的组份的混合物上。例如，可喷洒香料和荧光增白剂料浆。优选在接近工艺的结尾时，喷洒粘合剂，使混合物有低粘性，之后将细分散的流动助剂(隔离剂例如沸石、碳酸盐、二氧化硅)加入颗粒材料中。
可用任何压型法制备片，例如压片、压块或挤压，优选压片。适合的设备包括标准的单冲程或滚动压型机(例如Courtoy,Korch,Manesty，或Bonals)。根据本发明制备的片优选具有直径20mm-60mm，优选至少35并高至55mm，重量在25-100g之间。片的高度与直径(或宽度)之比优选大于1∶3，更优选大于1∶2。制备这些片使用的压力不要超过100000kN/m2，优选不超过30000kN/m2，更优选不超过5000kN/m2，甚至更优选不超过3000kN/m2，最优选不超过1000kN/m2。在本发明优选的实施方案中，片具有密度至少为0.9g/cc，更优选至少1.0g/cc，优选低于2.0g/cc，更优选低于1.5g/cc。
水溶助长剂化合物
在本发明优选的实施方案中，所述片还包括水溶助长剂化合物，其进一步有利于片在水溶液中的溶解，按以下定义特定的化合物为水溶助长剂(参见S.E.Friberg和M.Chiu，分散科学和技术杂志(J.DispersionScience and Technology),9(5&6)，第443-457页(1988-1989))：
1．制备包含25％重量特定化合物和75％重量水的溶液。
2．之后将辛酸按与溶液中的特定化合物重量的1.6倍加入溶液中，该溶液的温度为20℃。在Sotax烧杯中用带有船用螺旋桨的搅拌器混合该溶液，螺旋桨位于烧杯底部之上约5mm处，混合器的转速固定在每分钟200转。
3．若辛酸完全溶解，即若该溶液仅包含一相，该相是液相，则该特定化合物是水溶助长剂。
人们注意到，在本发明优选的实施方案中，水溶助长剂化合物是由固体颗粒制成的在15-60℃操作条件下可流动的材料。
水溶助长剂化合物包括以下所列的化合物：
市售的水溶助长剂的目录可参见由糖果制造公司(Manufacturing Confectioners Company)的McCutcheon分部出版的McCutcheon的乳化剂和洗涤剂。有益的化合物还包括：
1．具有以下结构的非离子水溶助长剂：R-O-(CH2CH2O)x(CH-CH2O),H
｜
CH3
其中R为C8-C10烷基链，x在1至15的范围内，y为3至10。
2．阴离子水溶助长剂例如碱金属芳基磺酸盐。这包括碱金属苯甲酸盐、水杨酸盐、苯磺酸盐和其许多衍生物、萘甲酸盐和各种氢化芳酸盐。这些的实例是由甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙基苯磺酸、四氢化萘磺酸、萘磺酸、甲基萘磺酸、二甲基萘磺酸、三甲基萘磺酸衍生的苯磺酸钠、钾和铵盐。
其他实例包括二烷基苯磺酸盐，例如二异丙基苯磺酸盐、乙基甲基苯磺酸盐、烷基链长为3-10(优选4-9)个碳原子的烷基苯磺酸盐，烷基链具有1-18个碳原子的直链或支链烷基磺酸盐。
3．溶剂水溶助长剂，例如烷氧基化甘油和烷氧基化甘油酯、酯烷氧基化甘油、烷氧基化脂肪酸、甘油酯、聚甘油酯。优选的烷氧基化甘油具有以下结构：
其中1、m和n各是0-约20的数值，1+m+n=约2-约60，优选约10-约45,R代表H、CH3或C2H5。
优选的烷氧基化甘油酯具有以下结构：
其中R1和R2各是CnCOO或-(CH2CHR3-O)1-H，其中R3=H、CH3或C2H5，1是1-约60的数值，n是约6-约24的数值。
4．聚合水溶助长剂例如描述在EP636687中的那些：
其中E是亲水官能团，
R是H或C1-C10烷基或是亲水官能团；
R1是H或低级烷基或芳基；
R2是H或环烷基或芳基。
该聚合物一般具有分子量约1000-1000000。
5．非常规结构的水溶助长剂，例如5-羧基-4-己基-2-环己烯-1-基辛酸(Diacid)。
这种化合物用于本发明中还进一步增加了片的溶解速度，因为水溶助长剂化合物促进了例如表面活性剂的溶解。这种化合物可由混合物或单一化合物制得。
涂层
通过制备涂覆的片，本发明片的坚固性被进一步改善，涂层覆盖了本发明未涂覆的片，由此进一步改善了片的机械特性，同时保持或进一步改善了溶解。
在本发明一种实施方案中，片然后可被涂覆，以致片不吸收水份或仅以非常慢的速度吸收水份。该涂层还是坚固的，以致片在使用、包装和运输过程中经受中度机械撞击导致不多于非常低量的破损或磨损。最后，涂层优选是易碎的，以便该片当经受较强的机械撞击时破碎。另外，若涂层材料在碱性条件下溶解或易被表面活性剂乳化，这是有利的。这有助于避免在洗涤阶段，可见的残留物附着在前装式洗衣机的窗上的问题和还避免了未溶解的颗粒或涂层材料团沉积在洗涤的载物上。
用以下ASTM E1148-87，题目为“测定水溶性的标准实验方法”的实验草案来测定水溶性。
适合的涂层材料是二羧酸。特别适合的二羧酸选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸和其混合物。
该涂层材料具有熔点优选为40℃-200℃。
该涂层可用多种方法施用。两种优选的涂覆方法是a)用熔融材料涂覆和b)用该材料的溶液涂覆。
在a)中，涂层材料是在高于其熔点的温度下施用并固化在片上。在b)中，涂层材料是作为溶液施用，溶剂被干燥，留下粘附的涂层。基本上不溶性的材料可通过例如喷射或浸渍施用到片上。通常，当熔融材料喷到片上时，其会快速固化，形成粘附的涂层。当片被浸到熔融材料中，然后取出，再快速冷却时可引起涂层材料快速固化。显然，具有熔点低于40℃的基本上不溶性的材料在室温下不足以固化，发现具有熔点高于约200℃的材料不切合实际使用。优选，材料的熔点在60℃-160℃，更优选70℃-120℃。
“熔点”意思是当材料在例如毛细管中慢慢加热时成为透明液体时的温度。
