有涂层的材料以及使用这种材料的 包装食品用的薄膜和片材 本发明涉及一种有涂层的材料,这种有涂层的材料是把以聚硅氧烷作为主要构成的高分子膜涂敷在以赛璐玢纸、日本纸或外来纸等等的纸质原材料,或者无纺布或布料等纤维材料作为基材的材料的至少一个表面上,使其具有良好的绝缘效果和防水性能,适当地强度和良好的透光性能,而且还具有良好的阻燃性能。此外,本发明还涉及一种包装食品用的薄膜或片材,或者涉及一种包装食品的容器用的材料,这种材料以上述纸质材料或纤维材料作为基材,在其至少一个表面上涂敷以聚硅氧烷作为主要构成的高分子膜,使其具有良好的绝缘效果和防水性能,适当的强度和良好的透光性能,而且还具有良好的阻燃性能。更进一步,本发明还涉及对上述包装食品用的薄膜或片材进行成形加工后制成的电子器械的液晶表面的保护盖,橡皮套或文件夹之类的透明文化用品,透明的芳香剂容器,汽车后视镜表面的防水薄膜等等,这些制品都具有良好的绝缘效果和防水性能,适当的强度和良好的透光性能,而且还具有良好的阻燃性能。
以往,在各种技术领域中一直使用在纸的表面上进行层压加工,把树脂涂层覆盖在它上面的纸质材料。以大量用于住房中的纸质材料的一部分为例,例如,在开关隔开的日本式房间的隔断门上,常常使用将人造丝和聚丙烯以一定的比例配合后抄制成的人造丝窗户纸,或者在这种人造丝窗户纸上用层压加工贴上塑料薄膜的窗户纸,还有,在日本纸的表面上用层压加工贴上丙烯材料或者氯乙烯材料的窗户纸等等。
除了纸以外,公知的普通的透光性能好,而且防水性能好的片材还有塑料片材和乙烯片材等等。
此外,作为包装食品用的薄膜或片材,由于要求优良的隔断氧气的性能,以往大多使用聚偏二氯乙烯(PVDC)。
此外,作为食品用的容器,例如,碗装方便面之类的容器,常常使用发泡聚苯乙烯,又如,电磁灶烹饪用的食品容器则常常使用拉伸的透明聚丙烯树脂制成的容器。
以往的纸质材料,除了石蜡纸和赛璐玢纸之外,由于没有透光性,所以都存在着不能用于要求有透光性的制品的问题。而且,以往的纸质材料大都吸湿性很强,在强度方面也很不理想。
上述人造丝窗户纸之类,虽然在某种程度上能解决上述问题,但是,一方面,由于很容易产生静电,又产生了容易吸附尘埃的新问题;另一方面,材料本身的吸水性比较强,当用湿的抹布进行擦拭清理时,会吸收水分,存在着容易与粘结面脱离的问题。
上面说到的塑料片材和乙烯片材之类,虽然具有比纸好的透光性能,和良好的防水性能,但是它是在工厂里制造的,很重视材料的质感,象开关日本式房间用的隔断门用的窗户纸等日常生活用品,要更换这种材料是非常困难的。而且,塑料片材和乙烯片材等除了存在上述问题之外,由于它含有各种添加物,在对其进行焚烧处理的时候,会产生所谓污染环境作用的物质,和产生二氧杂环己烷等等的麻烦。
另一方面,以往的食品包装用的薄膜和片材,由于使用了PVDC,其中含有氯原子,所以在进行焚烧处理的时候,也有产生污染环境的物质和二氧杂环己烷等等的麻烦。特别是,当为了提高加工性能而添加增塑剂时,更有污染环境的问题。
另外,在用于碗装方便面的容器的发泡聚苯乙烯中,在电磁灶上烹饪食品用的容器用的聚丙烯树脂中,也担心有污染环境的苯乙烯聚合物会析出来。特别是对于电磁灶上烹饪用的食品容器,由于有些食品要在超过200℃的高温下进行烹饪,所以要寻求能在更高的温度下进行烹饪的食品容器,以代替熔点大约只有160℃的苯乙烯树脂。
因此,当前正在寻求制作日常用品的新的纸质材料,而且,从目前对于地球环境的严格管理的立场出发,需要一种对于环境毫无破坏作用的纸质材料,食品包装用的薄膜,以及食品容器。
因此,本发明的第一个目的是,有鉴于以上所述的现有纸质材料所存在的问题,提供一种有涂层的材料,这种有涂层的材料覆盖在用作日常生活用品的质感良好的赛璐玢纸、日本纸或外来纸等等纸质原材料上,或者覆盖无纺布或布料等纤维材料作为基材的材料上,使其具有良好的绝缘效果和防水性能,适当的强度和良好的透光性能,而且还具有良好的阻燃性能。
本发明的第二个目的是,利用上述有涂层的材料,提供一种不必担心环境污染的食品包装用的薄膜或片材,这种材料具有良好的绝缘效果和防水性能,适当的强度和良好的透光性能,良好的阻燃性能,并且具有隔断氧气的性能。
此外,本发明的第三个目的是提供一种透明的食品容器,这种容器具有隔断氧气的性能,同时不必担心它对环境的污染,特别是提供一种能在电磁灶上以超过200℃的高温进行烹饪用的食品容器。
此外,本发明的第四个目的是,利用上述包装食品用的薄膜或片材,提供电子器械的液晶表面的保护盖,橡皮夹持器、胶卷盒之类的透明文化用品,透明的芳香剂容器,以及汽车的后视镜表面的防水薄膜等等。
首先,本发明借助于提供下述具有(1)到(5)项的构成的有涂层的材料,来达到上述第一个目的。
(1)一种有涂层的材料,它由纸质材料或纤维材料,以及涂敷在这些材料的至少一个表面上的,以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜所组成。
(2)在上述有涂层的材料中,以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是由可用下列通式(1)表示的,含有烷氧基硅烷的涂覆液所形成的高分子膜。
【式1】
(式1中,R1、R2、R3、R4可以是互相相同的,也可以是互相不同的氢或碳的数量为1-4的烷基,n的数量为2-8。)
(3)在上述有涂层的材料中,以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是由含有烷氧基硅烷的上述涂覆液所形成的高分子膜,这种烷氧基硅烷可用上述通式(1)和下述通式(2)来表示,在4个置换基成份中,有3个是能加水分解的置换基,剩余的一个是不能加水分解的置换基。【式2】
