织物护理组合物和方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN99815094.0

申请日:

1999.10.22

公开号:

CN1332787A

公开日:

2002.01.23

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回|||公开|||实质审查的生效

IPC分类号:

C11D3/22; C11D7/26

主分类号:

C11D3/22; C11D7/26

申请人:

宝洁公司;

发明人:

M·V·巴纳巴斯; T·特林赫; F·A·巴纳巴斯; M·S·肖维尔; M·R·赛恩; J·斯梅特斯; H·B·托蒂尔; T·M·维尼克

地址:

美国俄亥俄州

优先权:

1998.10.23 US 60/105,375

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

马崇德;王其灏

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内容摘要

本发明涉及用于处理织物的织物护理组合物、方法和制品,其包含有效量的具有球形结构的护理织物聚糖。任选地,该组合物可含有其他组份以改善性能和配制性。该组合物可通过喷洒、浸泡、浸渍施用到织物上,并还可用于预洗涤处理,加入到洗涤阶段、加入到漂清阶段和/或加入干燥阶段中。优选该组合物从喷洒器中施用,优选附有使用说明。

权利要求书

1: 一种织物护理组合物,其包含: (A)给织物提供至少一种以下护理织物作用的有效量的具有球形 结构的护理织物聚糖:除去折皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、 耐织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织 物颜色、减少织物污染、去除织物污垢、保持织物形状和/或减少织 物收缩; (B)任选地,按组合物的重量计,约0.01%-约20%辅助的护理 织物低聚糖,选自低聚糖、低聚糖混合物、所述低聚糖的取代形式和 /或混合物,所述低聚糖的衍生形式和/或混合物,和其混合物; (C)任选地,去除和/或减少折皱的有效量的辅助的折皱控制剂, 其选自纤维润滑剂、辅助的保持织物形状的聚合物、锂盐和其混合 物; (D)任选地,降低表面张力和/或改善性能和配制性的有效量的表 面活性剂; (E)任选地,吸附不良气味有效量的气味控制剂; (F)任选地,提供嗅觉效果的有效量的香料; (G)任选地,杀死或降低微生物生长的有效量的抗菌活性物; (H)任选地,提供改善的抗菌作用的有效量的氨基羧酸类螯合 剂; (I)任选地,除了所述的抗菌活性物外或用于代替它的有效量的 抗菌防腐剂;和 (J)任选地,含水载体; 所述组合物任选地基本上不含在使用条件下弄脏或染污织物的 任何材料。
2: 权利要求1的组合物,按所述织物护理组合物的重量计,其含 有约0.001%-约20%,优选约0.01%-约10%,更优选约0.1% -约5%,甚至更优选约0.1%-约2%的所述护理织物聚糖。
3: 根据权利要求1的浓缩组合物,按该组合物的重量计,其含有 约1%-约99%,优选约1%-约40%,更优选约1%-约25%,甚 至更优选约2%-约15%的所述护理织物聚糖。
4: 权利要求1的组合物,其中所述护理织物聚糖选自聚糖、聚糖 混合物、所述聚糖的支化形式和/或混合物、所述聚糖的衍生形式和/ 或混合物、所述聚糖的取代形式和/或混合物,和其混合物。
5: 权利要求1的组合物,其中所述护理织物聚糖的分子量为约 5000-约500000,优选约8000-约250000,更优选约10000-约 150000。
6: 权利要求1的组合物,其中所述护理织物聚糖的尺寸为约2nm -约300nm,优选约3nm-约100nm,更优选约4nm-约30nm。
7: 权利要求1的组合物,其中所述护理织物聚糖具有包含至少一 些1,3-β糖苷键的骨架。
8: 权利要求7的组合物,其中所述护理织物聚糖选自阿拉伯半乳 聚糖、茯苓聚糖、凝胶多糖、愈创葡聚糖、副淀粉、sceleroglucan、 蘑菇多糖、地衣多糖、昆布糖、szhizophyllan、grifolan、油菜核 盘菌葡聚糖、雷丸菌葡聚糖、和其混合物。
9: 权利要求8的组合物,其中所述护理织物聚糖是阿拉伯半乳聚 糖。
10: 权利要求9的组合物,其中所述阿拉伯半乳聚糖的分子量为 约6000-约500000,优选约16000-约22000。
11: 权利要求10的组合物,其中所述阿拉伯半乳聚糖选自分子量 为约14000-约22000的阿拉伯半乳聚糖;分子量为约60000-约 120000的阿拉伯半乳聚糖;和其混合物。
12: 权利要求1的组合物,其中所述织物护理组合物还包含辅助 的护理织物低聚糖,其选自低聚糖、低聚糖混合物、所述低聚糖的取 代形式和/或混合物,所述低聚糖的衍生形式和/或混合物,和其混合 物;
13: 权利要求12的组合物,其中所述辅助的护理织物低聚糖和护 理织物聚糖之间的重量比为约1∶99-约99∶1。
14: 权利要求12的组合物,按所述织物护理组合物的重量计,其 含有约0.001%-约20%,优选约0.01%-约10%,更优选约0.1 %-约5%,甚至更优选约0.1%-约1%所述辅助的护理织物低聚 糖。
15: 权利要求11的组合物,其中所述的辅助护理织物低聚糖包括 聚合度为约1-约15的低聚糖,其中每个单体选自含有5或6个碳原 子的糖。
16: 权利要求15的组合物,其中所述辅助的护理织物低聚糖包括 聚合度为约2-约10的异麦芽低聚糖,其中由α-和/或β-键连接葡 萄糖单元。
17: 权利要求16的组合物,其中所述异麦芽低聚糖含有约3-约 7个葡萄糖单元,其被1,2-α,1,3-α,1,4-α和1,6-α键和这些键混 合连接。
18: 权利要求15的组合物,其中所述辅助的护理织物低聚糖选自 异麦芽糖、异麦芽三糖、异麦芽四糖、异麦芽低聚糖、果低聚糖、左 旋低聚糖、半乳低聚糖、木低聚糖、龙胆低聚糖、二糖、葡萄糖、果 糖、半乳糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖、鼠李糖、麦芽糖、蔗糖、乳 糖、maltulose、核糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、古洛糖、艾杜糖、 塔罗糖、海藻糖、油菊糖(nigerose)、曲二糖、乳果糖、低聚糖、麦 芽低聚糖、三糖、四糖、五糖、六糖、由天然聚糖源部分水解产生的 低聚糖,和其混合物。
19: 权利要求1的组合物,其中所述织物护理组合物还包含纤维 润滑剂。
20: 权利要求19的组合物,其中所述纤维润滑剂是聚硅氧烷。
21: 权利要求20的组合物,其中所述聚硅氧烷是挥发性的,按该 组合物的重量计,其含量为约0.1%-约5%。
22: 权利要求21的组合物,其中所述挥发性的聚硅氧烷具有式 [(CH 3 ) 2 SiO] 5 。
23: 权利要求20的组合物,按该组合物的重量计,其中所述聚硅 氧烷的含量为约0.1%-约5%,其选自: a.具有以下结构的聚烷基硅氧烷: A-Si(R 2 )-O-[Si(R 2 )-O-] q -Si(R 2 )-A 其中每个R是具有低于约8个碳原子的烷基、羟基或羟烷基和其混合 物;q是约7-约8000的整数;每个A选自氢、甲基、甲氧基、乙氧 基、羟基和丙氧基; b.具有下式的聚硅氧烷: HO-[Si(CH 3 ) 2 -O] x -{Si(OH)[(CH 2 ) 3 -NH-(CH 2 ) 2 -NH 2 ]O) y -H 其中x和y是整数; c.具有下式的聚硅氧烷物质: (R 1 ) a G 3-a -Si-(-OSiG 2 ) n -(OSiG b (R 1 ) 2-b ) m -O-SiG 3-a (R 1 ) a 其中G选自氢、OH和/或C 1 -C 5 烷基;a表示0或1-3的整数;b表 示0或1;n+m总和为1-约2000;R 1 是式C P H 2P L的一价基,其中p 是2-4的整数,L选自:               -N(R 2 )CH 2 -CH 2 -N(R 2 ) 2 ;               -N(R 2 ) 2 ;               -N + (R 2 ) 3 A - ;和               -N + (R 2 )CH 2 -CH 2 N + H 2 A - 其中每个R 2 选自氢、C 1 -C 5 饱和烃基,每个A - 表示相容的阴离子; d.具有下式的聚硅氧烷: R 3 -N + (CH 3 ) 2 -Z-[Si(CH 3 ) 2 O] f -Si(CH 3 ) 2 -Z-N + (CH 3 ) 2 -R 3 ·2CH 3 COO - 其中 Z=-CH 2 -CH(OH)-CH 2 O-CH 2 ) 3 - R 3 表示长链烷基;和 f表示至少约2的整数;和 e.其混合物。
24: 权利要求23的组合物,其中所述聚硅氧烷是聚二烷基硅氧 烷:            A-Si(R 2 )-O-[Si(R 2 )-O-] q -Si(R 2 )-A A和R基为甲基。
25: 权利要求1的组合物,其中按该组合物的重量计,所述织物 护理组合物还包含约0.05%-约10%保持形状的聚合物,其是均聚 物和/或共聚物。
26: 权利要求25的组合物,其中所述保持形状的聚合物是具有玻 璃转变温度为约-20℃-约150℃的均聚物和/或共聚物,并包含选自 以下的单体:低分子量C 1 -C 6 不饱和有机单羧酸和/或多羧酸;所述 酸与C 1 -C 12 醇的酯;所述酸的酰胺和酰亚胺;低分子量不饱和醇;低 分子量不饱和醇与低分子量羧酸的酯;低分子量不饱和醇的醚;极性 乙烯基杂环;不饱和胺和酰胺;所述胺与低分子量羧酸的盐;所述胺 的C 1 -C 4 烷基四元化衍生物;乙烯基磺酸盐;低分子量不饱和烃和衍 生物;和其混合物。
27: 权利要求26的组合物,其中所述保持形状的聚合物单体选 自:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸,和所 述酸与下述醇的酯:甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基 -1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁 醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1- 戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、新癸醇、3-庚醇、苄醇、 2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5- 三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇,和其混合物;丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、异丁烯酸甲酯、异丁烯酸羟乙酯、异丁 烯酸甲氧基乙酯;N,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,马来 酰亚胺;乙烯醇、烯丙醇;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯;甲基乙烯基醚; 乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑;乙烯 基胺、二亚乙基三胺、二甲基氨基乙基异丁烯酸酯、乙烯基甲酰胺; 乙烯基磺酸盐;乙烯、丙烯、丁二烯、环己二烯、氯乙烯、1,1-二氯 乙烯;其盐和其烷基四元化衍生物,和其混合物。
28: 权利要求27的组合物,其中所述保持形状的聚合物单体选 自:丙烯酸;异丁烯酸;丙烯酸甲酯;丙烯酸乙酯;异丁烯酸甲酯; 丙烯酸叔丁酯;异丁烯酸叔丁酯;丙烯酸正丁酯;异丁烯酸正丁酯; 异丁烯酸异丁酯;异丁烯酸2-乙基己酯;乙烯醇、二甲基氨基乙基异 丁烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基异丁烯酰胺;N-叔丁基 丙烯酰胺;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡啶;己二酸;二亚乙基三胺; 其盐和其烷基四元化衍生物,和其混合物。
29: 权利要求25的组合物,其中所述保持形状的聚合物是含有亲 水单体和疏水单体的共聚物。
30: 权利要求29的组合物,其中所述保持形状的共聚物的疏水单 体/亲水单体的比例,按该共聚物的重量计,为约95∶5-约20∶80。
31: 权利要求25的组合物,其中所述保持形状的聚合物包含含聚 硅氧烷的接枝和嵌段共聚物,其具有以下性质: (1)聚硅氧烷部分共价连接到非聚硅氧烷部分上; (2)聚硅氧烷部分的分子量为约1000-约50000;和 非聚硅氧烷部分必须使整个共聚物溶解或分散于织物护理组合 物载体中并使共聚物沉积/粘附到处理的织物上。
32: 权利要求31的组合物,其中所述保持形状的聚合物的平均分 子量为约10000-约1000000,优选约30000-约300000,并包含约 5%-约50%,优选约10%-约25%含聚硅氧烷的单体。
33: 权利要求1的组合物,其中按使用组合物的重量计,所述织 物护理组合物还包含约0.1%-约10%重量锂盐或其水合物,其选自 溴化锂、乳酸锂、氯化锂、酒石酸锂、二酒石酸锂,和其混合物。
34: 权利要求1的组合物,其中按使用组合物的重量计,所述织 物护理组合物还包含约0.01%-约5%,优选约0.1%-约4%,更 优选约0.5%-约2%包括环糊精在内的气味控制剂,其选自环糊精、 锌盐、铜盐、水溶性碳酸盐、水溶性碳酸氢盐、水溶性阴离子聚合物、 和其混合物。
35: 权利要求1-18的组合物,其还包含至少一种以下辅助物: 香料、纤维润滑剂、保持形状的聚合物、锂盐、气味控制剂包括环糊 精、表面活性剂、抗菌活性物和/或抗菌防腐剂、螯合剂包括氨基羧 酸类螯合剂、酶、抗氧化剂、静电控制剂、织物柔软活性物、抑泡剂、 染料转移抑制剂、染料固定剂、污垢解脱剂、增白剂、分散剂、驱虫 剂、驱蚊剂、和/或液体载体。
36: 根据权利要求1的织物护理组合物,其是漂清时添加的组合 物,按组合物的重量计,其含有约0.1%-约50%,优选约1%-约 35%,更优选约2%-约18%,甚至更优选约3%-约10%所述护理 织物聚糖,和任选地,按组合物的重量计,含有约1%-约75%,优 选约2%-约65%,更优选约3%-约45%,甚至更优选约4%-约 35%织物柔软剂活性物。
37: 权利要求25的组合物,其中所述织物柔软活性物的碘值至少 为约40,其相转变温度低于约50℃,优选低于约35℃,更优选低于 约20℃,所述组合物还包含: (A)任选地,低于约40%,优选为约1%-约25%,更优选约3% -约8%主溶剂,其ClogP为约-2.0-约2.6,优选约-1.7-约1.6, 更优选约-1.0-约1.0; (B)任选地,按组合物的重量计,约0.1%-约10%,优选约0.5% -约2.5%电解质; (C)任选地,按组合物的重量计,约0.1%-约15%,优选约0.5% -约7%,更优选约1%-约6%相稳定剂,优选是含有烷氧基化的并 且具有HLB为约8-约20,更优选约10-约18的表面活性剂;和 (D)余量的水,少量组份和/或水溶性溶剂。
38: 权利要求36-37的织物护理组合物,其还含有至少有效量的 至少一种以下辅助物:辅助护理织物低聚糖、香料、染料转移抑制剂、 染料固定剂、氯清除剂、污垢解脱剂、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚 硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、金属螯合剂包括氨基羧酸盐螯合 剂、着色剂、酶、增白剂、液体载体、或其混合物。
39: 根据权利要求1的织物护理组合物,其是洗衣洗涤剂组合物, 按组合物的重量计,其含有约0.2%-约30%所述护理织物聚糖,和 按组合物的重量计,约0.1%-约60%表面活性剂,其还包含至少一 种以下辅助物:辅助护理织物低聚糖、香料、助洗剂、漂白剂、染料 转移抑制剂、染料固定剂、气味控制剂包括环糊精、增白剂、分散剂、 重金属螯合剂、酶、抑泡剂、织物柔软剂、污垢解脱剂、和/或液体 载体。
40: 权利要求39的组合物,其中所述组合物是选自以下的形式: 液体、粉末、颗粒、片、膏体、凝胶、泡沫体、喷雾剂、块、贴条, 其任选地包含在袋中或附着在可释放的底物上。
41: 根据权利要求1的织物护理组合物,其是在干燥步骤施用到 织物上的含水组合物,按组合物的重量计,其含有约0.01%-约25 %,优选约0.1%-约10%,更优选约0.2%-约5%,甚至更优选 约0.3%-约3%所述护理织物聚糖;和任选地按组合物的重量计, 含有约0.05%-约10%,优选约0.1%-约7%,更优选约0.5%- 约5%织物柔软剂活性物。
42: 根据权利要求1的织物护理组合物,其是添加到干燥器中的 织物柔软组合物,按该组合物的重量计,其含有约0.01%-约40%, 优选约0.1%-约20%,更优选约1%-约10%所述护理织物聚糖, 和按组合物的重量计,约1%-约99%,优选约1 0%-约80%,更 优选约20%-约70%,甚至更优选约25%-约60%织物柔软剂活性 物。
43: 权利要求41-42的织物护理组合物,其还含有至少有效量的 至少一种以下辅助物:辅助护理织物低聚糖、香料、氯清除剂、染料 转移抑制剂、染料固定剂、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗 菌活性物和/或防腐剂、金属螯合剂包括氨基羧酸类螯合剂、增白剂、 酶、污垢解脱剂、液体载体、或其混合物。
44: 一种在包装中含有织物护理组合物的制品,所述织物护理组 合物包含具有球形结构的护理织物聚糖,用于给织物提供至少一种以 下护理织物作用:除去折皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐 织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织物 颜色、减少织物污染、去除织物污垢、保持织物形状、和/或减少织 物收缩,其附有使用说明,指导消费者施用至少有效量的所述聚糖, 以提供至少一种所述护理织物作用。
45: 一种在包装中含有权利要求1的织物护理组合物的制品,其 附有使用说明,指导消费者施用至少有效量的所述聚糖和/或所述织 物护理组合物,以提供至少一种以下护理织物作用:除去折皱、减少 折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、保持织 物颜色、减少织物褪色、恢复织物颜色、减少织物污染、去除织物污 垢、保持织物形状和/或减少织物收缩。
46: 一种在喷洒器中包含权利要求1的组合物的制品。
47: 权利要求46的制品,其中所述组合物是水溶液,按所述织物 护理组合物的重量计,其含有约0.1%-约5%,优选约0.1%-约2 %所述护理织物聚糖。
48: 权利要求46-47的制品,其中所述喷洒器包括触发式喷洒 器。
49: 权利要求46-48的制品,其中所述喷洒器包括非手操纵的喷 洒器。
50: 权利要求49的制品,其中所述非手操纵的喷洒器选自动力喷 雾器;抽气式喷雾器;抽液式喷雾器;静电喷雾器;和喷雾器式喷洒 器。
51: 权利要求44-50的制品,其中所述组合物还含有至少一种以 下辅助物:香料、辅助的护理织物低聚糖、纤维润滑剂、保持形状的 聚合物、锂盐、气味控制剂包括环糊精、表面活性剂、抗菌活性物和 /或抗菌防腐剂、金属螯合剂包括氨基羧酸类螯合剂、酶、抗氧化剂、 静电控制剂、织物柔软活性物、染料转移抑制剂、染料固定剂、污垢 解脱剂、抑泡剂、增白剂、驱虫剂、驱蚊剂、和/或液体载体。
52: 权利要求46-51的制品,其附有使用说明,指导消费者给所 述织物施用至少有效量的所述组合物和/或所述护理织物聚糖,以给 所述织物提供至少一种以下护理织物作用:除去折皱、减少折皱、抗 折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、 减少织物褪色、恢复织物颜色、减少织物污染、去除织物污垢、保持 织物形状、和/或减少织物收缩。
53: 权利要求52的制品,其中所述使用说明指导消费者施用占织 物重量的约0.005%-约4%,优选约0.01%-约2%,更优选约0.05 %-约1%护理织物聚糖。
54: 权利要求52-53的制品,其中所述使用说明指导消费者给织 物施用组合物,并结合拉伸和/或平滑织物,以提供有效的去皱作用。
55: 一种包含权利要求3的浓缩组合物的制品,其附有使用说明, 指导消费者稀释所述组合物,形成权利要求2的织物护理组合物。
56: 一种包含权利要求1的组合物的制品,其以这样的方式直接 施用到所述织物上,即抑制过量的织物/衣服护理组合物释放到敞开 的环境中,其包装附有使用说明,指导消费者按此方式给所述织物施 用至少有效量的所述具有球形结构的护理织物聚糖,以提供所述的护 理织物作用。
57: 权利要求56的制品,其中按组合物的重量计,所述组合物含 有约0.01%-约2%具有球形结构的护理织物聚糖。
58: 一种包含权利要求1的组合物的制品,在洗涤前其用于预处 理所述织物,其包装附有使用说明,指导消费者给所述织物施用至少 有效量的所述组合物,以提供所述的护理织物作用。
59: 一种包含权利要求1的组合物的制品,其是洗涤添加剂组合 物,其包装附有使用说明,指导消费者给所述织物施用至少有效量的 所述组合物,以提供所述的护理织物作用。
60: 一种包含权利要求1和39-40的组合物的制品,其是洗衣洗 涤剂组合物,其包装附有使用说明,指导消费者给所述织物施用至少 有效量的所述组合物,以提供护理织物作用。
61: 一种包含权利要求1和36-38的组合物的制品,其是漂清添 加剂组合物,其包装附有使用说明,指导消费者给所述织物施用至少 有效量的所述组合物,以提供所述的护理织物作用。
62: 一种包含权利要求1和41-43的组合物的制品,其在干燥步 骤施用于织物上,其包装附有使用说明,指导消费者给所述织物施用 至少有效量的所述组合物,以提供所述的护理织物作用。
63: 权利要求44、45和52-62的制品,其中所述使用说明包括 图片和/或图像。
64: 用有效量的具有球形结构的护理织物聚糖接触的性能改善的 织物。
65: 权利要求64的织物,其中所述织物包含占该织物重量的约 0.005%-约4%,优选约0.01%-约2%,更优选约0.05%-约1 %所述护理织物聚糖。
66: 权利要求64-65的织物,其中所述织物由选自天然纤维、合 成纤维、和其混合物的纤维制成。
67: 权利要求66的织物,其中所述织物由选自纤维素纤维、蛋白 纤维、合成纤维、长植物纤维、和其混合物的纤维制成。
68: 权利要求67的织物,其中所述织物选自棉、人造纤维、亚麻 布、Tencel、丝绸、羊毛和相关的哺乳动物纤维、聚酯、丙烯酸类、 尼龙、黄麻、亚麻、青麻、椰纤维、爪哇木棉、剑麻、龙舌兰纤维、 蕉麻、大麻、印度麻、和其混合物。
69: 权利要求68的织物,其中所述织物选自棉、人造纤维、亚麻 布、聚酯/棉混纺体、丝绸、羊毛、聚酯、丙烯酸类、尼龙、和其混 合物。
70: -种给织物提供选自以下的织物护理作用的方法:除去折 皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、 保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织物颜色、减少织物污染、去除 织物污垢、保持织物形状、减少织物收缩和其混合作用,其中所述方 法包括将所述织物与有效量的具有球形结构的护理织物聚糖接触。
71: 一种给织物提供选自以下的织物护理作用的方法:除去折 皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、 保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织物颜色、减少织物污染、去除 织物污垢、保持织物形状、减少织物收缩和其混合作用,其中所述方 法包括将所述织物与有效量的具有球形结构的护理织物聚糖接触,其 中所述护理织物聚糖由使用权利要求1的织物护理组合物提供。
72: 权利要求71的方法,其中所述织物护理组合物还包含至少一 种以下辅助的织物护理物质:香料、辅助的护理织物低聚糖、纤维润 滑剂、保持形状的聚合物、锂盐、气味控制剂包括环糊精、表面活性 剂、抗菌活性物和/或抗菌防腐剂、螯合剂包括氨基羧酸类螯合剂、 酶、抗氧化剂、静电控制剂、织物柔软活性物、染料转移抑制剂、染 料固定剂、污垢解脱剂、增白剂、抑泡剂、助洗剂、漂白剂、分散剂、 驱虫剂、驱蚊剂和/或液体载体。
73: 权利要求71的方法,其中所述织物护理组合物是水溶液,按 所述织物护理组合物的重量计,其含有约0.1%-约5%,优选约 0.005%-约4%,更优选约0.01%-约2%,甚至更优选约0.1%- 约1%所述护理织物聚糖。
74: 根据权利要求70-73的方法,其中所述含水组合物通过使用 喷洒器以液滴的形式喷到所述织物上。
75: 权利要求74的方法,其中所述含水组合物通过使用喷洒器以 液滴的形式喷到所述织物上,并结合使所述织物拉伸和/或平滑。
76: 权利要求74的方法,其中所述喷洒器包括触发式喷雾装置。
77: 权利要求74的方法,其中所述喷洒器包括非手操纵的喷雾 器,其选自动力喷雾器;抽气式喷雾器;抽液式喷雾器;静电喷雾器 和喷雾器式喷洒器。
78: 权利要求74-77的方法,其中所述液滴的重均直径为约5μm -约250μm,优选约10μm-约120μm,更优选约20μm-约100μ m。
79: 根据权利要求73的方法,其中所述织物被浸渍和/或浸泡在 所述织物护理组合物中,然后进行挤压步骤和/或干燥步骤。
80: 根据权利要求71-72的方法,其中所述织物护理组合物包括 含水组合物,按所述织物护理组合物的重量计,其含有约0.5%-约 40%所述护理织物聚糖,其中所述织物被浸渍和/或浸泡在所述织物 护理组合物中,然后进行洗涤步骤。
81: 根据权利要求73的方法,其中所述织物护理组合物,按该组 合物的重量计,含有约0.2%-约30%所述护理织物聚糖,和约0.1 %-约60%表面活性剂,其还包含至少一种以下辅助物:辅助护理织 物低聚糖、香料、助洗剂、漂白剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、 气味控制剂包括环糊精、增白剂、分散剂、重金属螯合剂、酶、抑泡 剂、织物柔软剂、污垢解脱剂、和/或液体载体。
82: 根据权利要求71的方法,其中所述织物护理组合物是漂清时 添加的组合物,按组合物的重量计,其含有约0.1%-约50%,优选 约1%-约35%,更优选约2%-约18%所述护理织物聚糖,和任选 地,按组合物的重量计,含有约1%-约75%,优选约2%-约65%, 更优选约3%-约45%,甚至更优选约4%-约35%织物柔软剂活性 物。
83: 权利要求82的方法,其中所述织物护理组合物还含有至少一 种以下辅助物:辅助护理织物低聚糖、香料、气味控制剂包括环糊精、 染料转移抑制剂、染料固定剂、氯清除剂、污垢解脱剂、化学稳定剂 包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、金属螯合剂包 括氨基羧酸类螯合剂、着色剂、酶、增白剂、上蓝剂、液体载体或其 混合物。
84: 根据权利要求71的方法,其中所述织物护理组合物是在干燥 步骤施用到织物上的含水组合物,按组合物的重量计,其含有约0.01 %-约25%,优选约0.1%-约10%,更优选约0.2%-约5%,甚 至更优选约0.3%-约3%所述护理织物聚糖,和任选地按组合物的 重量计,含有约0.05%-约10%,优选约0.1%-约7%,更优选约 0.5%-约5%织物柔软剂活性物。
85: 根据权利要求84的方法,其中所述组合物是从喷洒装置中施 用。
86: 根据权利要求71的方法,其中所述织物护理组合物是添加到 干燥器中的织物柔软组合物,按该组合物的重量计,其含有约0.01 %-约40%,优选约0.1%-约20%,更优选约1%-约10%所述护 理织物聚糖,和按组合物的重量计,约1%-约99%,优选约10%- 约80%,更优选约20%-约70%,甚至更优选约25%-约60%织物 柔软剂活性物。
87: 根据权利要求86的方法,其中所述组合物是从柔性的底物上 释放。
88: 权利要求84-87的方法,其中所述组合物还包含至少一种以 下的辅助物:辅助的护理织物低聚糖、静电控制剂、分布剂、香料、 纤维润滑剂、辅助的保持形状的聚合物、锂盐、气味控制剂包括环糊 精、染料转移抑制剂、染料固定剂、氯清除剂、污垢解脱剂、增白剂、 重金属螯合剂、酶、抗菌剂活性物、抗菌防腐剂、氨基羧酸类螯合剂、 抗氧化剂和/或液体载体。
89: 用有效量的权利要求1的组合物处理所述织物除去织物折皱 的方法。
90: 用有效量的权利要求1的组合物处理所述织物减少织物收缩 的方法。
91: 用有效量的权利要求1的组合物处理所述织物减少织物磨损 的方法。
92: 用有效量的权利要求1的组合物处理羊毛织物品减少所述织 物品的拙劣感的方法。
93: 用有效量的权利要求1的组合物处理所述有色织物以提供以 下护理织物颜色作用的方法:保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织 物颜色和其混合作用。
94: 护理织物聚糖在织物护理组合物中用于给织物提供至少一种 以下织物护理作用的用途:除去折皱、减少折皱、抗折皱、减少织物 磨损、耐织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、减少织物褪色、 恢复织物颜色、减少织物污染、去除织物污垢、保持织物形状和/或 减少织物收缩,所述织物护理聚糖包括具有球形结构和分子量约5000 -约500000的聚糖;所述聚糖的支化形式;所述聚糖的衍生形式; 所述聚糖的取代形式;和其混合物。
95: 一种包含权利要求1的组合物的制品,其以这样的方式直接 施用到衣服上,即抑制过量的织物护理组合物释放到敞开的环境中, 其包装附有使用说明,指导消费者按此方式给所述衣服施用至少有效 量的所述具有球形结构的护理织物聚糖,以提供所述的护理织物作 用。
96: 权利要求95的制品,其中按组合物的重量计,所述组合物含 有约0.01%-约2%具有球形结构的护理织物聚糖。

说明书


织物护理组合物和方法

                          技术领域

    本发明涉及用于处理织物的织物护理组合物、方法和制品,以便改善织物的各种性质,特别是减少和/或除去不希望的折皱;减少织物的磨损;抑制和/或减少织物起球;和/或保持织物颜色和/或减少褪色。

                          发明背景

    不断地需要生产给织物,特别是衣服提供有用效果的组合物和产品的纺织技术,通过产品简单和便利的应用提供例如保持和/或改善良好的外观,和保持织物调理,例如强度和/或尺寸,和减少织物磨损。

    消费者通常通过许多外观标准来判断衣服的合意性和磨损性,例如不存在折皱、不存在褪色、不存在污垢和污渍、不存在损坏诸如起球、不存在不良气味等。消费者评价的其他效果包括织物的耐久性,例如抑制或减少织物的磨损、抑制或减少折皱等。这些效果可借助应用于纺织厂和/或衣服生产厂中的织物上的纺织成品组合物来或多或少地提供,但优选这些效果通过应用于消费者家庭中的简单和便利的消费组合物、方法和产品来提供。这些消费组合物和产品优选是安全的,不涉及复杂和/或不安全的处理和/或应用。最好它们包括消费者熟悉的处理,例如喷洒、浸泡、加入洗涤阶段中、加入漂清阶段中和/或加入干燥阶段中。

    本发明涉及组合物、方法和制品,其提供了一些重要的织物护理作用,包括以下的至少一种:除去和/或减少折皱,强化织物、耐和/或减少织物磨损、抑制和/或减少织物起球、保持织物颜色和/或减少褪色、恢复颜色、减少织物的污染、保持织物的形状和/或减少织物收缩。

                          发明概述

    本发明涉及织物护理组合物、织物护理方法和含有这种织物护理组合物的制品。该织物护理组合物包含:(A)给织物提供至少一种以下护理织物作用的有效量的护理织物聚糖:除去折皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、恢复织物颜色、减少织物褪色、减少织物污染、去除织物污垢、保持织物形状和/或减少织物收缩,所述护理织物聚糖包括具有球形结构和分子量为约5000-500000的聚糖;所述聚糖的支化形式;所述聚糖的衍生形式;所述聚糖的取代形式;和其混合物;(B)任选地,按组合物地重量计,约0.01%-约20%辅助的护理织物低聚糖,选自低聚糖、低聚糖混合物、所述低聚糖的取代形式和/或混合物,所述低聚糖的衍生形式和/或混合物,和其混合物;(C)任选地,去除和/或减少折皱的有效量的辅助的折皱控制剂,优选选自纤维润滑剂、保持织物形状的聚合物、锂盐和其混合物;(D)任选地,降低表面张力和/或改善性能和配制能力的有效量的表面活性剂;(E)任选地,吸附不良气味有效量的气味控制剂;(F)任选地,提供嗅觉效果的有效量的香料;(G)任选地,杀死或降低微生物生长的有效量的抗菌活性物;(H)任选地,提供改善的抗菌作用的有效量的氨基羧酸类螯合剂;(I)任选地,除了所述的抗菌活性物外或用于代替它的有效量的抗菌防腐剂;和(J)任选地,含水载体;所述组合物任选地基本上不含在使用条件下污染或污秽织物的任何材料。

    用于处理织物优选的织物护理组合物包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,其借助例如浸渍、浸泡、润湿和/或喷洒方法,然后通过干燥步骤施加于织物和/或整个织物衣服上。本发明还涉及掺入喷洒器和/或潮气发生器中的织物护理组合物,以制成可促进用所述组合物处理织物制品和/或整个织物衣服和/或表面的制品,所述组合物含有有效量的具有球形结构的护理织物聚糖和其他任选组份,当干燥在表面时,其不可察觉。

    还优选的是在漂清步骤用于处理织物的含水或固体,优选粉状的织物护理组合物,其包含有效量的具有球形结构的护理织物聚糖,和任选的辅助的护理织物低聚糖、织物柔软活性物、香料和其混合物。

    用于洗涤阶段的其他优选的含水液体或固体,优选粉状或粒状织物护理组合物包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,和任选地辅助的护理织物低聚糖、表面活性剂、助洗剂、香料和其混合物。

    还优选的是在干燥步骤中用于处理织物的织物护理组合物,其包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,和任选地辅助的护理织物低聚糖、织物柔软活性物、香料和其混合物。加入干燥器中的织物护理组合物优选作为结合有给料用具诸如柔性的基片或喷洒器的制品的一部分提供,其在自动衣服转鼓干燥机中有效地释放织物护理组合物。

    具有球形结构的护理织物聚糖可给所有类型的织物,包括由天然纤维、合成纤维和其混合物制成的织物提供至少一些织物护理作用。

                            发明详述

    本发明涉及固体或稳定的,优选半透明,更优选透明的含水织物护理组合物、织物护理方法,和使用这种织物护理组合物的制品。本发明还涉及在织物护理组合物中使用护理织物的聚糖来给织物提供至少一种以下织物护理作用:除去折皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织物颜色、减少织物污染、去除织物污垢、保持织物形状和/或减少织物收缩,所述护理织物聚糖包括具有球形结构和分子量为约5000-约500000的聚糖;所述聚糖的支化形式;所述聚糖的衍生形式;所述聚糖的取代形式;和其混合物;

    所述聚糖优选选自阿拉伯半乳聚糖、茯苓聚糖、凝胶多糖、愈创葡聚糖、副淀粉、sceleroglucan、蘑菇多糖、地衣多糖、昆布糖、szhizophyllan、grifolan、油菜核盘菌葡聚糖(SSG)、雷丸菌葡聚糖(0L-2)、石脐素、葡聚糖、出芽短梗孢糖和其混合物,其支化形式、其取代形式、其衍生形式和其混合物。一类优选的护理织物聚糖是具有1,3-β-连接骨架的那些,诸如阿拉伯半乳聚糖、茯苓聚糖、凝胶多糖、愈创葡聚糖、副淀粉、sceleroglucan、蘑菇多糖、地衣多糖、昆布糖、szhizophyllan、grifolan、油菜核盘菌葡聚糖(sclerotiniasclerotiorum glucan,SSG)、雷丸菌葡聚糖(ompharialapidescence,OL-2)和其混合物,其支化形式,其取代形式,其衍生形式和其混合物,更优选阿拉伯半乳聚糖,其衍生形式,其取代形式和其混合物,按组合物的重量计,一般其含量为约0.001%-约20%,优选约0.01%-约10%,更优选约0.1%-约5%,甚至更优选约0.1%-约2%。

    一般,根据应用的方法,本发明织物护理组合物可以是固体(粉末、颗粒、条、片)、凹陷的片、液体、膏体、凝胶、喷雾剂、贴条或泡沫形式。

    用于处理织物的优选的织物护理组合物包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,和任选地一种或多种选自以下的组份:辅助的护理织物低聚糖、香料、纤维润滑剂、保持织物形状的聚合物、锂盐、亲水增塑剂、气味控制剂包括环糊精、抗菌活性物和/或防腐剂、表面活性剂、织物柔软活性物、静电控制剂、酶、抗氧化剂、螯合剂例如氨基羧酸盐螯合剂、重金属螯合剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、污垢解脱剂、色料、抑泡剂、驱虫剂和/或驱蛀剂和其混合物。该组合物一般通过例如浸渍、浸泡、润湿和/或喷洒方法,然后通过干燥步骤施用到织物和/或整个织物衣服上,包括这样的方法,其包括在自动衣服干燥机外部或内部用织物护理组合物处理和/或喷洒和/或润湿织物和/或整个织物衣服的步骤,然后或同时在所述衣服干燥机中进行干燥步骤。这种应用在工业上通过大规模工艺对纺织品和/或成品衣服和布匹进行,或在消费者家庭中通过使用商业产品来完成。