根据本发明可施用任何所需厚度的涂层。对于大多数目的，涂层占片重量的1％-10％，优选1.5％-5％。
本发明的片涂层是非常坚硬的并给片提供了超强度。
在本发明优选的实施方案中，通过在涂层中加入崩解剂改善涂层在洗涤中的破裂。该崩解剂一旦与水接触会溶胀并将涂层破碎成小片。这将改善涂层在洗涤溶液中的溶解。在涂层熔融物中悬浮的崩解剂的量高至30％，优选5％-20％，最优选5％-10％重量。可能的崩解剂描述在药用赋形剂手册(1986)中。适合的崩解剂的例子包括淀粉；天然、改性或预凝胶化的淀粉；淀粉葡萄糖酸钠；树胶；琼脂；瓜尔胶；刺槐豆胶；梧桐树胶；果胶；黄芪胶；croscarmylose sodium、聚乙烯聚吡咯烷酮(crospovidone)、纤维素、羧甲基纤维素、藻酸和其盐，包括藻酸钠、二氧化硅、粘土、聚乙烯基吡咯烷酮、大豆多糖、离子交换树脂和其混合物。
抗张强度
根据原料的组成和片的形状，可调节使用的压力，不影响抗张强度和在洗衣机中的分解时间。可用该方法制备任何尺寸或形状的均一或层状片。
对于圆柱形片，抗张强度相当于径向破裂应力(DFS)，其是表示片强度的一种方法，由以下等式确定：
=2F
πDt
用Van Kell industries,Inc.供应的VK200片硬度测试器测定，其中F是引起张力丧失(破裂)的最大力(牛顿)。D是片的直径，t是片的厚度。(药用剂型法：片剂，第2卷，第213-217页)。
具有径向破裂应力低于20kPa的片被认为是易碎的，并可能导致供给消费者一些破损的片。优选径向破裂应力至少为25kPa。一般，本发明片在垂直于主轴方向上具有抗张强度大于5kPa，优选大于10kPa，更优选，特别是用于洗衣应用，大于15kPa，甚至更优选大于20kPa。本发明的片还应当容易溶解，所以其抗张强度优选低于75kPa，更优选低于50kPa。
这同样适用于非圆柱形片来确定抗张强度，由此垂直于片高度的横截面不是圆形，和由此延着垂直于片高度和垂直于片侧面的方向施加力，该侧面是与非圆形的横截面垂直。
片的给料
可按以下方法测定洗涤剂片的给料速度：
称重两块片，每块标称50克，然后放到BaucknechtWA9850洗衣机的给料器中。供给洗衣机的水温固定在20℃，硬度为21格令/加仑，给料器的入口水流速固定在8升/分钟。接通洗衣机的电源并将洗涤周期设定在洗涤程序4(白色/色料，短周期)，检查给料器中剩余的片残余物的量。按以下确定给料的百分数：
％给料=残余物重量×100/原片重量
重复该步骤10次，确定残余物的含量，根据10次单独测定结果，计算平均残余物含量。在该应力测试中，残余物为起始片重量40％被认为是可接受的。优选残余少于30％，更优选少于25％。
人们注意到水硬度的量度是按传统的“格令/加仑”单位给出，由此0.001摩尔/升=7.0格令/加仑，表示Ca2+离子在溶液中的浓度。
起泡剂
在本发明的另一个优选的实施方案中，所述片还包含起泡剂，其是有利于片溶解在水溶液中的化合物。
本文定义的起泡意思是由于可溶性的酸源和碱金属碳酸盐之间的化学反应产生二氧化碳气体，结果从液体中发出气体泡，
即：
i.e.
酸和碳酸盐源和其他起泡剂体系的另外实例可参见：(药用剂型：片剂，第1卷，第287-291页)。
除了洗涤剂组份外，可将起泡剂加入片混合物中。向洗涤剂片中加入起泡剂改善了片的分解时间。其量优选为片重量的5％-20％，最优选10％-20％。优选，起泡剂应当作为不同颗粒的附聚物或作为致密物，而不是作为单独的颗粒加入。
由于片中的起泡剂产生气体，所以片可具有较高的D.F.S.，但仍与不含起泡剂的片具有相同的分解时间。当具有起泡剂的片的D.F.S.与不含起泡剂的片保持相同时，具有起泡剂的片分解更快。
另外的溶解助剂可通过使用诸如乙酸钠或尿素的化合物来提供。适合的溶解助剂的目录还可参见药用剂型：片剂，第1卷，第2版，由H.A.Lieberman等编，ISBN0-8247-8044-2。
去污表面活性剂
表面活性剂包括在本发明片中。通过加入高溶性化合物，有利于表面活性剂的溶解。
适用于本发明的表面活性剂的非限制实例-般含量为约1％-约55％(重量)，包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)，和支链的伯和无规则C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9，M是水溶性的阳离子，特别是钠，未饱和硫酸盐例如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷，和C12-C18a-磺化的脂肪酸酯。如果需要的话，在本发明总组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱，C10-C18氧化胺等。也可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺，典型的实例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO9,206,154。其他糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。当需要低发泡时，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡作用，可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其他常规有用的表面活性剂列在标准教科书中。在优选的实施方案中，所述片包含至少5％重量表面活性剂，更优选至少15％重量，甚至更优选至少25％重量，最优选35％-45％重量表面活性剂。
非胶凝粘合剂
为了进一步促进溶解，非胶凝的粘合剂也可结合到颗粒中，制成片。这种化合物还有利于片在水溶液中的溶解。