(式2中,R5、R6、R7可以是互相相同,也可以是互相不同的氢或碳的数量为1-10的烷基,烯烃基,而R5O、R6O、R7O表示与硅氧烷结合,此外,R8是可以在其分子内部含有环氧基或缩水甘油基的烷基、烯烃基或苯基。)
(4)在上述有涂层的材料中,以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是借助于用加水后能够分解的有机金属化合物制成的触媒,由上述涂覆液制成的高分子膜。
(5)在上述有涂层的材料中,上述加水后能够分解的有机金属化合物的特征是含有钛、锆、铝或者锡的有机金属化合物。
其次,本发明借助于提供下述具有(6)到(11)项的构成的包装食品用的薄膜或片材,来达到上述第二个目的。
(6)由纸质材料或纤维材料,以及涂敷在这些材料的至少一个表面上的,以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜所组成的包装食品用的薄膜或片材。
(7)在上述包装食品用的薄膜或片材中,上述以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是由含有下述通式(3)所表示的烷氧基硅烷涂覆液所形成的高分子膜。
【式3】 R9xSi(OR10)4-x
(式3中,R9、R10表示可以互相相同,也可以不相同的氢原子、烷烷基、芳香基、烯烃基,或者它们的置换物,x是从0到2的整数。)
(8)在上述包装食品用的薄膜或片材中,上述以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是用上述通式(1)表示的含有烷氧基硅烷的涂覆液所形成的高分子膜。
(9)在上述包装食品用的薄膜或片材中,上述以聚硅氧烷结构作为主要结构的高分子膜是用含有上述通式(1)表示的烷氧基硅烷和用上述通式(2)表示的烷氧基硅烷组成的,在组成烷氧基硅烷的四个置换基中,有三个是能够加水分解的置换基,剩下的一个是加水不能分解的置换基所组成的烷氧基硅烷的涂覆液所形成的高分子膜。
(10)在上述包装食品用的薄膜或片材中,上述以聚硅氧烷结构作为主要结构的高分子膜是借助于能加水分解的有机金属化合物所形成的触媒,用上述涂覆液制成的高分子膜。
(11)在上述包装食品用的薄膜或片材中,上述能加水分解的有机金属化合物是含有钛、锆、铝或者锡的有机金属化合物。
其次,本发明借助于提供下述具有(12)到(17)项的构成的食品用的容器,来达到上述第三个目的。
(12)由纸质材料或纤维材料,以及涂敷在这些材料的至少一个表面上的,以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜所制成的食品容器。
(13)在上述食品容器中,上述以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是以上述通式(3)所表示的,含有烷氧基硅烷的涂覆液所形成的高分子膜。
(14)在上述食品容器中,上述以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜是以上述通式(1)所表示的,含有烷氧基硅烷的涂覆液所形成的高分子膜。
(15)在上述食品容器中,上述以聚硅氧烷结构作为主要结构的高分子膜是用上述通式(2)表示的含有烷氧基硅烷的涂覆液所形成的高分子膜,在组成烷氧基硅烷的四个置换基中,有三个是能够加水分解的置换基,剩下的一个是加水不能分解的置换基。
(16)在上述食品容器中,上述以聚硅氧烷结构作为主要结构的高分子膜是借助于能加水分解的有机金属化合物所形成的触媒,用上述涂覆液制成的高分子膜。
(17)在上述食品容器中,上述能加水分解的有机金属化合物是含有钛、锆、铝或者锡的有机金属化合物。
此外,本发明借助于对上述包装食品用的薄膜或片材进行以下(18)或(19)项那样的加工,来达到上述第四个目的。
(18)把上述包装食品用的一定厚度的薄膜或片材切成预定大小的尺寸,制成电子器械的液晶表面的保护盖。
(19)把上述包装食品用的一定厚度的薄膜或片材切成预定大小的尺寸,做成口袋形状,制成橡皮夹持器,文件夹,胶卷盒等透明的文化用品,透明的芳香剂容器,或者汽车后视镜表面的防水片材。
下面,详细描述本发明。
首先说明为达到本发明的上述第一目的而提供的有涂层的材料。
以赛璐珞纸、日本纸或外来纸等纸质材料,或者无纺布或布等纤维材料作为基材的本发明的有涂层的材料,可以使用以往一直在使用的基材涂敷技术,即所谓的溶胶—凝胶法,来解决表面涂敷的课题。在使用所谓的溶胶—凝胶法的涂敷中所使用的溶胶—凝胶液,一般以四烷氧基硅烷作为主剂,并在其中加入目的在于使其具有防水性能的有机置换基。
此时,主剂四烷氧基硅烷的无机性很强,为了达到上述目的,大都使用以苯基烷氧基硅烷为代表的所谓硅烷联结剂,目的是引入有机性的置换剂。
可是,所说的硅烷联结剂价格很高,而且,用量不达到某一个程度很难取得上述效果,但,如果用量过多,则由于硅烷联结剂与主剂四烷氧基硅烷的加水分解速度有显著的差别(四烷氧基硅烷的速度快),容易造成反应不均匀,存在着所得到的涂覆膜(高分子膜)的强度大大下降的缺点。
为了弥补这一缺点,常常使用直接把有机性置换剂添加在硅原子上,即使用所谓合成的有机—无机复合材料。当使用这种材料时,虽然能有把握地达到上述目的,但是,有机—无机复合材料的合成是很困难的,其价格必然是很贵的。本发明的有涂层的材料弥补了现有技术中的上述缺点,是本申请人精心研制而成的新颖的有涂层的材料。
本发明的有涂层的材料的特征是在日本纸、外来纸等的纸质材料,或者无纺布、布之类的纤维材料的至少一个表面上,涂敷以聚硅氧烷作为主要构成的高分子膜而形成的。更具体的说,这种有涂层的材料是在上述原材料上进行预定的前处理,或者不进行前处理,然后涂敷烷氧基硅烷类的涂覆液,通过触媒的作用使其硬化—固化,以使被涂覆后的材料具有绝缘效果,防水性,适当的强度,良好的透光性能,以及阻燃性能。