    本发明织物护理组合物还可通过涂布器,优选喷雾装置和/或湿气装置直接施用到整个衣服上。当本发明织物护理组合物施用到整个衣服上时,最好对整个衣服的喷洒和/或润湿是以这样的方式发生,抑制过量的织物/衣服护理组合物释放到敞开的环境中。例如,对整个衣服的喷洒和/或润湿可发生在适于装有衣服的袋或其他物品中。

    本发明还涉及浓缩的液体或膏体织物护理组合物,其被稀释成用于“使用条件”下的如上文和/或下文给出的使用浓度的组合物。用于洗衣方法中的浓缩组合物例如预洗涤处理组合物、洗涤时加入的组合物和漂清时加入的组合物,包含较高含量的具有球形结构的护理织物聚糖,按浓缩织物护理组合物的重量计,一般含量为约1%-约99%,优选约2%-约65%,更优选约3%-约25%。例如在喷雾方法和/或润湿方法和/或浸渍/浸泡方法中,用于直接施用到织物和/或整个衣服上的浓缩组合物包含较低量的具有球形结构的护理织物聚糖,按浓缩织物护理组合物的重量计,一般其含量为约1%-约40%,优选约1%-约25%,更优选约2%-约15%。该浓缩组合物任选地包含至少一种选自以下的组份:香料、纤维润滑剂、保持形状的聚合物、锂盐、气味控制剂包括环糊精、亲水增塑剂、表面活性剂、抗菌活性物和/或抗菌防腐剂、氨基羧酸盐螯合剂、织物柔软活性物、静电控制剂、酶、抗氧化剂、抑泡剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、驱虫剂包括驱蛀剂,和/或液体载体,和其混合物。使用浓缩组合物以便提供所述不太昂贵的产品。当使用浓缩产品时,即当具有球形结构的护理织物聚糖为浓缩组合物重量的约1%-约99%时,优选在处理织物之前稀释该组合物。优选,该浓缩织物护理组合物,按组合物重量计,被约50%-约10000%,更优选约50%-约8000%,甚至更优选约50%-约5000%水稀释。根据要提供的织物护理作用,浓缩组合物还应当包含较高比例量的被稀释到应用组合物中的理想的任选组份。

    本发明还涉及掺入喷洒器和/或湿气发生器中的含水织物护理组合物,制成能促进用所述的组合物处理织物和/或整个织物衣服和/或表面的制品,其含有有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖和其他任选的组份,但当干燥在表面时,其不可察觉。该喷洒器包括手动和非手驱动(操作)的喷雾装置和含有织物护理组合物的容器。该制品优选附有指示消费者向织物上施用至少有效量的织物护理组合物和/或具有球形结构的护理织物聚糖的使用说明,以提供所需的效果。

    本发明还涉及包含以上含水织物护理组合物的制品,所述含水织物护理组合物通过涂布器,优选喷雾装置和/或湿气装置,更优选通过湿气装置以这样的方式直接施用到所述织物和/或整个衣服上,即抑制过量的织物/衣服护理组合物释放到敞开的环境中,优选附有指示消费者向所述织物和/或整个衣服上施用至少有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖和/或所述组合物的使用说明。

    本发明组合物还可用作熨烫助剂。可将有效量的组合物喷到织物上,在应被熨烫的正常温度下熨烫织物。织物可被喷上有效量的组合物,使之干燥并然后熨烫,或立即喷洒和熨烫。本发明护理织物聚糖具有足够高的分子量,以便它们同较低分子量低聚糖和单糖一样容易被熨烫过程的高温破坏。

    还优选的是在漂清步骤中用于处理织物的液体,优选含水或固体的,优选粉状织物护理组合物,其包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,按织物护理组合物的重量计,一般其含量为约0.05%-约50%,优选约1%-约35%,更优选约2%-约18%,甚至更优选约3%-约10%。该织物护理组合物任选地包含辅助护理织物低聚糖、织物柔软活性物、香料、电解质、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、相稳定剂、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、螯合剂包括氨基羧酸盐螯合剂、着色剂、酶、增白剂、污垢解脱剂或其混合物。所述组合物优选被包装在制品中,其附有使用说明,以保证消费者得知可获得的效果,和如何更好地得到这些效果。本发明还涉及浓缩的液体或固体组合物,其被稀释形成用于“使用条件”下的具有如上文给出的使用浓度的漂清时添加的织物护理组合物。

    用于洗涤阶段的本发明另一种优选的含水或固体,优选粉状或粒状织物护理组合物包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,和任选地辅助的护理织物低聚糖、表面活性剂、助洗剂、香料、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、分散剂、洗涤剂酶、重金属螯合剂、抑泡剂、织物柔软活性物、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、着色剂等,或其混合物。其他洗涤时加入的织物护理组合物可以是片、块、膏、凝胶、喷剂、贴条、泡沫形式,其可任选地包含在袋中或附着在可释放的底物上。这些洗涤时添加的组合物可以是洗涤添加剂组合物或洗涤剂组合物,优选其包装在附有使用说明的制品中,以保证消费者得知可达到的效果和如何更好地得到这些效果。

    还优选的是在干燥步骤中用于处理织物的织物护理组合物,其包含有效量的具有球形结构的所述护理织物聚糖,和任选地辅助护理织物低聚糖、织物柔软活性物、分散剂、香料、纤维润滑剂、保持织物形状的聚合物、锂盐、相稳定剂、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、重金属螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、酶、增白剂、污垢解脱剂和其混合物。该织物护理组合物可以采取各种物理形式,包括液体、泡沫体、凝胶和固体形式诸如固体颗粒形式。然而,在优选的基片产品实施方案中,本发明添加到干燥器中的织物护理组合物是作为结合有给料用具诸如柔性的基片的制品的一部分提供,其在自动衣服转鼓干燥机中有效地释放织物护理组合物。这种给料用具可设计成单一用途或多用途。优选,该组合物被施加到基片上形成干燥器用的片状产品。在这种产品中的底物一般是无纺布基片、纸、泡沫体等、典型和优选的给料用具描述在Gardlik等的1992年4月7日授权的美国专利5102564中,其在本文引用作参考。由于提供各种织物护理作用的具有球形结构的护理织物聚糖和其他任选组份的特性可不同和相干扰,最好作为一种或多种单独的组合物提供一些织物护理组合物,例如如下文所披露的,在底物上为单独的区域。所述组合物优选用给料用具或不用给料用具包装成附有使用说明的制品,以保证消费者得知可达到的效果。另一种优选的给料用具是在干燥阶段的开始和/或过程中喷洒液体织物护理组合物的喷雾器。

    本发明还涉及用于浸渍和/或浸泡预洗涤处理的织物护理组合物,其含有有效量的具有球形结构的护理织物聚糖,和任选地辅助的护理织物低聚糖、表面活性剂、助洗剂、香料、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、分散剂、洗涤剂酶、重金属螯合剂、织物柔软活性物、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、着色剂等,或其混合物。所述组合物优选包装成附有使用说明,以保证消费者得知可达到的效果和如何更好地得到这些效果。本发明还涉及浓缩液体或固体组合物,其被稀释成用于“使用条件”下的具有使用浓度的预洗涤织物护理组合物。

    本发明还涉及使用这种织物护理组合物的织物护理方法和制品。由此本发明涉及掺入喷洒器中的组合物,制成可促进用所述织物护理组合物处理织物表面的制品,其含有有效量的具有球形结构的护理织物聚糖和其他任选的组份,但当干燥在表面时,其不可察觉。该喷洒器包括手动和非手驱动的喷雾装置和含有织物护理组合物的容器。另外,该制品可包含织物护理组合物和在自动衣服转鼓干燥机中将所述组合物分布到织物上给料用具。优选,该给料用具是柔性的底物,例如为含有固定到底物上的可释放的织物护理组合物的片结构。对于洗涤时添加和漂清时添加的方法,该制品可简单地包含液体或粒状固体织物护理组合物和适合的容器。

    优选该制品附有如何使用该组合物正确处理织物的说明,以得到所需的织物护理效果,即去除和/或减少折皱、耐折皱、强化纤维/抗磨损、减少织物磨损、抑制和/或减少织物收缩、抑制和/或减少织物起球、抑制和/或减少收缩、保持织物颜色、恢复织物颜色、减少织物褪色、抑制和/或减少污染、解脱污垢和/或保持织物形状和其混合作用,包括例如使用的方式和/或使用的组合物量,和强化和/或使织物光滑的优选方法。重要的是该说明应尽可能简单和清楚,最好使用图片和/或人像。

                        组合物护理织物聚糖

    用于本发明织物护理组合物中的适合的护理织物聚糖是在稀释水溶液中具有球形构型的借助于无规则螺旋结构的那些。所述聚糖包括具有简单的螺旋结构,带有或不带有支链的均聚和/或杂聚糖,例如具有或不具有支链的1,4-a-连接的骨架结构(1,4-a-葡聚糖,1,4-a-木聚糖),带有或不带有支链的1,3-β连接的骨架(例如半乳聚糖),和带有或不带有支链的所有1,6-连接的骨架(例如葡聚糖、支链淀粉、石脐素),并具有分子量为约5000-约500000,优选约8000-约250000,更优选约10000-约150000,一般尺寸为约2nm-约300nm,优选约3nm-约100nm,更优选约4nm-约30nm。该尺寸被定义为在稀释水溶液中由分子占据的回转长度。

    优选护理织物聚糖选自阿拉伯半乳聚糖、茯苓聚糖、凝胶多糖、愈创葡聚糖、副淀粉、sceleroglucan、蘑菇多糖、地衣多糖、昆布糖、szhizophyllan、grifolan、油菜核盘菌葡聚糖(SSG)、雷丸菌葡聚糖(0L-2)、石脐素、葡聚糖、出芽短梗孢糖、其取代形式、其衍生形式和其混合物。更优选护理织物聚糖选自阿拉伯半乳聚糖、葡聚糖、凝胶多糖、其取代形式、其衍生形式和其混合物,甚至更优选护理织物聚糖包括阿拉伯半乳聚糖、其取代形式、其衍生形式和其混合物。上文所列的护理织物聚糖的取代和/或衍生的物质也是本发明优选的。这些物质的非限制实例包括羧基和羟甲基取代物(例如一些糖醛酸代替中性的糖单元);氨基聚糖(胺取代物);阳离子四元化的聚糖;C1-C18烷基化的聚糖;乙酰化的聚糖醚;连接有氨基酸残基的聚糖(糖蛋白的小片断);含有聚硅氧烷部分的聚糖等。聚糖的一些疏水衍生物有助于聚糖保持球状构型。

    适用于本发明的优选的一类护理织物聚糖包括具有这样骨架的那些,该骨架包含至少一些,但优选几乎完全为1,3-β-配糖键,优选是支化的,优选侧链连接1,6-键或被衍生,以得到更好的水溶性和/或保持球形结构。具有1,3-β-连接骨架的1,6-连接的支化聚糖比非支化的聚糖具有更高的水溶性和/或分散性,所以支化聚糖可在较高分子量范围内使用。在1,3-β-连接骨架中插入其他类型键例如一些1,4-β-键还改善了聚糖的溶解性。具有1,3-β-连接骨架的有用的护理织物聚糖的非限制实例包括阿拉伯半乳聚糖、茯苓聚糖、凝胶多糖、愈创葡聚糖、副淀粉、sceleroglucan、蘑菇多糖、地衣多糖、昆布糖、szhizophyllan、grifolan、油菜核盘菌葡聚糖(SSG)、雷丸菌葡聚糖(0L-2)和其混合物。低分子量材料对于有少量或不具有支链的聚糖是优选的,例如凝胶多糖,而对于高支化的聚糖例如阿拉伯半乳聚糖,可使用较高分子量的材料。还可使用具有混合的1,3-β和1,4-β-键的较高分子量聚糖,例如地衣多糖。

    具有1,3-β-连接骨架的优选的护理织物的支化聚糖是阿拉伯半乳聚糖(还称为半乳阿拉伯聚糖或ε-半乳聚糖)。阿拉伯半乳聚糖是长的、致密支化的高分子量聚糖。用于本发明组合物中的阿拉伯半乳聚糖具有分子量约5000-约500000,优选约60000-约250000,更优选约10000-约150000。这些聚糖是高度支化的,由带侧链半乳糖和阿拉伯糖单元的半乳聚糖骨架构成(由β-吡喃半乳糖、β-阿拉伯呋喃糖和β-阿拉伯吡喃糖构成)。阿拉伯半乳聚糖的主要来源是落叶松树。落叶松属(落叶松)遍布全世界。两种主要的落叶松树源是在美国西北部的西部落叶松(Larix occidentalis)和Mongolianlarch(兴安落叶松)。其他落叶松的实例是美国东北部的东部落叶松(美加落叶松)、欧洲落叶松(Larix dicidua)、日本落叶松(Larixleptolepis)和西伯利亚落叶松(Larix siberica)。大多数商售的阿拉伯半乳聚糖是由西部落叶松通过逆流提取方法生产的。落叶松阿拉伯半乳聚糖是水溶性的并由约1∶6比例的阿拉伯糖和半乳糖单元组成,其中有痕量的糖醛酸。对落叶松阿拉伯半乳聚糖的糖基键的分析是符合高支化结构,其包含由1,3-β-配糖键连接的1,3-β-连接的吡喃半乳糖骨架,其由3,4,6-,3,6-,和3,4-以及3-连接的残基构成。落叶松阿拉伯半乳聚糖的优选部分的分子量包括一部分分子量在约14000-约22000,主要为约16000-约21000,其他部分的分子量为约60000-约500000,主要从约80000-约120000。具有平均分子量为约16000-约20000的部分是高度优选的,直接应用到织物上,例如喷到织物上。高分子量部分(约100000分子量)以及低分子量部分适用于包括后续水处理的方法中,例如预浸泡、洗涤时添加和/或漂清时添加的洗衣方法和产品。高等级的落叶松阿拉伯半乳聚糖由大于约98%阿拉伯半乳聚糖组成。落叶松阿拉伯半乳聚糖和其一些衍生物例如阳离子衍生物可从Larex,Inc.圣保罗,明尼苏达州商购。

    阿拉伯半乳聚糖也作为针叶材例如铁杉、黑云杉、巴西南洋杉、欧洲山松、花旗松、香肖楠、桧和糖槭边材的少量水溶性组份。许多可食用和不能食用的植物也富含阿拉伯半乳聚糖源,它们几乎都为糖蛋白形式,与苏氨酸、脯氨酸或丝氨酸的蛋白骨架连接(“阿拉伯半乳聚糖-蛋白质”)。这些植物包括韭葱籽、胡萝卜、四季萝卜、黑绿豆、梨树、玉米、小麦、红葡萄酒、意大利麦草、马铃薯、豚草属、高粱、竹草和椰肉和椰奶。许多草本植物具有确认的良好的增强免疫的性质,例如紫松果菊、Baptisia tintoria(野靛)、金钟柏、东当归和姜黄,其含有大量的阿拉伯半乳聚糖。在其他植物中也发现少量阿拉伯半乳聚糖,例如生咖啡豆(糖比例为约2∶5),距瓣豆籽(糖比例为约1∶13)和麦粉(糖比例为约7∶3)。大豆粉中约70%水溶性物质是阿拉伯半乳聚糖,其糖比例为约1∶2。

    具有1,3-β键作为骨架的一部分的其他护理织物聚糖的实例包括1,3-β-木聚糖(来源于例如Pencillus dumetosus),凝胶多糖,1,3-β-葡聚糖(来源于例如粪产碱杆菌),副淀粉B,1,3-β-葡聚糖(来源于例如Euglena gracilis),地衣多糖,(1,3),(1,4)-β-葡聚糖(来源于各种源包括冰岛衣)、sceleroglucan,(1,3),(1,6)-β-葡聚糖(来源于例如整齐小核菌)和蘑菇多糖,(1,3),(1,6)-β-葡聚糖(来源于例如埃杜香菇)。关于具有1,3-β-连接骨架的这些和其他聚糖的更详细情况披露在“(1→3)-β-葡聚糖的化学和生物学”第68-71和82-83页,1992,B.A.Stone和A.E.Clarke,《La Trobe大学报刊》,维多利亚,澳大利亚,其在本文引用作参考。

    阿拉伯半乳聚糖的取代和/或衍生物质也是本发明优选的。这些物质的非限制实例包括羧基和羟甲基取代物(例如一些糖醛酸代替中的糖单元);氨基聚糖(胺取代物);阳离子四元化的聚糖;C1-C18烷基化的聚糖;乙酰化的聚糖醚;连接有氨基酸残基的聚糖(糖蛋白的小片断);含有聚硅氧烷部分的聚糖。这些取代和/或衍生的聚糖可提供辅助作用,例如胺取代物可结合和/或缩合纤维中氧化破坏的区域,以复原老化的织物;乙酰化的糖醚可在存在过氧化氢的后续过程中作为漂白活化剂;具有氨基酸残基的聚糖可给含有蛋白纤维的织物,例如羊毛和丝绸改善提供的织物护理作用;聚硅氧烷衍生的聚糖可提供辅助的织物柔软性和润滑性。衍生的阿拉伯半乳聚糖的实例包括可从Larex,Inc购得的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵衍生物,和以上给出的阿拉伯半乳聚糖-蛋白质。

    本发明护理织物聚糖的1,3-β-连接骨架(如在1,3-β-半乳聚糖,1,3-β-D-甘露聚糖,1,3-β-D-木聚糖和1,3-β-D-葡聚糖中)具有假螺旋构型。因此这些聚糖的主链与尺寸伸长的1,4-β-葡聚糖的主链相反,是柔性的并在水溶液中倾向盘旋成球形结构,大大降低了它们的表观尺寸(回转的体积)。具有1,3-β-连接骨架和通过1,6-键深度支化的聚糖,或具有螺旋构型的聚糖或具有1,6-连接骨架的聚糖由于1,6-键的“盘旋”性质而增加了柔性。在水中,具有1,3-β-连接骨架和1,6-支化的这些聚糖,例如阿拉伯半乳聚糖具有高柔性的球形构型,其盘旋成致密的、柔性的和可变形的显微粒子。例如,标准分子量为约18000的阿拉伯半乳聚糖在稀释水溶液中的尺寸(回转长度)仅为5nm-约10nm。具有螺旋构型和无规则盘旋性质的这种球形聚糖的结构特征改善了物理性质例如水溶性、低粘度和乳化作用。相信本发明具有1,3-β-连接骨架的护理织物聚糖例如阿拉伯半乳聚糖的球形、致密和柔性的结构性质和低粘度对于提供织物护理作用是重要的,它们在粗织物表面充分地沉积聚糖球粒或在织物纤维表面的敞开和/或缺损空间中适当地固定/填充这些球粒,在那里它们可自身定向,符合空间可得性。另外,相信本发明这些低分子量(约10000-约150000)聚糖球粒在低含量下通过“部位结合”可非常有效地将纤维和/或微纤维结合在一起。以这种方式,护理织物聚糖球粒对不同类型的织物诸如纤维素的(棉、人造丝等)、羊毛、丝绸等可提供许多理想的效果诸如强化织物、耐和/或减少织物磨损、除去和/或减少折皱、抑制和/或减少织物起球、保持织物颜色和/或减少褪色、恢复颜色、减少织物污染、保持织物形状、减少织物收缩和/或改善织物手感/光滑性、减少划痕。

    具有球形构型但不在以上规定的分子量范围的聚糖具有不同的物理性质诸如低溶解性和凝胶性质(例如淀粉,高分子量1,4-a-D-葡聚糖)。

    本发明球形结构的护理织物聚糖可给所有类型织物,包括由天然纤维、合成纤维和其混合物制成的织物提供至少一些护理织物作用。可用本发明织物护理组合物处理得到护理织物作用的非限制织物类型实例包括(1)由纤维素纤维诸如棉、人造纤维、亚麻布、Tencel制成的织物,(2)由蛋白纤维诸如丝绸、羊毛和相关的哺乳动物纤维制成的织物,(3)由合成纤维诸如聚酯、丙烯酸类、尼龙等制成的织物,(4)由来源于黄麻、亚麻、青麻、椰纤维、爪哇木棉、剑麻、龙舌兰纤维、蕉麻、大麻和印度麻纤维的长植物纤维制成的织物,和(5)其混合物。其他用天然纤维和/或合成纤维,和/或材料诸如非编织的织物、填料、地毯、纸、一次性应用的产品、膜、泡沫体制成的非生命底物和/或表面也可用具有1,3-β-连接骨架的护理织物聚糖来处理,以改善它们的性质。

    对于具体的应用,按使用组合物的重量计,该组合物可含有约0.001%-约20%具有球形结构的护理织物聚糖,优选约0.01%-约10%,更优选约0.1%-约5%重量。本发明还涉及浓缩液体或固体组合物,其被稀释成用于“使用条件”下的具有使用浓度的组合物。浓缩组合物包含较高含量的护理织物聚糖,按浓缩织物护理组合物的重量计,一般其含量为约1%-约99%,优选约2%-约65%,更优选约3%-约40%。根据要提供的护理织物作用,该浓缩组合物应当还包含较高比例量的理想的任选组份。

    从喷雾器给料的一般组合物,按使用组合物的重量计,含有约0.01%-约5%,优选约0.05%-约2%,更优选约0.1%-约1%具有球形结构的护理织物聚糖。用于直接浸渍和/或浸泡处理,然后进行干燥步骤的一般应用组合物,按使用组合物的重量计,含有约0.001%-约2%,优选约0.05%-约1%,更优选约0.1%-约0.5%护理织物聚糖。通常和在实践中还提供更浓的组合物,按该浓缩组合物的重量计,一般其含有约0.5%-约40%,优选约1%-约25%,更优选约2%-约15%具有球形结构的护理织物聚糖,在使用中其被稀释得到合乎需要的浸渍或浸泡应用组合物。根据要提供的护理织物作用,该浓缩组合物应当还包含较高比例量的理想的任选组份。也可使用和提供浓缩组合物,例如作为再装品,以制备用于喷洒产品的应用组合物。

    洗涤时添加的组合物,包括液体和粒状洗涤剂组合物和洗涤添加剂组合物,按洗涤时添加的组合物的重量计,一般含有约0.2%-约30%,优选约1%-约20%,更优选约2%-约10%具有球形结构的护理织物聚糖。

    一般漂清时添加的组合物,包括液体织物调理剂和其他漂清添加剂组合物,按漂清时添加的组合物的重量计,含有约0.3%-约40%,优选约1%-约25%,更优选约2%-约15%具有球形结构的护理织物聚糖。

    用于浸渍和/或浸泡预洗涤处理和/或用作洗涤阶段的添加剂的一般应用组合物,按该应用组合物的重量计,含有约0.05%-约40%,优选约0.1%-约20%,更优选约0.5%-约10%具有球形结构的护理织物聚糖。更浓的组合物,按该浓缩织物护理组合物重量计,包含较高含量的护理织物聚糖,一般为约1%-约99%,优选约2%-约65%,更优选约3%-约40%。根据要提供的护理织物作用,该浓缩组合物应当还包含较高比例量的理想的任选组份。

    添加到干燥器中的组合物,按该添加到干燥器中的组合物的重量计,一般含有约0.01%-约40%具有球形结构的护理织物聚糖。辅助的护理织物低聚糖

    本发明任选的,但优选的辅助织物护理剂选自低聚糖,特别是低聚糖的混合物,特别是异麦芽低聚糖(IMO)(包括混合物)、所述混合物的各组份、其取代形式、其衍生形式和其混合物。该辅助的护理织物低聚糖有助于给织物提供一些作用,例如去除和/或减少折皱、抗起球、抗磨损、保持织物颜色和完整的外观效果,特别是对于纤维素纤维/织物例如棉、人造丝、青麻、黄麻、亚麻、亚麻布、粘液丝-纤维、Lyocell(Tencel)、聚酯/棉混纺物、其他棉混纺物等,特别是棉、人造丝、亚麻布、聚酯/棉混纺物和其混合物。

    用于本发明的适合的辅助护理织物低聚糖包括聚合度(DP)为约1-约15,优选约2-约10的低聚糖,其中各单体选自含有5和/或6个碳原子的还原糖,包括异麦芽糖、异麦芽三糖、异麦芽四糖、异麦芽低聚糖、果低聚糖、左旋低聚糖、半乳低聚糖、木低聚糖、龙胆低聚糖、二糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖、鼠李糖、麦芽糖、蔗糖、乳糖、maltulose、核糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖、海藻糖、油菊糖(nigerose)、曲二糖、乳果糖、低聚糖、麦芽低聚糖、三糖、四糖、五糖、六糖、由天然聚糖源部分水解产生的低聚糖等,和其混合物,优选异麦芽糖低聚糖混合物,特别是包括分别包含约3-7个葡萄糖单元的异麦芽低聚糖的混合物,所述葡萄糖单元通过1,2-a,1,3-a,1,4-a和1,6-a键和这些的混合键连接。含有β-键的低聚糖也是优选的。优选的低聚糖是无环的并具有至少一个非a-1,4-配糖键的键。优选的低聚糖是含有IMO的混合物:0-约20%重量葡萄糖、约10%-约65%异麦芽糖,约1%-约45%的异麦芽三糖、异麦芽四糖和异麦芽五糖中的一种,0-约3%的异麦芽六糖、异麦芽七糖、异麦芽八糖和异麦芽九糖中的一种、约0.2%-约15%异麦芽六糖和异麦芽七糖中的一种,和占所述混合物重量0-约50%的具有2-7个葡萄糖单元的异麦芽低聚糖和占所述混合物重量0-约10%的具有约7-10个葡萄糖单元的异麦芽低聚糖。优选的无环低聚糖的其他非限制实例是,按重量百分数计的大约含量:异麦芽低聚糖混合物I

    三糖(麦芽三糖、4-a-葡糖基麦芽糖、异麦芽三糖)   40-65%

    二糖(麦芽糖、异麦芽糖)                         5-15%

    单糖(葡萄糖)                                   0-20%

    高支化的糖(4<DP<10)                          10-30%异麦芽低聚糖混合物II

    三糖(麦芽三糖、4-a-葡糖基麦芽糖、异麦芽三糖)   10-25%

    二糖(麦芽糖、异麦芽糖)                         10-55%

    单糖(葡萄糖)                                   10-20%

    高支化的糖(4<DP<10)                         5-10%异麦芽糖混合物III

    四糖(水苏糖)                                  10-40%

    三糖(棉子糖)                                  0-10%

    二糖(蔗糖、海藻糖)                            10-50%

    单糖(葡萄糖、果糖)                            0-10%

    其他高支化的糖(4<DP<10)                     0-5%

    低聚糖混合物是通过酶催反应制备或作为从植物中分离的天然产物。低聚糖的酶催合成包括将单糖一次一个加入二糖或多糖中制成支化的低聚糖,或其可包括将多糖降解,然后将糖化物转移至支化位置。例如,低聚糖混合物I和II的制备是通过将淀粉酶催水解成麦芽低聚糖,然后通过转葡糖苷酶反应转化成异麦芽低聚糖。例如低聚糖混合物III是从大豆中分离出的低聚糖混合物。大豆低聚糖例如混合物III来自纯天然源。

    环状低聚糖也可用于本发明织物护理组合物中。优选的环状低聚糖包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、其他支化衍生物诸如葡糖基-5-环糊精、二葡萄糖基-5-环糊精、麦芽糖基-5-环糊精、葡萄糖基-β-环糊精、二葡萄糖基-β-环糊精和其混合物。环糊精还提供了附加的,但非常重要的控制气味作用,其更详细地公开在下文中。

    以上所列的低聚糖的取代和/或衍生物也是本发明优选的。这些物质的非限制实例包括羧基和羟甲基取代物(例如葡糖醛酸取代葡萄糖);氨基低聚糖(胺取代物,例如葡糖胺取代葡萄糖);阳离子四元化的低聚糖;C1-C6烷基化的低聚糖;乙酰化的低聚糖醚;连接有氨基酸残基的低聚糖(糖蛋白的小片断);含有聚硅氧烷部分的低聚糖。这些取代和/或衍生的低聚糖可提供辅助作用,例如羧基和羟甲基取代物可在纤维上或其中注入易氧化的物质,由此降低纤维本身被氧化剂诸如漂白剂氧化的可能性;胺取代物可结合和/或缩合纤维中被氧化损伤的区域,以复原老化的织物;乙酰化的糖醚可在存在过氧化氢的后续过程中作为漂白活化剂;具有氨基酸残基的低聚糖可给含有蛋白纤维的织物,例如羊毛和丝绸改善提供的织物护理作用;聚硅氧烷衍生的低聚糖可提供辅助的织物柔软性和润滑性。C6烷基低聚糖(与其他高级,即C6-C30烷基聚糖)披露在1986年1月21日授权给Llenado的美国专利4565647中,其在发泡组合物诸如洗衣洗涤剂、人体和头发清洗组合物和灭火组合物中用作发泡剂。C6烷基低聚糖是本发明洗涤剂组合物中差的表面活性剂并且不优选用作表面活性剂,但优选可用于提供织物护理作用,这在美国专利4565647中不是已知的、没有被意识到和/或没有被披露。1984年12月18日授权的美国专利4488981公开了在含水液体洗涤剂中使用一些C1-C6烷基化的低聚糖(低级烷基苷)以降低它们的粘度和抑制相分离。C1-C6烷基化的低聚糖在本发明液体洗涤剂组合物中优选不用作粘度和相调节剂,但可用于提供织物护理作用,这在美国专利4488981中不是已知的、没有被意识到和/或没有被披露。这些专利在本文引用作参考。

    相信护理织物低聚糖与纤维素纤维吸附和结合改善了织物的性质。相信护理织物低聚糖与纤维素纤维结合,扩散到纤维的缺陷部位(无定形区域)和填充到其中,提供了上述的去皱、增加强度和改善外观作用。无定形非结晶区域随纤维素纤维类型变化的程度,例如棉的相对结晶度为约70%,对于再生的纤维素,例如人造丝,其为约30%,由P.H.Hermans和A.Weidinger在聚合物科技杂志中的“对纤维素结晶度的X-射线研究”中报道,第IV卷,第135-144,1949年。相信无定形区域易于化学和物理改性,在持久的压制处理中,无定形区域被可通过共价键交联纤维素聚合物的分子填充,以提供无折皱作用(参考S.P Rawland,“改性的纤维素”,R.M.Rowell和R.A.Young,编辑.,学术出版物,纽约,1978,第147-167,被G.C.Tesoro在“纤维素的交联”中引用,《纤维科学和技术手册》,第II卷,第6页,由M.Lewin和S.B.Sello编辑,由Marcel Dekker出版,1983年。这些出版物在本文引用作参考。

    对于具体的应用,按使用组合物的重量计,组合物可含有约0.001%-约20%任选的,但优选的低聚糖,优选约0.01%-约10%,更优选约0.1%-约5%。本发明还涉及浓缩的液体或固体组合物,其被稀释成用于“使用条件”下的具有使用浓度的组合物。按浓缩织物护理组合物的重量计,浓缩组合物包含较高量的任选的护理织物低聚糖,一般约1%-约50%,优选约2%-约40%,更优选约3%-约20%。

    从喷雾器给料的一般组合物,按使用组合物的重量计,含有约0.01%-约3%,优选约0.05%-约2%,更优选约0.1%-约1%任选的护理织物低聚糖。用于直接漫渍和/或浸泡处理,然后进行干燥织物步骤的一般应用组合物,按应用组合物的重量计,含有约0.001%-约2%,优选约0.05%-约1%,更优选约0.1%-约0.5%任选的护理织物低聚糖。通常和在实践中还提供更浓的组合物,按该浓缩组合物的重量计,一般其含有约1%-约40%,优选约1%-约25%,更优选约2%-约15%任选的护理织物低聚糖,在使用中其被稀释得到合乎需要的浸渍或浸泡应用组合物。也可使用和提供浓缩组合物,例如作为再装品,以制备用于喷洒产品的应用组合物。

    洗涤时添加的组合物,包括液体和粒状洗涤剂组合物和洗涤添加剂组合物,按洗涤时添加的组合物的重量计,一般含有约0.2%-约30%,优选约1%-约20%,更优选约2%-约12%任选的护理织物低聚糖。一般漂清时添加的组合物,包括液体织物调理剂和其他漂清添加剂组合物,按漂清时添加的组合物的重量计,含有约0.1%-约50%,优选约1%-约35%,更优选约2%-约18%,甚至更优选约2%-约10%任选的护理织物低聚糖。

    添加到干燥器中的组合物,按该添加到干燥器中的组合物的重量计,一般含有约0.01%-约40%,优选约0.1%-约20%,更优选约1%-约10%任选的护理织物低聚糖。例如通过喷洒装置直接施用到织物上的添加到干燥器中的含水组合物,按该组合物的重量计,含有较低量的护理织物低聚糖,一般约0.01%-约25%,优选约0.1%-约10%,更优选约0.2%-约5%,甚至更优选约0.3%-约3%。

    护理织物聚糖和任选的护理织物低聚糖都具有致密的结构,但它们具有不同的尺寸。较小的低聚糖被认为能够扩散和渗入小的缺陷部位中,例如棉纤维的无定形区域,而较大的聚糖可填充到纤维表面较大的敞口和/或缺陷部位。由此,根据要达到的护理织物作用,可单独使用护理织物聚糖或与任选的护理织物低聚糖混合使用。当存在任选的护理织物低聚糖时,所述低聚糖和护理织物聚糖之间的重量比一般为约1∶99-约99∶1,优选约15∶85-约85∶15,更优选约30∶70-约70∶30。

    其他任选组份的非限制实例给在下文。其他任选组份

    本发明织物护理组合物可含有其他任选组份,以改善具有球形结构的护理织物聚糖的性能,例如在控制折皱、抗磨损、去污垢等方面,或提供辅助作用,例如控制气味、抗菌等。以下给出任选组份的非限制实例。纤维润滑剂

    本发明织物护理组合物可包含任选的纤维润滑剂,以给织物中的纤维,特别是衣服赋予润滑性质,或增强平滑力。不受理论限制,相信纤维润滑剂促进了纤维相对另一种纤维的移动(平滑),以使纤维脱离湿或潮湿织物中的折皱条件。在织物干燥后,纤维润滑剂,特别是聚硅氧烷,可提供润滑性,降低织物重新折皱的趋势。

    (a)聚硅氧烷

    本发明可使用聚硅氧烷,优选的纤维润滑剂,以给织物中的纤维,特别是衣服赋予润滑性质,或增强平滑力。本发明组合物中有用的聚硅氧烷的非限制实例包括非固化的聚硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷和挥发性的聚硅氧烷,和可固化的聚硅氧烷例如氨基聚硅氧烷、苯基聚硅氧烷和羟基聚硅氧烷。除非另外说明,这里使用的术语“聚硅氧烷”优选是指乳化的聚硅氧烷,包括可商购的那些和在组合物中被乳化的那些。优选,聚硅氧烷是疏水性的;当施用到织物上或当它们与人体皮肤接触时,它们既无刺激、无毒性,另外也没有危害;在正常使用和储存条件下,它们是化学稳定的;和它们能够沉积到织物上。

    当本发明组合物从消费者家庭装配的喷洒器中喷洒出时,非固化的聚硅氧烷诸如聚二甲基硅氧烷,特别是挥发性的聚硅氧烷是优选的。可固化的和/或反应性的聚硅氧烷诸如氨基官能团聚硅氧烷和具有反应性基团诸如Si-OH,Si-H的聚硅氧烷、硅氧烷等在这种情况下不太优选,因为被喷洒的部分组合物但没有喷中衣服,代之以落到地面诸如粗毯、地毯、混凝土地面、瓷砖地面、油毡地面、浴缸地面上,该部分组合物留下固化和/或结合到地板上的聚硅氧烷层。与表面结合的这种聚硅氧烷难以从地面上除去。由此地面变滑,和对家庭成员存在安全危害。可固化和反应性的聚硅氧烷可用于专门设计用于诸如柔性袋之类物品中的组合物中,和用于其他非喷洒的织物处理过程中,例如浸渍、浸泡、在洗涤中、在漂清中和在干燥器中的过程中。许多类型的氨基官能团聚硅氧烷也引起织物泛黄。因此,引起织物褪色的聚硅氧烷也不是优选的。

    优选的聚硅氧烷是挥发性的聚硅氧烷流体,其可以是式[(CH3)2SiO]n的环状聚硅氧烷流体,其中n为约3-约7,优选5(D5),或具有式(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH3)3的直链聚硅氧烷聚合物流体,其中m可为0或大于0,并具有平均值,使得聚硅氧烷流体在25℃下的粘度优选为约5厘沲或更低。

    本发明组合物中有用的和优选的非挥发性的聚硅氧烷是具有以下结构的聚烷基和/或苯基聚硅氧烷流体和树胶:

                A-Si(R2)-O-[Si(R2)-O-]q-Si(R2)-A

    在硅氧烷链(R)或硅氧烷链末端(A)上取代的烷基具有任意结构,只要得到的聚硅氧烷在室温下保持为流体。

    每个R优选可以是烷基、芳基、羟基、或羟烷基,和其混合物,更优选每个R是甲基、乙基、丙基或苯基,最优选R是甲基。封端聚硅氧烷链的每个A基可以是氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基,优选甲基。适合的A基包括氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基和丙氧基。q优选是约7-约8000的整数。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷;更优选的聚硅氧烷是在25℃下具有约50-约1000000厘沲粘度的聚二甲基硅氧烷。挥发性聚硅氧烷和非挥发性的聚二甲基硅氧烷的混合物也是优选的。适合的实例包括由Dow Corning公司和通用电器公司提供的聚硅氧烷。