若使用非胶凝的粘合剂，适合的非胶凝粘合剂包括合成的有机聚合物例如聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和水溶性聚丙烯酸酯共聚物。药用赋形剂手册第二版列出了以下类型的粘合剂：阿拉伯树胶、褐藻酸、羧乙烯基聚合物(Carbomer)、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、明胶、瓜尔胶、氢化植物油类型1、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、液体葡萄糖、硅酸镁铝、麦芽糖糊精、甲基纤维素、聚异丁烯酸酯、聚烯吡酮、褐藻酸钠、淀粉和玉米蛋白。最优选的粘合剂在洗衣中也具有活性的清洗作用，例如阳离子聚合物，即乙氧基化六亚甲基二胺季铵化合物、二六亚甲基三胺或其他物质例如五胺、乙氧基化聚亚乙基胺、马来酸丙烯酸聚合物。
优选喷上非胶凝的粘合剂材料，由此其具有低于90℃，优选低于70℃，甚至更优选低于50℃的适当熔点，以便不破坏或降解基体中的其他活性组份。最优选的是非水的液体粘合剂(即不在水溶液中)，其可以熔融形式喷洒。但，它们还可以是通过干添加掺入基体中的固体粘合剂，但其在片中具有粘合性质。
非胶凝的粘合剂材料优选使用量为组合物的0.1％-15％，更优选低于5％，特别是若其是非洗衣活性物质，则低于片重量的2％。
优选避免使用液体或熔融形式的胶凝粘合剂，例如非离子表面活性剂。非离子表面活性剂和其他胶凝粘合剂不排除在组合物之外，但优选它们是作为颗粒材料的组份，而不是作为液体，加工到洗涤剂片中。助洗剂
洗涤剂助洗剂可选择性地包括在本发明组合物中以助于控制矿物质硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于洗涤织物的组合物中，以助于除去颗粒污垢。
助洗剂的含量可以根据组合物的最终用途在宽范围内变化。
无机或含磷助洗剂包括，但不局限于：以下的碱金属，铵和烷醇铵盐：聚磷酸盐(示例为三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是，在某些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下，或在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时可发生的所谓“低复配”(“助剂不足”)情况下，本发明组合物的功效出乎意料地好。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些具有SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的硅酸盐和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授权的H.P.Rieck的美国专利US4664839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为＂SKS-6＂)。不象沸石助洗剂，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态学形式的层状硅酸盐。其可以通过如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐，但本发明可以使用其他的层状硅酸盐，如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9至4的数值，优选为2，y为0至20的数值，优选为0。从Hoechst购得的各种其他层状硅酸盐包括NaSKS-5,NaSKS-7，和NaSKS-11，它们以α、β和γ形式。如上面所提到的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最优选使用的。其他的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可作为颗粒配方的松脆剂、作为氧漂白剂的稳定剂和作为控泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最通常市售的重垢型颗粒洗涤剂组合物中最重要，并且也可以是液体洗涤剂配方中重要的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有下列经验式的助洗剂：
Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y为至少6的整数，z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然产生的硅铝酸盐或是合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法揭示于1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利US3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按注册商标为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiOx)12]·xH2O其中x为约20至约30，尤其是约27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x=0-10)也可以在本文中使用。硅铝酸盐优选具有直径为约0.1-10微米的粒度。