作为烷氧基硅烷类的涂敷液主要成份的烷氧基硅烷,可以是上述通式(1)中所示的化合物(式中,R1、R2、R3、R4可以是互相相同的,也可以是互相不同的氢或碳的数量为1-4的烷基,n的数量为2-8)。
这种烷氧基硅烷可以很容易地通过对单体(例如,甲基·三甲氧基硅烷)进行缩合而得到。烷氧基硅烷类的涂覆液的原料可使用上述甲基·三甲氧基硅烷那样的单体,它可以原封不动地使用,不过这时要耗费很长的聚合时间,为了在短时间内获得具有上述特征的高分子膜,最好是使用单体经过缩合之后的缩合物。但是,如果聚合度过大,当涂敷在纸质材料之类的基材上时,为聚合所需要的烷氧基的数量就不充分,很容易造成所形成的高分子膜的强度不够。但因为在其分子内部具有加水后不分解的置换基R4,所以获得的涂覆膜内部还剩有R4。这种R4具有充分的有机性,能使高分子膜具有充分的绝缘效果,防水性,适当的强度,和良好的透光性。
因此,为了获得适当的绝缘效果,防水性,适当的强度,良好的透光性,以及阻燃性能,使用聚合度为2-8的烷氧基硅烷是最好的。与价格虽然很便宜,但是无机性很强,不能原封不动地使用的四烷氧基硅烷相比,作为上述缩合物的原料的单体的这种原料能以与四烷氧基硅烷同样便宜的价格购入。因此,在本发明中,不必使用高价的硅烷联结剂,也能够获得具有充分的有机性,而且具有充分的绝缘效果,防水性,适当的强度,良好的透光性,而且还具有阻燃性能的高分子膜。
为了进一步提高由涂敷上述涂覆液而形成的高分子膜的有机性等,可以在上述涂覆液中添加与主成份烷氧基硅烷不同的其他各种烷氧基硅烷。为了上述目的而添加的烷氧基硅烷,可以如上述通式(2)中所示的,在烷氧基硅烷的四个置换基中,有三个是加水能分解的置换基,另外一个则是加水不能分解的置换基(式2中,R5、R6、R7可以是互相相同的,也可以是互相不同的,氢或碳的数量为1-10的烷基,烯烃基,而R5O、R6O、R7O表示与硅氧烷结合,此外,R8是可以在其分子内部含有环氧基或缩水甘油基的烷基、烯烃基或苯基)。
具体的说,上述通式(2)所表示的烷氧基硅烷可以举出下列各种例子:甲基·三甲氧基硅烷、乙基·三甲氧基硅烷、丙基·三甲氧基硅烷、乙烯·三甲氧基硅烷、苯·三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰丙基)三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油丙基·三甲氧基硅烷、氨基·丙基·三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)乙基·三甲氧基硅烷、甲基·三乙氧基甲硅烷、乙基·三乙氧基甲硅烷、乙基·三乙氧基甲硅烷、丙基·三乙氧基甲硅烷、乙烯·三乙氧基甲硅烷、苯·三乙氧基甲硅烷、γ-(甲基丙烯酰丙基)三乙氧基甲硅烷、γ-缩水甘油丙基三乙氧基甲硅烷、氨基·丙基·三乙氧基甲硅烷、三乙烯(β-甲氧基·乙氧基)硅烷。
这些化合物既可以单独添加,也可以添加两种以上。另外,这些化合物既可以添加其单体,也可以添加其缩合物。在添加缩合物时,既可以是同一种类化合物的缩合物,也可以是不同种类化合物的缩合物。
以上所说的为了提高由于涂敷了涂覆液而形成的高分子膜的有机性而向涂覆液中添加的主成份不同的各种烷氧基硅烷的添加量,对于涂覆液的主要成份为上述通式(1)所示的烷氧基硅烷来说,很重要的一点是不要超过50%。如果添加量超过50%,当将涂覆液涂敷在基材上时,基材与主要成份为通式(1)所示的烷氧基硅烷之间的联结就不好,有使高分子膜的强度降低的危险。
对于主要成份为上述通式(1)所示的烷氧基硅烷,并且按照需要加入了上述通式(2)所示的烷氧基硅烷的涂覆液,作为使它们硬化和固化的触媒,可以使用通常一直在使用的触媒。例如,作为酸性触媒,可以是盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、拟酸、醋酸等等。此外,作为碱性触媒,则可以是铵、氢氧化四甲铵、氢氧化2-羟乙基三甲基铵、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等等。
在使用以上所述的通常一直使用的触媒的情况下,虽然为使烷氧基硅烷硬化和固化的反应用的水分是必需的,但是,当烷氧基硅烷、反应水与触媒共同存在的状态下,涂覆液很难长期保存在液体状态下,很容易产生凝胶化现象。因此,当要使涂覆液长期保存在液体状态下时,最好使用加水后能够分解的有机金属化合物,来代替上述触媒。因为能加水分解的有机金属化合物在烷氧基硅烷的硬化和固定的过程之前不需要添加反应用的水分。
作为这种有机金属化合物的例子可以是含有钛、锆、铝、锡的化合物。具体的说,例如,可举出下列化合物为例:四丙氧基钛酸盐,四丁氧基钛酸盐,四丙氧基锆酸盐,四丁氧基锆酸盐,三丙氧基铝酸盐,乙酰丙酮铝,二丁锡化二醋酸酯,二丁锡化二油酸酯。
为了将以上所说的通式(1)所表示的烷氧基硅烷,根据需要而添加的以通式(2)表示的烷氧基硅烷触媒,以及随着触媒添加的反应水,能够均匀地混合,最好再添加一些有机溶剂或者界面活性剂。为此目的所使用的有机溶剂的例子为醇类。具体的说,例如,可使用:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇等等。在使用这些化合物时,可以单独使用一种,也可以两种以上混合使用。
在添加以下所说的有机溶剂和界面活性剂时,除了能达到以上所说的目的之外,对于调整涂覆液的粘度和干燥速度也很有效。为此目的而添加的有机溶剂,可以根据不同目的来选择适当的粘度和沸点。此外,还可以与以上所述的有机溶剂同时使用。为此目的而添加的有机溶剂可具体举出下列各种物质:甘醇类中的乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、二丙基醇、聚丙烯乙二醇等;溶纤剂类中的甲氧基乙醇、丙氧基乙醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丙氧基丙醇、丁氧基丙醇等。