    其他有用的,但不如聚二甲基硅氧烷优选的聚硅氧烷物质包括下式物质:

       HO-[Si(CH3)2-O]x-(Si(OH)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]O}y-H其中x和y是整数,其取决于聚硅氧烷的分子量,在25℃下,其粘度为约10000-约500000cst。该物质还称为“amodimethicone”。尽管可以使用具有高数值,例如大于约0.5毫克分子当量氨基的聚硅氧烷,但由于它们可引起织物泛黄,因而不是优选的。

    类似地,可使用的聚硅氧烷物质对应于下式:

              (R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G选自氢、苯基、OH和/或C1-C8烷基;a表示0或1-3的整数;b表示0或1;n+m总和为1-约2000;R1是式CPH2PL的一价基,其中p是2-8的整数,L选自:

                   -N(R2)CH2-CH2-N(R2)2;

                   -N(R2)2;

                   -N+(R2)3A-;和

                   -N+(R2)CH2-CH2N+H2A-其中每个R2选自氢、苯基、苄基、饱和烃基,每个A-表示相容的阴离子,例如卤离子;和

    R3-N+(CH3)2-Z-[Si(CH3)2O]f-Si(CH3)2-Z-N+(CH3)2-R3·2CH3COO-其中

    Z=-CH2-CH(OH)-CH2O-CH2)3-R3表示长链烷基;和f表示至少约2的整数。

    在这里的式中,每种定义是单独应用的,并包括平均值。

    可使用的但不如聚二甲基硅氧烷优选的另一种聚硅氧烷物质具有式:

    (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n-{OSi(CH3)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]}m-OSi(CH3)3其中n和m同上定义。这类优选的聚硅氧烷是不引起织物褪色的那些。

    另外,聚硅氧烷物质可被提供作为低聚糖分子的一部分。这些物质除了提供预期的护理织物作用外,还提供了润滑作用。用于本发明的双功能聚硅氧烷物质的其他实例是辅助的保持形状的共聚物,在其上接枝有硅氧烷大聚体。这种聚合物的非聚硅氧烷骨架应当具有分子量约5000-约1000000,该聚合物应当具有玻璃转变温度(Tg),即聚合物由脆的玻璃态转变成塑料态时的温度,其大于约-20℃。用于本发明的辅助的保持织物形状的含聚硅氧烷的聚合物以及其他辅助的保持形状的聚合物被更详细地描述在下文中。

    当存在聚硅氧烷时,其存在至少有效量以给纤维提供润滑,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.1%-约5%,优选约0.2%-约3%,更优选约0.3%-约2%。

    聚硅氧烷也是本发明漂清时添加的织物护理组合物中有用的任选组份。该聚硅氧烷可以是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基聚硅氧烷或PDMS)或其衍生物,例如氨基聚硅氧烷、乙氧基化聚硅氧烷等。PDMS优选是具有低分子量的一种,例如具有粘度为约2-约5000cSt,优选约5-约500cSt,更优选约25-约200cSt的一种。聚硅氧烷乳液可适宜用于制备本发明组合物。然而,在含有织物柔软活性物的组合物中,聚硅氧烷优选是至少在初始不被乳化的一种。即聚硅氧烷应当在组合物本身中乳化。在制备组合物的过程中,聚硅氧烷优选被加入“水底液“中,其包含水和任选地通常在水相中存在的任何其他组份。

    低分子量PDMS是用于本发明织物柔软剂组合物中优选的。低分子量PDMS在不预先乳化下更容易配制。

    可使用聚硅氧烷衍生物诸如氨基官能团聚硅氧烷、四元化的聚硅氧烷和含有Si-OH、Si-H和/或Si-Cl键的聚硅氧烷衍生物。然而,这些聚硅氧烷衍生物在重复处理后,通常更亲和于织物并可积聚在织物上,实际上引起织物吸收性降低。

    当加入水中时,织物柔软剂组合物将阳离子织物柔软活性物沉积到织物表面上,提供柔软织物作用。然而,在一般的使用自动洗衣机的洗衣过程中,棉织物的水吸收性在高含量柔软活性物下和/或在多次循环后可明显降低。聚硅氧烷当与此含量的织物柔软活性物使用时,改善了织物水吸收性,特别是对于新处理的织物,不对织物柔软性能产生不利影响。发生这种水吸收性改善的机理不被人所理解,因为聚硅氧烷固有地是疏水性的。非常令人吃惊地,水的吸收性有一些改善,而不存在其他的水吸收性损失。PDMS除了改善织物的再润湿力特性外,还使熨烫容易。

    提供水吸收性明显改善所需的PDMS量取决于初始再润湿性能,其又取决于在洗涤中使用的洗涤剂类型。在漂清水中,有效量范围为约2ppm-约50ppm,优选约5-约20ppm。PDMS与柔软活性物的比例为约2∶100-约50∶100,优选约3∶100-约35∶100,更优选约4∶100-约25∶100。这一般需要约0.2%-约20%,优选约0.5%-约10%,更优选约1%-约5%聚硅氧烷。

    (b)合成的固体粒子

    平均粒度小于约10微米,优选小于5微米,更优选小于约1微米的固体聚合粒子,例如从Clariant购得的Velustrol P-40氧化的聚乙烯乳液,可用作润滑剂,因为它们可提供“耐滚轮”作用。当存在固体聚合粒子时,按使用组合物的重量计,存在能给纤维提供润滑的有效量,一般为约0.01%-约3%,优选约0.05%-约1%,更优选约0.1%-约0.5%。辅助的保持织物形状的聚合物

    这些聚合物可以是天然或合成的,可通过形成膜和/或提供粘合性质起作用。例如,本发明可任选地使用成膜和/或粘合剂聚合物,以使织物特别是衣服保持形状。“粘合剂”意思是当作为溶液或分散液施用到纤维表面并干燥时,聚合物可附着在表面上。该聚合物在表面上可形成膜,或当保持在两种纤维之间并与两种纤维接触时,其可将两种纤维结合在一起。当经过热熨烫处理织物时,其他聚合物例如淀粉可形成膜和/或将纤维结合在一起。这种膜具有粘合剂强度、粘结破裂强度和粘结破裂应力。

    天然聚合物的非限制实例是淀粉和它们的衍生物,和壳多糖和它们的衍生物。

    本发明有用的合成聚合物由单体构成。可用于制成本发明合成聚合物的单体的一些非限制实例包括:低分子量C1-C6不饱和有机单羧酸和多羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸和其混合物;所述酸与C1-C12醇的酯,其中的C1-C12醇诸如:甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、新癸醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇等,和其混合物。所述酯的非限制实例是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、异丁烯酸甲酯、异丁烯酸羟乙酯、异丁烯酸甲氧基乙酯和其混合物;所述酸的酰胺和酰亚胺,例如N,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,马来酰亚胺;低分子量不饱和醇例如乙烯醇(聚合后由乙酸乙烯酯水解产生)、烯丙醇;所述醇与低分子量羧酸的酯,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯;所述醇的醚诸如甲基乙烯基醚;芳族乙烯基化合物诸如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯大聚体等;极性乙烯基杂环,例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑和其混合物;其他不饱和胺和酰胺例如乙烯基胺、二亚乙基三胺、二甲基氨基乙基异丁烯酸酯、乙烯基甲酰胺;乙烯基磺酸盐;以上所列的酸和胺的盐;低分子量不饱和烃和衍生物诸如乙烯、丙烯、丁二烯、环己二烯、氯乙烯、1,1-二氯乙烯和其混合物和其烷基四元化衍生物,和其混合物。优选,所述单体选自乙烯醇;丙烯酸;异丁烯酸;丙烯酸甲酯;丙烯酸乙酯;异丁烯酸甲酯;丙烯酸叔丁酯;异丁烯酸叔丁酯;丙烯酸正丁酯;异丁烯酸正丁酯;异丁烯酸异丁酯;异丁烯酸2-乙基己酯;异丁烯酸二甲基氨基乙酯;N,N-二甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基异丁烯酰胺;N-叔丁基丙烯酰胺;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡啶;己二酸;二亚乙基三胺;其盐和其烷基四元化衍生物,和其混合物。

    优选,所述单体形成了具有玻璃转变温度(Tg)为约-20℃-约150℃,优选约-10℃-约150℃,更优选约0℃-约100℃的均聚物和/或共聚物(即成膜和/或粘合剂聚合物),最优选其粘合剂聚合物,当干燥形成膜时,其Tg为至少约25℃,所以接触起来它们不过分粘结或“胶粘”。优选所述聚合物溶解于和/或可分散在水和/或醇中。所述聚合物一般分子量为至少约500,优选约1000-约2000000,更优选约5000-约1000000,对于某些聚合物,甚至更优选约30000-约300000。

    可用作本发明成膜和/或粘合剂聚合物的均聚物和共聚物的一些非限制实例是己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物;聚(乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯);聚乙烯醇;聚乙烯基吡啶N-氧化物;异丁烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物;丙烯酸乙酯/异丁烯酸甲酯/异丁烯酸/丙烯酸共聚物;聚胺树脂;和聚季铵树脂;聚(乙烯基甲酰胺);聚(乙烯基胺)盐酸盐;聚(乙烯醇-共-6%乙烯基胺);聚(乙烯醇-共-12%乙烯基胺);聚(乙烯醇-共-6%乙烯胺盐酸盐)和聚(乙烯醇-共-12%乙烯胺盐酸盐)。优选,所述共聚物和/或均聚物选自己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物;聚(乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯);聚乙烯醇;丙烯酸乙酯/异丁烯酸甲酯/异丁烯酸/丙烯酸共聚物;异丁烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物;聚季铵树脂;聚(乙烯基甲酰胺);聚(乙烯基胺)盐酸盐;聚(乙烯醇-共-6%乙烯胺);聚(乙烯醇-共-12%乙烯胺);聚(乙烯醇-共-6%乙烯胺盐酸盐)和聚(乙烯醇-共-12%乙烯胺盐酸盐)。

    可商购的优选的聚合物的非限制实例是聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物,例如Copolymer 958,分子量为约100000,和从GAF Chemicals公司购得的Copolymer 937,分子量为约1000000;己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物,例如从Sandoz Chemicals公司购得的Cartaretin F-4和F-23;异丁烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物,诸如从MitsubishiChemicals公司购得的Diaformer Z-SM;聚乙烯醇共聚物树脂,诸如从Air Products and Chemicals购得的Vinex 2019,或从Clariant购得的Moweol;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物,诸如从Hercules Incorporated购得的Delsette 101;聚胺树脂,诸如从Cytec Industries购得的Cypro515,聚季铵树脂,诸如从Hercules Incorporated购得的Kymene 557H;和聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸,诸如从BASF购得的Sokalan EG310。

    用于本发明优选的聚合物选自亲水单体和疏水单体的共聚物。该聚合物可以是直链无规则或嵌段共聚物和其混合物。这种疏水/亲水共聚物,按该共聚物的重量计,一般具有疏水单体/亲水单体比例为约95∶5-约20∶80,优选约90∶10-约40∶60,更优选约80∶20-约50∶50。疏水单体可包含单一的疏水单体或疏水单体的混合物,亲水单体可包括单一的亲水单体或亲水单体的混合物。这里所述的术语“疏水”与其标准意思缺少亲水性是一致的,而这里所述的“亲水”与其标准意思对水有亲和力是一致的。如本文所述的,关于单体单元和聚合物质,包括共聚物,“疏水”意思是基本上水不溶性;“亲水”意思是基本上水溶性。在该方面,“基本上水不溶性”应当指的是在约0.2%重量浓度下,优选在约0.1%重量浓度下(以水加上单体或聚合物重量为基础计算),在25℃蒸馏(或等同的)水中不溶性的材料。“基本上水溶性”应当指的是在约0.2%重量浓度下,优选在约1%重量浓度下,在25℃蒸馏(或等同的)水中溶解的材料。术语“溶解的”、“溶解性”等,对于本发明目的,相当于所应用的单体或聚合物在水中或其他溶剂中溶解形成均匀溶液的最大浓度,这对本领域的技术人员是理解的。

    有用的疏水单体的非限制实例是丙烯酸C1-C18烷基酯,诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯;异丁烯酸C1-C18烷基酯,诸如异丁烯酸甲酯、异丁烯酸2-乙基己酯、异丁烯酸甲氧基乙酯;羧酸的乙烯醇酯,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物,诸如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯;乙烯基醚,诸如甲基乙烯基醚;氯乙烯;1,1-二氯乙烯;乙烯、丙烯和其他饱和烃等;和其混合物。一些优选的疏水单体是丙烯酸甲酯、异丁烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、异丁烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、异丁烯酸正丁酯和其混合物。

    有用的亲水单体的非限制实例是不饱和有机单羧酸和多羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸;不饱和醇,诸如乙烯醇、烯丙醇;极性乙烯基杂环,诸如乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑;乙烯基胺;乙烯基磺酸盐;不饱和酰胺,诸如丙烯酰胺,例如N,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺;异丁烯酸羟乙酯;异丁烯酸二甲基氨基乙酯;以上所列的酸和胺的盐等,和其混合物。一些优选的亲水单体是丙烯酸、异丁烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基异丁烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺;异丁烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、其盐和其烷基四元化的衍生物,和其混合物。

    用于本发明的聚合物的非限制实例包括以下成分,其中共聚物的组成是按在用于制备聚合物的聚合反应中使用的每种单体的大约重量百分数给出:乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(按重量计,乙烯基吡咯烷酮的比例达到约30%);二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物(10/45/45);乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物(10/78/12和10/70/20);乙烯基吡咯烷酮/丙酸乙烯酯共聚物(5/95);乙烯基己内酰胺/乙酸乙烯酯共聚物(5/95);丙烯酸/丙烯酸叔丁酯(25/75)和由Ciba Geigy以商品名UltraholdCA8销售的特色(Styling)树脂(丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物),由National Starch销售的Resyn 28-1310,和由BASF销售的Luviset CA 66(乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物90/10);由BASF销售的Luviset CAP(乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸50/40/10);和由National Starch销售的Resyn 28-2930(乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物),由Union Carbide销售的Amerhold DR-25(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物),和由BASF销售的Poligen A(聚丙烯酸分散体)。

    优选,辅助的保持形状聚合物含有有效量的具有羧基的单体。高度优选的辅助的保持形状共聚物含有疏水单体和亲水单体,其包括不饱和有机单羧酸和多羧酸单体,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸和其盐,和其混合物;和任选地其他亲水单体。亲水不饱和有机单羧酸和多羧酸单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸和其混合物。疏水单体的非限制实例是上文所述的不饱和有机单羧酸和多羧酸与C1-C12醇的酯,其中的C1-C12醇诸如:甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇和其混合物,优选甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、叔丁醇和其混合物。一种高度优选的共聚物含有丙烯酸和丙烯酸叔丁酯单体单元,优选丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的比例为约90∶10-约10∶90,优选约70∶30-约15∶85,更优选约40∶60-约20∶80。用于本发明的丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物的非限制实例是一般具有分子量约1000-约2000000,优选约5000-约1000000,更优选约30000-约300000的那些,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的大约重量比为约25∶75,平均分子量为约70000-约100000,和具有丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的大约重量比为约35∶65和平均分子量为约60000-约90000的那些。

    本发明成膜和/或粘合剂聚合物含有提供保持形状的至少有效量,按使用组合物的重量计,一般为约0.05%-约10%,优选约0.1%-约5%,更优选约0.2%-约3%,甚至更优选约0.3%-约1.5%。

    粘合剂聚合物在组合物中存在足够量,对于每单位干织物重量,其含量达到约0.001%-约1%,优选约0.01%-约0.5%,更优选约0.02%-约0.4%。

    不意味着排除使用更高或更低含量的聚合物,只要使用有效量,以给组合物提供粘合和成膜性质,可配制组合物并有效地应用,达到其预期目的。

    可将聚硅氧烷和成膜聚合物混合制成优选的减少折皱活性物。一般,聚硅氧烷与成膜聚合物的重量比为约10∶1-约1∶10,优选约5∶1-约1∶5,更优选约2∶1-约1∶2。一般,优选的聚硅氧烷减少折皱活性物加聚合物,按该组合物的重量计,其含量为约0.1%-约8%,优选约0.3%-约5%,更优选约0.5%-约3%。

    用于本发明组合物中的任选的,但优选的粘合剂和/或成膜聚合物实际上在聚合物本身中含有聚硅氧烷部分。这些优选的聚合物包括聚硅氧烷与含有上述的亲水和/或疏水单体的部分的接枝和嵌段共聚物。本发明喷雾型组合物中的含聚硅氧烷的共聚物提供了保持形状、成型和/或良好的织物柔软感。高度优选的含聚硅氧烷的共聚物含有疏水单体和亲水单体,其包括不饱和有机单羧酸和/或多羧酸单体,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸和其盐,和其混合物;和任选地其他亲水单体。

    用于本发明的含聚硅氧烷的接枝和嵌段共聚物具有以下性质:

    (1)聚硅氧烷部分共价连接到非聚硅氧烷部分上;

    (2)聚硅氧烷部分的分子量为约1000-约50000;和

    (3)非聚硅氧烷部分必须使整个共聚物溶解或分散于控制折皱的组合物载体中并使共聚物沉积/粘附到处理的织物上。

    适合的聚硅氧烷共聚物包括以下:

    (a)聚硅氧烷接枝共聚物

    优选的含聚硅氧烷的聚合物是包含所述丙烯酸酯基的聚硅氧烷接枝共聚物,在以下专利中描述了它们以及制备它们的方法,1997年8月19日授权的Bolich等的美国专利5658557,1987年9月15日授权的Mazurek的美国专利4693935和1988年3月1授权的Clemens等的美国专利4728571。其他含聚硅氧烷的聚合物公开在1996年10月2日授权的Hayama等的US5480634,1992年11月24日授权的Hayama等的US5166276,1991年10月29日授权的Suzuki等的US5061481,1992年4月21日授权的Bolich等的US5106609,1992年3月31日授权的Bolich等的US5100658,1992年3月31日授权的Ansher-Jackson等的US5100657,1992年4月14日授权的Bolich等的US5104646,所有这些在本文引用作参考。

    这些聚合物优选包括具有已接枝了一价硅氧烷聚合链段的乙烯基聚合骨架和由非聚硅氧烷亲水和疏水单体组成的成分的共聚物。

    含聚硅氧烷的单体由以下通式表示:

                          X(Y)nSi(R)3-mZm其中X是可聚合的基团,例如乙烯基,其是聚合物骨架的一部分;Y是二价连接基;R是氢、羟基、低级烷基(例如C1-C4)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷基氨基;Z是平均分子量至少约500的一价硅氧烷聚合链段,其在共聚条件下基本上不反应,并悬挂在上述乙烯基聚合骨架上;n是0或1;和m是1-3的整数。

    优选的含聚硅氧烷的单体的重均分子量为约1000-约50000,优选约3000-约40000,最优选约5000-约20000。

    优选的含聚硅氧烷单体的非限制实例具有下式:

                     X-Si(R)3-mZm

    在这些结构中,m是1-3的整数,优选1;p是0或1;q是2-6的整数;n是0-4的整数,优选0或1,更优选0;R1是氢,低级烷基,烷氧基,羟基、芳基、烷基氨基,优选R1是烷基;R”是烷基或氢;X是:

                         CH(R3)=C(R4)-R3是氢或-COOH,优选氢;R4是氢,甲基或-CH2COOH,优选甲基;Z是:

                         R5-[Si(R6)(R7)-O-]r其中R5、R6和R7独立地是低级烷基、烷氧基、烷基氨基、氢或羟基,优选烷基;r是约10-约700,优选约40-约600,更优选约70-约300的整数。最优选,R5、R6和R7是甲基,p=0,q=3。

    用于本发明的含聚硅氧烷的粘合剂和/或成膜共聚物包含0%-约90%,优选约10%-约80%,更优选约40%-约75%疏水单体,约0%-约90%,优选约5%-约80%亲水单体,和约5%-约50%,优选约10%-约40%,更优选约15%-约25%含聚硅氧烷的单体。

    任何特定共聚物的组合物将有助于确定其配方性质。事实上,通过适当选择和结合特定的疏水、亲水和含聚硅氧烷的组份,该共聚物可优化地包括在特定载体中。例如,溶解于含水配方中的聚合物优选含有0%-约70%,优选约5%-约70%疏水单体,和约30%-约98%,优选约30%-约80%亲水单体,和约1%-约40%含聚硅氧烷的单体。可分散的聚合物优选含有0%-约70%,更优选约5%-约70%疏水单体,和约20%-约80%,更优选约20%-约60%亲水单体,和约1%-约40%含聚硅氧烷的单体。

    含聚硅氧烷的共聚物优选具有重均分子量为约10000-约1000000,优选约30000-约300000。

    优选的聚合物包含乙烯基聚合骨架,优选具有如上定义的Tg或Tm为约-20℃,并接枝到一种骨架上,即具有重均分子量为约1000-约50000,优选约5000-约40000,最优选约7000-约20000的聚二甲基硅氧烷大聚体上。该聚合物是这样的,当其配制到成品组合物中,然后干燥时,该聚合物相分离成不连续相包括聚二甲基硅氧烷大聚体,和连续相包括骨架。用于本发明的聚硅氧烷接枝聚合物示例包括以下那些,其中共聚物的组成是按用于制备共聚物的聚合反应中使用的每种单体的大约重量百分数给出:N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/(PDMS大聚体-分子量大约20000)(PDMS是聚二甲基硅氧烷)(20/60/20w/w/w/w),平均分子量为约400000的共聚物;N,N-二甲基丙烯酰胺/(PDMS大聚体-分子量大约20000)(80/20w/w),平均分子量约300000的共聚物;丙烯酸叔丁酯/N,N-二甲基丙烯酰胺/(PDMS大聚体-分子量大约10000)(70/10/20),平均分子量为约400000的共聚物;和(氯化N,N,N-三甲基氨基乙基异丁烯酸酯)/N,N-二甲基丙烯酰胺/(PDMS大聚体-分子量大约15000)(40/40/20),平均分子量约150000的共聚物。

    这类高度优选的辅助的保持形状共聚物含有疏水单体,含聚硅氧烷的单体和亲水单体,其包括不饱和有机单和多羧酸单体,例如丙烯酸、异丁烯酸、巴豆酸、马来酸和其半酯、衣庚酸和其盐,和其混合物。高度优选的共聚物由丙烯酸、丙烯酸叔丁酯和含聚硅氧烷的单体单元构成,优选具有约20%-约90%,优选约30%-约80%,更优选约50%-约75%丙烯酸叔丁酯;约5%-约60%,优选约8%-约45%,更优选约10%-约30%丙烯酸;和约5%-约50%,优选约7%-约40%,更优选约10%-约30%平均分子量约1000-约50000,优选约5000-约40000,最优选约7000-约20000的聚二甲基硅氧烷。用于本发明的丙烯酸/丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大聚体共聚物的非限制实例以及大约的单体重量比是:丙烯酸叔丁酯/丙烯酸(聚二甲基硅氧烷大聚体-分子量大约10000)(70/10/20w/w/w),平均分子量为约300000的共聚物;丙烯酸叔丁酯/丙烯酸(聚二甲基硅氧烷大聚体-分子量大约10000)(65/25/10w/w/w),平均分子量为约200000的共聚物;丙烯酸叔丁酯/丙烯酸(聚二甲基硅氧烷大聚体-分子量大约10000)(63/20/17),平均分子量为约120000-约150000的共聚物;和异丁烯酸正丁酯/丙烯酸(聚二甲基硅氧烷大聚体-分子量大约20000)(70/10/20w/w/w),平均分子量为约100000的共聚物。这类有用的共聚物是从Mitsubishi Chemical公司购得的DiaholdME,其是丙烯酸叔丁酯/丙烯酸(聚二甲基硅氧烷大聚体-分子量大约12000)(60/20/20),平均分子量为约128000的共聚物。

    (b)聚硅氧烷嵌段共聚物

    本发明还有用的是包含聚硅氧烷重复嵌段单元的聚硅氧烷嵌段共聚物。

    含聚硅氧烷的嵌段共聚物的实例披露在1996年6月4日授权的Geck等的US5523365;1987年8月25日授权的Crivello的US4689289;1986年4月22日授权的Crivello的US4584356;M.K.Mishra编辑的《大分子设计,构思和实践》(Macromolecular Design,Concept & Practice),Polymer Frontiers International,Inc.,Hopewell Jct.,纽约(1994);和《嵌段共聚物》,A.Noshay和J.E.McGrath,Academic Press,纽约(1977),其全部内容在本文引用作参考。适用于本发明的其他聚硅氧烷嵌段共聚物是描述在以上参考和引用的美国专利5658577中的那些,其中还描述了制备它们的方法。

    用于本发明的含聚硅氧烷的嵌段共聚物可用式A-B,A-B-A和-(A-B)n-描述,其中n是2或更大的整数。A-B表示双嵌段结构,A-B-A表示三嵌段结构,-(A-B)n-表示多嵌段结构。该嵌段共聚物可包括双嵌段、三嵌段和更多嵌段组合的混合物以及少量均聚物。

    聚硅氧烷嵌段部分,B,可用以下聚合结构表示:

                             -(SiR2O)m-,其中每个R独立地选自氢、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷基氨基、苯乙烯基、苯基、C1-C6烷基或烷氧基取代的苯基、优选甲基;m是约10或更大的整数,优选约40或更大,更优选约60或更大,最优选约100或更大。

    非聚硅氧烷嵌段,A,包含选自如上所述的单体,参照用于聚硅氧烷接枝共聚物的非聚硅氧烷亲水和疏水单体。乙烯基嵌段是优选的辅助单体。该嵌段聚合物优选含有一种或多种非聚硅氧烷嵌段,和多至约50%,优选约10%-20%重量的一种或多种聚二甲基硅氧烷嵌段。

    (c)连接硫的含聚硅氧烷的共聚物

    本发明还有用的是连接硫的含聚硅氧烷的共聚物,包括嵌段共聚物。参考含聚硅氧烷的共聚物,本文所述的术语“连接硫的”意思是共聚物含有硫键(即,-S-),二硫化物键(即-S-S-)或硫氢基(即-SH)。

    这些连接硫的含聚硅氧烷的共聚物由以下通式表示:其中:每个G5和G6独立地选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和-ZSA,其中A代表基本上由聚合的自由基可聚合单体组成的乙烯基聚合片断,Z是二价连接基(有用的二价连接基Z包括,但不限于以下:C1-C10亚烷基、烷亚芳基、亚芳基和烷氧基亚烷基。由于可商购的原因,优选,Z选自亚甲基和亚丙基);每个G2包括A;每个G4包括A;每个R1是一价链段,选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和羟基(优选,R1表示一价链段,其可独立地是相同或不同的,由于可商购的原因,其选自C1-4烷基和羟基。最优选,R1是甲基);每个R2是二价连接基(适合的二价连接基包括,但不限于以下:C1-C10亚烷基,亚芳基,烷亚芳基和烷氧基亚烷基。优选,R2选自C1-3亚烷基和C7-C10烷亚芳基,这是由于该化合物容易合成的原因。最优选,R2选自-CH2-,1,3-亚丙基,和每个R3代表一价链段,其可独立地是相同或不同的,选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和羟基(优选,R3代表一价链段,其可独立地是相同或不同的,由于可商购的原因,其选自C1-4烷基和羟基。最优选,R3是甲基)。

    每个R4是二价连接基(适合的二价连接基包括,但不限于以下:C1-C10亚烷基、亚芳基、烷基亚芳基和烷氧基亚烷基。由于合成容易的原因,优选,R4选自C1-3亚烷基和C7-C10烷基亚芳基。最优选,R4选自-CH2-、1,3-亚丙基和x是0-3的整数;y是5或大于5的整数(优选y是约14-约700,优选约20-约200的整数);和q是0-3的整数;其中以下的至少一个是确实的:q是至少1的整数;x是至少1的整数;G5包括至少一个-ZSA链段;或G6包括至少一个-ZSA链段。

    如上所述,A是由聚合的自由基可聚合单体形成的乙烯基聚合片断。A的选择一般基于组合物的预期用途,和共聚物为了达到其预期目的而必须具有的性质。在嵌段共聚物的情况下,若A包括一个嵌段,将根据是否氢硫官能基-SH分别连接到氢硫官能团聚硅氧烷化合物的一个或两个端硅原子上,得到具有AB和/或ABA结构的聚合物。乙烯基聚合物嵌段或片断与共聚物的聚硅氧烷片断的重量比例可变化。优选的共聚物是其中乙烯基聚合物片断与聚硅氧烷片断的重量比范围为约98∶2-50∶50的那些,以便共聚物针对每种不同聚合片断具有固定性质,同时保持聚合物总体的溶解性。

    连接硫的聚硅氧烷共聚物更详细地描述在1995年11月21日授权的Kumar等的美国专利5468477和1995年2月9日公布的转让给3M的PCT申请WO95/03776中,其全部内容在本文引用作参考。

    其他有用的含聚硅氧烷的聚合物是含有亲水部分的那些,诸如聚乙烯基吡咯烷酮/四元化物,聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚磺酸盐和其混合物,其公开在例如美国专利5120812中,其在本文引用作参考。

    本发明含聚硅氧烷的成膜和/或粘合剂共聚物存在提供保持形状的至少有效量,按使用组合物的重量计,一般为约0.05%-约10%,优选约0.1%-约5%,更优选约0.2%-约3%,甚至更优选约0.3%-约1.5%。

    含聚硅氧烷的共聚物在组合物中含有足够量,按每单位干织物重量计,其含量达到约0.001%-约1%,优选约0.01%-约0.5%,更优选约0.02%-约0.4%。

    当在组合物中存在任选的环糊精时,在本发明组合物中用于提供保持形状的聚合物应当是与环糊精相容的,即其应当基本上不与环糊精形成配合物,以便不消弱环糊精和/或聚合物的性能。配合物的形成影响了环糊精吸收气味的能力和影响了聚合物赋予织物保持形状的能力。在这种情况下,具有支链基的可与环糊精配合的单体不是优选的,因为它们可与环糊精形成配合物。这种单体的实例是C7-C18醇的丙烯酸或异丁烯酸酯,其中的醇诸如新癸醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇和1-癸醇;芳族乙烯基化合物,诸如苯乙烯;叔丁基苯乙烯;乙烯基甲苯等。

    淀粉

    淀粉通常不是优选的,由于其能使织物耐变形。然而,其确增加了通常所需的“形体”。在使用熨烫下,淀粉是本发明组合物中特别优选的。当使用时,淀粉溶解或分散在组合物中。在本发明组合物中可使用任何类型的淀粉,例如由玉米、小麦、稻、高粱、蜡质高粱、蜡质玉米或木薯衍生的那些,或其混合物,和水溶性或可分散的变体或其衍生物。可商购的低粘度丙氧基化和/或乙氧基化淀粉可用于本发明组合物中并且是优选的,因为它们在相对高固体浓度下为低粘度,使得它们非常适合于喷洒方法。适合的烷氧基化低粘度淀粉是亚微米尺寸的疏水淀粉粒子,它们容易分散在水中并通过用单官能烷氧基化试剂烷氧基化颗粒淀粉来制备,提供了具有键合醚亲水基的淀粉。适合的制备它们的方法在美国专利3462283中讲授。根据本发明,丙氧基化或乙氧基化淀粉衍生物在含水介质中分散的量,按使用组合物的重量计,为约0.1%-约10%,优选约0.5%-约6%,更优选约1%-约4%。

    锂盐

    任选的锂盐可用于本发明织物护理组合物中,提供改善的控制织物折皱作用。可用于本发明的锂盐的非限制实例是溴化锂、氯化锂、乳酸锂、苯甲酸锂、乙酸锂、硫酸锂、酒石酸锂和/或酒石酸氢锂,优选溴化锂和/或乳酸锂。当存在任选的环糊精时,一些水溶性的盐例如苯甲酸锂不是优选的,因为它们可与环糊精形成配合物。按使用组合物的重量计,锂盐的用量为约0.1%-约10%,优选约0.5%-约7%,更优选约1%-约5%。

    亲水增塑剂

    任选地,该组合物可含有柔软织物纤维,特别是棉纤维的亲水增塑剂和辅助的粘合剂和/或成膜的保持形状聚合物。优选的亲水增塑剂的实例是短链低分子量多元醇,例如甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、山梨糖醇、赤藓醇或其混合物,更优选二乙二醇、二丙二醇、乙二醇、丙二醇和其混合物,当使用亲水增塑剂时,按使用组合物的重量计,其含量为0.01%-5%,优选0.05%-2%,更优选0.1%-1%。

    表面活性剂

    表面活性剂是本发明任选的,但高度优选的组份。表面活性剂在该组合物中特别有用,以促进折皱控制剂例如聚硅氧烷和/或某些相对水不溶性的辅助保持形状聚合物的分散和/或增溶。表面活性剂可给辅助保持形状聚合物提供一些增塑作用,产生更柔性的聚合物网状结构。当组合物用于喷洒器中时,优选包括这种表面活性剂,以便增强组合物的喷雾特性和使组合物,包括具有球形结构的织物护理聚糖分布更充分,和抑制喷雾装置堵塞。组合物的铺展也使其更快地干燥,以便使处理的物质较快地备于使用。对于浓缩组合物,表面活性剂促进了许多活性物诸如抗菌活性物和香料在浓缩含水组合物中的分散。用于本发明适合的表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物。当表面活性剂用于本发明组合物中时,其加入有效量以提供本文所述的一种或多种作用,按使用组合物的重量计,一般为约0.01%-约5%,优选约0.05%-约3%,更优选约0.1%-约2%,甚至更优选约0.2%-约1%。

    优选类型的表面活性剂是乙氧基化表面活性剂,例如环氧乙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成物。任选地,可使用环氧乙烷和环氧丙烷的混合物与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺的加成物。乙氧基化表面活性剂包括具有以下通式的化合物:

                        R8-Z-(CH2CH2O)SB其中R8是烷基或烷芳基,选自伯、仲和支链烷基烃基,伯、仲和支链烯基烃基,和/或伯、仲和支链烷基-和烯基-取代的酚烃基,其具有约6-约20个碳原子,优选约8-约18,更优选约10-约15个碳原子;s是约2-45的整数,优选约2-约20,更优选约2-约15;B是氢,羧基或硫酸基;连接基Z是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)-和其混合物,其中R当存在时,是R8或氢。

    本发明非离子表面活性剂特征在于HLB(亲水-亲油平衡)为5-20,优选6-15。

    优选的乙氧基化表面活性剂的非限制实例是:

    -直链伯醇乙氧基化物,R8是C8-C18烷基和/或烯基,更优选C10-C14,s是约2-8,优选约2-6;

    -直链仲醇乙氧基化物,R8是C8-C18烷基和/或烯基,例如3-十六烷基,2-十八烷基,4-二十烷基和5-二十烷基,s是约2-10;

    -烷基酚乙氧基化物,其中烷基酚具有伯、仲或支链构型的含有3-20个碳原子的烷基或烯基,优选含有6-12个碳原子,s为约2-约12,优选约2-约8;

    -支链醇乙氧基化物,其中支链伯和仲醇(Guerbet醇)被乙氧基化,其可从例如已知的“OXO”方法或其变化的方法得到。

    特别优选的是烷基乙氧基化物表面活性剂,每个R8是C8-C16直链和/或支链烷基,乙氧基的数目s是约2-约6,优选约2-约4,更优选R8是C8-C15烷基,s是约2.25-约3.5。这些非离子表面活性剂特征在于HLB为6-约11,优选约6.5-约9.5,更优选约7-约9。可商购的优选的表面活性剂的非限制实例是Neodol 91-2.5(C9-C10,s=2.7,HLB=8.5),Neodol 23-3(C12-C13,s=2.9,HLB=7.9),和Neodol25-3(C12-C15,s=2.8,HLB=7.5)。非常令人吃惊地发现,这些本身水溶性不十分好的优选的表面活性剂(这些表面活性剂0.1%水溶液不是透明的)可在低含量下有效地将辅助的保持形状聚合物诸如含有丙烯酸和丙烯酸叔丁酯的共聚物和含聚硅氧烷的共聚物溶解和/或分散到透明组合物中,甚至在不存在低分子量醇的情况下。

    还优选的是选自乙氧基化(EO5-100)失水山梨糖醇的脂肪酸(C12-18)酯的非离子表面活性剂。更优选所述表面活性剂选自山梨糖醇和山梨糖醇酐月桂酸酯的混合物;山梨糖醇和山梨糖醇酐硬脂酸酯的混合物和山梨糖醇和山梨糖醇酐油酸酯的混合物。甚至更优选所述表面活性剂选自Polysorbate20,其是山梨糖醇和山梨糖醇酐月桂酸酯的混合物,其主要由单酯构成,缩合约20摩尔环氧乙烷。Polysorbate 60是山梨糖醇和山梨糖醇酐硬脂酸酯的混合物,主要由单酯构成,缩合约20摩尔环氧乙烷;Polysorbate 80(聚山梨酸酯80)是山梨糖醇和山梨糖醇酐油酸酯的混合物,主要由单酯构成,缩合约20摩尔环氧乙烷,和其混合物。最优选,所述表面活性剂是Polysorbate 60。

