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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711262257.4 (22)申请日 2017.12.04 (71)申请人 昆山亚香香料股份有限公司 地址 215341 江苏省苏州市千灯镇汶浦中 路269号 (72)发明人 周军学陈清 (74)专利代理机构 北京辰权知识产权代理有限 公司 11619 代理人 郝雅娟 (51)Int.Cl. C07C 45/59(2006.01) C07C 47/228(2006.01) C07C 45/74(2006.01) C07C 47/232(2006.01) C07D 317/。
2、12(2006.01) (54)发明名称 一种合成对叔丁基苯丙醛的方法 (57)摘要 本发明公开了一种合成对叔丁基苯丙醛的 方法， 按下列反应式进行： 具体包括如下步骤： 将 式I在碱性条件下经克莱森-施密特缩合反应生 成不饱和醛而得到式II的步骤； 将式II溶于甲苯 与乙二醇在催化剂作用下， 分馏出水， 而缩合生 成式III的步骤； 将式III溶解于溶剂中， 然后加 入催化剂， 加压通入氢气还原双键而得到式IV的 步骤； 将式IV在酸性条件将缩醛水解成醛而得到 对叔丁基苯丙醛式V的步骤。 本发明的合成对叔 丁基丙醛的方法， 与现有技术利用克拉夫茨酰基 化反应相比， 条件温和， 克莱森-施密特。
3、缩合反应 选择性强， 缩合单一性高， 避免了大量使用强腐 蚀性的四氯化钛， 造成污染大的问题。 本发明的 反应合成的污染小， 后处理简单， 符合现代化绿 色生产的要求。 权利要求书1页 说明书3页 CN 107954843 A 2018.04.24 CN 107954843 A 1.一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征在于， 按下列反应式进行： 具体包括如下步骤： (1)将对叔丁基苯甲醛与乙醛(式I)在碱性条件下经克莱森-施密特缩合反应生成不饱 和醛而得到3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛(式II)的步骤； (2)将3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛(式II)溶于甲苯与乙二醇在催化剂作用下，。
4、 分馏 出水， 而缩合生成3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛(式III)的步骤； (3)将3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛(式III)溶解于溶剂中， 然后加入催化剂， 加 压通入氢气还原双键而得到对叔丁基苯丙基缩醛(式IV)的步骤； (4)将对叔丁基苯丙基缩醛(式IV)在酸性条件将缩醛水解成醛而得到对叔丁基苯丙醛 (式V)的步骤。 2.如权利要求1所述的一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征在于， 所述步骤(1)中， 碱性条件所使用的碱为NaOH、 KOH、 NaH、 LDA和正丁基锂中的一种。 3.如权利要求1所述的一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征在于， 所述步骤(1)中， 。
5、对叔丁基苯甲醛与乙醛反应的摩尔量之比为1:11.2。 4.如权利要求1所述的一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征在于， 所述步骤(2)中， 催化剂为对甲基苯磺酸。 5.如权利要求1所述的一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征在于， 所述步骤(3)中， 催化剂为钯-炭或雷尼镍。 6.如权利要求1所述的一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征在于， 所述步骤(3)中， 催化加氢的压力为37MPa。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107954843 A 2 一种合成对叔丁基苯丙醛的方法 技术领域 0001 本发明涉及食品添加剂领域， 尤其涉及一种合成对叔丁基苯丙醛的方法。 背景技术 0002 对。
6、叔丁基苯丙醛， 又称波洁红醛， 是一种重要的香味剂。 现有的技术对叔丁基苯丙 醛的合成是利用用叔丁苯与丙烯二醇二乙酸酯在TiCl4催化下进行傅克反应， 得到对叔丁 基苯乙酸丙烯酯， 然后在醇解得到对叔丁基苯丙醛。 存在如下缺点， 傅克反应使用大量的四 氯化钛产生大量废酸， 造成腐蚀、 而且 “三废” 处理难题； 同时生成的氯化钛颗粒较细， 与水 混合后， 形成 “泥状物” ， 粘性较大， 抽滤困难。 发明内容 0003 本发明提供了一种合成对叔丁基苯丙醛的方法， 该方法反应条件温和， 处理简单， 减少了 “三废” 排放， 且收率较高。 0004 为达此目的， 本发明采用以下技术方案： 一种合成。
7、对叔丁基苯丙醛的方法， 其特征 在于， 按下列反应式进行： 0005 0006 具体包括如下步骤： (1)将对叔丁基苯甲醛与乙醛(式I)在碱性条件下经克莱森- 施密特缩合反应生成不饱和醛而得到3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛(式II)的步骤； (2)将 3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛(式II)溶于甲苯与乙二醇在催化剂作用下， 分馏出水， 而缩 合生成3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛(式III)的步骤； (3)将3-(4-(叔丁基本)苯基)烯 丙基缩醛(式III)溶解于溶剂中， 然后加入催化剂， 加压通入氢气还原双键而得到对叔丁基 苯丙基缩醛(式IV)的步骤； (4)将对叔丁基苯丙基。