此外,由于在这些甘醇类和溶纤剂类化合物的分子内部有羟基,在烷氧基硅烷进行缩合时会和它们发生反应,所以在所获得的硅氧烷联结键的网络内会导入具有有机性能的分子。由于这个原因,所获得的涂覆膜就能够增加有机性能。
在涂覆液中,除了以上这些物质之外,还可以根据需要配以填充剂。能够使用的填充剂可以是平均粒子直径大约为0.03-5微米的二氧化硅、氧化铝、高岭土、富铝红柱石、沸石、碳化硅、氮化硅、金属的氧化物(例如,钛、铁、铝、钴、铬、铜等的氧化物),金属的盐类(硝酸银、硝酸铜(II)、硝酸锌(II)、硫酸银、硫酸铜、硫酸锌、醋酸银、醋酸铜、醋酸锌等),以及平均直径大约0.05-2微米,平均长度大约5-200微米的金属须(例如,钛酸钾、氮化硅、碳化硅等的金属须)等等。
此外,还可以在涂覆液中加入薄膜硬化剂、粘度调节剂、稳定剂、着色剂等等。
以上所说的涂覆液,在配制好之后,最好放置一小时到一天的时间,或者,在使用溶剂的沸点以下加热几个小时之后,就可以用于涂敷纸质材料或纤维材料了。
将涂覆液涂敷在纸质材料或纤维材料的表面上的方法并没有什么特别的限制,例如,可以使用浸渍涂敷,喷雾涂敷,丝网涂敷,丝网印刷,胶印印刷,凹版印刷等各种方法。此时,涂覆液在赛璐玢纸上的涂敷量要达到下面所说的高分子膜的厚度。
此外,为了提高所形成的高分子膜与纸质材料或纤维材料之间的密接程度,在涂敷涂覆液之前,可以对纸质材料或纤维材料的表面进行前处理。这种前处理方法本身是大家所公知的。
为使涂敷后的涂覆液形成高分子膜的方法,一般采用温度在300℃以下的加热方法,理想的是在80°到150℃的温度下加热2分钟到1小时。当然,如果对纸质材料或纤维材料没有影响,也可以在更高的温度下加热。此外,当在烷氧基硅烷中含有聚合性不饱和联结时,可同时使用紫外线照射,以便能进一步形成交联结构。
在本发明的有涂层的材料中,可以将以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜只涂敷在纸质材料或纤维材料的一个表面上,也可以两个表面都涂敷。
本发明的有涂层的材料的基材赛璐玢纸、日本纸或外来纸等等各种纸材,或者无纺布或布之类的纤维材料的厚度,从强度观点出发,理想的是在0.01mm以上。而以聚硅氧烷结构为主要构成的高分子膜的厚度则没有特别的限制,例如,在下面说到的作为本发明的第二个目的和第三个目的的包装食品用的薄膜和片材,和在食品容器的情况下,从隔断氧气的性能和耐热性能的观点出发,厚度最好是2.5到25微米。
下面,说明为达到本发明的第二个目的和第三个目的而提供的包装食品用的薄膜和片材,以及食品用的容器。
本发明的包装食品用的薄膜和片材以及食品用的容器,是由,例如,以赛璐玢纸等纸质材料作为基材的有涂层的材料构成的。特别是,对于需要有效地利用其绞捻特性的巧克力的包装,药袋,口香糖等的外包装,使用赛璐玢纸是很理想的。赛璐玢纸在市面上有售,可以使用这种市售的赛璐玢纸。市售的赛璐玢纸中最好用的是,例如,大阁赛璐玢纸(商品名称,二村化学工业公司制造),白山赛璐玢纸(商品名称,林果公司制造)。
本发明的食品包装用的薄膜或片材是由本发明的有涂层的材料,即,借助于在赛璐玢纸之类的纸质材料或纤维材料的一面或两面,涂敷上面提到的涂覆材料,即以聚硅氧烷结构为主要构成的高分子膜而形成的。对于前者,上面已经说明过了。下面,详细说明后者。
可由上述通式(3)所表示的含有烷氧基硅烷的涂覆液所形成的以聚硅氧烷结构为主要构成的高分子膜,是下面所述的高分子膜。
上述用通式(3)表示的烷氧基硅烷在有水存在时,烷氧基便因加水而分解,接着,对这种加水分解后的物质进行脱水缩合。当充分进行了这一连串反应后,便生成了聚硅氧烷结构的高分子。这一事实本技术领域的技术人员都了解得很清楚。
上述通式(3)中的R9,可以是,例如,氢原子;甲基、乙基、n-丙基、i-丙基之类的烷基;苯基之类的芳香基;乙烯基之类的烯基;β-(3、4-环氧环己基)乙基、γ-甲基丙烯丙基、γ-缩水甘油丙基、γ氯丙基、γ-巯基乙酸丙基、γ-氨基丙基、N-苯机-γ-氨基丙基、N-β(氨基丙基)γ-氨基丙基、3、3、3-三氟代丙基等等的置换烷基。
在这些化合物中,可以只使用一种,也可以两种以上组合起来使用。根据不同的选择,能够调配出要获得的高分子膜的特性。
特别是,从提高高分子膜的强韧性出发,作为R9,除了烷氧基之外,以具有反应基的最为理想。例如,可以使用乙烯基、γ-甲基丙烯丙基、γ-缩水甘油丙基等。由于使用了这种反应基,所获得的高分子膜,不仅仅有聚硅氧烷的结构,还能借助于这些反应基的交联反应形成交联结构,提高高分子膜的强韧性。
上述通式(3)中的R10,可以是,例如,氢原子;甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、sec-丁基、t-丁基之类的烷基;苯基之类的芳香基;乙酰基、β-甲氧乙氧基之类的置换烷基等等。
上述通式(3)所代表的烷氧基硅烷的具体例子有:四羟基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯丙基甲基二乙氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷等。这些烷氧基硅烷可以单独使用,也可以把两种以上组合起来使用。
其中,X可以用1个烷氧确基硅烷,也可以同时使用1个和2个烷氧基硅烷,X的平均数最好不超过2。这样一来,聚硅氧烷的结构就具有三元交联结构,能使高分子膜更加强韧。