    优选的乙氧基化表面活性剂的其他实例包括羧酸化的醇乙氧基化物,还称为醚羧酸盐,其中R8具有约12-约16个碳原子,s是约5-约13;乙氧基化季铵盐表面活性剂,例如PEG-5椰油铵甲硫酸盐、PEG-15椰油铵氯化物,PEG-15油酸铵氯化物和双(聚乙氧基乙醇)牛油铵氯化物。

    其他适合的非离子乙氧基化表面活性剂是由环氧乙烷与疏水烷基胺缩合衍生得到的乙氧基化烷基胺,其中R8具有约8-约22个碳原子,s是约3-约30。

    用于本发明还适合的非离子乙氧基化表面活性剂是在1986年1月21日颁发给Llenado的美国专利US4,565,647中公开的烷基多糖,其具有约8至约30个碳原子,优选约10至约16个碳原子的一个疏水基团和一个多糖例如多苷亲水基团,该亲水基团含有约1.3至约10,优选约1.3至约3,最优选约L 3至约2.7个糖单元。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖,例如可用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代糖基部分。糖间键可以是例如在前一个糖单元的2-、3-、4-和/或6-位与另一个糖单元的一个位置之间。优选的烷基多苷具有下式:

                      R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物,其中烷基含有10至18个碳原子,优选12至14个碳原子;n是2或3,优选约1.3至约3,最优选约1.3至约2.7。糖基优选是由葡萄糖衍生的。

    用于本发明组合物配方中的增溶和/或分散聚硅氧烷润滑剂和/或含聚硅氧烷的辅助保持形状共聚物的另一类优选的表面活性剂是聚硅氧烷表面活性剂。它们可单独使用和/或优选与本文上述的优选烷基乙氧基化物表面活性剂结合使用。聚硅氧烷表面活性剂的非限制实例是聚氧化烯聚硅氧烷,其具有二甲基聚硅氧烷疏水部分和一种或多种亲水聚亚烷基侧链,其具有通式:

        R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1其中a+b是约1-约50,优选约3-约30,更优选约10-约25,各R1相同或不同,选自甲基和具有以下通式的聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团:

                   -(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2至少一个R1是聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团,和其中n是3或4,优选3;总c(所有聚氧化烯侧链基团)值为1-约100,优选约6-约100;总d值为0-约14,优选0-约3;更优选d为0;总c+d值为约5-约150,优选约9-约100,各R2相同或不同,选自氢、具有1-4个碳原子的烷基,和乙酰基,优选氢和甲基。各聚氧化烯聚硅氧烷具有至少一个R1基团是聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团。

    这类表面活性剂的非限制实例是Silwet表面活性剂,其可从OSiSpecialties,Inc.Danbury,Connecticut购得。仅含有氧乙烯(C2H4O)基团的代表性的Silwet表面活性剂如下:名称          平均MW      平均a+b         平均总cL-7608        600         1                9L-7607        1000        2                17L-77          600         1                9L-7605        6000        20               99L-7604        4000        21               53L-7600        4000        11               68L-7657        5000        20               76L-7602        3000        20               29L-7622        10000       88               75

    含有氧乙烯(C2H4O)和氧丙烯(C3H6O)两种基团的表面活性剂的非限制实例如下:名称              平均分子量      EO/PO比例Silwet L-720      12000           50/50Silwet L-7001     20000           40/60Silwet L-7002     8000            50/50Silwet L-7210     13000           20/80Silwet L-7200     19000           75/25Silwet L-7220     17000           20/80

    聚氧化烯基团(R1)的分子量小于或等于约10000。优选,聚氧化烯基团的分子量小于或等于约8000,最优选在约300-5000范围。因此,c和d值可以是提供分子量在这些范围的那些数值。然而,在聚醚链(R1)中的氧乙烯单元(-C2H4O)的数目必须是足够的,以赋予聚氧化烯聚硅氧烷水可分散性和水溶性。若在聚氧化烯链中存在氧丙烯基团,它们可在链中无规则分布或作为嵌段存在。仅含有氧丙烯基团而不含氧乙烯基团的表面活性剂不是优选的。优选的Silwet表面活性剂是L-7600,L-7602,L-7604,L-7605,L-7657和它们的混合物。用于增溶和/或分散辅助的含聚硅氧烷的保持形状聚合物和/或挥发性的聚硅氧烷的最优选的Silwet表面活性剂是低分子量L-77。除了表面活性外,聚氧化烯聚硅氧烷表面活性剂还可给织物提供其他的有益效果,例如抗静电效果、润滑性和柔软性。

    其他有用的聚硅氧烷表面活性剂是具有疏水部分和亲水离子基团的那些,包括例如阴离子、阳离子和两性基团。阴离子聚硅氧烷表面活性剂的非限制实例是聚硅氧烷磺基琥珀酸盐、聚硅氧烷硫酸盐、聚硅氧烷磷酸盐、聚硅氧烷羧酸盐和其混合物,其分别披露在美国专利4717498、4960845、5149765和5296434中。阳离子聚硅氧烷表面活性剂的非限制实例是聚硅氧烷烷基季铵盐、聚硅氧烷酰氨基聚铵盐、聚硅氧烷咪唑啉季铵盐和其混合物,其分别披露在美国专利5098979、5135294和5196499中。两性聚硅氧烷表面活性剂的非限制实例是聚硅氧烷甜菜碱、聚硅氧烷氨基丙酸盐、聚硅氧烷磷酸甜菜碱和其混合物,其分别披露在美国专利4654161、5073619和5237035中。所有这些专利在本文引用作参考。

    用于洗涤循环中的本发明织物护理组合物可与通常的洗衣洗涤剂或包含具有球形结构的护理织物聚糖的实际洗涤剂组合物一起使用。根据本发明的洗涤剂组合物包含表面活性剂或表面活性剂体系,其中表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性非离子表面活性剂。

    按本发明洗涤剂组合物的重量计,表面活性剂一般含量为0.1%-60%重量。更优选含量为1%-35%重量,最优选1%-30%重量。

    表面活性剂优选被配制成与组合物中存在的具有球形结构的护理织物聚糖相容。

    适合的非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子和半极性非离子表面活性剂的实例披露在美国专利5707950和5576282中,其在本文引用作参考。

    高度优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:

                      R2-C(O)-N(R1)-Z其中R1是H,或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物,R2是C5-31烃基,Z是具有直接连有至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物。优选R1是甲基,R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基例如椰子油烷基或其混合物,Z是由在还原胺化反应中的还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖得到。

    高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂,其是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸,其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟烷基,优选C12-C20烷基或羟烷基,更优选C12-C18烷基或羟烷基,A是乙氧基或丙氧基单元,m值大于0,一般在约0.5至约6之间,更优选在约0.5至约3之间,M是H或阳离子,其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本发明预期使用的。

    当含有它们时,本发明洗衣洗涤剂组合物一般含有约1%至约40%,优选约3%至约20%重量的这种阴离子表面活性剂。

    用于本发明组合物的高度优选的阳离子型表面活性剂是水溶性季铵盐化合物,其具有下式:

                          R1R2R3R4N+X-其中R1是C8-C16烷基,每个R2、R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH,其中x值为2至5,X是阴离子。R2、R3、R4中是苄基的应当不多于一个。

    当包含它们时,本发明洗涤剂组合物一般含有0.2%至约25%,优选约1%至约8%重量的这种阳离子表面活性剂。

    当包含它们时,本发明洗涤剂组合物一般含有0.2%至约15%,优选约1%至约10%重量的这种两性表面活性剂。

    当包含它们时,本发明洗涤剂组合物一般含有0.2%至约15%,优选约1%至约10%重量的这种两性离子表面活性剂。

    当包含它们时,本发明洗涤剂组合物一般含有0.2%至约15%,优选约1%至约10%重量的这种半极性非离子表面活性剂。

    本发明洗涤剂组合物还可包含选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。

    用于本发明的适合的伯胺包括式R1NH2的胺,其中R1是C6-C12,优选C6-C10烷基链,或R4X(CH2)n,X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基链,n是1-5,优选3。R1烷基链可以是直链或支链,并且可以间隔多至12个,优选少于5个氧乙烯部分。

    根据上式,优选的胺是正烷基胺。用于本发明适合的胺可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧丙胺、辛氧基丙基胺、2-乙基己基氧丙基胺、月桂基酰氨基丙基胺和酰氨基丙基胺。

    用于本发明适合的叔胺包括式R1R2R3N的叔胺,其中R1和R2是C1-C8烷基链或R3是C6-C12,优选C6-C10烷基链,或R3是R4X(CH2)n,其中X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1-5,优选2-3,R5是H或C1-C2烷基,x是1-6。

    R3和R4可以是直链或支链;R3烷基链可以间隔多至12个,优选少于5个氧乙烯部分。

    优选的叔胺是R1R2R3N,其中R1是C6-C12烷基链,R2和R3是C1-C3烷基或其中R5是H或CH3,x=1-2。

    还优选的是下式的酰氨基胺:其中R1是C6-C12烷基;n是2-4,优选n是3;R2和R3是C1-C4。

    本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧丙胺、N-椰子油1-3二氨基丙烷、椰子油烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基二(羟乙基)胺、椰子油二(羟乙基)胺、2摩尔丙氧基化的月桂胺、2摩尔丙氧基化的辛胺、月桂基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。

    用于本发明组合物最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特别适合的是正十二烷基二甲基胺和二羟乙基椰子油烷基胺和7摩尔乙氧基化的油胺、月桂基酰氨基丙基胺和椰子油酰氨基丙基胺。

    气味控制剂

    用于控制气味的组合物是以下专利中披露的类型:分别在1996年7月9日,1996年11月26日,1997年9月2日,1997年9月16日,1997年9月23日和1998年2月3日授权的Trinh等的美国专利5534165;5578563;5663134;5668097;5670475和5714137,所述专利在本文引用作参考。本发明织物护理组合物可含有几种不同的任选气味控制剂,优选环糊精、水溶性锌盐、水溶性铜盐和其混合物。

    (a)环糊精

    本文所用的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精例如含有6-12个葡萄糖单元的未取代的环糊精,特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。α-环糊精由6个葡萄糖单元组成,β-环糊精由7个葡萄糖单元组成,γ-环糊精由排布成环形的环的8个葡萄糖单元组成。葡萄糖单元的特定偶合和构象使环糊精具有一种刚性的锥形分子结构,带有特定体积的内空心。各内空腔的“衬(lining)”由氢原子和糖苷桥连的氧原子形成;因此,该表面相当疏水。该空腔的独特形状和物理-化学性质能够使环糊精分子吸收(形成包容的配合物含有)有机分子或部分有机分子,它们可固定到空腔中。许多有气味分子可固定到空腔中,包括许多不良气味分子和香料分子。因此,可使用环糊精,特别是具有不同尺寸空腔的环糊精混合物来控制由广谱的有机有气味分子引起的气味,其可以含有或不含有活性官能团。环糊精和有气味分子间的配合作用在水存在下会快速发生。但配合物形成的程度也取决于被吸收分子的极性。在水溶液中,强亲水性的分子(水溶性强的那些)若有的话,也仅部分被吸收。因此,环糊精当在湿织物上存在低量时,它们不与一些分子量非常低的有机胺和酸有效地配合。然而,由于水被除去,例如织物被干燥,一些低分子量的有机胺和酸有更大的亲和性,将更容易地与环糊精配合。

    本发明溶液中的环糊精内的空腔应当保持基本上未被填满(环糊精保持未配合),当该溶液被施用到表面上时,在溶液中以便使环糊精吸收各种有气味分子。非衍生的(正常的)β-环糊精可存在的含量达到它在室温下的溶解度界限,为约1.85%(在100克水中有约1.85g)。在要求环糊精含量高于其水溶解度界限的组合物中,β-环糊精不是优选的。当组合物含有表面活性剂时,非衍生的β-环糊精一般不是优选的,因为其影响了与衍生的环糊精相容的大多数优选表面活性剂的表面活性。

    优选,本发明吸收气味的溶液是透明的。这里定义的术语“透明”意思当通过厚度小于约10cm的层观察时,以“水透明”为基准,为透明或半透明,优选透明。

    优选,用于本发明的环糊精是水溶性强的,例如α-环糊精和/或其衍生物,γ-环糊精和/或其衍生物,衍生的β-环糊精,和/或它们的混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团转化成OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括,例如具有短链烷基的那些诸如甲基化环糊精和乙基化环糊精,其中R为甲基或乙基;具有羟烷基取代基的那些,例如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精,其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团;支化的环糊精例如与麦芽糖成键的环糊精;阳离子型的环糊精例如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,其在低pH下是阳离子型的;季铵,例如2-羟基-3-(三甲基氨基)丙基醚氯化物基团,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-;阴离子型的环糊精例如羧甲基环糊精,环糊精硫酸盐和琥珀酰环糊精酯;两性环糊精例如羧甲基/季铵环糊精;其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精,例如单-3-6-脱水环糊精,和它们的混合物,如公开在“最小化学改性的环糊精的最佳性能”(Optimal Performances withMinimal Chemical Modification of Cyclodextrins)中,F.Diedaini Pilard和B.Perly,《第7界国际环糊精论文摘要》,1994年4月,第49页,该参考文献在本文引用作参考。其他环糊精衍生物公开在1969年2月4日授权的Parmerter等的美国专利US3426011;都在1969年7月1日授权的,都为人名Parmerter等的美国专利US3453257;3453258;3453259和3453260;1969年8月5日授权的Gramera等的美国专利US3459731;1971年1月5日授权的Parmerter等的美国专利US3553191;1971年2月23日授权的Parmerter等的美国专利US3565887;1985年8月13日授权的Szejtli等的美国专利US4535152;1986年10月7日授权的Hirai等的美国专利US4616008;1987年7月7日授权的Ogino等的美国专利US4678598;1987年1月20日授权的Brandt等的美国专利US4638058;和1988年5月24日授权的Tsuchiyama等的美国专利US4746734;所有所述专利在本文引用作参考。

    水溶性强的环糊精是那些在100ml室温水中具有水溶解度至少约10g,优选至少约20g,更优选至少约25g的环糊精。利用增溶的未配合的环糊精主要是因其有效和充分的控制气味的性能。增溶的水溶性环糊精当沉积到表面上,特别是织物上时,能比非水溶性的环糊精更有效地显示控制气味的性能。

    适用于本发明的优选的水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选具有取代度为约1-约14,更优选约1.5-约7,其中每个环糊精的OR基团的总数被定义为取代度。甲基化环糊精衍生物一般具有取代度约1-约18,优选约3-约16。已知的甲基化β-环糊精是七-2,6-二-氧-甲基-β-环糊精,通常称为DIMEB,其中各葡萄糖单元具有约2个甲基,其具有取代度约14。优选的,商业化更可得的甲基化β-环糊精是无规则甲基化β-环糊精,通常称为RAMEB,其具有不同的取代度,通常约12.6。RAMEB比DIMEB更优选,因为DIMEB比RAMEB影响优选的表面活性剂的表面活性。优选的环糊精可从例如Cerestar USA,Inc.和Wacker Chemicals(USA),Inc.购得。

    还优选使用环糊精的混合物。这种混合物通过与具有较宽范围分子尺寸的宽范围的有气味分子配合而更广泛地吸收气味。优选至少部分环糊精是α-环糊精和其衍生物,γ-环糊精和其衍生物,和/或衍生的β-环糊精,更优选α-环糊精、或α-环糊精衍生物和衍生的β-环糊精的混合物,甚至更优选衍生的α-环糊精和衍生的β-环糊精的混合物,最优选羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物,和/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。

    对于控制织物上的气味,优选该组合物作为喷雾剂使用。对于使用条件,在使用组合物中的环糊精的一般含量为该组合物重量的约0.01%-约5%,优选约0.1%-约4%,更优选约0.5%-约2%。优选被处理织物按每克织物计,含有少于约5mg环糊精,更优选少于约2mg环糊精。低分子量多元醇

    与水相比,具有相对高沸点的低分子量多元醇例如乙二醇、丙二醇和/或甘油是用于改善存在环糊精的本发明组合物控制气味性能的优选的任选组分。不受理论限制,相信向本发明组合物中掺入少量低分子量二醇,当织物干燥时,增强了环糊精包容的配合物的形成。

    当织物干燥时,相信多元醇能比水在织物上保持更长的时间,使其与环糊精和一些不良气味分子形成三元配合物。相信加入二醇会填满环糊精空腔中不能被相对较小尺寸的一些不良气味分子填入的孔隙空间。优选使用的二醇是甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇或其混合物,更优选乙二醇和/或丙二醇。由产生一定量的这种多元醇的方法制备的环糊精是非常理想的,因为它们在不除去多元醇的情况下就可使用。

    一些多元醇例如二丙二醇也可用于促使一些香料组分增溶到本发明组合物中。

    一般,按组合物的重量计,二醇以约0.01%-约3%,优选约0.05%-约1%,更优选约0.1%-约0.5%的量加入本发明组合物中。低分子量多元醇与环糊精的优选重量比为约2∶1000-约20∶100,更优选约3∶1000-约15∶100,甚至更优选约5∶1000-约10∶100,最优选约1∶100-约7∶100。

    (b)金属盐

    当存在环糊精时,任选地,但高度优选地,本发明可包括用于增加环糊精溶液吸收气味和/或抗菌作用的金属盐。该金属盐选自铜盐、锌盐和它们的混合物。

    铜盐具有一些抗菌作用。具体说,松香酸铜起杀真菌剂作用,乙酸铜起防霉剂的作用,氯化铜起杀真菌剂的作用,乳酸铜起杀真菌剂的作用,硫酸铜起杀菌剂的作用。铜盐还具有一些控制臭味的能力。参见Leupold等的US3172817,其公开了用于处理一次性用品的脱臭组合物,其包含至少略微水溶性的酰基丙酮盐,包括铜盐和锌盐,所有所述专利在本文引用作参考。

    该优选的锌盐具有控制臭味的能力。例如在口腔清洗产品中,最通常使用锌,因为其具有改善臭味的能力,如在1982年4月20日授权的US4325939和1983年9月4日授予N.B.Shah等的US4469674中所公开的,所有这些在本文引用作参考。高度离子化的和可溶性的锌盐例如氯化锌是锌离子的最佳原料。硼酸锌起抑真菌剂和防霉剂的作用,辛酸锌起杀真菌剂的作用,氯化锌具有防腐和脱臭的作用,蓖麻酸锌起杀真菌剂的作用,硫酸锌七水合物起杀真菌剂的作用,十一碳烯酸锌起抑真菌剂的作用。

    优选,金属盐是水溶性锌盐、铜盐或其混合物,更优选锌盐,特别是ZnCl2。这些盐优选存在于本发明中,主要是用于吸收分子尺寸太小、不能与环糊精分子有效配合的胺和含硫化合物。低分子量含硫物质例如硫醚和硫醇是许多类型不良气味的组分,例如食品气味(大蒜、葱)、人体/汗气味、口腔气味等。低分子量胺也是许多不良气味的组分,例如食品气味、人体气味、尿等。

    当金属盐加入本发明组合物中时,按使用组合物的重量计,它们一般含量为约0.1%-约10%,优选约0.2%-约8%,更优选约0.3%-约5%。当锌盐用作金属盐并且需要透明的溶液时,为了保持溶液透明,优选溶液的pH被调节至小于约7,更优选小于约6,最优选小于约5。水溶性碳酸盐和/或碳酸氢盐

    水溶性碱金属碳酸盐和/或碳酸氢盐,例如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠和它们的混合物,可加入本发明组合物中以便帮助控制某些酸型气味。优选的盐是碳酸钠一水合物、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和它们的混合物。当这些盐加入本发明组合物中时,按组合物的重量计,其一般含量为约0.1%-约5%,优选约0.2%-约3%,更优选约0.3%-约2%。当这些盐加入本发明组合物中时,优选本发明中不存在不相容的金属盐。优选,当使用这些盐时,本发明组合物应当基本上不含锌和其它不相容的金属离子,例如Ca、Fe、Ba等,它们会形成水不溶性的盐。

    (d)沸石

    当不要求溶液的澄清度和溶液不被喷洒在织物上时,也可使用其他任选的吸收气味物质,例如沸石和/或活性炭。优选类型的沸石特征在于作为“中间体”的硅酸盐/铝酸盐沸石。中间体沸石特征在于SiO2/AlO2摩尔比低于约10。优选SiO2/AlO2摩尔比为约2-约10。中间体沸石优于“高”沸石。中间体沸石对胺型气味具有更高的亲和性,对于吸收气味,它们在重量上更有效,因为它们比高沸石具有较大的表面积,和它们更耐湿和在水中保持更大的吸收气味能力。适用于本发明的多种中间体沸石都可商购,如从PQ公司商购的ValforCP301-68,Valfor300-63,Valfor300-35和ValforCP300-56,和从Conteka商购的CBV100系列沸石。

    按商品名Abscents和Smellrite从Union Carbide公司和UOP购得的沸石材料也是优选的。一般购得的这些物质是3-5微米粒度范围的白色粉末。这种物质比中间体沸石优选用于控制含硫的气味,例如硫醇。

    (e)活性炭

    适用于本发明的碳物质是工业实践中已知的作为有机分子吸收剂和/或用于纯化空气目的的材料。通常,这种碳物质称为“活化”碳或“活性”炭。这种碳在商业上可按这种商品名购得:Calgon-TypeCPG;Type PCB;Type SGL;Type CAL;和Type OL。

    (f)其混合物

    以上物质的混合物是适合的,特别是当混合物提供了对更宽范围气味的控制。

    香料

    本发明织物护理组合物还可任选地以宜人气味的形式提供一种“香味标记”,其给处理的织物提供一种清新的印象。该香味标记可被设计成提供一种快速的香味。当香料作为一种香味标记加入时,其仅以非常低的量加入,例如按使用组合物的重量计,约0.001%-约0.5%,优选约0.003%-约0.3%,更优选约0.005%-约0.2%。

    也可加入香料作为产品中和织物上的一种较强气味。当优选较浓的香料时,可加入相对较高量的香料。

    可向本发明组合物中掺入任何类型的香料。优选的香料组份是适合应用于织物和衣服上的那些。这种优选组份的典型实例给在1995年8月29日授权给Kvietok等的美国专利5445747中,其在本文引用作参考。

    当要求在织物有持续长的香味时,优选使用至少有效量的亲和性香料组份。这种优选组份的非限制实例给在分别于1996年3月19日和1997年7月29日授权给Bacon等的美国专利5500138和5652206中,所述专利在本文引用作参考。还优选使用这样的材料,在织物用本发明织物护理组合物处理后可慢慢释放香料组份的材料。这类材料的实例给在1996年7月2日授权的Severns等的美国专利5531910中,所述专利在本文引用作参考。

    本发明使用的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物,其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇和植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成份的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质,例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地,香料是很多有机化合物的复杂混合物。

    用于本发明组合物的香料中的香料组份的实例包括,但不限于在所述专利中披露的那些物质。

    用于本发明组合物中的香料优选基本上不含卤化物质和硝基麝香。

    用于上述香料组份的适宜的溶剂、稀释剂或载体是:例如,乙醇、异丙醇、二乙二醇、单乙基醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯等。这些溶剂、稀释剂或载体在香料中的加入量优选保持为提供均一香料溶液所需要的最低量。

    按成品织物护理组合物重量计,香料的含量可以是0%-约15%,优选约0.1%-约8%,更优选约0.2%-约5%。

    当存在环糊精时,必要的是香料要以一定的量加入,其中组合物中即使所有香料与环糊精分子配合,在溶液中仍然存在有效量的未配合的环糊精分子,以提供对气味的充分控制。当存在环糊精时,为了保留有效量的控制气味的环糊精分子,一般香料的含量是,其中少于约90%的环糊精与香料的配合物,优选少于约50%,更优选少于约30%,最优选少于约10%。环糊精与香料的重量比应当大于约8∶1,优选大于约10∶1,更优选大于约20∶1,甚至更优选大于约40∶1,最优选大于约70∶1。

    优选香料是亲水性的并主要由选自以下的两组组分组成,即,(a)具有ClogP小于约3.5,更优选小于约3.0的亲水组分;和(b)具有明显低的检出阈的组分,和它们的混合物。一般,至少约50%,优选至少约60%,更优选至少约70%,最优选至少约80%重量的香料由以上(a)和(b)组香料组分组成。对于这些优选的香料,环糊精与香料的重量比一般为约2∶1-约200∶1,优选约4∶1-约100∶1,更优选约6∶1-约50∶1,甚至更优选约8∶1-约30∶1。(a)亲水香料组分

    亲水香料组分更溶解于水,具有较低的与环糊精配合的趋势,比常规的香料组分更适合于吸收气味的组合物中。香料组分的疏水度与其辛醇/水分配系数P有关。香料组分的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之比。具有较大分配系数P的香料组分被认为是更疏水性的。相反,具有较小分配系数P的香料组分被认为是更亲水性的。由于香料组分的分配系数通常有高的数值,它们更方便地是用以10为底的对数log P形式给出。因此优选的香料,本发明亲水香料组分具有logP为约3.5或更低,优选约3.0或更低。

    很多香料组分的log P已有报道,例如,可从Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS),Irvine,加利福尼亚州得到的Pomona92数据库,其包括很多数据并引用了原始文献。但是,log P值最方便地是用“CLOG P”程序计算,该程序也可从Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona 92数据库中存有的log P实验值。“计算的log P”(Clog P)是用Hansch和Leo的分段方法确定(参见A.Leo,在“综合医学化学”(Comprehensive MedicinalChemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编),第295页,Pergamon Press,1990,本文引用作为参考)。分段方法是以各香料组分的化学结构为基础,并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。这些Clog P值是对于其物理化学性质的最可靠和广泛使用的估算值,在选择可用于本发明的香料组分时,使用Clog P而不是log P的实验值。

    更优选的亲水香料组分的非限制实例是烯丙基戊基甘醇酸酯、己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、乙酸茴香酯、大茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β,γ-己烯醇、calone、樟脑树胶、左旋香芹烯醇、香芹酮、左旋香芹酮、肉桂醇、乙酸肉桂酯、肉桂醇、甲酸肉桂酯、丙酸内桂酯、顺茉莉酮、乙酸顺-3-己烯酯、香豆素、枯茗醇、枯茗醛、CyclalC、环加蓬酸酯、二氢丁子香酚、二氢异茉莉酮、二甲基苄甲醇、乙酸二甲基苄甲醇酯、乙酸乙酯、乙基乙酰乙酸酯、乙基戊基酮、邻氨基苯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、肉桂酸乙酯、乙基己基酮、乙基麦芽酚、乙基-2-甲基丁酸酯、乙基甲苯基缩水甘油酸酯、乙基苯基乙酸酯、水杨酸乙酯、乙基香兰素、桉叶油素、丁子香酚、乙酸丁子香酚酯、甲酸丁子香酚酯、丁子香酚甲醚、小茴香醇、flor乙酸酯(乙酸三环癸烯酯)、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、frutene(丙酸三环癸烯基酯)、香叶醇、香叶基含氧乙醛、胡椒醛、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、日扁柏素、龙葵醇、羟基香茅醛、羟基香茅醛二乙缩醛、羟基香茅醇、吲哚、异戊醇、异环柠檬醛、异丁子香酚、乙酸异丁子香酚酯、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、keone、女贞醛、芳樟醇、氧化芳樟醇、甲酸芳樟酯、新铃兰醛、薄荷酮、甲基乙酰苯酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苄基乙酸酯、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、丁子香酚甲酯、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基异丁烯基四氢吡喃、甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯、甲基β萘基酮、甲基苯基甲醇基乙酸酯、水杨酸甲酯、橙花醇、壬内酯、辛内酯、辛醇(辛醇-2)、对茴香醛、对甲苯酚、对甲苯基甲基醚、对羟苯基丁酮、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、丙酸苯氧基乙酯、苯乙醛、苯乙醛二乙醚、苯基乙基含氧乙醛、乙酸苯基乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、乙酸异戊烯基酯、丁酸丙酯、胡薄荷酮、氧化玫瑰、黄樟素、松油醇、香兰素、苯乙醛二甲缩醛和它们的混合物。

    可用于本发明香料组合物中的其它优选的亲水香料组分的非限制实例是庚酸烯丙酯、苯甲酸戊酯、大茴香脑、二苯甲酮、香芹酚、柠檬醛、香茅醇、香茅基腈、乙酸环己基乙酯、cymal、4-癸烯醛、二氢异茉莉酮、二氢月桂烯醇、乙基甲苯基缩水甘油酸酯、乙酸小茴香醇酯、florhydral、γ-壬内酯、甲酸香叶醇酯、香叶基腈、异丁酸己烯酯、α-紫罗兰酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、异壬醇、异薄荷醇、对异丙基苯乙醛、异胡薄荷醇、乙酸芳樟酯、2-甲氧基萘、乙酸薄荷酯、甲基佳味醇、麝香酮、β-萘酚甲醚、橙花醛、壬醛、苯基庚醇、苯基己醇、乙酸萜品酯、邻二甲氧基苯、β-萘甲醚和它们的混合物。

    本发明使用的优选的香料组合物含有至少4种不同的亲水香料组分,优选至少5种不同的亲水香料组分,更优选至少6种不同的亲水香料组分,甚至更优选至少7种不同的亲水香料组分。由天然源得到的最通常的香料组分是由多种组分构成。当每种这样的物质被用于本发明优选香料组合物的配方中时,为了定义本发明,它们按一种单一的组分计算。(b)低气味检出阈的香料组分

    有气味物质的气味检出阈是可被嗅觉察觉的物质的最低挥发浓度。气味检出阈和一些气味检出阈值公开在例如“标准化的人嗅觉阈”(Standardized Human Olfactory Thresholds)中,M.Devos等,牛津大学出版社的IRL出版社1990,和“气味和味道阈值数据汇编”,编者F.A.Fazzalari,ASTM数据系列DS 48A,美国测试和材料协会,1978年,所述的两篇公开文献被引用作参考。使用具有低的气味检出低阈的少量香料组分可改善香料气味特征,即使它们不如上文给出的(a)组香料组分的亲水性好。可用于本发明组合物中的不属于以上(a)组的香料组分,但具有明显低的检出阈,它们选自萘并呋喃龙涎醚、bacdanol、水杨酸苄酯、氨茴酸丁酯、cetalox、大马酮、α-二氢大马酮、γ-十二内酯、ebanol、herbavert、水杨酸顺-3-己烯酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、新铃兰醛、甲基壬基酮、γ-十一内酮、十一烯醛和它们的混合物。除了(a)组亲水组分外,按本发明总香料组合物的重量计,这些物质优选存在低量,一般低于约20%,优选低于约15%,更优选低于约10%。然而,为了提供有效性,要求仅使用低量。

    还存在具有明显低的检出阈的(a)组亲水组分,并且它们特别适用于本发明组合物中。这些组分的实例是烯丙基戊基甘醇酸酯、大茴香脑、苄基丙酮、calone、肉桂醇、香豆素、环格蓬酸酯、Cyclal C、cymal、4-癸烯醛、二氢异茉莉酮酸酯、氨茴酸乙酯、丁酸乙基-2-甲基酯、乙基甲苯基缩水甘油酸酯、乙基香兰素、丁子香酚、flor乙酸酯、florhyral、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、frutene、胡椒醛、keone、吲哚、异环柠檬醛、异丁子香酚、新铃兰醛、庚炔羧酸甲酯、芳樟醇、氨茴酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基异丁烯四氢吡喃、甲基β萘基酮、β萘酚甲醚、橙花醇、对茴香醛、对羟基苯基丁酮、苯乙醛、香兰素和它们的混合物。使用低气味检出低限的香料组分减少了释放到大气中的有机物的量。

    抗菌活性物

    任选地,本发明织物护理组合物包含有效量的杀死或降低微生物生长的抗菌活性物;按使用组合物的重量计,其含量优选为约0.001%-约2%,更优选约0.002%-约1%,甚至更优选约0.003%-约0.3%。有效的抗菌活性物可作为杀菌剂/消毒剂,和用于提供对接触织物的有机物的防护。

    以下给出了用于本发明中的抗菌活性物的非限制实例:

    羟基吡啶硫酮,特别是锌络合物(ZPT);Octopirox;对羟基苯甲酸酯,包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸甲酯钠和对羟基苯甲酸丙酯钠;DMDM乙内酰脲(Glydant);甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮(Kathon CG);亚硫酸钠;亚硫酸氢钠;咪唑啉基脲;二偶氮利定脲(Germail 2);山梨酸/山梨酸钾;脱氢乙酸/脱氢乙酸钠;苄醇;硼酸钠;2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇(Bronopol);甲醛水;碘丙炔基丁基氨基甲酸酯;硼酸;氯乙酰胺;乌洛托品;甲基二溴戊二腈;戊二醛;去氧苯比妥羟乙磺酸盐;5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷;苯乙醇;邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠;羟甲基甘氨酸钠;聚甲氧基二环噁唑烷、磺胺间二甲氧嘧啶、水扬乙汞、二氯苄醇;克菌丹;氯苯甘油醚;Dichlorophene;氯丁醇;苯氧基乙醇;苯氧基异丙醇;卤化二苯醚;2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚(Triclogan);2,2′-二羟基-5,5′-二溴-二苯醚;

    酚化合物-(包括苯酚和其同系物,一和多烷基和芳族卤代苯酚,间苯二酚和其衍生物;双酚化合物和卤代N-水杨酰苯胺);酚和其同系物,包括苯酚,2-甲基苯酚,3-甲基苯酚,4-甲基苯酚,4-乙基苯酚,2,4-二甲基苯酚,2,5-二甲基苯酚,3,4-二甲基苯酚,2,6-二甲基苯酚,4-正丙基苯酚,4-正丁基苯酚,4-正戊基苯酚、4-叔戊基苯酚、4-正己基苯酚和4-正庚基苯酚;一和多烷基和芳族卤代苯酚,包括对氯苯酚、甲基对氯苯酚,乙基对氯苯酚,正丙基对氯苯酚,正丁基对氯苯酚,正戊基对氯苯酚,仲戊基对氯苯酚,正己基对氯苯酚,环己基对氯苯酚,正庚基对氯苯酚,正辛基对氯苯酚,邻氯代苯酚,甲基邻氯代苯酚、乙基邻氯代苯酚、正丙基邻氯代苯酚、正丁基邻氯代苯酚、正戊基邻氯代苯酚、叔戊基邻氯代苯酚、正己基邻氯代苯酚、正庚基邻氯代苯酚、邻苄基对氯苯酚、邻苄基间甲基对氯苯酚、邻苄基-m,m-二甲基对氯苯酚、邻苯基乙基对氯苯酚、邻苯基乙基-间甲基对氯苯酚、3-甲基对氯苯酚、3,5-二甲基对氯苯酚、6-乙基-3-甲基对氯苯酚、6-正丙基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-3-甲基对氯苯酚、2-乙基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-仲丁基-3-甲基对氯苯酚、2-异丙基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-二乙基甲基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚、2-仲戊基-3,5-二甲基对氯苯酚、2-二乙基甲基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚、对氯-间-甲酚,对溴苯酚,甲基对溴苯酚,乙基对溴苯酚,正丙基对溴苯酚,正丁基对溴苯酚,正戊基对溴苯酚,仲戊基对溴苯酚,正己基对溴苯酚、环己基对溴苯酚、邻溴苯酚、叔戊基邻溴苯酚、正己基邻溴苯酚、正丙基-m.m-二甲基邻溴苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚。

    4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,4-二氯-3,5-二甲基苯酚、3,4,5,6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-异丙基-3-甲基苯酚、对氯-间二甲苯酚(PCMX)、5-氯-2-羟基二苯基甲烷;间苯二酚和其衍生物,包括间苯二酚、甲基间苯二酚、乙基间苯二酚、正丙基间苯二酚、正丁基间苯二酚、正戊基间苯二酚、正己基间苯二酚、正庚基间苯二酚、正辛基间苯二酚、正壬基间苯二酚、苯基间苯二酚、苄基间苯二酚、苯乙基间苯二酚、苯丙基间苯二酚、对氯苄基间苯二酚、5-氯2,4-二羟基二苯基甲烷、4′-氯2,4-二羟基二苯基甲烷、5-溴2,4-二羟基二苯基甲烷和4′-溴2,4-二羟基二苯基甲烷;双酚化合物,包括2,2′-亚乙基二(4-氯苯酚)、2,2′-亚甲基二(3,4,6-三氯苯酚)、2,2′-亚甲基二(4-氯-6-溴苯酚)、二(2-羟基-3,5-二氯苯酚)硫化物和二(2-羟基-5-氯苄基)硫化物;苯甲酸酯包括对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯。