8、缩醛(式IV)在酸性条件将缩醛水解成醛 而得到对叔丁基苯丙醛(式V)的步骤。 0007 进一步地， 所述步骤(1)中， 碱性条件所使用的碱为NaOH、 KOH、 NaH、 LDA和正丁基锂 中的一种。 0008 进一步地， 所述步骤(1)中， 对叔丁基苯甲醛与乙醛反应的摩尔量之比为1:1 1.2。 0009 进一步地， 所述步骤(2)中， 催化剂为对甲基苯磺酸。 说明书 1/3 页 3 CN 107954843 A 3 0010 进一步地， 所述步骤(3)中， 催化剂为钯-炭或雷尼镍。 0011 进一步地， 所述步骤(3)中， 催化加氢的压力为37MPa。 0012 本发明的有益效果为： 本发。
9、明的合成对叔丁基丙醛的方法， 与现有技术利用克拉 夫茨酰基化反应相比， 条件温和， 克莱森-施密特缩合反应选择性强， 缩合单一性高， 避免了 大量使用强腐蚀性的四氯化钛， 而且氯化钛处理相当困难， 抽滤粘性大， 通常加入防粘助 剂， 造成污染大。 而本发明的反应合成的污染小， 后处理简单， 符合现代化绿色生产的要求。 具体实施方式 0013 下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。 0014 下述实施方式按下列反应式进行： 0015 0016 实施例1 0017 称取对叔丁基苯甲醛10g(0.062mol)与乙醛3.26g(0.072mol)溶于甲苯中， 然后加 入4g(0.1mol。
10、)NaOH,回流分馏出水， 反应完毕后， 用10盐酸调成PH56之间， 然后萃取， 得到12g含有3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛混合物。 将3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛溶于 甲苯、 乙二醇20g加入1g对甲基苯磺酸催化下,分馏出水， 反应结束后将底物用5Na2CO3水 溶液洗13次， 然后用乙醚反萃一次， 合并有机层， 得到15g混合物。 将15g混合物用乙醇溶 液溶解， 加入2g钯炭， 置入反应瓶中， 用氢气置换掉瓶内气体， 套上氢气球， 反应过夜。 反应 完全后， 过滤掉钯炭， 蒸除乙醇， 得到15g 3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛。 然后将15g 3-(4-(叔丁基本)。
11、苯基)烯丙基缩醛在10盐酸中搅拌38小时， 完毕用碱中和至中性， EA 萃取、 干燥、 蒸馏、 结晶， 得到8.9g对叔丁基苯丙醛,含量99.6,收率75。 0018 实施例2 0019 称取对叔丁基苯甲醛150g与乙醛48.6g溶于500ml甲苯中， 然后加入45g(0.1mol) NaOH,回流分馏出水， 反应完毕后， 用10盐酸调成PH56之间， 然后萃取， 得到178g含有 3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛混合物。 将3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛溶于甲苯、 乙二醇 65g加入6g对甲基苯磺酸催化下,分馏出水， 反应结束后将底物用5Na2CO3水溶液洗13 次， 然后用乙醚反萃一。
12、次， 合并有机层， 得到175g混合物。 将175g混合物用乙醇溶液溶解， 加 入15g钯炭， 置入反应釜中， 用氢气置换掉瓶内气体， 加压至37MPa， 反应过夜。 反应完全 后， 过滤掉钯炭， 蒸除乙醇， 得到168g 3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛。 然后将168g 3- (4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛在10盐酸中搅拌38小时， 完毕用碱中和至中性， EA萃 取、 干燥、 蒸馏、 结晶， 得到145g对叔丁基苯丙醛,含量99.5,收率84.7。 说明书 2/3 页 4 CN 107954843 A 4 0020 实施例3 0021 称取对叔丁基苯甲醛1.5kg与乙醛611g溶。
13、于甲苯中， 然后加入NaOH,回流分馏出 水， 反应完毕后， 用10盐酸调成PH56之间， 然后萃取， 得到1.68Kg含有3-(4-(叔丁基 本)苯基)烯丙醛混合物。 将3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙醛溶于甲苯、 乙二醇600ml,然后加 入48g(3)对甲基苯磺酸催化下,分馏出水， 反应结束后将底物用5Na2CO3水溶液洗13 次， 然后用乙醚反萃一次， 合并有机层， 得到1.72Kg混合物。 将1.72kg混合物用乙醇溶液溶 解， 加入150g钯炭， 置入反应釜中， 用氢气置换掉瓶内气体， 加压到67MPa反应过夜。 反应 完全后， 过滤掉钯炭， 蒸除乙醇， 得到1.7Kg3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛。 然后将 1.7Kg 3-(4-(叔丁基本)苯基)烯丙基缩醛在10盐酸中搅拌38小时， 完毕用碱中和至中 性， EA萃取、 干燥、 蒸馏、 结晶， 得到1.6Kg对叔丁基苯丙醛,含量99.8,净收率90.9。 0022 以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。 这些描述只是为了解释本发明的 原理， 而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。 基于此处的解释， 本领域的技术 人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式， 这些方式都将落入 本发明的保护范围之内。 说明书 3/3 页 5 CN 107954843 A 5 。