用于上述含有烷氧基硅烷的涂覆液中的有机溶剂可以是,例如,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等醇类;乙二醇、丙二醇等的甘醇类;乙二醇一乙基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一丁基醚、二乙基醚等醚类;甲基异丁基甲基酮、二异丁基甲酮等酮类;二甲替甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;醋酸乙酯、乙基乙二醇乙醚乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酯等醋酸酯类;甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷等芳香族或脂肪族碳氢化合物,此外,还可以使用N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、二甲基亚砜等。
从提高所获得的涂覆液的涂敷性能的观点出发,使用沸点在100°到300℃之间的溶剂最理想。
涂覆液中所含的溶剂量,从涂敷性能的观点出发,以每一份烷氧基硅烷的重量使用0.1到10.0份重量的溶剂为宜。
为使上述通式(3)所表示的烷氧基硅烷发生加水分解和缩合反应,涂覆液中所含的水最好是离子交换水,其含量最好在1摩尔的烷氧基硅烷使用1-4倍摩尔的范围内。
此外,为了进行加水分解和缩合反应,根据需要,还可以使用触媒。所使用的触媒可以是,例如,硫酸、醋酸、无水醋酸、三氟醋酸、蚁酸、磷酸、硼酸、p-甲苯磺酸、硼酸、离子交换树脂等酸性触媒;以及三乙胺、二乙胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾等碱性触媒。从提高所获得的涂覆膜的强韧性的观点出发,最好用酸性触媒,特别是含有硼酸的酸为最理想。
加入涂覆液中的触媒的量,考虑到聚硅氧烷结构的聚合度,涂覆液保存的稳定性,以及所形成的高分子膜的平坦性,一份烷氧基硅烷的重量所用的量最好在0.001到0.1份重量的范围内。
在上述涂覆液中,还可以配合用下述通式(4)表示的金属烃氧基,或者其螯合物。
M(OR11)m.........【通式4】
在通式(4)中,M最好是钛、锆、铝、锡、锌等金属原子,但不仅限于这些原子。R11,当为多数的情况下,表示相同或不同的氢原子、烷基、芳香基、链烯基,以及它们的置换物,此外,m为金属原子的原子价。
在配制用上述通式(4)表示的烃氧基金属化合物时,所形成的构成高分子膜的聚硅氧烷结构,由于有金属氧化物的构成,发生了改性,所产生的效果是降低了生成高分子膜的加热温度,能获得耐高温和高湿的性能更加优良的高分子膜。其中,因为对于提高高分子膜的强韧性非常有效,特别是,使用锆烃氧基金属,或者使用锆烃氧基金属的螯合物,效果特别好。
上述烃氧基金属化合物或者它的螯合物,在用上述通式(3)表示的烷氧基硅烷重量为100份时,配合的重量以0.1到20份重量为好,更理想的是0.5到5份重量。
通式(4)中,R11可以是,例如,氢原子;甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、sec-丁基、t-丁基之类的烷基;苯基之类的芳香基;乙酰基、β-甲氧乙氧基之类的置换烷基等等。
烃氧基金属化合物的具体例子有:四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丙氧基锆、四正丁氧基锆、三异丙氧基铝、三正丁氧基铝等。
烃氧基金属化合物的螯合物,很容易借助于使螯合剂在上述通式(4)所表示的烃氧基金属化合物中进行反应而获得。
作为上述螯合剂的具体例子,可举出,例如,乙酰丙酮、苯酰丙酮、二苯甲酰甲烷等β-二酮;乙酰醋酸乙酯、苯甲酰醋酸乙酯等β-酮酸酯等等。
当烃氧基金属化合物与各种化学当量的螯合剂进行反应时,便会产生相应的金属螯合物,每一摩尔烃氧基金属化合物所使用的螯合剂量可在0.1到10摩尔的范围内适当地选择。
在烃氧基金属化合物与螯合剂进行反应时所使用的反应溶剂,最好使用与生成的乙醇共沸的溶剂,进行脱水处理后再使用。例如,可使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等醇类;乙二醇、丙二醇等醇类;乙二醇一甲基乙醚、丙二醇一甲基乙醚、丙二醇一丁基乙醚、二乙醚等醚类;甲基异丁基酮、二异丁基酮等酮类;二甲替甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;乙酸乙酯、乙二醇乙醚乙酸、3-甲基-3-甲氧基丁乙酸等乙酸盐类;甲苯、二甲苯、己烷、环己烷等芳香族,或者,除脂肪族碳氢化合物之外的N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、二甲基亚砜等等。溶剂的用量可以任意选择,但以一份烃氧基金属化合物的重量使用1到50.0份的重量为好。
此外,反应的温度可以选择在反应溶剂的凝固点到沸点之间。反应的环境气体以在氮气下进行为好。
以上所描述的涂覆液是这样调制的,即,把上述通式(3)所表示的烷氧基硅烷、水,为进行加水分解和缩合反应用的触媒,以及根据需要加入的用上述通式(4)表示的烃氧基金属化合物,或者由该烃氧基金属化合物所导出的金属螯合物,调制成溶解在上述有机溶剂,最好是沸点为100℃到300℃的有机溶剂中的溶液状态。调制的方法为,在常温下混合之后,放置1小时到1天的时间,或者,最好在溶剂的沸点以下加热几个小时。
然后,根据需要,可在涂覆液中加入填充剂。可以使用的填充剂是,例如,平均颗粒直径大约为0.03到5微米的二氧化硅、氧化铝、高岭土、莫来石、沸石、碳化硅、氮化硅、金属(例如,钛、铁、铝、钴、铬、铜等)的氧化物、金属的盐类(硝酸银、硝酸铜(II)、硝酸锌(II)、硫酸银、硫酸铜、硫酸锌、醋酸银、醋酸铜、醋酸锌等),以及平均直径大约0.05到2微米,平均长度大约5到200微米的金属须(例如,钛酸钾、氮化硅、碳化硅等的金属须)等等。