适合本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但不局限于：各种聚羧酸盐化合物。本文中所使用的“聚羧酸盐”指的是具有许多个羧酸基，优选至少3个羧酸基的化合物。聚羧酸盐助洗剂一般可以以酸形式加入组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。
在聚羧酸盐助洗剂中包括多种有用的材料。一种重要类型的聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐，包括氧二琥珀酸盐，如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利US3128287和1972年1月8日授权的Lamberti等人的美国专利US3635830中公开的那些。也参见1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利US4663071中的＂TMS/TDS＂助洗剂。适合的醚聚羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如在美国专利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其他有用的助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，各种多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，以及聚羧酸如苯六甲酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，聚马来酸，苯-1,3,5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它们的水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其水溶性盐(特别是钠盐)是重垢液体洗涤剂配方中特别重要的聚羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们具有生物降解能力。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧二琥珀酸盐在这种组合物和混合物中也特别有用。
适合于本发明洗涤剂组合物的还有在1986年1月28日授权的Bush的美国专利US4566984中公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐以及有关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括：月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中。
其他适合的聚羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利US4144226和1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3308067中。也参见Diehl的美国专利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18单羧酸，也可以单独地掺入组合物中，或与前述的助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中，以提供额外的助洗剂活性。使用脂肪酸一般会导致消弱起泡，这是配方师应当考虑的。
在可以使用基于磷的助洗剂的情况下，尤其是在用于手洗操作的条块配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其他公知的膦酸盐(参见，例如，美国专利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
漂白剂
本发明洗涤剂组合物可任选地含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当存在时，漂白剂的含量一般为洗涤剂组合物，尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的约1％至30％，更典型地是约5％至约20％。如果含有漂白活化剂，其含量一般为包含漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％至约60％，更优选为约0.5％至约40％。
本文中所用的漂白剂可以是适用于清洗织物，清洗硬表面，或其它现在已知或将已知的清洗用途的洗涤剂组合物中的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其他的漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如其一水合物或四水合物)。
不受限制可以使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适当实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在1984年11月20日授权的Hartman的美国专利US4483781,1985年6月3日申请的Burns等人的美国专利申请740446,1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请0133354，和1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利US4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-过氧己酸。