    可用于本发明的另一类抗菌剂是所谓的“天然”抗菌活性物,称为天然精油。这些活性物由植物中存在的天然物得到它们的名称。典型的天然精油抗菌活性物包括茴香油、柠檬油、橙油、迷迭香油、冬青油、百里香油、熏衣草油、丁香油、啤酒花油、茶树油、香茅油、小麦油、大麦油、香茅草油、雪松叶油、雪松木油、肉桂油、蚤草(fleagrass)、老鹤草油、檀香木油、紫罗兰油、红莓子油、桉树油、马鞭草、薄荷油、安息香树胶油、Hydastis carradensis、小檗科(Berberidaceae.daceae)、拉坦尼根和姜黄(Curcuma longa)。在此类天然精油中还包括的是植物油的主要化学成分,发现其提供了抗菌作用。这些化学品包括,但不限于大茴香脑、儿茶酚、莰烯、百里香酚、丁子香酚、桉树脑、阿魏酸、金合欢醇、日扁柏素、卓酮、柠檬烯、薄荷脑、水杨酸甲酯、水杨酸、百里香酚、松油醇、马鞭草烯酮、小蘖碱、拉坦尼根提取物、石竹烯氧化物、香茅酸、姜黄素、橙花叔醇、香叶醇和苯甲酸。

    其他活性剂是抗菌金属盐。这类一般包括3b-7b、8和3a-5a族金属盐。具体是铝、锆、锌、银、金、铜、镧、锡、汞、铋、硒、锶、钪、钇、铯、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和其混合物。

    用于本发明优选的抗菌剂是广谱活性物,选自玉洁纯(Triclosan)、苯氧基异丙醇、苯氧基乙醇、PCMX、天然精油和其他的主要成分,和其混合物。用于本发明最优选的抗菌活性物是玉洁醇。

    四元化合物对于本发明组合物,各种四元化合物也可用作抗菌活性物,与优选的表面活性剂结合使用。有用的四元化合物的非限制实例包括(1)氯苄烷铵和/或取代的氯苄烷铵,例如可商购的Barquat(从Lonza购得)、Maquat(从Mason购得)、Variquat(从Witco/Sherex购得)和Hyamine(从Lonza购得);(2)二(C6-C14)烷基二短链(C1-4烷基和/或羟烷基)四元化合物,例如Lonza的Bardac产品。这些四元化合物含有两个相对短的链,例如C1-4烷基和/或羟烷基和两个C6-12,优选C6-10,更优选C8烷基,(3)氯化N-(3-氯代烯丙基)己铵,例如从Dow购得的Dowicide和Dowicil;(4)氯化苄甲乙氧铵,例如从Rohm & Haas购得的Hyamine1622;(5)由Rohm&Haas提供的Hyamine10X代表的氯化甲基苄甲乙氧铵;(6)氯化鲸蜡基吡啶鎓,例如从Merrell Labs购得的氯化Cepacol。优选的二烷基四元化合物的实例是二(C8-C12)二烷基二甲基氯化铵,例如二癸基二甲基氯化铵(Bardac 22),和二辛基二甲基氯化铵(Bardac2050)。这些四元化合物的一般杀菌有效浓度,按使用组合物的重量计,为约0.001%-约0.8%,优选约0.005%-约0.3%,更优选约0.01%-约0.2%。浓缩组合物的相应浓度,按浓缩组合物的重量计,为约0.003%-约2%,优选约0.006%-约1.2%,更优选约0.1%-约0.8%。

    当存在环糊精时,该增溶的水溶性抗菌活性物用于提供对处理织物接触的有机物的防护。抗菌活性物应当与环糊精相容,例如当存在环糊精时,基本上不与气味吸收组合物中的环糊精形成配合物。游离的未配合的抗菌活性物,例如抗细菌活性物提供了最佳的抗菌性能。

    织物的消毒可用本发明含有抗菌物质例如抗菌卤化物、四元化合物和酚类化合物的组合物来实现。

    双胍。可起到消毒/卫生作用以及作为成品防腐剂(见下文)并适用于本发明组合物的一些更耐用的与环糊精相容的抗菌卤化物包括1,1’-六亚甲基二(5-(对氯苯基)双胍),通常称为洗必太和其与例如盐酸、乙酸和葡糖酸的盐。二葡糖酸盐有高度的水溶性,在水中溶解度约70%,二乙酸盐在水中的溶解度为约1.8%。当洗必太用作本发明的消毒剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.001%-约0.4%,优选约0.002%-约0.3%,更优选约0.05%-约0.2%。在某些情况下,为了达到杀病毒活性,可能需要约1%-约2%含量。

    其他有用的双胍化合物包括CosmociCQ、VantocilIB,包括聚(六亚甲基双胍)盐酸盐。其他有用的阳离子抗菌剂包括二-双胍烷烃。以上可适用的水溶性盐是氯化物、溴化物、硫酸盐、烷基磺酸盐例如甲磺酸盐和乙磺酸盐、苯磺酸盐例如对-甲基苯基磺酸盐、硝酸盐、乙酸盐、葡糖酸盐等。

    适合的二双胍化合物的实例是洗必太;1,6-(2-乙基己基双胍己烷)二盐酸盐;1,6-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;1,6-二-(N1,N1’-苯基-N1,N1’-甲基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-β-(对甲氧基苯基)双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-a-甲基-β-苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对硝基苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)-二正丙醚二盐酸盐;ω:ω’-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)-二正丙醚四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对甲基苯基双胍-N5,N5’)-己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4,5-三氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-a-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,10-二(N1,N1-苯基双胍-N5,N5’)癸烷四盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)十二烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;亚乙基双(1-甲苯基双胍);亚乙基双(对-甲苯基双胍);亚乙基双(3,5-二甲苯基双胍);亚乙基双(对叔戊基苯基双胍);亚乙基双(壬基苯基双胍);亚乙基双(苯基双胍);亚乙基双(N-丁基苯基双胍);亚乙基双(2,5-二乙氧基苯基双胍);亚乙基双(2,4-二甲基苯基双胍);亚乙基双(邻二苯基双胍);亚乙基双(混合的戊基萘基双胍);N-丁基亚乙基双(苯基双胍);三亚甲基双(邻甲苯基双胍);N-丁基三亚甲基双(苯基双胍);和以上所有相应的药物可接受的盐例如乙酸盐;葡糖酸盐;盐酸盐;溴酸盐;柠檬酸盐;亚硫酸氢盐;氟化物;聚马来酸盐;N-椰油烷基肌氨酸盐;亚磷酸盐;次磷酸盐;全氟辛酸盐;硅酸盐;山梨酸盐;水杨酸盐;马来酸盐;酒石酸盐;富马酸盐;乙二胺四乙酸盐;亚氨基二乙酸盐;肉桂酸盐;硫氰酸盐;精氨酸盐;1,2,4,5-苯四酸盐;四羧基丁酸盐;苯甲酸盐;戊二酸盐;一氟磷酸盐;和全氟丙酸盐和它们的混合物。该组中优选的抗菌剂是1,6-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-a-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;和它们的混合物;更优选1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-a-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;和它们的混合物。如上述的,所选择的这种二双胍是洗必太的盐,例如二葡糖酸盐、二盐酸盐、二乙酸盐和它们的混合物。

    当表面活性剂加入抗菌剂中时,倾向于提供改善的抗菌作用。对于硅氧烷表面活性剂和特别是当硅氧烷表面活性剂与洗必太抗菌活性物组合时,情况特别是如此。氨基羧酸类螯合剂

    螯合剂例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基亚乙基二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其它氨基羧酸类螯合剂,和其混合物,和它们的盐和它们的混合物可任选地用于增强对革兰氏阴性细菌,特别是假单胞菌种的抗菌和防腐效果。虽然对EDTA和其它氨基羧酸盐螯合剂的敏感性是假单胞菌种的一个主要特征,但其它细菌菌种对螯合剂也是高度灵敏的,包括无色杆菌属、产碱杆菌属、固氮杆菌属、埃希氏杆菌属、沙门氏菌属、螺菌属和弧菌属。其它组微生物也可显示对这些螯合剂增加的敏感性,包括霉菌和酵母。另外,氨基羧酸盐螯合剂可有助于例如保持产品的透明性,保护香味和香料组分并抑制酸败和臭味。

    虽然这些氨基羧酸盐螯合剂就其本身可能不是强有利的杀菌剂,但它们起促进剂的作用,用于改善本发明组合物中的其它抗菌/防腐剂的性能。氨基羧酸类螯合剂可促进用作本发明组合物的抗菌/防腐剂的许多阳离子型、阴离子型和非离子型抗菌/防腐剂、酚类化合物和异噻唑烷酮的性能。由溶液中的氨基羧酸类螯合剂强化的阳离子型抗菌/防腐剂的非限制实例是洗必太盐(包括二葡糖酸盐、二乙酸盐和二盐酸盐)、和Quaternium-15,还称为Dowicil 200,DowicideQ,Preventol D1、氯苄烷铵、十六烷三甲基氯化铵、氯化肉豆蔻烷铵、十六烷基氯化吡啶鎓、月桂基氯化吡啶鎓等。被氨基羧酸类螯合剂增强的有用的阴离子型抗菌剂/防腐剂的非限制实例是山梨酸和山梨酸钾。被氨基羧酸类螯合剂强化的有用的非离子抗菌剂/防腐剂的非限制实例是DMDM乙内酰脲、苯乙醇、单月桂精、咪唑烷基脲和Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇)。

    被这些螯合剂强化的有用的酚抗菌剂/防腐剂的实例是氯代二甲苯酚、苯酚、叔丁基羟基茴香醚、水杨酸、间苯二酚和邻苯基酚钠。被氨基羧酸盐螯合剂强化的异噻唑啉酮抗菌剂/防腐剂的非限制实例是Kathon、Proxel和Promexal。

    任选的螯合剂在本发明组合物的含量,按使用组合物的重量计,一般约0.01%-约0.3%,更优选约0.02%-约0.1%,最优选约0.02%-约0.05%,以在本发明中提供抗菌功效。

    要求游离的未配合氨基羧酸类螯合剂能增强抗菌剂的功效。因此,当存在过量碱土金属(特别是钙和镁)和过渡金属(铁、锰、铜和其它)时,不能得到游离的螯合剂并且不能观察到抗菌效力提高。在有明显的水硬度或过渡金属的情况下或产品美学要求有规定量的螯合剂的情况下,可能要求更高的含量,以获得起抗菌/防腐促进剂作用的游离的未配合氨基羧酸类螯合剂。抗菌防腐剂

    任选地,但优选地,可将抗菌防腐剂,优选增溶的水溶性抗菌防腐剂加入本发明组合物中,以保护具有球形结构的护理织物聚糖和/或其他容易降解的有机组份例如环糊精,因为这些分子例如由不同数目的葡萄糖单元组成,这可使它们成为某些微生物的育种地,特别是当处于含水组合物时。这种缺陷可导致织物护理溶液在一些相当长时间内的储存稳定性问题。被某些微生物污染,接着细菌生长,这可产生难看的和/或臭味的溶液。因为织物护理溶液中的细菌生长当发生时是极令人讨厌的,因此为了增加这种优选透明的含具有球形结构的护理织物聚糖的吸收气味水溶液的储存稳定性,最好包括能有效抑制和/或调节微生物生长的抗菌防腐剂,优选增溶的水溶性抗菌防腐剂。

    优选使用广谱的防腐剂,例如对细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性两种)和霉菌两种都有效的一种防腐剂。有限谱的防腐剂,例如仅对单一组的微生物例如真菌有效的那种,可与广谱防腐剂或具有满意和/或辅助活性的其它有限谱的防腐剂结合使用。也可使用广谱防腐剂的混合物。在特定的一组微生物污染物不能预知的情况下(例如革兰氏阴性),可单独使用氨基羧酸盐螯合剂或氨基羧酸盐螯合剂作为促进剂与其它防腐剂结合使用。这些螯合剂包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟亚乙基二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其它氨基羧酸盐螯合剂,和它们的混合物,和它们的盐,和它们的混合物,它们可增加对革兰氏-阴性细菌,特别是假单胞菌种的防腐效果。

    用于本发明的抗菌防腐剂包括杀生物剂化合物,即杀死微生物的物质,或抑制生物的化合物,即抑制和/或调节微生物生长的物质。适合的防腐剂公开在分别于1996年7月9日,1996年11月26日,1997年9月2日,1997年9月16日,1997年9月23日和1998年2月3日授权的Trinh等的美国专利5534165;5578563;5663134;5668097;5670475和5714137中,所述专利在本文引用作参考。许多抗菌防腐剂给在上文所述的抗菌活性物段落中。水不溶性抗菌防腐剂诸如对羟基苯甲酸酯和玉洁醇可用于本发明织物护理组合物中,但它们需要使用增溶剂、乳化剂、分散剂等,例如表面活性剂和/或环糊精以有效地将所述防腐剂分布在液体组合物中。优选的抗菌防腐剂是水溶性的并且在低量下有效的那些。用于本发明的水溶性防腐剂是在水中具有溶解度至少约0.3g/100ml水,即在室温下溶解度大于约0.3%,优选大于约0.5%的那些防腐剂。

    水溶性抗菌防腐剂在本发明中可包括有效量。本文定义的术语“有效量”意思是在特定的时间内抑制腐败或抑制偶然掺入的微生物生长的足够量。换句话说,防腐剂不是用于杀死附着该组合物表面上的微生物,以便除去由微生物产生的气味。相反,其优选用于抑制具有球形结构的护理织物聚糖溶液的腐败,以便增加该组合物的寿命。按使用组合物的重量计,防腐剂的优选含量为约0.0001%-约0.5%,更优选约0.0002%-约0.2%,最优选约0.0003%-约0.1%。

    该防腐剂可以是不引起织物外观损坏例如褪色、上色、漂白的任何有机防腐剂材料。优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、卤化物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和苯酚类化合物和它们的混合物。

    本发明防腐剂可以混合物使用,以便控制宽范围的微生物。

    对于含水组合物,通过调节组合物的pH至酸性pH,例如低于约pH4,优选低于约pH3,或调至碱性pH,例如大于约10,优选大于约11,有时可得到杀菌作用。织物柔软活性物

    本发明织物护理组合物可任选地含有织物柔软活性物。漂清时添加的液体组合物,按该组合物的重量计,一般含有约l%-约75%,优选约2%-约65%,更优选约3%-约45%,甚至更优选约4%-约35%织物柔软活性物。对于添加到干燥器中的组合物,其含量为约1%-约99%,优选约10%-约80%,更优选约20%-约70%,甚至更优选约25%-约60%织物柔软活性物。对于喷洒的组合物,其含量为约0.05%-约10%,优选约0.1%-约7%,更优选约0.5%-约5%。

    本发明含有织物柔软活性物的漂清时添加的织物护理组合物可包括液体组合物,其可以是分散体或透明的。分散组合物

    可制备稳定的“分散”组合物,如在1987年4月28日授权给T.Trinh等的美国专利4661269和1996年8月13日授权给Wahl等的美国专利5545340中公开的那些,所述专利在本文引用作参考。除了柔软活性物外,下文还披露了适合的任选组份。本发明的分散液体组合物可以是稀释和浓缩的,但优选是浓缩的。透明组合物

    优选的组合物是浓缩和透明的,其包含:I.按组合物的重量计,约2%-约80%,优选约13%-约75%,更优选约17%-约70%,甚至更优选约19%-约65%织物柔软活性物,其相转变温度低于约50℃,优选低于约35℃,更优选低于约20℃,甚至更优选低于约0℃,优选其是含有不饱和烷基和/或支链脂肪烷基的可生物降解的织物柔软活性物,所述不饱和烷基具有平均碘值(IV)至少为约40,多不饱和度的含量优选至少为约5%,在用于制备所述柔软活性物的起始脂肪酰基原料中的C18:3酰基的含量优选低于约1%重量。II.按组合物的重量计,低于约40%,优选约10%-35%,更优选约12%-25%,甚至更优选约14%-约20%主溶剂,其ClogP为约-2.0-约2.6,更优选约-1.7-约1.7,更优选约-1.0-约1.0,并优选具有一些不对称度;任选地,但优选地足以改善透明度的有效量的低分子量水溶性溶剂,如乙醇、异丙醇、丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亚丙酯等;和任选地,但优选地,改善透明度有效量的水溶性钙和/或镁盐,优选氯化物;II.对于透明/半透明组合物,任选地,但高度优选地,至少有效量的优选具有如下文定义的ClogP为约-2.0-约2.6,更优选约-1.7-约1.6,甚至更优选约-1.0-约1.0的主溶剂,按组合物的重量计,一般其含量低于约40%,优选为约1%-约25%,更优选约3%-约8%;III.任选地,但优选地,按组合物的重量计,约0.1%-约10%,优选约0.75%-约2.5%,更优选约1%-约2%如下文定义的电解质;IV.任选地,但优选地,按组合物的重量计,0%-约15%,优选约0.1%-约7%,更优选约1%-约6%相稳定剂,优选含有烷氧基化的并且还优选具有HLB为约8-约20,更优选约10-约18,甚至更优选约11-约15的表面活性剂;和V.余量的水,少量组份和/或水溶性溶剂。

    优选的主溶剂和/或电解质的含量以及主溶剂种类的选择通常根据柔软剂的含量和种类。得到透明稳定组合物的主溶剂、电解质和相稳定剂的优选含量和种类被讲授在Frankenbach等的1999年5月10日提交的现未结案的美国专利申请序号09/309128中,其在本文引用作参考。

    溶剂的ClogP是所述溶剂的辛醇/水分配系数(P)以10为底计算的对数值。ClogP值可方便地是用“CLOG P”程序计算,该程序可由Daylight化学信息系统公司.(Daylight CIS),Irvine,加利福尼亚州得到。“计算的logP”(ClogP)是用Hansch和Leo的分段方法确定(参见A.Leo,在《综合医学化学》(ComprehensiveMedicinal Chemistry)第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编,第295页,Pergamon Press,1990,本文引用作为参考)。分段方法是以各组分的化学结构为基础,并考虑了原子的数目和类型、原子连接性和化学键。可以用来计算Clog P的其它方法包括在《化学信息计算科学杂志》(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27,21(1987)中所述的Crippen的分段存储法;在《化学信息计算科学杂志》29,163(1989)中所述的Viswanadhan分段存储法;和在《欧洲医学化学杂志》(Eur.J.Med.Chem.-Chim.Ther.)19,71(1984)中所述的Broto的方法。

    织物柔软活性物

    可用于本发明的织物柔软活性物公开在以下文献中,其中公开了至少一般性的基本结构:1968年10月29日授权的Mannheimer的美国专利3408361;1987年11月24日授权的Kubo等的美国专利4709045;1980年11月11日授权的Pracht等的美国专利4233451;1979年11月28日授权的Pracht等的美国专利4127489;1972年9月5日授权的Berg等的美国专利3689424;1978年12月5日授权的Baumann等的美国专利4128485;1979年7月17日授权的Elster等美国专利4161604;1980年2月19日授权的Wechsler等的美国专利4189593;1982年7月13日授权的Hoffman等的美国专利4339391;Edwards和Diehl的U.S3,861,870;Cambre的US4,308,151;Bernardino的US3,886,075;Dayis的US4,233,164;Verbruggen的US4,401,578;Wierserma和Rieke的US3,974,076;和Rudkin、Clint和Young的US4,237,016;1989年12月5日授权的Yamamura等的美国专利4885102;1990年6月26日授权的Yamamura等的美国专利4937008和1992年7月28日授权的Contor等的美国专利5133885;Trinh等的案卷4768C;和Rutzen等的欧洲专利申请91/336267和Contor等的91/423894,和1991年2月7日公布的Trius等的国际专利WO91/01295,所有所述专利和申请在本文引用作参考。

    用于漂清时添加的液体组合物中的其他优选的织物柔软活性物公开在1987年4月28日授权给T.Trinh,E.H.Wahl,D.M.Swartley和R.L.Hemingway的美国专利4661269中。连接可生物降解的酯和/或酰胺的织物柔软活性物公开在例如1996年8月13日授权给Wahl等的美国专利5545340中。用于浓缩透明组合物中的连接可生物降解的不饱和酯和/或酰胺的织物柔软活性物公开在1998年6月2日授权给Wahl,Tordil,Trinh,Carr,Keys和Meyer的美国专利5759990中,和1998年5月5日授权给Wahl,Trinh,Gosselink,Letton和Sivik的美国专利5747443中。所有所述专利在本文引用作参考。可用于本发明的适合的胺柔软活性物的实例公开在1999年2月11日公布的K.A.Grimm,D.R.Bacon,T.Trinh,E.H.Wahl和H.B.Tordil的PCT申请WO99/06509中,所述申请在本文引用作参考。

    具有饱和、部分饱和、不饱和和/或高度不饱和的直链、线型烷基链和/或支链烷基的任何织物柔软活性物,包括四元化和非四元化的柔软活性物,可用于本发明漂清时添加的织物护理组合物中。生物可降解的织物柔软活性物是优选的。

    本发明优选的织物护理组合物使用具有高度不饱和和/或支链疏水链的织物柔软活性物,优选是生物可降解的,其选自高度不饱和的和/或支链织物柔软活性物,和其混合物。这些高度不饱和和/或支链织物柔软活性物具有允许高用量的所需性质,以提供辅助的织物外观效果,包括恢复织物颜色外观、改善颜色整体性和抗折皱效果。具有饱和和/或低度不饱和度的织物柔软活性物,例如碘值低于约10,和具有反式构型的不饱和链的织物柔软活性物,按单位重量计,通常可提供更好的柔软性能,但更难以浓缩,因此可用于具有较低量织物柔软活性物的组合物中,按组合物的重量计,一般低于约30%,优选低于25%,更优选低于20%。

    本发明优选的织物柔软活性物包含较大量的如下化合物:二酯季铵织物柔软活性化合物(DEQA)

    (1)第一类DEQA优选含有作为主活性物的下式化合物:

              {R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}A-其中各R取代基是氢、短链的C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基,例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等,聚(C2-3烷氧基),优选聚乙氧基,苄基,或其混合物;各m是2或3;各n是从1到约4;各Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,各R1中碳原子数总和加1是C12-C22,优选C14-C20,各R1是烃基或取代的烃基,和A-可以是与柔软剂相容的任何阴离子,优选氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根,更优选氯或甲基硫酸根。(这里使用的含有给定R1基的“柔软活性物的百分数”是基于给定的R1基占所存在的总R1基的百分数计算的占总活性物的百分数);

    (2)第二类DEQA活性物具有以下通式:

                 [R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]A-其中各Y、R、R1和A-具有如上的相同含义。这类化合物包括具有下式的那些化合物:

                 [CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)其中各R是甲基或乙基,优选各R1是C15-C19。

    这些类型的试剂及制备它们的一般方法公开在1979年1月30授权的Naik等的美国专利4,137,180中,该专利在本文引用作为参考。式(2)优选的DEQA的实例是化学式为氯化1,2-二(酰氧基)-3-三甲基氨基丙烷的“丙基”酯季铵织物柔软活性物,其中酰基与下文公开的FA1混合物的酰基相同。

    这些可生物降解的季铵织物柔软化合物优选含有-C(O)R1基团,该基团主要衍生自饱和脂肪酸,例如硬脂酸,但更优选衍生自来源于天然源的部分饱和脂肪酸和/或部分氢化的脂肪酸,例如衍生自动物脂肪,例如牛油脂肪酸。还优选的是不饱和脂肪酸,例如油酸,和多不饱和脂肪酸,例如由植物油衍生的那些,例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等。脂肪酸(FA)的非限制实例列在美国专利5759990,第4栏第45-66行。含有不饱和和多不饱和脂肪酸的织物柔软活性物优选用于配制本发明浓缩的、透明织物柔软组合物。

    可使用脂肪酸的混合物,并且是优选的。可混合形成本发明脂肪酸混合物(FA)的脂肪酸的非限制实例如下:脂肪酰基              FA1       FA2        FA3C14                   0          0            1C16                   3          11           25C18                   3          4            20C14:1                0          0            0C16:1                1          1            0C18:1               79          27            45C18:2               13          50            6C18:3               1           7             0未知的               0           0             3总计                 100         100           100IV                   99          125-138       56顺式/反式(C18:1)    5-6         未得到        7TPU                  14          57            6

    FA1是由低芥酸菜子油制备的部分氢化的脂肪酸;FA2是由大豆油制备的脂肪酸,FA3是轻度氢化的牛油脂肪酸。

    碘值(在本文中称为“IV”)用于定义脂肪酸的不饱和度。本文所述的“母体”脂肪酸或衍生得到R1的“相应”脂肪酸的碘值还用于定义织物柔软活性物的不饱和程度。这些R1基的母体脂肪酸的IV平均为约0-约140,更优选约40-约130。对于浓缩、透明组合物,IV平均优选为约70-约140,更优选约80-约130,甚至更优选约90-约115。

    优选至少大部分脂肪酰基是不饱和的,例如约50%-100%,优选约55%-约100%,更优选约60%-约100%。不饱和脂肪酰基的顺式/反式比例是重要的,顺式/反式比例优选为1∶1至约50∶1,最低值为1∶1,优选至少3∶1,更优选从约4∶1至约20∶1。

    长链烃基还可包含支链作为该基团的至少一部分,例如由异硬脂酸得到的。当存在支链基时,由支链基表示的总活性物一般为约1%-约100%,优选约10%-约70%,更优选约20%-约50%。

    不饱和的,包括多不饱和的脂肪酰基不仅提供了令人吃惊的有效柔软化作用,而且还提供了良好的吸收性质、良好的抗静电性质,和优异的冰冻和解冻后的复原能力。这些高度不饱和/支链物质提供了优异的柔软作用,同时将水吸收性的损失和“油腻”织物感减至最小。这两种性质允许人们使用比通常希望的更高含量的柔软活性物,其提供了几种辅助作用,包括对于有色织物,特别是有色的棉和棉混纺织物有明显的保持、保护和/或恢复颜色作用,改善抗折皱效果、改善纤维整体性,即对织物有较少损伤、改善抗静电作用和高度的柔软性。

    高度不饱和物质还更容易配制到浓缩的预混合物中,该浓缩预混合物保持其低粘度,因此更容易加工,例如泵送、混合等。这些高度不饱和的物质在通常与这种物质结合的仅低量溶剂的情况下,即,占柔软活性物/溶剂混合物总重量的约5%-约20%,优选约8%-约25%,更优选约10%-约20%,则甚至在环境温度下也容易配制成本发明浓的、稳定的分散组合物。

    应该清楚,R和R1取代基可以任选地被各种基团取代,例如烷氧基或羟基,只要R1基团保持其基本上疏水的特性。认为优选的化合物是二牛油二甲基氯化铵的可生物降解二酯变体(下文称为“DTDMAC”),其是广泛使用的织物柔软活性物。优选的长链DEQA是由含有高度多不饱和度的原料制备的DEQA,即N,N-二(酰基氧乙基)-N,N-甲基氯化铵,其中酰基是由含有足够不饱和度的脂肪酸衍生的。

    如本文中所用的,当描述二酯(m=2)时,它可以包括存在的单酯(m=1)和/或三酯(m=3)。优选至少约70%的DEQA是二酯形式,0至约30%可以是DEQA单酯。对于柔软化,在没有/少量洗涤剂被带出的洗涤条件下,单酯的百分含量应尽量低,优选不超过约15%。但是,在阴离子洗涤剂表面活性剂或洗涤剂助洗剂带出量高的条件下,某些单酯或单酰胺是可取的。二酯与单酯,或二酰胺与单酰胺的总比例是从约100∶1至约2∶1,优选从约50∶1至约5∶1,更优选约13∶1-8∶1。在洗涤剂带出量高的条件下,二酯/单酯比优选为约11∶1。单酯或单酰胺的含量可以在制造DEQA中被控制。

    在实施本发明中,用作可生物降解的季铵化酯-胺或酰胺-胺柔软物质的以上化合物可用标准化学反应来制备。在DTDMAC的二酯变体的一种合成方法中,式RN(CH2CH2OH)2的胺在两个羟基处用化学式为R1C(O)Cl的酰基氯酯化,随后用烷基卤RX使其季铵化,形成所要的反应产物(其中R和R1定义同前)。但是,化学领域专业人员会理解到,这一反应顺序可以制备出广泛选择的试剂。

    适合配制本发明浓缩的液体织物护理组合物的另一种DEQA柔软活性物具有以上的式(1),其中一个R基是C1-4羟烷基,或聚烷氧基,优选羟烷基,更优选羟乙基。这种羟乙基酯活性物的实例是甲基硫酸化二(酰基氧乙基)(2-羟乙基)甲基铵,其中酰基由上述的脂肪酸衍生得到,例如油酸。这种DEQA是以下反应物间缩合的季铵化产物:a)部分饱和或不饱和、直链或支链脂肪酸或所述酸的衍生物,所述脂肪酸或各衍生物具有碳原子数为5-21的烃链,和b)三乙醇胺,特征在于通过用KOH标准液相对酚酞指示剂滴定该缩合产物进行测定,所述缩合产物具有酸值低于约6.5。该酸值优选低于或等于约5,更优选低于约3。事实上,AV值越低,得到的柔软性能越好。

    该酸值通过根据ISO#53402,用KOH标准液相对酚酞指示剂滴定该缩合产物进行测定。AV被表示为mgKOH/g缩合产物。

    为了得到最佳的柔软效果,优选反应物是以脂肪酸部分与三乙醇胺的摩尔比为约1∶1-2.5∶1存在。

    还发现最佳的柔软性能还受携带洗涤剂的洗涤条件的影响,更特别地是受使用柔软组合物的溶液中存在的阴离子表面活性剂的影响。事实上,通常从洗涤中携带出的阴离子表面活性剂会与柔软剂化合物相互作用,由此降低其性能。因此,根据使用条件,脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比可能是关键的。因此,在洗涤阶段和含有柔软化合物的漂清阶段之间没有漂清发生的情况下,高量的阴离子表面活性剂会被携带进入含有柔软化合物的漂清阶段中。在这种情况下,已发现脂肪酸部分/三乙醇胺的摩尔比为约1.4∶1-1.8∶1是优选的。高量的阴离子表面活性剂意思是在漂清阶段中存在的阴离子表面活性剂的含量使得本发明阴离子表面活性剂/阳离子柔软剂化合物的摩尔比为至少约1/10。

    该组合物还可含有中链阳离子铵织物柔软化合物,包括以下的具有上式(1)和/或(2)的DEQA,其中:

    各Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-,优选-O-(O)C-;

    m是2或3,优选2;

    各n是1-4,优选2;

    各R如上文定义;

    各R1或YR1疏水基是饱和的C8-C14,优选C12-14烃基,或取代的烃基取代基(IV优选为约10或更低,更优选低于约5),[该疏水基中的碳原子总数同R1基团中的碳原子总数,或当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,其同YR1基团中的碳原子总数],和抗衡离子A-同上述。优选A-不包括磷酸盐。

    饱和的C8-C14脂肪酰基可以是纯衍生物或可具有混合链长。

    所述脂肪酰基的适合的脂肪酸源是椰油酸、月桂酸、辛酸和癸酸。

    对于C12-C14(C11-C13)烃基,该基团优选是饱和的,例如IV优选低于约10,优选低于约5。

    人们会理解,取代基R和R1可任选地被各种基团取代,例如烷氧基或羟基,并可以是直链或支链的,只要R1基保持它们基本的疏水特性。

    上文描述的DEQA活性物可含有低量的脂肪酸,该脂肪酸可以是成品组合物中的柔软活性物的未反应起始物和/或柔软活性物的任何部分降解,例如水解的副产物。最好游离脂肪酸是低量,优选低于柔软活性物重量的约10%,更优选低于约5%。

    其他类型织物柔软活性物可用于本发明漂清时添加的织物护理组合物中:

    (3)上述DEQA活性物还包括中和的胺柔软活性物,其中至少一个R基是氢原子。这类活性物的非限制实例是(未饱和烷酰氧基乙基)(未饱和烷基酰氨基三亚甲基)甲基胺的氯化物。适合的胺柔软活性物的其他实例公开在1999年2月11日公布的K.A.Grimm,D.R.Bacon,T.Trinh,E.H.Wahl和H.B.Tordil的PCT申请WO99/06509中,所述申请在本文引用作参考。

    (4)聚季铵盐柔软活性物。带有多于一个季铵正电荷的织物柔软活性物也可用于本发明漂清时添加的组合物中。此类柔软活性物的实例具有下式:其中每个R是H或短链C1-3,优选C1-3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,苄基,或(R2O)2-4H;每个R1是C6-C22,优选C14-C20烃基,或取代的烃基取代基,优选C10-20烷基或链烯基(不饱和烷基,包括多不饱和烷基,有时也称为“亚烷基”),最优选C12-18烷基或链烯基;各R2是C1-6亚烷基,优选亚乙基;和A如下文定义。具有下式的织物柔软活性物可从Witco公司得到:其中R1由油酸衍生得到。

    由此处的参考文献公开的以下聚铵化合物也适用于本发明:1997年4月25日提交的Robert O.Keys和Floyd E.Friedli的欧洲专利申请EP0803498A1;1956年1月28日授权给Arnold Hoffman &Co.,Incorporated的英国专利808265;1969年8月13日授权的Koebner和Potts的英国专利1161552;1993年8月12日公布的Henkel的DE4203489A1;1986年11月3日授权的Topfl,Heinz和Jorg的EP0221855;1991年12月20日授权的Rewo的EP0503155;1991年12月20日授权的Rewo的EP0507003;1997年10月29日公布的EPA0803498;1983年3月22日提交的Marie-HeleneFraikin,Alan Dillarstone和Marc Couterau的法国专利2523606;1986年Terumi Kawai和Hiroshi Kitamura的日本专利84-273918;1990年1月16日授权给日本Kao Corp.的日本专利2-011545;1963年2月26日授权的Hwa的美国专利3079436;1983年11月29日授权的Green等的美国专利4418054;1988年1月26日授权的Topfl,Abel和Binz的美国专利4721512;1988年3月1日授权的Abel,Topfl和Riehen的美国专利4728337;1990年3月6日授权的Topfl和Binz的美国专利4906413;1993年3月16日授权的Oxenrider等的美国专利5194667;1993年8月10日授权的Hill和Snow的美国专利5235082;1997年9月23日授权的Keys的美国专利5670472;Weirong Miao,Wei Hou,Lie Chen和Zongshi Li,《对多官能成品试剂的研究》,Riyong Huaxue Gonye,第2号,第8-10页,1992;Yokagaku,第41卷,第4号(1992);和《抗菌、消毒和防腐》,第4版,由Lea&Febiger 1991出版,第13章,第226-30页。所有这些参考文献的全部内容在本文引用作参考。由脂肪酸与N,N,N’,N’-四(羟乙基)-1,6-二氨基己烷的反应产物的季铵化形成的产物也适用于本发明。

    (5)具有下式的柔软剂:

                       R4-m-N(+)-R1mA-其中每个m是2或3;每个R1是C6-C22,优选C14-C20,但是不超过1个小于约C12和其他的是至少约C16烃基,或取代的烃基取代基,优选C10-20烷基或链烯基,最优选C12-18烷基或链烯基,其中含有该R1基团的脂肪酸的碘值是0至约140,更优选约40至约130;顺式/反式的比率是约1∶1至约50∶1,最小是1∶1,优选约2∶1至约40∶1,更优选是约3∶1至约30∶1,甚至更优选是约4∶1至约20∶1;每个R1也可以是支链C14-22烷基,优选支链C16-18烷基;每个R是H或短链C1-6,优选C1-3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,苄基,或(R2O)2-4H;A-是与柔软剂相容的阴离子,优选氯离子,溴离子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,硫酸根,和硝酸根,更优选氯离子和甲基硫酸根;

    (6)具有下式的柔软活性物:其中R,R1和A-各自具有上面给出的定义;每个R2是C1-6亚烷基,优选亚乙基;和G是氧原子或-NR-基团;

    (7)具有下式的柔软活性物:其中R1,R2和G如上面所定义;

    (8)基本上不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物含有下式化合物:

                R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1其中R1,R2如上面所定义,和每个R3是C1-6亚烷基,优选亚乙基;

    (9)具有下式的柔软活性物:

           [R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1,R2,R3和A-如上面所定义;

    (10)基本上不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物含有下式化合物:

                    R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定义;和

    (11)它们的混合物;

    化合物(5)的实例是二亚烷基二甲基铵盐如二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵,二低芥酸菜子油基二甲基铵甲基硫酸盐,二(部分氢化豆油,顺式/反式比率是约4∶1)二甲基氯化铵,二油基二甲基氯化铵。优选二油基二甲基氯化铵和二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵。可以用于本发明的可商业购买的二亚烷基二甲基铵盐的实例是可从Witco公司根据商品名Adogen472购买的二油基二甲基氯化铵。

    化合物(6)的实例是1-甲基-1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐,其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基,G是NH基团,R5是甲基和A-是甲基硫酸根阴离子,其可从Witco公司根据商品名Varisoft3690购买。

    化合物(7)的实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉,其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基,G是NH基团。

    化合物(8)的实例是油酸与二亚乙基三胺以摩尔比为约2∶1比率反应的反应产物,所述反应产物混合物含有下式的N,N″-二油基二亚乙基三胺:

              R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基,如可以从Henkel公司购买的Emersol223LL或Emersol7021,和R2和R3是二价亚乙基。

    化合物(9)的实例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的柔软活性物:

    [R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4-其中R1-C(O)是油酰基,可以从Witco公司根据商品名Varisoft222LT购买。

    化合物(10)的实例是油酸与N-2-羟乙基亚乙基二胺以摩尔比为约2∶1比率反应的反应产物,所述反应产物混合物含有下式化合物:

                    R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油酰基,如可以从Henkel公司购买的Emersol223LL或Emersol7021。

    以上各化合物(活性物)可单独使用或作为混合物使用。

    可以与上面的柔软活性物结合使用的一类任选的,但非常理想的阳离子化合物是含有一个长链无环C8-22烃基的化合物,其选自:

    其中R7是氢或C1-C4饱和烷基或羟烷基,R1和A-如上文所定义;

    (12)具有下式的无环季铵盐:

                      [R1-N(R5)2-R6]+A-其中R5和R6是C1-4烷基或羟烷基,和R1和A-如上文中所定义;

    (13)具有下式的取代的咪唑鎓盐:其中R7是氢或C1-4饱和烷基或羟烷基,和R1和A-如上文中所定义;

    (14)具有下式的取代的咪唑鎓盐:其中R5是C1-4烷基或羟烷基,和R1,R2,和A-如上文中所定义;

    (15)具有下式的烷基吡啶鎓盐:其中R4是无环脂族C8-22烃基和A-是阴离子;

    (16)具有下式的烷酰氨亚烷基吡啶鎓盐:其中R1,R2和A-如上文中所定义;和

    (17)单烷基二季铵盐,例如具有下式的那些:

                     A-[R1-N(+)(R)2-R2N(+)(R)3]A-其中R、R1、R2和A-如上文所定义;和

    (18)它们的混合物。

    化合物(12)的实例是单链烯基三甲基铵盐如单油基三甲基氯化铵,单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵,和豆油基三甲基氯化铵。优选单油基三甲基氯化铵和单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵。化合物(12)的其它实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen415购买的豆油基三甲基氯化铵,瓢儿菜基三甲基氯化铵,其中R1是由天然源衍生得到的C22烃基;豆油基二甲基乙基铵乙基硫酸盐,其中R1是C16-18烃基,R5是甲基,R6是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子;和甲基二(2-羟乙基)油基氯化铵,其中R1是C18烃基,R5是2-羟乙基和R6是甲基。

    化合物(14)的实例是1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙基硫酸盐,其中R1是C17烃基,R2是亚烷基,R5是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子。

    化合物(17)的实例是N-牛油五甲基丙烷二铵二氯化物,其具有式:

    Cl-[(牛油烷基)-N(+)(CH3)2-CH2-CH2-N(+)(CH3)3]Cl-其可从Witco公司以商品名Adogen477购得。阴离子A

    在本发明的阳离子含氮盐中,任何与柔软活性物相容的阴离子A-提供电中性。最通常的是在这些盐中用于提供电中性的阴离子得自强酸,尤其是卤化物,如氯化物,甲基硫酸盐、溴化物,或碘化物。但是可以使用其它阴离子如乙基硫酸盐,乙酸盐,甲酸盐,硫酸盐,碳酸盐等。本发明优选使用氯化物和甲基硫酸盐作为阴离子A。

    添加到干燥器中的组合物用于添加到干燥器中的织物护理组合物中的织物柔软化合物可选自阳离子、非离子、两性和/或阴离子织物柔软化合物。

    典型的阳离子织物柔软化合物包括水不溶性的季铵织物柔软活性物,最通常使用的是二(长烷基链)二甲基铵(C1-C4烷基)硫酸盐或氯化物,优选甲基硫酸盐,包括以下的化合物:1)二(牛油烷基)二甲基铵甲基硫酸盐(DTDMAMS);2)二(氢化牛油烷基)二甲基铵甲基硫酸盐;3)氯化二(氢化牛油烷基)二甲基铵(DTDMAC);4)二硬脂基二甲基铵甲基硫酸盐;5)二油基二甲基铵甲基硫酸盐;6)二棕榈基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐;7)硬脂基苄基二甲基铵甲基硫酸盐;8)牛油烷基三甲基铵甲基硫酸盐;9)(氢化牛油烷基)三甲基铵甲基硫酸盐;10)(C12-14烷基)羟乙基二甲基铵甲基硫酸盐;11)(C12-18烷基)二(羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐;12)氯化二(硬脂酰氧基乙基)二甲基铵;13)二(牛油酰氧基乙基)二甲基铵甲基硫酸盐;14)二牛油烷基咪唑啉鎓甲基硫酸盐;15)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐;和16)其混合物。

    通常优选的化合物,如12)和13)是更利于环境的物质,是快速生物降解的季铵化合物,其是传统使用的二(长链烷基)二甲基铵甲基硫酸盐的替代物。这种季铵化合物含有由官能基团例如羧基间隔的长链烷(烯)基。所述物质和含有它们的织物柔软组合物公开在许多出版物中,例如EP-A-0040562和EP-A-0239910。用于添加到干燥器中的组合物中的类似的季铵化合物是以上在漂清时添加的组合物中给出的那些。

    非离子柔软活性物也可用于本发明添加到干燥器中的组合物中。一般,这种非离子织物柔软物质的HLB为约2-约9,更通常地是约3-约7。一般,所选的该物质应当相对是晶体,有较高的熔点(例如>25℃,优选>40℃)和相对水不溶性。

    当存在时,在固体组合物中的非离子柔软剂的含量一般为约0.1%-约50%,优选约5%-约30%。

    用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是C10-C26酰基脱水山梨糖醇酯和聚甘油单硬脂酸酯。脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇的酯化脱水产物。山梨糖醇一般是由葡萄糖催化加氢制备,其可按已知的方法脱水以形成1,4-和1,5-山梨糖醇酐和少量异山梨醇的混合物。(参见1943年6月29日授权的Brown的US2322821,列为本文参考文献)。山梨糖醇酐的上述类型的配合混合物在本文中统称为“脱水山梨糖醇”。可以理解,该“脱水山梨糖醇”混合物还含有某些游离、未环化的山梨糖醇。

    优选的山梨糖醇酯包括选自C10-C26酰基脱水山梨糖醇单酯和C10-C26酰基脱水山梨糖醇二酯的物质。还优选在酯混合物中存在大量的三-脱水山梨糖醇酯。优选酯混合物中具有20%-50%单酯、25%-50%二酯和10%-30%三酯和四酯。对于本发明目的,可使用含有不饱和度的脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯)。

    优选的脱水山梨糖醇酯的详细说明,包括结构式可参见US4128484,其列为本文参考文献。

    本发明优选的脱水山梨糖醇酯的某些衍生物,尤其是它们的“低级”乙氧基化物,即单-、二-和三-酯,其中一个或多个未酯化的-OH基团含有1-约20个氧乙烯单元(例如Tweens)也适用于本发明的组合物。因此,对于本发明目的,术语“脱水山梨糖醇酯”包括这种衍生物。

    其他优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酐,其中醇或酐含有约2-约18,优选约2-约8个碳原子,每个脂肪酸部分含有约8-约30,优选约12-约20个碳原子。一般,这种柔软剂每分子含有约1-约3,优选约2个脂肪酸基。该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二-、三-、四-、五-和/或六-)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇和/或季戊四醇。

    用于本发明的添加到干燥器中的织物护理组合物可含有叔胺和/或酯胺的羧酸盐作为柔软剂组份,按组合物的重量计,其含量为约1%-约60%,优选约5%-约50%,更优选约10%-约40%,其具有式:其中R5是含有约8-约30个碳原子的长链脂族基团,R6和R4彼此相同或不同,选自含有约1-约30个,优选1个碳原子的脂族基团、式-R8OH的羟烷基,其中R8是约2-约30个碳原子的亚烷基,和式R9O(CnH2nO)m-的烷基醚基,其中R9是含有约1-约30,优选2或3个碳原子的烷基或烯基或氢原子,n是2或3,和m是约1-约30,优选1-约5;其中R4、R5、R6、R8和R9链可以是被酯基间隔的基团;和其中R7选自含有约8-约30个碳原子的未取代的烷基、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基和约1-约30个碳原子的取代的烷基、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基,其中取代基选自卤素、羧基和羟基。

    与采用伯胺或铵化合物作为唯一的织物调理剂的类似组合物相比较,该组份提供了如下效果:优良的气味和/或改善的织物柔软性能。R4、R5、R6、R7、R8和/或R9链可含有不饱和链键。

    用于胺和羧酸之间反应以形成叔胺盐的作为起始物的优选叔胺的实例是:月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛油基二甲基胺、椰子基二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛油基甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基二(3-羟基丙基)胺、硬脂基二(2-羟基乙基)胺、三月桂基胺、月桂基乙基甲基胺和

                        C18H37N(C2H4O)10H

    优选的羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和它们的混合物。

    胺盐可通过现有技术中已知的简单的加成反应制成,该方法在列为本文参考文献的1980年12月2日授权的Kardouche的US4237155中公开。过量的游离胺会导致气味问题,与胺盐相比,通常游离胺提供较差的柔软性能。

    对于添加到干燥器中的组合物,1997年9月25日提交的未结案的申请序号08/937536,“用于改善颜色和其他织物外观效果的添加到干燥器中的织物柔软组合物”,J.W.Smith,A.Corona,T,Trinh,和R.Wu,其中公开的活性物是特别适合的,所述申请在本文引用作参考。除了上述织物柔软剂或作为替换,还可使用其他织物柔软物。这些可选自其他非离子、两性和/或阴离子织物柔软物。这种物质的披露可参见US4327133;US4421792;US4426299;US4460485;US3644203;US4661269;US4439335;US3861870;US4308151;US3886075;US4233164;US4401578;US3974076;US4237016和EP472178,其在本文引用作参考。主溶剂体系

    当存在时,按组合物的重量计,主溶剂一般用量为有效量至约40%,优选约1%-约25%,更优选约3%-约8%。当主溶剂与高含量电解质和/或相稳定剂组合时,主溶剂可最有效地被使用,如美国专利申请序号09/309128中披露的。例如,在不含高含量电解质情况下,其中披露的主溶剂体系的ClogP一般限制在约0.15-约0.64,如美国专利5747443中所披露的。

    在存在电解质的情况下,由于气味、安全和经济的原因,优选可使用基本上低于组合物重量约15%的主溶剂。当存在电解质时,如下文定义的相稳定剂与非常低量的主溶剂结合就能充分地给组合物提供良好的透明性和/或稳定性。可使用所述电解质和/或所述相稳定剂来制备半透明或透明的组合物,或可用于提高组合物是半透明或透明时的温度范围。

    主溶剂是有效的,这在于其为给定重量的溶剂提供了最大优点。应当理解,本文所述的“溶剂”是指主溶剂的作用,而不是指在给定温度下的其物理形式,因为一些主溶剂在室温下是固体。

    选择可存在的主溶剂使溶剂给组合物产生的气味最小,并使最终组合物具有低粘度。

    该主溶剂一般选自具有ClogP为-2.0-2.6,优选-1.7-1.6,更优选-1.0-1.0的那些。

    最优选的溶剂可通过处理织物使用的稀释处理组合物的外观来鉴别。这些稀释组合物是织物柔软剂的分散体,其比常规织物柔软剂组合物显示更具单层的外观。外观越接近单层,组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软活性物制备的类似组合物相比,令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。

    可用的溶剂已被公开,列在各种目录下,例如,具有给定碳原子数的脂族和/或脂环族二醇;一元醇;甘油衍生物;二元醇的烷氧基化物;及所有上述物质的混合物可参见所述的美国专利5759990和5747443和1997年1月30日公布的PCT申请WO97/03169,所述专利和申请在本文引用作参考,最适合的公开内容见所述WO97/03169说明书的第24-82页和94-108页(制备方法)和‘443专利的第11-54栏和66-78栏(制备方法)。在‘443公开内容中所列的一些不适用的溶剂可与适合的溶剂和/或与高含量电解质和/或相稳定剂的混合物形式使用,来制备符合本文前述稳定性/透明性要求的浓的织物柔软剂组合物。

    在饱和二元醇与其具有较高分子量的不饱和同系物,或类似物的可接受性(可配制性)之间有明显的相似性。在不饱和溶剂对于其化学式中每个双键都另加一个亚甲基(即CH2)的条件下,不饱和的同系物/类似物具有和母体饱和溶剂相同的可配制性。换而言之,存在一个明显的“加合规则”,即,对于适合配制透明、浓缩织物柔软组合物的本发明各良好的饱和溶剂,都存在合适的不饱和溶剂,其中加上一个或多个CH2基团,而对于所加的每个CH2基团,均从分子中的相邻碳原子处除去两个氢原子以形成碳-碳双键,从而使分子中氢原子总数相对于“母体”饱和溶剂的化学式保持恒定。这是由于一个令人惊奇的事实,即,向溶剂化学式中加上一个-CH2-基团具有使其ClogP值增加约0.53的作用,而除去两个相邻的氢原子以形成双键具有使ClogP减少约同样数量(即,约0.48)的作用,从而大致抵消了-CH2-的加入。因此,对于增加的每个CH2基团,通过插入一个双键以保持氢原子总数与母体饱和溶剂相同,优选的饱和溶剂变成了至少多含一个碳原子的优选的较高分子量不饱和类似物/同系物,只要新溶剂的ClogP值保持在有效范围内。以下是一些说明性实例。

    有可能用本身不能作为本发明主溶剂使用的第二溶剂或第二溶剂混合物代替主溶剂混合物中的一部分,只要在浓缩的液态透明的织物柔软剂组合物中仍然存在有效数量的本发明适用的主溶剂。本发明主溶剂的有效数量,在至少还存在约15%柔软剂活性物的情况下,至少大于组合物的约1%,优选大于约3%,更优选大于约5%。

    用于改善在50°F下的透明性的优选主溶剂是1,2-己二醇;1,2-戊二醇;己二醇;1,2-丁二醇;1,4-环己二醇;频哪醇、1,5-己二醇;1,6-己二醇和/或2,4-二甲基-2,4-戊二醇。电解质

    含有高含量本发明织物柔软剂的漂清时添加的透明织物护理组合物可任选地,但优选地含有有效量的电解质,例如按组合物的重量计,约0.5%-约10%,优选约0.75%-约3%,更优选约1%-约2%。美国专利5759990,其在本文引用作参考,公开了在透明配方中的主溶剂应当具有ClogP为约0.15-约0.64。有效量的电解质允许使用具有ClogP为约-2.0-约2.6,优选约-1.7-约1.6,更优选约-1.0-约1.0的主溶剂。在高含量电解质下,主溶剂还更有效,由此使人们使用更少量的这种主溶剂。电解质还有助于缓和稀释一些浓缩、透明的织物柔软剂组合物时的增稠现象。

    用作电解质适合的无机盐包括MgI2,MgBr2,MgCl2,Mg(NO3)2,Mg3(PO4)2,Mg2P2O7,MgSO4,硅酸镁,NaI,NaBr,NaCl,NaF,Na3(PO4),NaSO3,Na2SO4,Na2SO3,NaNO3,NaIO3,Na3(PO4),Na4P2O7,硅酸钠,偏硅酸钠,四氯铝酸钠,三聚磷酸钠(STPP),Na2Si3O7,锆酸钠、CaF2、CaCl2、CaBr2、CaI2、CaSO4、Ca(NO3)2、Ca,KI,KBr,KCl,KF,KNO3,KIO3,K2SO4,K2SO3,K3(PO4),K4(P2O7),焦硫酸钾,焦亚硫酸钾,LiI,LiBr,LiCl,LiF,LiNO3,AlF3,AlCl3,AlBr3,AlI3,Al2(SO4)3,Al(PO4),Al(NO3)3,硅酸铝;包括这些盐的水合物和包括这些盐的混合物或具有混合阳离子的盐,例如硫酸铝钾AlK(SO4)2和具有混合阴离子的盐,例如四氯铝酸钾和四氟铝酸钠。含有选自周期表中IIIa、IVa、Va、VIa、VIIa、VIII、Ib和IIb的具有大于13个原子数的阳离子的盐也适合用于降低稀释液的粘度,但它们不太优选,这是由于它们有改变氧化态的趋势和由此它们可相反地影响配方的气味或颜色或降低了重量效力。具有选自Ia或IIa的原子数目大于20的阳离子的盐以及具有选自镧系(lactinide)或锕系的阳离子的盐也适合降低稀释液的粘度,但不太优选,这是由于降低了重量效力或有毒性。以上盐的混合物也是适合的。

    适用于本发明的有机盐包括羧酸的镁、钠、锂、钾、锌和铝盐,包括甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、壬酸盐、柠檬酸盐、葡糖酸盐、乳酸盐,芳族酸盐例如苯甲酸盐、苯酚盐和取代的苯甲酸盐或苯酚盐,例如苯酚盐、水杨酸盐、多芳族酸对苯二酸盐,和多酸例如草酸盐(oxylate)、己二酸盐、琥珀酸盐、苯二羧酸盐、苯三羧酸盐。其他有用的有机盐包括碳酸盐和/或碳酸氢盐(HCO3-1)(当其pH适合时),烷基和芳族硫酸盐和磺酸盐,例如甲基硫酸钠,苯磺酸盐和其衍生物例如二甲苯磺酸盐,和氨基酸(当pH适合时)。电解质可包括以上的混合盐,用混合的阳离子中和的盐,例如酒石酸钾/钠,部分中和的盐例如酒石酸氢钠或邻苯二甲酸氢钾,和包含具有混合阴离子的一种阳离子的盐。

    一般,无机电解质由于它们优良的重量效力和低成本而比有机电解质优选。可使用无机和有机盐的混合物。电解质在组合物中的一般含量低于约10%。优选占织物柔软剂组合物重量的约0.5%-约5%,更优选约0.75%-约2.5%,最优选约1%-约2%。相稳定剂

    相稳定剂非常适合于配制具有高含量电解质的本发明透明或半透明织物柔软剂组合物。相稳定剂改善了组合物是透明和稳定时的温度范围。它们允许使用更多的电解质,不产生不稳定性。它们还可降低获得澄清和/或稳定性所需的主溶剂量。在柔软组合物中任选的相稳定剂的一般含量,按组合物的重量计,为约0.1%至约15%,优选约0.3%-约7%,更优选约1%-约5%。

    用于本发明组合物中的相稳定剂选自通常由疏水和亲水部分组成的表面活性物质。优选的亲水部分是聚烷氧基化基团,优选聚乙氧基化基团。

    优选的相稳定剂是非离子表面活性剂,其由饱和和/或不饱和伯、仲和/或支链胺、酰胺、氧化胺、脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和/或烷基芳基羧酸化合物衍生得到,各优选在疏水链中具有约6-约22,更优选约8-约18个碳原子,更优选烷基或亚烷基链,其中所述化合物的至少一个活性氢被≤50,优选≤30,更优选约5-约15,甚至更优选约8-约12个环氧乙烷部分乙氧基化,以得到HLB为约8-约20,优选约10-约18,更优选约11-约15。各种稳定剂具有不同优点。例如烷氧基化阳离子物质或阳离子表面活性剂配合物改善了柔软性和增强了去皱作用。为了降低使用的主溶剂量,优选相稳定剂是烷氧基化烷基化物、烷氧基化酰基酰胺、烷氧基化烷基胺或烷氧基化烷基季铵盐、表面活性剂配合物和其混合物。

    适合的相稳定剂还包括具有庞大头基的非离子表面活性剂,其选自:

    a.具有下式的表面活性剂:

                      R1-C(O)-Y’-[C(R5)]m-CH2O(R2O)zH其中R1选自饱和或不饱和伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链的链长为约6-约22;Y’选自以下基团:-O-;-N(A)-;和其混合物;A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基或取代的芳基,其中0≤x≤约3,z为约5-约30;各R2选自以下基团或以下基团的组合:-(CH2)n-和/或-[CH(CH3)CH2]-;各R5选自以下基团:-OH;和-O(R2O)z-H;和m是约2-约4;

    b.具有下式的表面活性剂:其中Y”=N或O;和各R5独立地选自:-H,-OH,-(CH2)xCH3,-O(OR2)z-H,-OR1,-OC(O)R1和-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z,-C(O)R1,x和R1同上所定义,和5≤z,z’,和z”≤20,更优选5≤z+z’+z”≤20,最优选杂环是五元环,Y”=O,一个R5是-H,两个R5是-O-(R2O)z-H,和至少一个R5是以下结构:-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,8≤z+z’+z”≤20,R1是具有8-20个碳原子的烃基,不是芳基;

    c.下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:

                        R2-C(O)-N(R1)-Z其中各R1是H,C1-C4烃基,C1-C4烷氧基烷基或羟基烷基;和R2为C5-C31烃基部分;各Z为具有至少3个羟基直接连接在直链烃基链上的多羟基烃基部分,或其乙氧基化衍生物;各R’是H或环状单或多糖或其烷氧基化衍生物;和

    d.其混合物。

    适合的相稳定剂还包括表面活性剂配合物,其由一种用具有相反电荷的表面活性剂离子或适合于降低稀释粘度的电解质离子中和的表面活性剂离子形成,和嵌段共聚物表面活性剂,其包含聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分。

    有代表性的相稳定剂的实例包括:(1)烷基或烷基-芳基烷氧基化非离子表面活性剂

    适合的烷基烷氧基化非离子表面活性剂一般是由饱和或不饱和伯、仲和支链脂肪醇、脂肪酸、烷基酚或烷基芳基(例如苯甲酸)羧酸衍生得到,其中活性氢被≤约30氧化烯,优选环氧乙烷部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)烷氧基化。用于本发明的这些非离子表面活性剂在烷基或链烯基中具有约6-22个碳原子,并且其可以是直链或支链构型,优选具有约8-约18个碳原子的直链构型,当存在氧化烯时,优选其处于伯位置,每个烷基链有平均数量≤约30摩尔氧化烯,更优选约5-约15摩尔氧化烯,最优选约8-约12摩尔氧化烯。优选的此类物质还具有倾点为约70°F和/或在这些透明配方中不固化。具有直链的烷基烷氧基化表面活性剂的实例包括从Shell购得的Neodol91-8,25-9,1-9,25-12,1-9和45-13,从BASF购得的PlurafacB-26和C-17,和从ICI Surfactants购得的Brjj76和35。支化烷基烷氧基化表面活性剂的实例包括从UnionCarbide购得的Tergitol15-S-12,15-S-15和15-S-20和从GAF购得的EmulphogeneBC-720和BC-840。烷基芳基烷氧基化表面活性剂的实例包括从Rhone Poulenc购得的IgepalCO-620和CO-710,从Union Carbide购得的TritonN-111和N-150,从Dow购得的Dowfax9N5和从BASF购得的LutensolAP9和AP14。(2)烷基或烷基-芳基胺或氧化胺非离子烷氧基化表面活性剂

    适合的具有胺官能团的烷基烷氧基化非离子表面活性剂一般衍生自饱和或不饱和,伯,仲和支化脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸甲酯、烷基酚、苯甲酸烷基酯和烷基苯甲酸,它们可被转化成胺、氧化胺和任选地被具有一个或两个氧化烯链的仲烷基或烷基芳基烃取代,所述氧化烯链连接在胺官能团上,每摩尔胺具有≤约50摩尔氧化烯部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)。用于本发明的胺或氧化胺表面活性剂具有约6-约22个碳原子,为直链或支链构型的烃基,优选存在为直链构型的具有约8-约18个碳原子的一个烃基,该烃基具有连接在胺部分上的一个或两个氧化烯链,每个胺部分具有平均数量≤约50摩尔氧化烯,更优选约5-约15摩尔氧化烯,和最优选在胺部分上有单一的氧化烯链,每个胺部分含有约8-约12摩尔氧化烯。这类优选的物质还具有倾点约70°F和/或在这些透明配方中不固化。乙氧基化胺表面活性剂的实例包括从Rhone Poulenc购得的Berol397和303和从Akzo购得的EthomeensC/20,C25,T/25,S/20,S/25和EthodumeensT/20和T25。

    优选,烷基或烷基芳基烷氧基化表面活性剂和烷基或烷基芳基烷氧基化胺、酰胺和氧化胺化合物具有以下通式:

                        R1m-Y-[(R2-O)z-H]p

    其中每个R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链优选具有链长为约6-约22,更优选约8-约18个碳原子,甚至更优选约8-约15个碳原子,优选为直链和不含芳基部分;其中每个R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-,和/或-[CH(CH3)CH2]-;其中约1<n≤约3;Y选自以下基团:-O-;-N(A)q-;-C(O)O-;(O←)N(A)q-;-B-R3-O-;-B-R3-N(A)q-;-B-R3-C(O)O-;-B-R3-N(→O)(A)-;和其混合物;其中A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基或取代的芳基,其中约0≤x≤约3,B选自以下基团:-O-;-N(A)-;-C(O)O-;和其混合物,其中A如上文定义;和其中各R3选自以下基团:R2;苯基;或取代的芳基。在各烷氧基链中的末端氢可被短链C1-4烷基或酰基代替以“封端”烷氧基链。z为约5-约30。p是乙氧基化链的数目,一般为一或两个,优选一个,m是疏水链的数目,一般一个或两个,优选一个,q是使结构完整的数值,通常为1。

    优选的结构是其中m=1,p=1或2,和5≤z≤30,q可以是1或0,但当p=2时,q必须为0;更优选的结构是其中m=1,p=1或2,和7≤z≤20;和甚至更优选的结构是其中m=1,p=1或2,和9≤z≤12。优选y是0。(3)具有庞大头基的烷氧基化和非烷氧基化非离子表面活性剂

    具有庞大头基的适合的烷氧基化和非烷氧基化相稳定剂通常衍生自饱和或不饱和、伯、仲和支链脂肪醇、脂肪酸、烷基酚和烷基苯甲酸,它们是用碳水化合物基团或杂环头基衍生的。此结构则可任选地被多个烷基或烷基芳基烷氧基化或非烷氧基化烃取代。杂环或碳水化合物被一个或多个氧化烯链(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)烷氧基化,每摩尔杂环或碳水化合物具有≤约50,优选≤约30摩尔氧化烯链。在用于本发明的碳水化合物或杂环表面活性剂上的烃基具有约6-约22个碳原子,为直链或支链构型,优选存在具有约8-约18个碳原子的带有一个或两个氧化烯链的一个烃基,每个碳水化合物或杂环部分上存在的各氧化烯链的平均数目≤约50,优选≤约30摩尔,更优选每个氧化烯链有约5-约15摩尔氧化烯,最优选每个总表面活性剂分子有约8-约12摩尔氧化烯,包括在烃链和在杂环或碳水化合物部分上的氧化烯。这类中的相稳定剂的实例是可从ICISurfactants购得的Tween40,60和80。

    具有庞大头基的烷氧基化和非烷氧基化非离子表面活性剂的化合物实例具有以下通式:

                     R1-C(O)-Y’-[C(R5)]m-CH2O(R2O)zH其中R1选自饱和或不饱和、伯、仲或支链烷基或烷基芳基烃;所述烃链优选具有链长为约6-约22;Y’选自以下基团:-O-;-N(A)-;和其混合物;A选自以下基团:H;R1;-(R2-O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基或取代的芳基,其中约0≤x≤约3和z为约5-约30;各R2选自以下基团或其组合:-(CH2)n-,和/或-[CH(CH3)CH2]-;和各R5以下基团:-OH和-O(R2O)z-H;和m为约2-约4。

    此类表面活性剂的另一种有用的通式是:其中Y”=N或O;和各R5独立地选自以下:-H,-OH,-(CH2)xCH3,-(OR2)z-H,-OR1,-OC(O)R1和-CH2(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z’-C(O)R1,x、R1和R2同上在D部分中所定义,和z,z’,和z”都是5≤至≤约20,更优选z+z’+z”总数为约5≤至≤约20。在此结构特别优选的形式中,杂环是五元环,Y”=O,一个R5是-H,两个R5是-O-(R2O)z-H,和至少一个R5具有以下结构:-CH(CH2-(OR2)z”-H)-CH2-(OR2)z,-OC(O)R1,总z+z’+z”为约8≤至≤约20,R1是具有约8-20个碳原子的烃基,不是芳基。

    可使用的另一组表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺:

                          R6-C(O)-N(R7)-W其中:各R7为氢,C1-C4烃基,C1-C4烷氧基烷基或羟烷基,例如2-羟乙基,2-羟丙基等,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基)或甲氧基烷基;R6为C5-C31烃基,优选直链C7-C19烷基或链烯基,更优选直链C9-C17烷基或链烯基,最优选直链C11-C17烷基或链烯基或其混合物;W为具有至少3个羟基直接连接在直链烃基链上的多羟基烃基,或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。W优选在还原胺化反应中由还原糖衍生得到;更优选W为糖基。W优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)(CHOH)n-CH2OH,-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH,其中n为3至5的整数,包括3和5,R’是H或环状单或多糖,和其烷氧基化衍生物。最优选的是n为4的糖基,具体是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。以上W部分的混合物也是适合的。

    R6可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-异丁基、N-2-羟乙基、N-1-甲氧基丙基或N-2-羟丙基。

    R6-CO-N<可以是例如椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。

    W可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦牙糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖、1-脱氧麦芽三糖基等。(4)烷氧基化阳离子季铵表面活性剂

    适合于本发明的烷氧基化阳离子季铵表面活性剂一般衍生自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸甲酯、烷基取代的苯酚、烷基取代的苯甲酸和/或烷基取代的苯甲酸酯,和/或脂肪酸,其转化成胺,还可任选地进一步与另一长链烷基或烷基芳基反应;此胺化合物然后被一个或两个氧化烯链烷氧基化,每摩尔胺具有≤约50摩尔氧化烯部分(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷)。此类典型地是由季铵化脂肪族饱和或不饱和、伯、仲或支化胺得到,所述胺具有一个或两个含约6-约22个碳原子的被一个或两个氧化烯链在胺原子上烷氧基化的烃链,其具有少于≤50个氧化烯部分。用于本发明的胺烃具有约6-约22个碳原子,为直链或支链构型的烃基,优选存在为直链构型的具有约8-约18个碳原子的一个烷基烃基。所制备的适合的季铵表面活性剂具有一个或两个与胺部分连接的氧化烯链,每个烷基链有平均数目≤约50摩尔氧化烯,更优选约3-约20摩尔氧化烯,最优选每个疏水基例如烷基有约5-约12摩尔氧化烯。此类优选的物质还具有倾点低于约70°F和/或在这些透明配方中不固化。此类适合的相稳定剂的实例包括从Akzo购得的Ethoquad18/25,C/25和0/25和从Witco购得的Variquat-66(软牛油烷基双(聚氧乙烯)铵乙基硫酸盐,总共具有约16个乙氧基单元)。

    优选地,铵烷氧基化阳离子表面活性剂化合物具有以下通式:

                      {R1m-Y-[(R2-O)z-H]p)+X-

    其中R1和R2如在以上D部分中所定义;

    Y选自以下基团:=N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)n-N+-(A)2;-(苯基)-N+-(A)q;-(B-苯基)-N+-(A)q;n为约1-约4。

    每个A独立地选自以下基团:H;R1;-(R2O)z-H;-(CH2)xCH3;苯基和取代的芳基;其中0≤x≤约3;B选自以下基团:-O-;-NA-;-NA2;-C(O)O-和-C(O)N(A)-;其中R2如上所定义;q=1或2;和

    X-是与织物柔软剂活性物和辅助组份相容的阴离子。

    优选的结构是其中m=1,p=1或2,和约5≤z≤约50,更优选的结构是其中m=1,p=1或2,和约7≤z≤约20,最优选的是其中m=1,p=1或2,和约9≤z≤约12。(5)表面活性剂配合物

    表面活性剂配合物被认为是用具有相反电荷的表面活性剂离子中和的表面活性剂离子或用适合于降低稀释粘度的电解质中和的表面活性剂、铵盐或聚阳离子铵盐。对于本发明目的,若表面活性剂配合物是由相反电荷的表面活性剂形成,优选该表面活性剂具有明显不同的链长,例如长链表面活性剂配合短链表面活性剂以增强配合物的溶解性,更优选长链表面活性剂是含胺或季铵的表面活性剂。长链表面活性剂被定义为含有具有约6-约22个碳原子的烷基链。这些烷基链可任选地含有苯基或取代的苯基或在该链和头基之间的氧化烯部分。短链表面活性剂被定义为含有具有少于约6个碳原子的烷基链,和任选地这些烷基链可含有苯基或取代的苯基或在烷基链和头基之间的氧化烯部分。适合的表面活性剂配合物的实例包括ArmeenAPA-10和二甲苯磺酸钙,Armeen APA-10和氯化镁,月桂基羧酸盐和三乙醇胺、直链烷基苯磺酸盐和C5-二甲基胺,或烷基乙氧基化硫酸盐和四N,N,N’N’(2-羟基丙基)乙二胺的混合物。

    优选制备配合物的长链表面活性剂具有以下通式:

                            R1-Y2其中R1为以上D部分中所定义,Y2可选自以下结构:-N(A)2;-C(O)N(A)2;-(O←)N(A)2;-B-R3-N(A)2;-B-R3-C(O)N(A)2;-B-R3-N(-→O)(A)2;-CO2-;-SO3-2;-OSO3-2;-O(R2O)xCO2-;-O(R2O)xSO3-2;和-O(R2O)xOSO3-2;B和R3如以上D部分中所定义和0<x≤4。

    优选地,用于制备配合物的短链表面活性剂具有以下通式:

                            R4-Y2其中R1、R3、B和Y2如上所定义,R4可以选自以下:-(CH2)yCH3;-(CH2)y-苯基或-(CH2)y-取代的苯基,0≤y≤6。(6)由环氧乙烷和环氧丙烷共聚得到的嵌段共聚物

    适合的聚合物包括具有对苯二甲酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或丙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元构成,优选对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为25∶75至约35∶65,所述的聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这种聚合物的分子量为约5000至55000。

    另一种优选的聚合物是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶的聚酯,其中含有约10%-约15%重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10%-约50%重量的从平均分子量约300-约6000的聚氧乙二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,在该可结晶的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon4780(来自Dupont)和MileaseT(来自ICI)。

    高度优选的聚合物具有如下通式:

    X-(OCH2CH2)n-[O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-[O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-X(1)其中X可以是任何合适的封端基团,各X选自H、含约1-约4个碳原子的烷基或酰基,优选甲基,n的选择要考虑水溶解度,一般是为约6-约113,优选为约20-约50,u对于配制到具有相对高离子强度的液体组合物中是关键的。其中u大于10的物质应该很少。另外,至少应有20%、优选至少有40%的其中u是从约3-约5的物质。

    R1部分基本上是1,4-亚苯基部分。这里所用的术语“R1部分基本上是1,4-亚苯基部分”是指化合物中的R1部分完全由1,4-亚苯基部分构成,或者部分地被其它亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、亚烯基部分或它们的混合物代替。可以部分代替1,4-亚苯基的亚芳基和烷亚芳基部分包括:1,3-亚苯基,1,2-亚苯基,1,8-亚萘基,1,4-亚萘基,2,2-联亚苯基,4,4-联亚苯基及它们的混合物。可以部分取代的亚烷基和亚烯基部分包括:亚乙基、1,2-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,4-亚环己基及它们的混合物。

    对于R1部分,用非1,4-亚苯基基团部分取代的程度应使化合物的所需性质不受任何较大程度的负面影响。一般来说,可以容许的部分取代度取决于化合物的骨架长度,即,较长的骨架可以有较大的1,4-亚苯基部分取代度。通常,其中R1含有约50%-约100%1,4-亚苯基部分(0%至约50%的非1,4-亚苯基部分)的化合物是足够的。优选R1部分完全(即,含100%)由1,4-亚苯基部分构成,即,各R1部分是1,4-亚苯基。

    对于R2部分,合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合物。优选,R2部分基本上是亚乙基、1,2-亚丙基或其混合物。令人惊奇的是,包含较大百分含量的1,2-亚丙基部分会提高化合物的水溶解性。

    因此,使用1,2-亚丙基部分或类似的支化等效物对于向液态的织物柔软剂组合物中掺入任何大部分的该聚合物是所需要的。优选,R2部分中的约75-约100%,更优选约90%-约100%是1,2-亚丙基部分。

    各n值至少为约6,优选至少为约10。各n值通常为约12-约113。一般,各n值为约12-约43。

    这些聚合物的更充分公开在1986年6月25日公布的Gosselink的欧洲专利申请185427中,其在本文引用作参考。

    其他优选的共聚物包括表面活性剂,例如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/E0/PO)反向嵌段聚合物。

    共聚物可任选地含有数量高至约15%重量的环氧丙烷。其他优选的共聚物表面活性剂可通过1980年9月16日授权的Builloty的美国专利4223163中公开的方法来制备,其在本文引用作参考。

    满足本文上述要求的适合的嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三甲醇丙烷和乙二胺作为引发剂活性氢化合物的那些。由BASF-Wyandotte公司,Wyandotte,密歇根,注册为PLURONIC和TETRONIC的某些嵌段聚合物表面活性剂适合于本发明组合物。