此外,还可以在涂覆液中加入膜硬化剂、粘度调节剂、界面活性剂、稳定剂、着色剂等等。
将涂覆液涂敷在纸质材料或纤维材料的表面上的涂敷方法没有特别的限制,例如,浸渍涂敷,喷射涂敷,丝网涂敷、丝网印刷、胶印印刷、凹版印刷等方法都可以使用。将这种涂覆液的能形成下面所说的高分子膜的厚度的量涂敷在赛璐玢纸上。
此外,为了提高所形成的高分子膜与纸质材料或纤维材料之间的附着紧密性,还可以在涂敷涂覆液之前,对纸质材料或纤维材料的表面进行前处理。这种前处理的方法都是公知的。
涂敷涂覆液之后形成高分子膜的方法,一般都使用加热法,通常是在300℃以下的温度下,最好是在80°到150℃的温度下,加热的时间为2分钟到1小时即可。当然,如果对纸质材料或纤维材料没有影响,也可以加热到上述温度以上。此外,在烷氧基硅烷中含有聚合性不饱和键的情况下,可以同时使用紫外线照射,以便进一步促进交联结构的形成。
另外,在本发明中,既可以把以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜涂敷在纸质材料或纤维材料的一面,也可以涂敷在其两面。
本发明的涂覆材料的基材,即赛璐玢纸、日本纸或外来纸等的纸质材料,以及无纺布或者布之类的纤维材料的厚度,从强度观点出发,以0.01mm以上为好。而以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜的厚度则没有特别的规定,在本发明的第二个目的和第三个目的的包装食品用的薄膜和片材,和作食品容器用的情况下,从隔断氧气和耐热性能的观点出发,以厚度为2.5到25微米为好。
按照以上那样的方式,就能够提供作为本发明的第二个目的的包装食品用的薄膜或片材,这种薄膜和片材是在纸质材料或纤维材料的至少一面上,涂敷以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜而制成的。此外,还能提供作为本发明的第三个目的的食品容器,这种容器是把具有上述构成的薄膜或片材,使用公知的方法,例如,成形拉伸,成形压制,真空成形等方法加工而成的。
此外,也可以将赛璐玢纸之类的纸质材料预先制成食品容器的形状,再在其表面上借助于浸渍涂敷、喷雾涂敷等方法,把上述涂覆液涂覆在上面,接着,再用上述方法形成以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜。
本发明的这种食品容器可用于,例如,在电磁灶上烹调用的容器,纸杯,调味品的容器,除味剂的容器等等,但并不仅限于这些用途。特别是在用作电磁灶上的烹调容器时,能够取得最佳效果,此时,即使烹调的温度超过200℃,也不会损害容器的形状。
此外,本发明的第四个目的可以通过对上述包装食品用的薄膜或片材的加工来达到。
即,把由纸质材料或纤维材料,以及在这些材料的至少一个表面上涂覆的以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜所制成的包装食品用的薄膜或片材,用公知的方法,例如,成形拉伸,成形压制,真空成形等方法,加工成形之后,做成电子器械的液晶表面的保护盖,橡皮套、胶卷盒等透明的文化用品,透明的芳香剂容器,还有汽车后视镜的防水薄膜等等。
电子器械液晶表面的保护盖,例如,可以用透明或半透明的纸质材料作为基材,涂敷预定厚度的涂覆材料后,再切成规定的尺寸而制成。另外,橡皮套、胶卷盒之类的透明文化用品,透明的芳香剂容器,以及汽车后视镜表面的防水薄膜等等,例如,可以把以透明或半透明的纸质材料作为基材而制成的预定厚度的有涂层的材料切成规定的尺寸,再做成袋状。
本发明的以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜所形成的有涂层的材料,因为不需要增塑剂,而且不含氯原子,所以即使焚烧后也不会产生二噁烷,有利于地球环境的保护。另外,涂敷在其表面上的以聚硅氧烷结构作为主要构成的高分子膜还能赋予有涂层的材料以绝缘效果,防水性、适当的强度和良好的透光性能,以及阻燃性能等等。
结果,如果使用这种有涂层的材料制作包装食品用的薄膜或片材,食品用的容器,电子器械的液晶表面的保护盖,橡皮套、文件夹之类的透明的文化用品,透明的芳香剂容器,以及汽车后视镜表面的防水片材等等,就能够制成绝缘效果和防水性能好,具有适当的强度和良好的透光性能,而且阻燃性能很好的优质产品。
下面,具体说明本发明的实施例,但,本发明的保护范围不受这些实施例的限制。
实施例1(包装食品用的薄膜或片材的制作与评价)
(涂覆液的配制)
将甲基·三甲氧基硅烷10摩尔,苯三甲氧基硅烷10摩尔的烷氧基硅烷溶解在4kg的3-甲基-3-甲氧基丁醇中,然后一面搅拌,一面向其中加入磷酸水溶液(水60摩尔,磷酸0.17摩尔),配制成溶液(A)。
另将四丁氧基锆酸盐1摩尔溶解在1500g的3-甲基-3-甲氧基丁醇中,然后一边搅拌,一边加入乙酰醋酸乙酯。将所得到的溶液在室温下搅拌1小时,使其进行化学反应,便配制成含有锆的螯合物的溶液(B)(浓度4.7%)。
接着,把650g的溶液(A)与50g的溶液(B)混合在一起,在室温下搅拌2小时,成为均匀一致的溶液,再用3-甲基-3-甲氧基丁醇将固形部分的浓度调整到25%,即可获得涂覆液。
(在赛璐玢纸的表面上形成高分子膜)
在赛璐玢纸(商品名称:大阁赛璐玢纸,二村化学工业公司制造,厚度0.03mm)的一面上,用凹版涂胶辊把用上述方法配制成的涂覆液涂敷在上面,在150℃下加热3分钟,便在赛璐玢纸的一面上形成了以烷氧基硅烷结构为主要构成的厚度为2微米的高分子膜。再把以这种赛璐玢纸作为基材的薄膜制成改性赛璐玢纸。改性赛璐玢纸的总厚度为0.032mm,呈透明状。