本发明也可以使用过氧漂白剂。适宜的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和其等同物＂过碳酸盐＂漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由杜邦公司商业生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂包括具有平均颗粒度在约500至约1000微米范围的干燥颗粒，小于约200微米的所述颗粒不超过约10％(重量)，大于约1250微米的所述颗粒不超过约10％(重量)。过碳酸盐可以选择性地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以从各种供应商如FMC,Solvay和Tokai Denka得到。
也可以使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程)中就地产生对应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限定性实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利US4915854，和美国专利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的活化剂，也可以使用它们的混合物。本文中有用的其他典型的漂白剂和活化剂另参见美国专利US4634551。
非常优选的酰氨基-衍生的漂白活化剂具有式：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6至约12个碳原子的烷基，R2是含有1至约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1至约10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，和L是任何适当的离去基团。离去基团是由于过水解阴离子亲核进攻漂白活化剂，结果从漂白活化剂上被取代的任何基团。优选的离去基团是苯基磺酸盐。
上式漂白活化剂的优选实例包括如在美国专利US4634551(该文献被本文引用作参考)中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物。
另一类漂白活化剂包括在1990年10月30日授权的Hodge等人的美国专利US4966723(该专利被本文引用作参考)中公开的苯并噁嗪类活化剂。苯并噁嗪类的非常优选的活化剂是：
另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：
其中R6是H或具有1至约12个碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳烯酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一碳烯酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。也参见1985年10月8日授权的Sanderson的美国专利US4545784，该专利被本文引用作参考，其中公开了酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺，它们被吸附到过硼酸钠中。
非氧漂白剂的那些漂白剂也是本领域公知的，并且可以用于本发明中。一类特别好的非氧漂白剂包括光敏化的漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的美国专利US4033718。如果需要的话，洗涤剂组合物一般含有约0.025％至约1.25％(重量)的该类漂白剂，尤其是酞菁磺酸锌。
如果需要的话，漂白化合物可以用锰化合物来催化。该类化合物是本领域公知的化合物，包括，例如在美国专利US5246621,US5244594,US5194416,US5114606和欧洲专利申请公开号EP549271Al,EP549272A1,EP544440A2和EP544490A1中公开的锰基催化剂；这些催化剂的优选实例包括MnⅣ2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2,MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2,MnⅣ4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4,MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3,MnⅣ(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，和它们的混合物。其他含金属的漂白催化剂包括在美国专利US4430243和US5114611中公开的那些。使用带有各种配合物配体的锰用于提高漂白力还报道在下列美国专利中：4728455,5284944,5246612,5256779,5280117,5274147,5153161和5227084。
在实际应用中，不受局限性，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约0.1ppm至约700ppm，更优选约1ppm至约500ppm的催化剂类物质。
酶