    特别优选的共聚物含有约40%-约70%聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物混合体,其包含占该混合体重量约75%的聚氧乙烯和聚氧丙烯反向嵌段共聚物,其中含有17摩尔环氧乙烷和44摩尔环氧丙烷;和占混合体重量约25%的用三甲醇丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段共聚物,其中每摩尔三甲醇丙烷含有99摩尔环氧丙烷和24摩尔环氧乙烷。

    适合用作共聚物的是具有相对高亲水-亲油平衡(HLB)的那些。

    适于本发明的其他聚合物包括分子量约950-约30000的聚乙二醇,其可从Midland,密歇根的Dow化学品公司得到。这种化合物,例如具有熔点为约30℃-约100℃,可得到的分子量为1450,3400,4500,6000,7400,9500和20000。这种化合物通过将乙二醇与所需摩尔数的环氧乙烷聚合形成,以得到各种聚乙二醇所需的分子量和熔点。(7)烷基酰胺烷氧基化非离子表面活性剂

    适合的表面活性剂具有式:

                  R-C(O)-N(R4)n-[(R1O)x(R2O)yR3]m

    其中R是C7-21直链烷基,C7-21支链烷基,C7-21直链链烯基,C7-21支链链烯基’和其混合物。优选R是C8-18直链烷基或链烯基。

    R1是-CH2-CH2-,R2是C3-C4直链烷基,C3-C4支链烷基’和其混合物;优选R2是-CH(CH3)-CH2-。包括R1和R2单元的混合物的表面活性剂优选包含约4-约12个-CH2-CH2-单元,结合约1-约4个-CH(CH3)-CH2-单元。这些单元可以交替或以适合于配方师的任何组合方式结合在一起。优选R1单元与R2单元的比例为约4∶1-约8∶1。优选R2单元(即-C(CH3)H-CH2-)与氮原子连接,然后连接包含约4-8个-CH2-CH2-单元的平衡链。

    R3是氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选氢或甲基,更优选氢。

    R4是氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基和其混合物;优选氢。当下标m等于2时,下标n必须等于0且R4单元不存在。

    下标m是1或2,下标n是0或1,条件是m+n等于2;优选m等于1,n等于1,导致在氮上存在一个-[(R1O)x(R2O)yR3]单元和R4。下标x为0-约50,优选约3-约25,更优选约3-约10。下标y是0-约10,优选0,然而当下标y不等于0时,y为1-约4。优选所有氧化烯单元是氧乙烯单元。

    适合的乙氧基化烷基酰胺表面活性剂的实例是从Witco购得的RewopalC6,从Stepan购得的AmidoxC5和从Akzo购得的Ethomid0/17和EthomidHT/60;和(8)其混合物

    辅助白度保持剂

    任选地,但优选地掺入辅助的白度保持剂以便改善织物白度。辅助的白度保持剂可与金属螯合剂一起使用,以额外地促进白度的保持。

    1.增白剂

    荧光增白剂也称为荧光增白剂(FMA)或荧光增亮剂,它们通过给织物添加互补色校正黄色外观,由此使不希望的泛黄变得不可见,从而保持了白度。当白色织物储存长时间时,其可显现出黄色。不受理论限制,相信多不饱和物质诸如人体脂肪酸或织物柔软剂活性物的自氧化产生了在白色织物上显现黄色的化合物,因为这些化合物吸收短波长光线,在紫色至兰色范围的光线或约370nm-550nm之间的波长。荧光增白剂吸收紫外线范围的光并借助兰色至兰紫色光谱范围的荧光而发射光线。由此荧光增白剂替代了泛黄织物上的光谱的部分损失,所以保持白色外观。

    按组合物的重量计,该产品含有约0.005%-约5%,优选约0.05%-约3%,更优选约0.1%-约2%,甚至更优选约0.15%-约1%荧光增白剂。在金属螯合化合物存在下,使用较低量的增白剂。在不存在金属螯合化合物下,较高量增白剂是可取的。

    优选的荧光增白剂在底物上是无色的并且不吸收可见部分的光谱。优选的荧光增白剂还是不褪色的,意思是它们在阳光下基本上不降解。适用于本发明的荧光增白剂吸收光谱紫外部分275nm-400nm之间的光并发射出光谱的紫色至紫兰色范围的约400nm-550nm的光线。优选,荧光增白剂含有不间断的共轭双键链。荧光增白剂-般为,但不限于:芪的衍生物或4,4’-二氨基芪、联苯、五元杂环诸如三唑、噁唑、咪唑等或六元杂环(香豆素、萘酰胺、s-三嗪等)。许多特定的增白剂结构描述在《Kirk-Othmer的化学工艺百科全书》,第3版,第214-226页和其中参考的美国专利5759990,第21栏第15-60行;所述参考文献在本文引用作参考,其适合于本发明。带有正或负电荷的离子型增白剂是优选的,因为其改善了本文披露的组合物的溶解性,由此容易配制和更稳定。阳离子增白剂也是优选的,因为它们可有效地与阳离子织物柔软剂竞争,分布到织物表面上。

    一些优选的,但非限制的增白剂是得自3V Inc.,Weehawken,新泽西的OptiblancGL和OptiblancLSN,得自Ciba,HighPoint,North Carolina的TinopalsCBS SP Slurry 33,PLC,UNPA-GX,4BM,4BMS,5BM,5BMS,5BM-GX,AMS-GX,DMS-X,DCS Liquid,K,ERN,LCS,LFM和TAS,Univex,SK,ERN和AT,得自Mobay的B1ankophorFBM,FB,LPG和HRS。除了抑制自氧化外,一些增白剂还抑制了染料转移。

    2.上蓝剂

    上蓝剂也起到保持白度的作用,通过再一次给织物添加辅助颜色校正黄色外观,由此不希望的泛黄不再明显。象荧光增白剂一样,上蓝剂替代了光谱的损失部分,所以保持了白色外观。

    3.UV吸收剂

    不受理论限制,UV吸收剂通过保护织物和沉积在织物上的任何织物柔软化合物免受UV暴露而起作用。已知UV光线激发了自氧化过程,UV吸收剂可沉积在织物上,以这样的方式,阻挡了UV光线接触织物和不饱和脂肪物质,由此抑制了自氧化的引发。

    5.氧化稳定剂

    在本发明组合物中可以存在氧化稳定剂,它们通过作为氧化过程的清除剂而抑制泛黄,由此抑制和/或终止自氧化,或通过使氧化反应逆向进行,由此逆转了泛黄。这里所用的术语“氧化稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。对于抗氧化剂,这些试剂的含量为0-约2%,优选约0.01%-约0.2%,更优选约0.035%-约0.1%,对于还原剂优选约0.01%-约0.2%。

    可以加到组合物和本发明方法中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Product,Inc,以商品名称TenoxPG和TenoxS-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和没食子酸丙酯的混合物;可由Eastman Chemical Product,Inc.得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物;可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯;Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为TenoxTBHQ的叔丁基氢醌;Eastman ChemicalProducts,Inc.以TenoxGT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚;以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚;没食子酸的长链(C8-C22)酯,例如没食子酸十二烷基酯;Irganox1010;Irganox1035;IrganoxB 1171;Irganox1425;Irganox3114;Irganox3125;及它们的混合物;优选Irganox3125;Irganox1425;Irganox3114及其混合物;更优选Irganox3125本身或与柠檬酸和/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙酯的混合物;可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二磷酸)的Dequest2010,可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron,以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。

    氧化稳定剂还可在制备织物柔软剂原料过程中存在多不饱和化合物时的任何一处加入。例如它们可加入用于制备脂肪酸的油中,在制备和/或储存脂肪酸的过程中,在制备和/或储存织物柔软剂的过程中。它们保证了在长期储存条件下的良好气味稳定性。

    其他任选的组份

    本发明织物护理组合物除了含有环状聚硅氧烷分子外,还可任选地含有辅助的控制气味的物质、螯合剂、抗静电剂、驱虫和驱蚊剂、着色剂,特别是上蓝剂、抗氧化剂和其混合物。任选组份的总量是低的,按使用组合物的重量计,优选低于约5%,更优选低于约3%,甚至更优选低于约2%。这些任选的组份不包括以上具体提到的其他组份。掺入辅助的气味控制剂可增强环糊精控制气味的能力,以及拓宽可被控制的气味类型和分子尺寸的范围。这种物质包括,例如金属盐、水溶性阳离子和阴离子聚合物、沸石、水溶性碳酸氢盐和其混合物。水溶性聚离子型聚合物

    一些水溶性聚离子型聚合物,例如水溶液阳离子聚合物和水溶性阴离子聚合物可用于本发明组合物中,提供辅助的控制气味作用。

    阳离子聚合物,例如聚胺

    水溶性阳离子聚合物,例如含氨基官能链键、酰氨官能链键和其混合物的那些聚合物,可用于本发明控制某些酸型的气味。

    阴离子聚合物,例如聚丙烯酸

    水溶性阴离子聚合物,例如聚丙烯酸和它们的水溶性盐可用于本发明中,控制某些胺型的气味。优选的聚丙烯酸和它们的碱金属盐具有平均分子量小于约20000,更优选小于约5000000,优选小于约10000,更优选为约500-约5000。含磺酸基、磷酸基、膦酸基的聚合物和它们的水溶性盐,和它们的混合物,以及它们与羧酸和羧酸盐基团的混合物也是适合的。

    含有阳离子和阴离子两种官能链键的水溶性聚合物也是适合的。这些聚合物的实例列在1990年3月20日授予N.Kobayashi和A.Kawazoe的美国专利US4909986中,该专利在本文引用作参考。含有阳离子和阴离子两种官能链键的水溶性聚合物的另一实例是氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的共聚物,可从Calgon按商品名Merquat280商购。

    当使用水溶性聚合物时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.001%-约3%,优选约0.005%-约2%,更优选约0.01%-约1%,甚至更优选约0.05%-约0.5%。

    抗静电剂

    本发明组合物可任选地含有有效量的抗静电剂,以使处理的衣服无穿着静电。优选的抗静电剂是水溶性的那些,其存在至少有效量,使得组合物保持透明溶液。这些抗静电剂的实例是单烷基阳离子季铵化合物,例如单(C10-C14烷基)三甲基卤化铵,诸如单月桂基三甲基氯化铵、羟十六烷基羟乙基二甲基氯化铵,可按商品名Dehyquart E从Henkel购得,和乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基铵乙基硫酸盐,可按商品名Variquat 66从Wito Corp.购得,聚乙二醇、聚合的季铵盐诸如符合以下通式的聚合物:-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2+-CH2CH2OCH2CH2]-x2+2x[C1-]可按商品名Mirapol A-15从Rhne-Poulenc购得,和

    -[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-(CH2)4-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2-(CH2CH2OCH2CH2]-

                                  x+x[Cl-],可按商品名Mirapol AD-1从Rhne-Poulenc购得,季铵化的聚亚乙基亚胺,乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酸酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物,可按商品名Gafquat HS-100从GAF购得;三乙醇盐水解的胶原硫酸乙酯,可按商品名Quat-Pro E从Maybrook购得;中和的磺化聚苯乙烯,例如可按商品名Versa TL-130从Alco Chemical购得,中和的磺化苯乙烯/马来酸酐共聚物,例如可按商品名VersaTL-4从Alco Chemical购得;和其混合物。

    优选使用无泡沫或低泡的试剂,以避免在织物处理过程中形成泡沫。当使用α-环糊精时,还优选不使用聚乙氧基化试剂诸如聚乙二醇或Variquat 66。聚乙氧基化基团对α-环糊精具有强亲和性,并容易与其络合,其又消耗了用于控制气味的未配合的环糊精。

    当使用抗静电剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.05%-约10%,优选约0.1%-约5%,更优选约0.3%-约3%。

    驱虫和/或驱蚊剂

    本发明组合物可任选地含有有效量的驱虫和/或驱蚊剂。一般驱虫和驱蚊剂是信息素,例如抗聚集信息素,和其他天然和/或合成组份。用于本发明组合物优选的驱虫和驱蚊剂是香料组份,例如香茅醇、香茅醛、柠檬醛、芳樟醇、雪松提取物、香叶油、檀香木油、2-(二乙基苯氧基)乙醇、1-十二碳烯等。可用于本发明组合物中的其他驱虫和/或驱蚊剂的实例披露在美国专利4449987、4693890、4696676、4933371、5030660、5196200,和“香味和芳香分子对各种昆虫的信息活性”,B.D.Mookherjee等,其公开在来自植物的生物活性挥发化合物,ASC论文集丛书525,R.Teranishi,R.G.Buttery和H.Sugisawa,1993,第35-48页,所有所述专利和出版物在本文引用作参考。当使用驱虫和/或驱蚊剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.005%-约3%。

    着色剂

    着色剂和染料,特别是上蓝剂可任选地加入织物护理组合物中,以提供肉眼的吸引力和性能印象。当使用着色剂时,它们使用极低量,以避免污染织物。用于本发明组合物优选的着色剂是高水溶性的染料,例如从Milliken Chemical公司购得的Liquitint染料。适合的染料的非限制实例是Liquitint Blue HP、Liquitint Blue65、Liquitint Patent Blue、Liquitint Royal Blue、LiquitintExperimental Yellow 8949-43、LiquitintGreen HMC、LiquitintYellow II和其混合物,优选Liquitint Blue HP、Liquitint Blue65、Liquitint Patent Blue、Liquitiht Royal Blue、LiquitintExperimental Yellow 8949-43和其混合物。

    任选的抗阻塞剂

    特别是当存在淀粉时,任选的抗阻塞剂能增强组合物的润温和抗阻塞性质,其选自具有2-约6,优选2个碳原子的烷烃和烯烃的聚二醇。抗阻塞剂抑制了在喷嘴中形成“阻塞物”。优选的抗阻塞剂的实例是聚乙二醇,其平均分子量为约800-约12000,更优选约1400-约8000。当使用时,按使用组合物的重量计,抗阻塞剂的含量为约0.01%-约1%,优选约0.05%-约0.5%,更优选约0.1%-约0.3%。助洗剂

    本发明组合物还可包含助洗剂或助洗剂体系,特别是对于洗涤剂组合物。任何常规的助洗剂体系都适用于本发明,包括铝硅酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐、烷基或链烯基琥珀酸和脂肪酸、以及例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐物质、金属离子螯合剂例如氨基聚膦酸盐,特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可用于本发明。

    本发明可包括适合的助洗剂或洗涤盐。洗涤剂盐/助洗剂的含量可根据组合物的最终用途和希望的物理形式在宽范围内变化。当存在时,本发明组合物典型地包含至少约1%助洗剂,更典型地是约10%-约80%,最典型地是约15%-约50%重量助洗剂。但不意味着排除较低或更高的含量。

    无机或含磷洗涤剂盐包括,但不局限于以下的碱金属,铵和烷醇铵盐:聚磷酸盐(示例为三聚磷酸盐,焦磷酸盐,和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是,在某些地区需要非磷助洗剂。重要的是,甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下,或在所谓的“低复配”情况下(这种情况在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时会发生),本发明组合物的功效出乎意料地好。

    适合本发明目的的有机洗涤助洗剂包括,但不局限于:各种多羧酸盐化合物。本文中所使用的“多羧酸盐”指的是具有许多个羧酸根基团,优选至少3个羧酸根基团的化合物。多羧酸盐助洗剂通常可以以酸形式加入组合物中,但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时,碱金属,如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。

    适合的硅酸盐助洗剂、碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂、多羧酸盐助洗剂、柠檬酸盐助洗剂、在Bush的美国专利US4566984中公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐助洗剂和相关的化合物、琥珀酸助洗剂、磷基助洗剂和脂肪酸的实例公开在美国专利US5576282、5728671和5707950中。

    其他适合的助洗剂可以是无机离子交换物质,通常是无机水合的铝硅酸盐物质,更具体地是水合的合成沸石例如水合的沸石A、X、B、HS或MAP。

    适合于本发明的特定多羧酸盐是含有一个羧基的多羧酸盐,包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物,如公开于比利时专利号831,368、821,369和821,370中。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐,以及描述于德国专利2,446,686和2,446,687和美国专利US3,935,257中的醚羧酸盐,以及比利时专利840,623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐,以及琥珀酸盐衍生物例如描述于英国专利1,379,241中的羧甲氧基琥珀酸盐、描述于荷兰专利申请7205873中的乳酰氧基琥珀酸盐,和氧多羧酸盐物质例如描述于英国专利号1,387,447中的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。

    含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利号1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利号1,398,421和1,398,422和美国专利3,936,448中的磺基琥珀酸盐衍生物,和英国专利号1,082,179中描述的磺化的热解柠檬酸盐,而含有膦取代基的多羧酸盐公开在英国专利号1,439,000中。

    脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括英国专利号1,425,343中公开的蜜石酸、1,2,4,5-苯四酸和邻苯二甲酸的衍生物。    

    以上这些化合物中,优选的多羧酸盐是每个分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐,更具体地是柠檬酸盐。

    用于本发明组合物中的优选的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A或具有层状的硅酸盐(SKS-6)与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。

    优选的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。用于本发明液体洗涤剂组合物中的优选的助洗剂体系是皂和多羧酸盐。

    其它适合的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或它们的盐,其中聚羧酸包含被不多于两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。这种类型的聚合物公开在GB-A-1,596,756中。这类盐的实例是具有MW2000-5000的聚丙烯酸盐,以及它们与马来酸酐的共聚物,这种共聚物具有分子量20,000至70,000,特别是约40,000。

    洗涤助洗剂盐一般含量是组合物重量的5%至80%,优选10%至70%,最通常是30%至60%。漂白剂

    可包括在本发明洗涤剂组合物中的另外的任选洗涤剂组分包括漂白剂,例如过氧化氢、PB1、PB4和具有粒度400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂,和根据所选择的漂白剂的一种或多种漂白活化剂。当存在氧漂白化合物时,其一般地以约1%至约25%含量存在。

    用于本发明的漂白剂组分可以是任何一种适用于洗涤剂组合物的漂白剂,包括氧漂白剂和本技术领域中公知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。

    适合的漂白剂的实例公开在美国专利US5707950和US5576282中。

    过氧化氢释放剂可以和例如公开在美国专利US5707950中的漂白活化剂或N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS,描述在WO94/28106中)结合起来使用,这些漂白活化剂被过水解形成为活性漂白物的过酸,从而导致改善的漂白效果。还适合的活化剂是酰化的柠檬酸酯。

    用于本发明洗涤剂组合物中的适用的漂白剂,包括过氧酸,和包含漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系描述于WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774、WO95/27775和美国专利US5707950中。

    用于漂白组合物中的含金属的催化剂包括含钴的催化剂,例如五胺乙酸钴(III)盐和含锰的催化剂,例如在EPA549271、EPA549272;EPA458397;US5246621;EPA458398;US5194416和US5114611中描述的那些。含有过氧化合物、含锰的漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物描述在专利申请94870206.3中。所有上述专利和申请在本文引用作参考。染料转移抑制剂

    本发明织物护理组合物还可包括用于抑制在包含带色织物的织物洗涤和调理操作过程中碰到的溶解和悬浮的染料从一种织物转移至另一种织物上的化合物。聚合染料转移抑制剂

    本发明织物护理组合物还可包含0.001%至10%,优选0.01%至2%,更优选0.05%至1%重量聚合染料转移抑制剂。通常将所说的聚合染料转移抑制剂掺入织物护理组合物中是为了抑制染料从有色织物上转移至同时洗涤的织物上。在从有色织物洗涤下来的短效染料有机会接触洗涤或漂清中的其它物品之前,这些聚合物具有将其螯合或吸附的能力。

    特别适合的聚合染料转移抑制剂是聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。这种染料转移抑制剂的实例公开在T.Trinh,S.L.L,Sung,H.B.Tordil和P.A.Wendland的1998年9月8日授权的美国专利5804219,和美国专利US5707950和US5707951中,它们都在本文引用作参考。

    其他适合的染料转移抑制剂包括,但不限于交联的聚合物。交联聚合物是其骨架互连至一定程度的聚合物;这些键可以是化学或物理性的,在骨架上或在支链上可具有n个活性基团。交联聚合物已被描述在《聚合物科学杂志》,第22卷,第1035-1039页。

    在一种实施方案中,交联聚合物是以这样的方法制备的,即它们形成三维的刚性结构,其能将染料捕集在由三维结构形成的孔中。在另一实施方案中,交联聚合物通过溶胀捕集染料。

    这种交联聚合物被描述在未结案的欧洲专利申请94870213.9中。

    氯清除剂

    氯清除剂是可与氯或产生氯的物质诸如次氯酸盐反应的活性物,以清除或降低氯物质的漂白活性。在世界的许多地区使用氯对水消毒。为了保证水是安全的,在水中留有少量,一般约1-2ppm氯。已发现在自来水中的该少量氯可引起一些织物染料的褪色。对于漂清时添加的组合物,适合掺入足够的氯清除剂以中和漂清水中的约1ppm,优选2ppm,更优选3ppm,甚至更优选10ppm氯。

    在本发明漂清时添加的组合物中的任选的氯清除剂的适合含量为约0.01%-约10%,优选约0.02%-约5%,更优选约0.05%-约4%。

    织物柔软剂组合物,特别是本发明的优选组合物可含有有效量的氯清除剂,优选选自:

    a.胺和其盐;

    b.铵盐;

    c.氨基酸和它们的盐;

    d.聚氨基酸和它们的盐;

    e.聚亚乙基亚胺和它们的盐;

    f.聚胺和它们的盐;

    g.聚胺酰胺和它们的盐;

    h.聚丙烯酰胺;和

    i.其混合物。

    氯清除剂的非限制实例包括胺,优选伯和仲胺,包括伯和仲脂肪胺和烷醇胺;和它们的盐;铵盐,例如氯化物、溴化物、柠檬酸盐、硫酸盐;胺-官能链键的聚合物和它们的盐;带有氨基的氨基酸均聚物和它们的盐。例如聚精氨酸、聚赖氨酸、聚组氨酸;带有氨基的氨基酸共聚物和它们的盐,包括1,5-二铵-2-甲基-泛酰巯基乙胺二氯化物和赖氨酸一盐酸盐;氨基酸和它们的盐,优选每分子具有多于1个氨基的那些,例如精氨酸、组氨酸和赖氨酸、阴离子还原剂例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐和亚硝酸盐。抗氧化剂诸如抗坏血酸、氨基甲酸盐、酚和其混合物。

    优选的氯清除剂是水溶性,特别是低分子量的低挥发性的伯和仲胺,例如单乙醇胺、二乙醇胺、三(羟甲基)胺甲烷、六亚甲基四胺和它们的盐和它们的混合物。适合的氯清除剂聚合物包括水溶性胺官能链键聚合物,例如聚亚乙基亚胺、聚胺、聚胺酰胺、聚丙烯酰胺和它们的盐,和它们的混合物。优选的聚合物是聚亚乙基亚胺;聚胺,包括例如二(高级烷基)环状胺和它们的缩合产物,和含有氨基的聚合物;聚胺酰胺和它们的盐,和它们的混合物。用于本发明织物柔软组合物中的优选的聚合物是聚亚乙基亚胺和它们的盐。优选的聚亚乙基亚胺的分子量低于约2000,更优选约200-约1500。水溶性优选至少为约1g/100g水,更优选至少约3g/100g水,甚至更优选至少约5g/100g水。

    具有通式(R1)2N(CX2)nN(R2)2的一些聚胺可作为氯清除剂和“螯合剂”颜色护理剂。这种优选的聚胺的非限制实例是N,N,N’,N’-四(2-羟丙基)乙二胺和N,N,N’,N”,N”-五-(2-羟丙基)二亚乙基三胺。

    优选的聚合型氯清除剂的平均分子量低于约5000,更优选约200-约2000,甚至更优选约200-约1000。低分子量聚合物比高分子量聚合物容易从织物上除去,导致氯清除剂较低积聚,因此织物较少褪色。液体氯清除剂可用于液体柔软剂组合物中,但胺官能链键的氯清除剂优选被酸中和,然后加入组合物中。

    聚合型污垢解脱剂

    污垢解脱剂通常是聚合物,其是特别理想的添加剂,其含量为约0.05%-约5%,优选约0.1%-约4%,更优选约0.2%-约3%。适合的污垢解脱剂公开在1987年10月27日授权的Gosselink等的美国专利4702857;1987年12月8日授权的Gosselink和Diehl等的美国专利4711730;1987年12月15日授权的Gosselink等的美国专利4713194;1989年10月31日授权的Maldonado,Trinh和Gosselink的美国专利4877896;1990年9月11日授权的Gosselink,Hardy和Trinh的美国专利4956447;和1988年6月7日授权的Evans、Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer的美国专利4749596,所述专利在本文引用作参考。

    特别适合的任选组份是聚合型污垢解脱剂,包括聚亚烷基对苯二甲酸酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯嵌段共聚物,和聚亚烷基对苯二甲酸酯和聚乙二醇的嵌段共聚物。聚亚烷基对苯二甲酸酯嵌段优选包含亚乙基和/或亚丙基。许多这种污垢解脱剂聚合物是非离子型的。

    优选的非离子污垢解脱剂聚合物具有以下平均结构:

    CH3O(CH2CH2O)40-[C(O)-C6H4-C(O)-OCH2CH(CH3)O-]5

           -C(O)-C6H4-C(O)-(OCH2CH2-)40OCH3-

    这种污垢解脱剂聚合物描述在1989年7月18日授权的Borcher,Trinch和Bolich的美国专利4849257中,所述专利在本文引用作参考。

    另一种高度优选的非离子污垢解脱剂描述在1995年8月7日授权给Gosselink和Honsa的新西兰专利242150中,所述专利在本文引用作参考。

    用于本发明的聚合型污垢解脱剂可包括阴离子和阳离子聚合型污垢解脱剂。适合的阴离子聚合型或低聚污垢解脱剂公开1989年4月4日授权的Trinh,Gosselink和Rattinger的美国专利4018569中,所述专利在本文引用作参考。其他适合的聚合物公开在1989年2月24日授权的Evans,Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer的美国专利4808086中,所述专利在本文引用作参考。适合的阳离子污垢解脱剂聚合物描述在1990年9月11日授权的Gosselink,Hardy,和Trinh的美国专利4956447中,所述专利在本文引用作参考。染料固定剂

    任选的染料固定剂或“固定剂”是通过降低由于洗涤引起的织物染料损失而用于改善有色织物外观的物质。

    许多染料固定剂是阳离子型的,并基于季铵化合物或在使用条件下就地形成的带有强阳离子电荷的氮化合物。阳离子固定剂以不同的商品名称从多个供应商得到。代表性实例包括:由Crosfield得到的CROSCOLORPMF和CROSCOLORNOFF;由Sandoz得到的INDOSOLE-50(基于聚亚乙胺)和SANDOFIXTPS;和从Clariant得到的CARTAFIXCB。其他非限制实例包括由Sandoz得到的SANDOFIXSWE(阳离子树脂化合物);由CHT-Beitlich GMBH得到REWINSRF、REWINSRF-O和REWIN DWR;从Ciba-Geigy购得的TinofixECO、TinofixFRD和Solfin。用于本发明组合物优选的任选染料固定剂是SANDOFIX TPS和CARTAFIX CB。

    其它阳离子染料固定剂在Christopher C.Cook,《染色进展综述》(Rev.Prog.Coloration),第XII卷(1982)中“改善织物纤维上染料牢固度的后处理”中描述。适用于本发明的任选的染料固定剂是铵化合物,例如脂肪酸-二胺缩合物,尤其是二胺酯的盐酸盐、乙酸盐、甲硫酸盐和苄基盐酸盐。非限制的实例包括油基二乙基氨基乙酰胺、油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐、单硬脂基-亚乙基二氨基三甲基铵甲基硫酸盐。此外,叔胺的N-氧化物;聚合烷基二胺的衍生物、聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化二氯甘油也适合用作本发明组合物中的染料固定剂。

    适用于本发明的另一类任选的染料固定剂是纤维素活性的染料固定剂。纤维素活性的染料固定剂可适合与上文描述的一种或多种染料固定剂结合,以便构成“染料固定剂体系”。

    术语“纤维素活性的染料固定剂”在本文被定义为当就地或由配方师施加热或当热处理时,与纤维素纤维反应的“染料固定剂”。

    典型的纤维素活性的染料固定剂是含有纤维素活性部分的化合物。这些化合物的非限制实例包括卤代三嗪、乙烯基砜、表氯醇衍生物、羟基亚乙基脲衍生物、甲醛缩合产物、多羧酸盐、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。其他实例可参见“纺织品处理和性质”,TyroneL.Vigo,第120-121页,Elsevier(1997),其公开了特定的亲电子基团和它们相应的纤维素亲和力。

    优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟基亚乙基二甲醇、脲和二甲基脲乙二醛。优选的甲醛缩合产物包括由甲醛和选自氨基、亚氨基、苯酚基、脲基、氨基氰基和芳基的基团衍生的缩合产物。在该类中可商购的化合物是得自Clariant的Sandofix WE56,得自Zeneca的ZetexE和得自Bayer的Levogen BF。优选的多羧酸盐衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、柠檬酸衍生物、聚丙烯酸盐和其衍生物。优选的纤维素活性的染料固定剂是从Clariant购得的Indosol CR(羟基亚乙基脲衍生物)。其他优选的纤维素活性的染料固定剂是从CHT R.Beitlich购得的Rewin DWR和Rewin WBS。

    按织物护理组合物的重量计,本发明组合物任选地包含约0.001%-约40%,优选从约0.5%至更优选约10%,更优选约1%-约5%的一种或多种染料固定剂。分散剂

    本发明洗涤剂组合物还可含有分散剂。适合的水溶性有机盐是均聚或共聚合的酸或其盐,其中多羧酸包括被不多于2个碳原子彼此分开的至少两个羧基。

    这种类型的聚合物公开在GB-A-1596756中。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐,和它们与马来酸酐的共聚物,这种聚合物具有分子量1000-100000。

    尤其是丙烯酸盐和异丁烯酸盐的共聚物,例如分子量4000的480N,按组合物的重量计,其可以0.5%-20%重量加入本发明洗涤剂组合物中。

    本发明组合物可含有钙皂胶溶剂化合物,其具有如下文定义的钙皂分散能力(LSDP)不超过8,优选不超过7,最优选不超过6。钙皂胶溶剂化合物的含量优选为0%-20%重量。

    钙皂胶溶剂功效的数值量度由钙皂分散剂的能力(LSDP)给出,所述钙皂分散剂的能力是使用H.C.Borghetty和C.A.Bergman在《美国油化学协会杂志》《J.Am.Oil.Chem.Soc.)第27卷,第88-90页(1950)的文章中描述的钙皂分散剂实验测定。该钙皂分散实验方法被本技术领域的专业人员广泛使用,参考例如,以下的综述文章;W.N.Linfield,《表面活性剂科技系列》(Surfactant ScienceSeries),第7卷,第3页;W.N.Linfield,《表面活性剂洗涤剂》(Tenside Surf.Det.),第27卷,第159-163页(1990);和M.K.Nagarajan,W.F.Masler,《化妆品和盥洗用品》(Cosmetic andToiletries),第104卷,第71-73页(1989)。LSDP是分散钙皂沉积物需要的分散剂与油酸钠的重量%比值,所说的钙皂沉积物是由0.025g油酸钠在30ml的333ppm CaCO3(Ca∶Mg=3∶2)当量硬度水中形成的。

    具有良好的钙皂溶胶剂能力的表面活性剂包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。

    用于本发明的具有LSDP不超过8的表面活性剂示例包括C16-C18二甲基氧化胺、具有平均乙氧基化度1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐、特别是具有乙氧基化度为3(LSDP=4)的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂、和具有平均乙氧基化度为12(LSDP=6)或30的C14-C15乙氧基化醇,由BASF GmbH分别按商品名Lutensol A012和Lutensol A030出售。

    适用于本发明的聚合的钙皂溶胶剂描述在M.K.Nagarajan,W.F.Masler的文章中,见《化妆品和盥洗用品》(Cosmetic andToiletries),第104卷,第71-73页(1989)。

    疏水漂白剂例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐,4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐,4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐和它们的混合物;和壬酰基氧苯磺酸盐与亲水/疏水漂白剂制剂的组合也可作为钙皂溶胶剂组分。

    其他适合的分散剂的实例公开在美国专利5576282和5728671中。

    酶

    任选的酶可用于本发明组合物中,特别是洗涤时添加的和漂清时添加的组合物中,以改善清洗、控制气味和/或改善织物外观效果。优选的酶包括洗衣洗涤剂和/或织物护理剂可适用的酶,诸如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。

    适合的酶的实例公开在美国专利US5576282、5728671和5707950中。

    特别适合的蛋白酶描述在PCT公开文献中:The Procter & Gamble公司的1995年11月9日公布的WO95/30010;The Procter & Gamble公司的1995年11月9日公布的WO95/30011;和The Procter & Gamble公司的1995年11月9日公布的WO95/29979。

    除了在美国专利US5576282、5728671和5707950中公开的过氧化物酶之外,其他适合的过氧化物酶公开在1996年2月20日提交的欧洲专利申请EP96870013.8中。还适合的是漆酶。

    优选的增强剂为取代的吩噻嗪和吩噁砒10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁砒丙酸(POP)和10-甲基吩噁砒(描述在WO94/12621中)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的烷基丁香酸酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。

    以洗涤剂组合物重量计,洗涤剂组合物中所述过氧化物酶的掺入量通常为0.0001-2%活性酶。

    本发明织物护理或洗涤剂组合物可包括的其它优选酶包括脂肪酶。洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物,如司徒茨氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19.154产生的那些脂肪酶,如公开在英国专利1372034中。适合的脂肪酶包括由微生物荧光假单胞菌IAM1057产生的与脂肪酶的抗体表现出阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这种脂肪酶可由天野制药株式会社,日本名古屋,买到,商品名为脂肪酶P“Amano”,下文称之为“Amano-P”。其他适合的商售脂肪酶包括Amano-CES,由粘稠色杆菌(Chromobacterviscosum)得到的脂酶,例如,粘稠色杆菌脂解变异株(Var.lipolyticum)NRRLB 3673,它们来自Toyo Jozo Co.,Tagata,日本;粘稠色杆菌脂酶,其来自美国生物化学公司,美国,和荷兰的Disoynth Co.,和由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。特别适合的脂肪酶是例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo),已发现当它们与本发明组合物组合使用时是非常有效的。

    还适合的酶是角质酶[EC3.1.1.50],其被认为是一种特殊种类的脂肪酶,称为不需要界面活化的脂肪酶。在洗涤剂组合物中加入角质酶已被描述在例如WO88/09367(Genencor)中。

    脂肪酶和/或角质酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0.0001%至2%活性酶。

    可包括公知的淀粉酶(α和/或β),用于去除基于碳水化合物的污渍。1994年2月3日公布的Novo Nordisk A/S的WO/94/02597描述了掺入突变体淀粉酶的清洗组合物。还参见1994年8月18日公布的Genencor的WO/94/18314和1995年4月20日公布的Novo Nordisk A/S的WO/95/10603。用于洗涤剂组合物中的其它公知的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是现有技术已知的,包括在US5003257;EP252666;WO/91/00353;FR2676456;EP285123;EP525610;EP368341和英国专利说明书1296839(Novo)中公开的那些淀粉酶。其它适合的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶,包括在1994年8月18日公布的WO94/18314和在1996年2月22日公布的Genencor的WO96/05295中描述的Purafact Ox AmR和在95年4月公布的WO95/10603中公开的从Novo Nordisk A/S购得的淀粉酶变异体。

    商售α-淀粉酶产品的实例是TERMAMYL,BAN,FUNGAMYL和DURAMYL,都可从Novo Nordisk A/S丹麦购得。WO95/26397描述了其它适合的淀粉酶:α-淀粉酶,特征在于通过PHADEBASα-淀粉酶活性实验测定,在25℃-55℃温度和pH值在8-10范围下具有比活度大于TERMAMYL比活度至少25%。具有改善的关于活性量和热稳定性与更高活性量组合性质的其它淀粉分解酶描述在WO95/35382中。

    可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌纤维素酶。优选它们具有最佳pH范围5-12和活度高于50CEVU(纤维素粘度单位)。适宜的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的美国专利US4,435,307,J61078384和WO96/02653中,其公开了分别由异常腐质霉(Humicolainsolens)、木霉属、草根霉属和孢子丝菌属产生的霉菌纤维素酶。EP739982描述了从新的杆菌种分离出的纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开在GB-A-2075028;GB-A-2095275;DE-OS-2247832和WO95/26398中。

    这种纤维素酶的实例是由异常腐质霉(灰色腐质霉热变异(Var.thermoidea))菌株,特别是腐质霉属菌株DSM1800产生的纤维素酶。其他适合的纤维素酶是来源于异常腐质霉的具有分子量约50KDa、等电点为5.5并含有415个氨基酸的纤维素酶;和由异常腐质霉,DSM1800衍生的表现出纤维素酶活性的~43kD的葡聚糖内切酶;优选的葡聚糖内切酶组分具有在PCT申请WO91/17243中公开的氨基酸序列。还适合的纤维素酶是由长支链木霉(Trichoderma longibrachiatum)得到的EGIII纤维素酶,其描述在1994年9月29日公开的Genencor的WO94/21801中。特别适合的纤维素酶是具有护理颜色作用的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是在1991年11月6日提交的欧洲专利申请号91202879.2(Novo)中描述的那些纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别适用的。还参见WO91/17244和WO91/21801。具有护理织物和/或清洗性质的其它适合的纤维素酶描述在WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中。可用于本发明漂清时添加的组合物中的适合的纤维素酶和它们适宜的含量描述在1995年8月29日授权给L.L.Kvietok,T.Trinh和J.A.Hollingshead的美国专利5445747中。所有这些专利在本文引用作参考。