(对改性赛璐玢纸的物理性能的评价)
(1)测定氧气的渗透率
借助于Modern Controls公司制造的OXTRAN-100A-S型装置,把上述改性赛璐玢纸的薄膜绷在直径为11cm的环上,上面是100%的氧气,下面是100%的氮气,在氧气向氮气的一侧转移的过程中,当转移的氧气量达到饱和状态时,测量其氧气的量,从而测出氧气的渗透率。作为对比试验,也对未改性的赛璐玢纸和聚偏二氯乙烯(PVDC)进行了氧气渗透率的测定。测定的结果如下:
(A)改性赛璐玢纸: 0.3(cc/atm/m2/24hr)
(B)未改性赛璐玢纸:1000(cc/atm/m2/24hr)
(C)PVDC: 0.03(cc/atm/m2/24hr)。
(2)透湿率
按照JIS Z 0208所记载的方法,对上述改性赛璐玢纸的透湿率进行测定。也对未改性的赛璐玢纸和聚偏二氯乙烯(PVDC)进行了测定,作为对比试验。其结果如下:
(A)改性赛璐玢纸:1800(cc/atm/m2/24hr)
(B)未改性赛璐玢纸:测定的上限(cc/atm/m2/24hr)
(C)PVDC:2(cc/atm/m2/24hr)。
(3)燃烧气体试验
按照JIS K 7271的标准(塑料燃烧气体的分析方法)对改性赛璐玢纸的燃烧气体中的氯化氢的浓度进行了测定,检测的结果是没有氯化氢。这就表示,在燃烧按照实施例1所制造的改性赛璐玢纸时,不产生二噁烷。
很明显,根据以上显示的结果,用实施例1所制成的改性赛璐玢纸是一种优质的食品包装用纸。
实施例2(食品用的容器的制造及评价)
将用实施例1中的方法制成的改性赛璐玢纸制成形状和尺寸为底部直径35mm,高度20mm的杯子形的透明容器。把油炸鸡块食品放入这种容器中,在电磁灶(商品名称:NE-N255,松下电器工业公司制造)上加热3分钟,进行烹调。食品的温度一直上升到220℃,但看不出食品容器的形状有实质性改变。
因此,很明显,按照实施例2制成的容器是一种优质的电磁灶上烹调用的容器。
实施例3(除食品用的容器以外的用品的制造和评价)
将实施例1中所制成的规定厚度的改性赛璐玢纸切成预定的尺寸,用来做成电子器械液晶表面的保护盖。这种电子器械制品的液晶表面保护盖,例如,移动电话的液晶显示表面的保护盖,笔记本电脑的液晶表面保护盖,电气器械的显示屏(铭牌),操作显示屏等等。使用这种保护盖·显示屏,具有防水性能,可用来替代以往用塑料制造的表面保护盖·显示屏。并且,在处理它们时不会产生二噁烷,有利于保护环境。
实施例4(除食品用的容器以外的用品的制造和评价之二)
将实施例1中所制成的规定厚度的改性赛璐玢纸切成预定的尺寸,然后做成袋状,可用来做成橡皮套、文件夹等透明的文化用品。此外,还可以用来做成透明的方芳香剂容器,贴在汽车后视镜表面上的防止雨滴渗透的防水片材等等。
用于制作这一类用品时,由于它具有防水性能,所以可以用来作为以往的透明氯乙烯、丙烯的代用品。
实施例5(纸·纤维材料上的涂层)
为制作本发明的有涂层的材料所能使用的,用上述通式(1)表示的烷氧基硅烷可设想成如表1所示的化合物(聚合物),其中的No.3(甲基—三甲氧基硅烷·低聚合物 MTM)、No.10(甲基—三乙氧基硅烷·低聚合物 MTE)、No.7(乙基—三甲氧基硅烷·低聚合物;ETM)按照下述方式合成。此外,为了比较其特性,还合成了如表2所示的化合物,以便进行比较。
表1实施例涂覆液 化合物1 化合物2 溶剂 触媒剂 结果化合物名称添加量(g)化合物名称添加量(g)化合物名称添加量(g)化合物名称添加量(g) 1 MTM 19.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8 ○ 2 MTM 19.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基钛 0.8 ○ 3 MTM 19.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 二丁基二醋酸锡 0.8 ◎ 4 MTM 14.0 γ-缩水甘油丙基三甲氧几基硅烷 5.0 异丙醇 2.0 二丁基二醋酸锡 0.8 ◎ 5 MTM 14.0 苯三甲氧基硅烷 5.0 异丙醇 2.0 二丁基二醋酸锡 0.8 ◎ 6 ETM 19.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8 ○ 7 ETM 19.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基钛 0.8 ○ 8 ETM 19.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基钛 0.8 ◎ 9 ETM 14.0 γ-缩水甘油丙基三甲氧几基硅烷 5.0 异丙醇 2.0 四丁氧基钛 0.8 ◎ 10 ETM 14.0 苯三甲氧基硅烷 5.0 异丙醇 2.0 四丁氧基钛 0.8 ◎ 11 MTE 19.0 - - 异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8 ○ 12 MTE 19.0 - - 异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基钛 0.8 ○ 13 MTE 19.0 - - 异丙醇乙二醇 2.0 二丁基二醋酸锡 0.8 ◎ 14 MTE 14.0 γ-缩水甘油丙基三甲氧几基硅烷 5.0 异丙醇 2.0 二丁基二醋酸锡 0.8 ○ 15 MTE 14.0 苯三甲氧基硅烷 5.0 异丙醇 2.0 二丁基二醋酸锡 0.8 ◎ 16 MTM 14.0 纯水 5.0 异丙醇 10.0 二丁基二醋酸锡 0.1 ○表2比较例涂覆液 化合物1 化合物2 溶剂 触媒剂结果化合物名称添加量(g) 化合物名称添加量(g)化合物名称添加量(g)化合物名称添加量(g) 1甲基三甲氧基硅烷 21.