本发明配方中可包括酶以达到洗涤织物的多种目的，包括例如除去含蛋白质、碳水化合物或甘油三酯的污渍，以及为了抑制脱落的染料迁移，和为了织物复原。被掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶，以及它们的混合物。还可包括其他类型的酶。它们可得自任何适当的源，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。然而，它们的选择受几种因素的控制，如pH-活性和/或最佳稳定性、热稳定性、和对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在该方面，细菌或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纤维素酶。
通常掺入足够量的酶以提供每克洗涤剂组合物高达约5毫克重量，更典型的是约0.01毫克至约3毫克活性酶。换句话说，本发明组合物一般包括约0.001％至约5％，优选0.01％-1％(重量)商业酶制剂。蛋白酶通常以在每克组合物中足以提供0.005至0.1Anson单位(AU)活性的含量存在于这种商品制剂中。
适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶，它是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到。另一种适宜的蛋白酶是由杆菌菌株得到，它在pH8-12范围内具有最大活性，它由Novo Industries A/S公司开发和销售，注册的商品名为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书GBl243784中。可商购的适合除去基于蛋白污垢的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE和由国际生物合成公司(International Bio-Synthetics,Inc.)(荷兰)以MAXATASE销售的那些。其他蛋白酶包括蛋白酶A(参见1985年1月9日公布的欧洲专利申请130756)；蛋白酶B(参见1987年4月28日申请的欧洲专利申请序号87303761.8和1985年1月9日公布的Bott等的欧洲专利申请130756)。
淀粉酶包括，例如在英国专利说明书1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，国际生物合成公司的RAPIDASE和Novo Industries的TERMAMYL。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌或霉菌纤维素酶。优选它们的最佳pH为5-9.5。适合的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的1984年3月6日授权的美国专利US4435307中，其公开了由Humicolainsolens或腐植霉菌株DSMl800产生的霉菌纤维素酶或者属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(DolabellaAuricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是特别有用的。
洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC19.154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利1372034中。也参见在1978年2月24日特许公开供公众审查的日本专利申请5320487中的脂肪酶。这种脂肪酶可购自天野制药株式会社(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.)，日本名古屋，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称为“Amano-P”。其他商售脂肪酶包括Amano-CES，由粘稠色杆菌得到的脂酶，例如，粘稠色杆菌变异的lipolyticum NRRLB 3673，它们购自Toyo Jozo Co.,Tagata,日本；还有得自美国生化公司(U.S.Biochemical Corp.)，美国和荷兰的Disoynth公司的粘稠色杆菌脂酶，和由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。由胎毛腐植菌(Humicolalanuginosa)衍生得到并且在可由Novo商购的LIPOLASE酶(还参见EPO341947)是本文中优选使用的脂肪酶。
过氧化物酶是与氧源，例如，过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用，它们用于“溶液漂白”，即避免在洗涤操作中从底物上脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中的其他底物上。过氧化物酶是现有技术已知的，包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶如氯代或溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在例如1989年10月19日公布的O.Kirk的PCT国际申请WO89/099813中，其转让给Novo Industries A/S。