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8△ 2甲基三甲氧基硅烷 21.0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8△ 3甲基三甲氧基硅烷 21.0 - -异丙醇乙二醇 2.0二丁基二醋酸锡 0.8△ 4甲基三甲氧基硅烷 15.0 γ-缩水甘油丙基三甲氧几基硅烷 5.0 异丙醇 2.0二丁基二醋酸锡 0.8△ 6 MS-51 190 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8△ 7 MS-51 19.。0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8× 8 MS-51 19.。0 - -异丙醇乙二醇 2.0二丁基二醋酸锡 0.8× 9 ES-40 19.0 γ-缩水甘油丙基三甲氧几基硅烷 5.0 异丙醇 2.0二丁基二醋酸锡 0.8× 11 ES-40 14.。0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基锆 0.8× 12 ES-40 19.。0 - -异丙醇乙二醇 2.0 四丁氧基钛 0.8× 13 ES-40 19.。0 - -异丙醇乙二醇 2.0二丁基二醋酸锡 0.8× 14 ES-40 14..0 γ-缩水甘油丙基三甲氧几基硅烷 5.0 异丙醇 2.0二丁基二醋酸锡 0.8×
表中,MS-51表示四烷氧基硅烷的低聚合物(平均聚合度为3-4),ES-40表示四乙氧基硅烷的低聚合物(平均聚合度为4-5)。
在表1中,用作化合物1的是上述通式(1)中所表示的烷氧基硅烷的名称,用作化合物2的是上述通式(2)中所表示的烷氧基硅烷的名称。
烷氧基硅烷聚合物的合成
(1) 甲基—三甲氧基硅烷·低聚合物(MTM)
在500ml的三口烧瓶中加入181g的甲基—三甲氧基硅烷,50g甲醇,以及18g纯水,进行充分搅拌。然后,再加入61%的硝酸2g,一边搅拌,一边加热3小时,并使其环流。在反应结束之后,在加热的过程中使反应容器减压,除去甲醇。
当对这样得到的MTM进行气相色谱分析时,中心在3到4个度量体单位处。
将本实施例中所使用的涂覆液涂敷在纸质材料(厚度0.13mm的压合板,三木特种制纸公司制造)上。涂敷的条件为在纸的两面涂敷涂覆液,厚度为25微米,在100℃下干燥10分钟,再在150℃下干燥10分钟。对形成薄膜的有涂层的纸进行测定时,测得其物理性能如表3所示。
根据上述表3所示的结果,很明显,采用实施例5所示的那种涂覆液能够提供具有食品包装用的优良特性的有涂层的材料。
(2)甲基—三乙氧基硅烷·低聚合物(MTE)
在500ml的三口烧瓶中加入273g的甲基—三乙氧基硅烷,50g乙醇,以及18g纯水,进行充分搅拌。然后,再加入61%的硝酸2g,一边搅拌,一边加热12小时,并使其环流。在反应结束之后,在加热的过程中使反应容器减压,除去甲醇。
当对这样得到的MTE进行气相色谱分析时,中心3个到4个度量体单位处。
(3)乙基—三甲氧基硅烷·低聚合物(ETM)
在500ml的三口烧瓶中加入200g的乙基—三甲氧基硅烷,50g甲醇,以及18g纯水,进行充分搅拌。然后,再加入61%的硝酸2g,一边搅拌,一边加热7小时,并使其环流。在反应结束之后,在加热的过程中使反应容器减压,除去甲醇。
表3 种类 纸·纤维材料 项目/名称 实施例5 厚度 Mm 0.1 37 密度 g/cm2 1.278 拉伸强度 纵 Kg/mm2 22.3 横 Kg/mm2 4.2 延伸率 纵 % 4.1 横 % 12.1绝缘破坏强度 常温 Kv/mm 45.1 加热后 Kv/mm 44.0 表面电阻率 常温 MΩ 1.1×107 吸湿后 MΩ 2.2×103体积固有电阻 常温 MΩ·cm 2.3×107 吸湿后 MΩ·cm 3.4×103 1小时吸水率 % 50.3 阻燃性能 符合UL标准 相当于94HB※厚度、密度、拉伸强度、绝缘破坏强度都根据JIS C 2315的标准进行测定。表面电阻率、体积固有电阻则按照JIS K 6911的标准进行测定。1小时内的吸水率按照电气用品管理法的标准进行测定。在加热后,再在105℃下加热24小时,然后在湿度为0%的氛围中冷却,进行测定。在吸水之后,在40℃、90%RH、24小时之后,迅速进行测定。
当对这样得到的ETM进行气相色谱分析时,中心在3个到4个度量单位处。
本发明的在表面上形成以烷氧基硅烷结构为主要构成的高分子膜的有涂层的材料,绝缘效果和防水性能好,具有适当的强度和良好的透光性,阻燃的性能也很好,而且,另一方面,当进行焚烧处理时,不必担心产生二噁烷和污染环境,是一种有利于地球环境的新颖的材料。这种材料,不但能用作以往的纸和纤维材料的代用材料,而且由于具有隔断氧气的性能,也是用作包装食品的薄膜或片材的非常合适的材料。
本发明的在表面上以烷氧基硅烷结构为主要构成的高分子膜,即形成以聚硅氧烷结构为主要构成的高分子膜的包装食品用的薄膜或片材,具有隔绝氧气的性能。因此,包装起来的食品不会氧化,喜氧性细菌不会繁殖,所以食品就不会腐烂。此外,还能阻止霉菌的产生。更进一步,还可以不必担心产生二噁烷和污染环境,有利于保护地球的环境。
此外,本发明的食品用的容器可用作在电磁灶上超过200℃的高温下烹调食品的容器,而且是透明的。即使在此时也不必担心产生二噁烷和污染环境,有利于保护地球的环境。
另外,当用作电子器械液晶表面的保护盖时,在使用之后进行处理时,也不必担心产生二噁烷和污染环境,有利于保护地球的环境。