各种酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质和它们掺入到这些配方中的方法公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定。稳定酶的技术公开并举例说明在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319，和欧洲专利申请公开号0199405，1986年10月29日公布的Venegas的申请号86200586.5中。酶稳定体系也描述在例如美国专利US3519570中。
通常用于洗涤剂组合物并可掺入本发明洗涤剂片中的其他组份包括螯合剂、污垢解脱剂、污垢抗再沉积剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、织物柔软剂、染料转移抑制剂和香料。
实施例
以下方法是根据本发明进行的：
使用膜包装工艺，在膜中两个接两个流动包装片。事实上，在本发明优选的实施方案中，包装片包含至少1.5％重量的塑料，更优选至少2％重量，和低于3％重量的塑料，优选低于2.5％重量。这些流动-包装的片以200+/-100kg/h速度通过第一个筛分器入口进入第一个进料螺旋钻中。该第一个进料螺旋钻将包装片送至圆柱形筛室中，包装片在那里由旋转的叶片部件拾起并离心投向具有孔尺寸8mm的第一个筛屏。叶片部件上的刀片被安装为螺旋构型，以沿着第一个筛屏的全长携带材料。通过筛子的低于筛尺寸的产品被收集在主要的筛分器出口。这是中间材料。为了保证从塑料中分离出粉末，将由第一个筛分器得到的中间材料进料到类似于第一个筛分器的第二个筛分器中，但为2.4-3.5mm的尼龙筛，这里第二个进料螺旋钻再将产品送至第二个圆柱形筛分室中，在那里其由旋转的叶片部件拾起并离心投向第二个筛屏。叶片部件上的刀片沿着筛屏的全长携带材料。通过筛子的低于筛尺寸的产品收集在主要的筛分器出口。这就是制得的粉末。其余流动包装的和尺寸过大的粉末被运至筛分室的终端，通过单独的小出口排出。
设备规格：两个筛分器铸件是由环氧树脂涂覆的碳钢制造的。马达、轴接和轴承位于加工区域的外部，所以不与产品接触。由不锈钢制备的驱动轴载有进料螺旋钻和叶片部件。对于第一个筛分器，筛屏框架的设计是3个环形3-钢支杆，都是用碳钢或不锈钢焊接或螺栓固定的结构，而第二个筛分器是整个为尼龙的筛分屏。
产品规格：我们对流动包装的矩形片使用了离心筛分器。片的尺寸为：
重：53+/-2g，直径：54mm，高度：21.5+/-0.25mm，片的强度：35+/-4Kpa。没有涂层的片的化学组合物A如下：组合物A(％重量)阴离子附聚物121.45阴离子附聚物213.00阳离子附聚物5.45层状硅酸盐10.8过碳酸钠14.19漂白活化剂附聚物5.49碳酸钠13.82EDDS/硫酸盐颗粒0.47羟乙烷二膦酸的四钠盐0.73污垢解脱剂聚合物0.33荧光剂0.18包胶的酞菁磺酸锌0.025皂粉1.40抑泡剂1.87柠檬酸7.10蛋白酶0.79脂肪酶0.28纤维素酶0.22淀粉酶1.08粘合剂喷洒体系1.325总计100.00
阴离子附聚物1由40％阴离子表面活性剂、27％沸石和33％碳酸盐组成。
阴离子附聚物2由40％阴离子表面活性剂、28％沸石和32％碳酸盐组成。
阳离子附聚物由20％阳离子表面活性剂、56％沸石和24％硫酸盐组成。
层状硅酸盐由95％SKS6和5％硅酸盐组成。
漂白活化剂附聚物由81％TAED,17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸形式)和2％水组成。
乙二胺N,N-二琥珀酸钠/硫酸盐颗粒由58％乙二胺N,N-二琥珀酸钠盐、23％硫酸盐和19％水组成。
包胶的酞菁磺酸锌是10％活性物。
抑泡剂由11.5％硅氧烷油(购自Dow Corning)；59％沸石和29.5％水组成。
粘合剂喷洒体系由50％Lutensit K-HD96和50％PEG(聚乙二醇)组成。
片的制备：
ⅰ)按以下制备组合物A的洗涤剂基粉(参见上表)；所有喷洒是在喷洒滚筒中对基本组合物A中的颗粒材料进行的，然后在混合滚筒中混合在一起，形成均一的颗粒混合物。
ⅱ)然后按以下方法制备片：将53g混合物加入适当圆形或矩形的模具中并压制。
ⅲ)将片浸入包含80份癸二酸混以20份Nymcel zsb16的浴中。调节片浸入加热浴中的时间，允许其上涂覆的3g所述混合物。然后将片放到室温25℃下冷却24小时。
制得的粉末和中间材料的颗粒结构与原基质A的颗粒结构比较如下：筛目尺寸(μm)原混合物(在各筛上沉积的重量％)中间材料(在各筛上沉积的重量％)制得的粉末(在各筛上沉积的重量％) 1180 9.66 24.5 8.9 850 24.59 32.7 20.9 450 64.65 76.9 70.3 250 91.29 91.3 88.1 150 96.64 96 95通过150 3.36 4 5平均粒度 500μm 638μm 541μm
上表应按如下理解：
以上步骤ⅰ)之后得到的原混合物重量的9.66％保留在1180微米筛上，与之相比，制得的粉末含有8.9％重量的保留在1180微米筛上的材料。6个筛子(1180、850、450、250和150微米)按一个在另一个之上放置，较大的筛目尺寸在顶部，较小的筛目尺寸在底部，以便可分析颗粒的结构。通过所有筛子的颗粒的重量百分数，即“通过150”，表示细颗粒的重量百分数。上表还指出了被研究材料的平均粒度。
应注意到对于制得的粉末，通过150微米筛的细颗粒的含量低于6％重量，其低于含在原粉或原混合物中的并通过150微米筛的颗粒重量百分数的2倍。人们注意到经过本发明工艺和在该实施例中描述的片具有涂层，制得的粉末与用于制备没有涂层的片的原粉或混合物进行了比较。该方法还适用于非涂覆的片。
还应注意到采用以上6个筛子来确定在制得的重复利用的粉末中含有的细颗粒的量，通常其不同于在第二或第四步骤筛分中使用的设备。
发现在第二个筛分器端部，在制得的粉末中有低于0.01％重量的塑料膜残余物。