    所述纤维素酶一般在该洗涤剂组合物中的掺入量为该洗涤剂组合物重量的0.0001%-2%活性酶。

    上述的酶可以来自任何适宜的来源,如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。可使用这些酶的纯化或非纯化形式。通过确定还包括天然酶的突变体。突变体可通过例如对天然酶的蛋白质和/或遗传工程、化学和/或物理改性而得到。通常的做法是通过宿主有机体表达酶,在宿主有机体中克隆其中负责产生酶的遗传物质。

    酶一般在洗涤剂组合物中的掺入量为洗涤剂组合物重量的0.0001%至2%活性酶。酶可作为独立的单一组分加入(含有一种酶的丸、粒、稳定的液体等…)或作为两种或多种酶的混合物加入(例如复合颗粒)。

    可加入的其它适合的洗涤剂组分是酶氧化清除剂,这种酶氧化清除剂的实例是乙氧基化的四亚烷基聚胺。

    各种的酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在Genencor International的WO9307262和WO9307260,Novo的WO8908694,和1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质,和它们掺入到这些配方中,被公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开并举例说明在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319,EP199405和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利EP200586中。酶稳定体系也描述在例如美国专利US3519570中。产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的杆菌AC13描述在Novo的WO9401532中。

    酶还可用于控制某些类型的不良气味,特别是尿和其他类型的排泄物的不良气味,包括呕吐的物质.蛋白酶是特别理想的。商售酶的活性很大程度上取决于被考察的酶的类型和纯度。为水溶性蛋白酶的酶如胃蛋白酶、胰蛋白酶、无花果蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶、和它们的混合物是特别适用的。

    为了控制气味,酶通常被掺入足够的量,按每克含水组合物的重量计,提供多至约5mg,优选约0.001mg-约3mg,更优选约0.002-约1mg活性酶。换句话说,本发明含水组合物可包括约0.0001%-约0.5%,优选约0.001%-约0.3%,更优选约0.005%-约0.2%重量的商业酶制剂。蛋白酶通常以在每克含水组合物中足以提供0.0005至0.1Anson单位(AU)的活性量存在于该商品制剂中。

    适合的可商购的水溶性蛋白酶的非限制实例是胃蛋白酶、胰蛋白酶、无花果蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶、和它们的混合物。木瓜蛋白酶可从例如番木瓜乳汁中分离出并且可按含高至例如约80%蛋白的精制形式商售,或以工业级的相当低活性的粗制物形式商售。其它适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶,它是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到。另一种适当的蛋白酶是由杆菌菌株得到,它在pH8-12范围内具有最大活性,它由NovoIndustries A/S公司开发和销售,注册的商品名为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书GB1243784中。可商购的适合除去基于蛋白污垢的蛋白水解酶包括由NovoIndustries A/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE和由国际生物合成公司(荷兰)以MAXATASE销售的那些。其他蛋白酶包括蛋白酶A(参见1985年1月9日公布的欧洲专利申请130756);蛋白酶B(参见1987年4月28日申请的欧洲专利申请序号87303761.8和1985年1月9日公布的Bott等的欧洲专利申请130756)和由Genencor International公司根据以下的一个或多个专利制备的蛋白酶:Caldwell等的美国专利US5185258,5204015和5244791。

    宽范围的酶物质和将它们掺入液体组合物中的方法还公开在1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体配方的其它酶物质和它们掺入到这些配方中的方法被公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。酶可用各种技术例如在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319、1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利申请EP199405,申请号86200586.5和美国专利US3519570中公开和举例说明的那些技术使其稳定化。所有以上专利和申请,至少有关的部分被本文引用。

    酶-聚乙二醇共轭物也是优选的。酶的这种聚乙二醇(PEG)衍生物,其中PEG或烷氧基-PEG部分与蛋白分子通过例如仲胺键与蛋白酶分子偶合。适合的衍生作用降低了免疫原性,由此减少了变态反应,同时仍能保持一些酶活性。蛋白酶-PEG的实例是由地衣型芽胞杆菌通过仲胺键与甲氧基-PEG偶合得到的PEG-枯草溶菌素Carlsberg,并可从Sigma-A1drich Corp.,St.Louis,Missouri购得。

    重金属离子螯合剂

    本发明洗涤时添加的织物护理组合物还可任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。适合的螯合剂选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及它们的混合物。公开在所述美国专利5759990中第26栏第29行至第27栏第38行的螯合剂是适合的。其他适合的螯合剂的实例公开在美国专利5728671中。

    可用于本发明的适合的基于胺的金属螯合剂是乙二胺-N,N′-二琥珀酸盐(EDDS)。EDDS描述在美国专利4,704,233中,并具有以下化学式(列出游离酸形式):

                       HN(L)C2H4N(L)H其中L是CH2(COOH)CH2(COOH)基团。

    本发明组合物还可含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂或作为例如与不溶性助洗剂例如沸石、层状硅酸盐等的一起使用的辅助助洗剂。

    若使用的话,按本发明洗涤剂组合物的重量计,这些螯合剂一般含量为约0.1%-约15%。若使用的话,更优选,螯合剂为这种组合物重量的约0.1%-约3.0%。

    对于漂清时添加的组合物,优选的金属螯合剂含有胺和特别是叔胺部分,因为它们倾向亲和织物并且是非常有效的铜和铁以及其他金属的螯合剂。用于本发明组合物优选的基于胺的金属螯合化合物具有以下通式结构:

                    (R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X选自氢、含有1-10个碳原子的直链或支链的取代或未取代的烷基,和含有至少6个碳原子的取代或未取代的芳基;n为0-6的整数;R1、R2、R3和R4独立地选自烷基;芳基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基;具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚,其中R7是氢或具有1-10个碳原子的直链、支链、取代或未取代的烷基链,其中y是2-10的整数,z是1-30的整数;烷氧基;具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基;-C(O)R8基团,其中R8是如在R1、R2、R3和R4中定义的烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基和聚烷基醚;(CX2)nN(R5)(R6),其中R1、R2、R3和R4中不多于一个是(CX2)nN(R5)(R6),其中R5和R6是如R1、R2、R2和R4中定义的烷基;烷芳基;芳烷基;羟烷基;多羟基烷基,聚烷基醚、烷氧基和聚烷氧基;R1+R2或R4,或R2+R3或R4中之一可结合形成环取代基。

    优选的螯合剂包括其中R1、R2、R3和R4独立地选自具有1-10个碳原子的烷基和具有1-5个碳原子的羟烷基,优选乙基、甲基、羟乙基、羟丙基和异羟基丙基的那些螯合剂。优选的螯合剂具有占该化合物重量大于约1%的氮,优选大于7%。优选的试剂是四(2-羟丙基)乙二胺(TPED)。

    漂清时添加的组合物,按组合物的重量计,含有至少约0.01%,优选至少约0.05%,更优选至少约0.10%和低于约10%,优选低于约5%,更优选低于约1%螯合剂。

    抑泡剂

    另一种任选的组份是抑泡剂,示例为聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。适合的抑泡剂的实例公开在美国专利5707950和5728671中。按组合物的重量计,这些抑泡剂一般用量为0.001%-2%,优选0.01%-1%重量。

    含水载体

    本发明优选的载体是水。所使用的水可以是蒸馏水、去离子水或自来水。水是主要的液体载体,因为它们成本低、可得到、安全和与环境相容。对于控制折皱和气味,水溶液是优选的。

    水非常适用于去除或减少织物的折皱。不受理论的限制,相信水使保持织物处于折皱状态的许多纤维内和纤维间的氢键破裂。其还溶胀、润滑或松弛纤维,以助于去除折皱。

    水作为护理织物的支化聚糖和其他可溶性和/或可分散的任选组份的液体载体。

    水还作为环糊精的液体载体,并促进了环糊精分子和在被处理织物上的一些不良气味分子间的配合反应。稀释水溶液还使环糊精分子在织物上最大程度地分离,由此使气味分子与环糊精分子的相互作用机会最大。最近还发现水本身具有意想不到的控制气味作用。发现当气味污染的织物用水溶液处理时,由一些极性、低分子量有机胺、酸和硫醇产生的气味的强度被降低。不受理论的限制,相信水增溶了这些极性、低分子量有机分子并抑制了其蒸汽压,由此降低了它们的气味强度。

    液体载体在本发明组合物中的含量,按组合物的重量计,一般大于约80%,优选大于约90%,更优选大于约95%。当使用浓缩组合物时,按组合物的重量计,液体载体的含量一般为约2%-约98%,优选约35%-约97%,更优选约60%-约95%。

    任选地,除了水之外,载体可含有在水中溶解性强的低分子量有机溶剂,例如乙醇、丙醇、异丙醇等和其混合物。低分子量醇可有助于被处理的织物更快速地干燥。该任选的溶剂还可用于增溶一些上述辅助的保持形状的聚合物。可使用任选的水溶性低分子量溶剂,按总组合物的重量计,其含量高至约50%,一般约0.1%-约25%,优选约2%-约15%,更优选约5%-约10%。当本发明组合物使用高含量溶剂时,需要考虑的因素是气味、可燃性和环境影响。

    II.制品

    本发明还涉及在包装中包含织物护理组合物的制品,其附有如何使用该组合物正确处理织物的说明,以便得到所需的织物护理结果,即去除和/或减少折皱、耐折皱、强化纤维/抗磨损、减少织物磨损、抑制和/或减少织物收缩、抑制和/或减少织物起球、抑制和/或减少收缩、保持织物颜色、减少织物褪色、抑制和/或减少污染、和/或保持织物形状和其混合作用。优选的制品在喷洒器中包含所述组合物,其附有如何使用该组合物正确处理织物的说明,包括例如组合物喷洒的方式和/或量,和强化和/或使织物光滑以除去折皱的优选方法,在下文将更详细地描述。重要的是该说明应尽可能简单和清楚,最好使用图片和/或图像。喷雾喷洒器

    本发明的制品包括喷洒器。本发明的织物护理组合物可放入喷洒器中,以便分布到织物上。用于产生喷雾液滴的所述喷洒器可以是现有技术公知的任何手动装置,例如触发式、泵式、非气溶胶自压式和气溶胶式喷洒装置,用于将织物护理组合物喷洒到小的织物表面积上和/或少量的衣服上,以及适宜将控制折皱的组合物喷洒到大的织物表面积和/或大量衣服上的非手操纵的动力喷雾器。本发明的喷洒器一般不包括显著使透明含水织物护理组合物发泡的那些。已发现通过提供较小的粒子液滴,其性能被增强。最好,Sauter的平均粒径为约10μm-约120μm,更优选约20μm-约100μm。通过提供小粒子(液滴),例如改善了去皱作用,特别是当存在表面活性剂时。

    喷雾喷洒器可以是气溶胶喷洒器。所述气溶胶喷洒器包括一容器,其可由用于制造气溶胶容器的任何常规材料构成。该喷洒器必须能承受约20-约110磅/英寸2,更优选约20-70磅/英寸2范围的内压。关于喷洒器的一个重要要求是要提供一个阀件,其将使装在喷洒器中的要被喷洒的透明含水织物护理组合物以非常细的、或细分散的粒子或液滴的雾状形式喷洒。气溶胶喷洒器使用了加压的密封容器,透明的含水织物护理组合物在压力下通过组装的一特殊致动器/阀从容器中喷洒出。通过向气溶胶喷洒器中加入通常称为抛射剂的气体组分使其加压。通常的气溶胶抛射剂,例如气态的烃诸如异丁烷,和混合的卤化烃可被使用。当存在环糊精时,烃抛射剂不是优选的,因为它们可与环糊精分子形成配合物,由此降低了用于吸收气味的未配合环糊精分子的可利用性。优选的抛射剂是加压的空气、氮气、惰性气体、二氧化碳等。可商购的气溶胶喷雾喷洒器的更完全的描述给在1969年4月8日的Stebbins的美国专利US3436772;和1971年8月17日授权的Kaufman等的US3600325中,所述这两篇文献在本文引用作参考。

    优选喷雾喷洒器可以是自压式非气溶胶容器,其具有盘旋衬管和弹性的套管。所述自压式喷洒器包括组装的衬管/套管,在基本为圆柱形的弹性套管内装有厚度约0.010-约0.020英寸的薄的柔性的径向膨胀的卷绕塑料衬管。该衬管/套管能保留大量的织物护理组合物和能引起所述产品喷洒。自压式喷洒器的更完全的描述可见于1992年5月12日授权的Winer的US5111971和1993年8月3日授权的Winer的US5232126,所述这两篇专利在本文引用作参考。另一类型的气溶胶喷雾喷洒器是其中用阻片将织物护理组合物与抛射剂(优选加压的空气或氮气)隔离的那种,如公开在1981年4月7日授权的US4260110中,该文献在本文引用作参考。这种喷洒器可从EP SpraySystem,East Hanover,新泽西购得。

    更优选,喷雾喷洒器是一种非气溶胶、手动、泵式喷雾喷洒器。所述泵式喷洒器包括一容器和牢固地拧紧或扣入容器中的泵机械装置。该容器包括装有要被喷洒的含水织物护理组合物的导管。

    该泵机械装置包括一个具有基本固定体积的泵腔,在其内端有一开口。在泵腔内固定一个泵杆,在其端部安置有一活塞,以在泵腔内进行往复的运动。该泵杆具有这样的通路:通路的较外端是喷洒出口,轴向的内入口固定在其内部。

    该容器和泵的机械装置可由用于制造泵式喷洒器的任何常规材料构成,包括,但不限于:聚乙烯;聚丙烯;聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性料的混合体。优选的容器例如由透明的聚对苯二甲酸乙二酯制备。其它的材料可包括不锈钢。可商购的喷洒装置的更完全的披露见1990年1月23日授权的Schultz的US4895279;1988年4月5日授权的Schultz等的US4735347;和1981年6月23日授权的Carter的US4274560,所有所述参考文献在本文引用作参考。

    最优选,喷雾喷洒器是手动触发式喷雾喷洒器。所述触发式喷雾喷洒器包括一容器和一触发装置,这两者都可由用于制造触发式喷洒器的任何常规材料构成,包括,但不限于:聚乙烯;聚丙烯;聚乙缩醛;聚碳酸酯;聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性料的混合体。其他材料可包括不锈钢和玻璃。优选的容器例如由透明的聚对苯二甲酸乙二酯制备。触发式喷雾喷洒器不向吸收气味组合物中掺入抛射剂气体,优选其不包括使织物护理组合物发泡的那些。这里的触发式喷雾喷洒器一般是对不连续量的织物护理组合物本身起作用的一种喷洒器,一般是通过活塞或伸缩波纹管将组合物通过喷嘴排出,产生薄液体喷雾。所述触发式喷雾喷洒器一般包括具有活塞或波纹管的泵腔,活塞或波纹管通过响应于触发装置的有限撞击可移动,以变化所述泵腔的体积。该泵腔或波纹管腔收集和保留了要喷洒的产品。该触发式喷雾喷洒器一般具有出口止回阀,用于阻挡流体通过喷嘴传递和流动,并且该触发喷雾喷洒器响应于腔内的压力。对于活塞式的喷洒器,随着压制触发装置,其会作用于腔内的流体和弹簧,增加对流体的压力。对于波纹管式喷雾喷洒器,随着压制波纹管,该压力会加到流体上。对这两种触发式喷雾喷洒器中的流体加压会使顶部出口的止回阀打开。该顶部阀使得受力的产品通过涡流室并排出喷嘴,形成出料图案。可使用能调节的喷嘴盖,以变化被喷洒的流体的图案。

    对于活塞喷雾喷洒器,随着触发装置的开启,弹簧会作用于活塞,使其返回至其原始位置。对于波纹管喷洒器,波纹管起弹簧的作用,返回至其原始位置。这种作用使腔内产生真空。响应的流体会关闭出口阀,同时打开将产品从储室内抽入所述腔内的入口阀。

    可商购的喷洒装置的更完全的披露见1978年4月4日授予Nozawa的美国专利US4,082,223;1985年7月17日授予McKinney的US4,161,288;1984年3月6日授予Saito等的US4,434,917;和1989年4月11日授予Tasaki的US4,819,835;1994年4月19日授予Peterson的US5303867,所有所述专利均在本文引用作参考。

    广泛的一系列触发式喷洒器或指动泵式喷洒器都适合与本发明的组合物一起使用。这些容易从供应商购得,例如Calmar,Inc.,Cityof Industry,加利福尼亚;CSI(Continental Sprayers,Inc.)St.Peters,Missourit;Berry P1astics Corp.,Evansville,印第安纳,具有Guala喷雾器商品名的分配器;或Seaquest Dispensing,Cary,伊利诺斯。

    优选的触发式喷洒器是从Berry Plastics公司购得的兰色硬质合金(blue inserted)Gualn喷洒器,或从Calmar Inc.购得的CalmarTS800-1A、TS1300和TS-800-2,因为它们具有细密均匀的喷雾性质、喷雾体积和图案尺寸。更优选的是具有预压缩特征和指动喷雾特征和均匀分布性质的喷洒器,例如从日本购得的Yoshino喷洒器。任何适合的瓶或容器都可用于触发式喷洒器,优选的瓶是与Cinch瓶有类似形状的能很好地机械控制的17流体盎司瓶(约500ml),其可由任何材料制备,例如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、玻璃或可制得瓶的任何其它材料。优选,其由高密度聚乙烯或透明的聚对苯二甲酸乙二酯制备。

    对于较小流体盎司体积(例如1-8盎司),指动泵可与金属罐或圆柱形瓶连用。用于这种应用的优选泵是从Seaquest Dispensing购得的圆柱形Euromist II。更优选的是具有预压缩特征的那些。

    本发明的制品还可包括非手操纵的喷雾喷洒器。“非手操纵的”意思是喷雾喷洒器可被人工触发,但喷洒织物护理组合物所需要的力是由另外的非手工的方式提供。非手操纵的喷洒器包括,但不限于动力喷洒器、抽气式喷洒器、抽液式喷洒器、静电喷洒器和喷雾器式喷洒器。本发明织物护理组合物被放入喷雾喷洒器中,以便分配到织物上。

    动力喷雾器包括自给式动力抽吸泵,其给含水的织物护理组合物加压,并将其通过喷嘴喷洒产生雾液滴。动力喷洒器通过使用导管/管直接或间接地与储室(例如瓶)接触,以持有含水的织物护理组合物。动力喷洒器可包括,但不限于:离心或正位移设计产品。优选动力喷雾器是由来自一次性电池(例如商售的碱性电池)或可再充电的电池元件(例如商售的镍镉电池元件)携带的DC电流提供电力。动力喷洒器还可由在大多数建筑中的标准AC电能提供电力。出料嘴的设计可以变化,以产生特定的喷雾性质(例如雾的直径和粒度)。还可以具有多个喷嘴,以达到不同的喷雾性质。喷嘴可包括或不包括一个可调节的允许改变喷雾特征的喷嘴罩盖。

    可商购的动力喷雾器的非限制实例公开在1989年9月12日授权的Luvisotto的US4865255中,其在本文引用作参考。优选的动力喷雾器容易从供应商例如Solo,Newport News,弗吉尼亚(例如SoloSpraystarTM可重新装料的喷洒器,列为人工部件#:US460395)和Multi-Sprayer Systems,Minneapolis,明尼苏达(例如,型号:Spray 1)购得。

    抽气式喷雾器包括通常称为“气刷”的一类喷雾器。加压的空气流抽吸含水的织物护理组合物并将其通过喷嘴喷洒以产生液体喷雾。该织物护理组合物可通过单独的导管/管提供或更通常地是装在抽吸喷雾器接触的罐中。

    可商购的抽气式喷雾器的非限制实例公开在1924年4月22日的Murray的US1536352和1980年9月9日授权的Yoshikawa的US4221339,所有所述参考文献在本文引用作参考。抽气式喷雾器容易从供应商例如Badger Air-Brush Co.,Franklin Park,伊利诺斯(例如型号#:155)和Wilton Air Brush Equipment,Woodridge,伊利诺斯(例如储料#:415-4000,415-4001,415-4100)购得。

    抽液式喷雾器一般是广泛使用的喷洒园艺化学品的各类喷雾器。含水的去皱组合物通过Venturi作用产生的空吸被抽成液流。该高涡流起到使含水织物护理组合物与液流(一般是水)混合的作用,以便提供均一的混合物/浓度。可以用此传递方法喷洒本发明的含水浓缩的织物护理组合物,然后将其稀释成传递物流具有的选择浓度。

    抽液式喷雾器容易从供应商例如Chapin Manufacturing Works,Batavia,纽约(例如型号#6006)购得。

    静电喷雾器通过高电势能给含水织物护理组合物提供能量。该能量起到使含水织物护理组合物原子化和使之带电的作用,产生细的带电颗粒的喷雾。随着带电颗粒从喷雾器中喷出,它们共有的电荷引起它们彼此排斥,在喷雾达到目标物前,这具有两种作用,第一其扩展了总的喷雾,当向相当距离的大面积喷射时,这尤其重要。第二种作用是保持了原有的粒度。由于颗粒彼此排斥,它们阻止了聚集在一起形成大的更重的颗粒,如未带电荷的颗粒行为。这降低了重力影响,促使带电的颗粒达到目标物。随着带负电的颗粒物质达到目标物,它们向内推动目标物内的电子,使目标物的所有暴露面留有暂时的正电荷。在喷雾颗粒和目标物之间产生的吸引超过了重力和惯性的影响。随着各颗粒沉积到目标物上,在目标物上的斑迹变成中性并且不再有吸引力。因此,下一个游离颗粒被吸引到紧邻近的斑迹处,并且连续地进行直到覆盖目标物的整个面积。因此,带电的颗粒改善了分布和减少了滴落。

    可商购的静电喷雾器的非限制实例公开在1993年6月29日授权的Noakes的US5222664;1990年10月16日授权的Coffee的US4962885;1954年11月授权的Miller的US2695002;1995年4月11日授权的Greene的US5405090;1988年6月21日授权的Kuhn的US4752034;1961年6月授权的Badger的US2989241,所有所述专利在本文引用作参考。静电喷雾器容易从供应商例如Tae In TechCo.,南韩和Spectrum,德克萨斯休斯顿购得。

    喷雾器式喷洒器通过换能器提供的超声能量给含水去皱组合物提供能量。该能量导致含水织物护理组合物雾化。各种类型的喷雾器包括,但不限于加热式、超声、气体、文丘里管式和可再充料式的喷雾器。

    可商购的喷雾器式喷洒器的非限制实例公开在1975年8月26日的Mirsui的US3901443;1958年8月授权的Schmitt的US2847248;1996年4月30日授权的Greenspan的US5511726;所有所述专利在本文引用作参考。喷雾器式喷洒器可从供应商例如A&DEngineering,Inc.Milpitas,加利福尼亚(例如型号A&D U231超声可携带式喷雾器)和Amici,Inc.Spring City,宾西法利亚(型号:涡流式喷雾器)购得。

    本发明优选的制品包括装有含水织物护理组合物的非手操纵的喷洒器,例如电池供电的喷洒器。更优选,该制品包括非手操纵的喷洒器和装有含水织物护理组合物的单独容器的组合,所述单独容器在使用前装入喷洒器中和/或分开,以供填料/重新填料。该单独的容器可含有使用组合物或在使用前要稀释的浓缩组合物,和/或与稀释喷洒器结合使用,例如与本文上述的抽液式喷洒器结合使用。

    另外,如前文所述,该单独的容器应当具有与喷洒器的其余部分相配合的结构,以确保即使在移动、撞击等之后和当由无经验的用户使用时固体装备不泄漏。该喷洒器最好还具有固定系统,其是安全的并优选被设计成允许液体容器可被另一个装满的容器代替,例如流体储室可由一个装满的容器代替。若适当配合和密封的装置存在于喷洒器和容器中,这可减少填料问题,包括降低了泄漏。最好,喷洒器含有一个罩盖,以保证同心轴度和/或允许使用较薄壁的替代容器。这减少了要回收和/或废弃掉的材料量。该包装密封或配合系统可以是一种螺纹封闭系统(喷洒器),这代替了对填塞和螺纹容器的现存封闭方式。最好加入衬垫,以提供辅助的安全密封和减少泄漏。衬垫可通过喷洒器封闭作用被断开。这些螺纹密封系统可基于工业标准。然而,最好使用具有非标准尺寸的螺纹密封系统,以保证总可使用适当的组合喷洒器/瓶。当喷洒器用于预期的目的时,这有助于预防使用然后可被喷射的有毒流体。

    另外的密封系统可基于一个或多个连接凸耳和凹槽。这种系统通常被称为“卡口”系统。这种系统可制成各种构型,由此更好地保证使用适当的替代流体。为方便起见,锁闭系统还可以是能够使再填料瓶的盖保证是“儿童安全的”一种系统。这种“锁钥”类型的系统因此提供了最理想的安全性能。有各种方法来设计这种锁钥密封系统。

    然而,必须仔细,以防止该系统使得填充和密封操作太困难。若需要的话,锁钥可以与密封机构成一整体。然而,为了保证正确使用再装料或再填料,连接片可与密封系统分开,例如罩盖和容器可被设计成匹配的。用这种方式,对单独容器的这种独特设计可给使用适当的再装料/再填料提供所要求的安全性。

    螺纹封闭和卡口系统的实例可见于1988年11月1的US4781311(具有选择的扣螺纹容器连接部件的成角度安置的触发喷洒器,Clorox),1996年10月1日的US5560505(通过相对旋转安装锁定在一起的容器和制动器和它的用途,Cebal SA),和1998年3月10日的US5725132(具有扣配备容器连接部件的喷洒器,CenticoInternational)。所有所述专利在本文引用作参考。

    本发明还涉及以一定方式用于喷洒和/或润湿整个衣服的包含织物护理组合物的制品,即抑制过量的织物/衣服护理组合物释放到敞开的环境中,其附有使用说明,以保证消费者施用至少有效量的具有球形结构的护理织物聚糖和/或织物护理组合物,以提供所需的护理衣服作用,按衣服的重量计,一般其量为约0.001%-约0.5%,优选约0.01%-约0.2%,更优选约0.02%-约0.05%。

    在洗衣过程不同步骤例如预洗涤、洗涤阶段、漂清阶段和干燥阶段中的用于处理织物的本发明其他织物护理组合物可被包装,附有如何使用该组合物正确处理织物的说明,以便得到所需的织物护理结果,即去除和/或减少折皱、耐折皱、强化纤维/抗磨损、减少织物磨损、抑制和/或减少织物收缩、抑制和/或减少织物起球、抑制和/或减少收缩、保持织物颜色、减少织物褪色、抑制和/或减少污染、和/或保持织物形状和其混合作用。

                        III使用方法

    通过分配,例如将有效量的含水溶液放置到要处理的织物表面或织物制品上,可应用该织物护理组合物,其含有具有球形结构的护理织物聚糖,和任选地,例如辅助的护理织物低聚糖、香料、纤维润滑剂、辅助的保持织物形状的聚合物、锂盐、亲水增塑剂、气味控制剂包括环糊精、抗菌活性物和/或防腐剂、表面活性剂、酶、抗氧化剂、金属螯合剂包括氨基羧酸盐螯合剂、抗静电剂、驱虫和驱蚊剂、织物柔软活性物、电解质、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、相稳定剂、着色剂、增白剂、污垢解脱剂、助洗剂、分散剂、抑泡剂等和其混合物。可通过使用喷洒装置、辊、贴片等,优选喷洒器来实现分布。为了控制折皱,为了去除折皱,有效量意思是除去或明显减少织物上折皱外观的足够量。优选,织物护理溶液的量不多至使所述制品或表面上的液体处于饱和或产生积储,以致当干燥时,没有容易察觉的可见沉积。

    含有具有球形结构的护理织物聚糖的本发明组合物和制品可被用于处理织物、衣服等,以提供至少一种以下护理织物作用:除去折皱、减少折皱、抗折皱、减少织物磨损、耐织物磨损、减少织物起球、保持织物颜色、减少织物褪色、恢复织物颜色、减少织物污染、保持织物形状和/或减少织物收缩。

    优选将有效量的本发明液体组合物喷到织物和/或织物制品上,包括,但不限于:衣服、帷慢、窗帘、装饰的家具、地毯、床用织物、浴用织物、桌布、睡袋、帐幕、车内用品等。当组合物被喷洒到织物上时,应当在织物上沉积有效量,织物变得湿润或被组合物完全饱和,按织物的重量计,一般为约5%-约150%,优选约10%-约100%,更优选约20%-约75%。按织物的重量计,被处理的织物一般具有约0.005%-约4%,优选约0.01%-约2%,更优选约0.05%-约1%所述具有球形结构的织物护理聚糖。为了去除折皱,一旦将有效量的组合物喷到织物上,织物任选地,但优选地被拉伸。织物一般垂直于折皱拉伸。织物在被喷洒后,还可用手进行平滑。对衣服面进行平滑处理尤其好,其使内界面缝合到其内部或衣服的边缘处。一旦织物被喷洒,任选地,但优选地其拉伸,其被悬挂直至干燥。优选根据使用说明进行处理,以确保消费者知道可达到的作用,和如何好地得到这些作用。

    喷洒装置应当能够提供重均直径为约5μm一约250μm,优选约8μm-约120μm,更优选约10μm-约80μm的液滴。当组合物以非常小的粒子(液滴)形式应用时,还改善了分布和还改善了总性能。任选的表面活性剂的存在促进了溶液的铺展,和任选的抗菌活性物通过使气味的形式减至最小,提供了改善的气味控制以及抗菌作用。

    织物护理组合物还可通过浸渍和/或浸泡过程应用到织物上,然后进行干燥。在工业上可通过大规模工艺应用到织物和/或成品衣服上,或在消费者家庭中,通过使用商售产品来应用。

    本发明还包括使用浓缩液体或固体织物护理组合物的方法,其被稀释成用于“使用条件”下的具有以上给出的使用浓度的组合物。浓缩组合物包含较高量的具有球形结构的护理织物聚糖,按浓缩织物护理组合物的重量计,一般其含量为约1%-约99%,优选约2%-约65%,更优选约3%-约25%。使用浓缩组合物,以便提供较廉价的产品。按组合物的重量计,该浓缩产品优选被约50%-约10000%,更优选约50%-约8000%,甚至更优选约50%-约5000%水稀释。

    本发明组合物还可用作熨烫助剂。可将有效量的组合物喷洒到织物上,在应当熨烫的正常温度下熨烫织物。可用有效量的组合物喷洒织物,使之干燥,然后熨烫,或喷洒并立即熨烫。

    在本发明的其他方面,该组合物以一定方式被喷洒和/或润湿到需要去皱和/或其他织物护理作用的织物和/或整个衣服上,即抑制过量的织物/衣服护理组合物释放到敞开的环境中,其附有使用说明,以保证消费者施用至少有效量的具有球形结构的护理织物聚糖和/或织物护理组合物,以提供所需的护理衣服作用。可使用任何喷洒装置和/或润湿装置,将织物护理组合物提供到织物和/或衣服上。优选衣服护理组合物的分布是通过使用雾化的形式获得。雾状织物护理组合物的平均粒子直径优选为约3微米-约50微米,更优选约5微米-约30微米,最优选约10微米-约20微米。

    本发明的另一方面是在漂清步骤中,使用含水或固体,优选粉状的织物护理组合物处理织物的方法,其包含有效量的所述具有球形结构的护理织物聚糖,和任选地,辅助护理织物低聚糖、织物柔软活性物、香料、电解质、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、相稳定剂、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、着色剂、酶、增白剂、污垢解脱剂或其混合物。漂清水中一般应当含有约0.0005%-约1%,优选约0.0008%-约0.1%,更优选约0.001%-约0.02%护理织物聚糖。

    本发明还涉及在洗涤阶段,使用含水或固体,优选粉状或粒状织物护理组合物处理织物的方法,所述组合物包含具有球形结构的护理织物聚糖,和任选地,辅助护理织物低聚糖、表面活性剂、助洗剂、香料、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、分散剂、洗涤剂酶、重金属螯合剂、抑泡剂、织物柔软活性物、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、着色剂等,或其混合物。根据任选组份的选择,例如表面活性剂的含量和类型,洗涤时添加的织物护理组合物可被用作洗涤添加剂组合物(当表面活性剂含量低时)或作为洗衣洗涤剂,其还具有辅助的织物护理作用。优选根据使用说明来进行处理,以确保消费者知道可达到的作用和如何好地得到这些作用。

    本发明还涉及在干燥步骤中处理织物的方法,其包含有效量的所述具有球形结构的护理织物聚糖,和任选地,辅助的护理织物低聚糖、织物柔软活性物、分散剂、香料、纤维润滑剂、保持织物形状的聚合物、锂盐、相稳定剂、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、重金属螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、酶、增白剂、污垢解脱剂和其混合物。该织物护理组合物可以采取各种物理形式,包括液体、泡沫体、凝胶和固体形式诸如固体颗粒形式。优选的方法包括用结合给料装置例如柔性基片的添加到干燥器中的织物护理组合物处理织物,其在自动衣服转鼓干燥机中有效地释放织物护理组合物。这种给料用具可设计成单一用途或多用途。优选,该组合物被施加到基片上形成干燥器用的片状产品。另一种优选的方法包括在干燥阶段的开始和/或过程中,用从喷雾器给料的织物护理组合物处理织物。优选这种处理是根据使用说明进行,以确保消费者知道可达到的作用和如何好地得到这些作用。

    本发明还涉及在洗涤织物之前,用预洗涤的织物护理组合物浸渍和/或浸泡织物的护理织物方法,该预洗涤织物护理组合物含有有效量的具有球形结构的护理织物聚糖,和任选地,辅助的护理织物低聚糖、表面活性剂、助洗剂、香料、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、分散剂、洗涤剂酶、重金属螯合剂、织物柔软活性物、化学稳定剂包括抗氧化剂、聚硅氧烷、抗菌活性物和/或防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、着色剂等,或其混合物。优选这种处理是根据使用说明进行,以确保消费者知道可达到的作用和如何好地得到这些作用。

    除非另外说明,在本说明书、实施例和权利要求中的所有百分数、比例和份数是按重量计并是正常的大约值。

    以下是本发明组合物的非限制实施例。

    用于以下实施例中的具有球形结构和1,3-β-连接骨架的护理织物聚糖的说明性实例如下:

    阿拉伯半乳聚糖A:具有平均分子量约16000-约20000的阿拉伯半乳聚糖部分。

    阿拉伯半乳聚糖B:具有平均分子量约l00000的阿拉伯半乳聚糖部分。

    阿拉伯半乳聚糖C:具有平均分子量约10000-约150000的阿拉伯半乳聚糖部分。

    用于以下实施例中的辅助的护理织物低聚糖混合物的说明性实例如下:异麦芽低聚糖(IMO)混合物A

    三糖(麦芽三糖、4-α-葡糖基麦芽糖、异麦芽三糖)      40%

    二糖(麦芽糖、异麦芽糖)                             25%

    单糖(葡萄糖)                                       20%

    高支化的糖(4<DP<10)                              15%异麦芽低聚糖(IMO)混合物B

    三糖(麦芽三糖、4-α-葡糖基麦芽糖、异麦芽三糖)      25%

    二糖(麦芽糖、异麦芽糖)                             56%

    单糖(葡萄糖)                                       16%

    高支化的糖(DP>4<10)                              4%支化低聚糖混合物C

    四糖(水苏糖)                                       32%

    三糖(棉子糖)                                     6%

    二糖(蔗糖、海藻糖)                               39%

    单糖(葡萄糖、果糖)                               1%

    高支化的糖(4<DP<10)                            0-5%异麦芽糖低聚糖(IMO)混合物D

    三糖(麦芽三糖、4-α-葡糖基麦芽糖、异麦芽三糖)    62%

    二糖(麦芽糖、异麦芽糖)                           13%

    单糖(葡萄糖)                                     1%

    高支化的糖(4<DP<10)                            24%

    用于以下实施例中的香料组合物的说明性实例如下:挥发性香料A香料组分             Wt.%a-蒎烯               5.0二氢月桂烯醇         10.0桉叶油素             10.0丁子香酚             5.0Flor Acetate         10.0柠檬油               10.0芳樟醇               10.0乙酸芳樟酯           5.0橙萜烯               15.0苯基乙醇             20.0总计                 100.0亲和性香料B香料组份             Wt.%水杨酸苄酯           10.0香豆素               5.0乙基香兰素           2.0巴西酸乙二醇酯       10.0加乐麝香             15.0己基肉桂醛           20.0γ-甲基紫罗兰酮           10.0铃兰醛                    15.0二氢茉莉酮酸甲酯          5.0广藿香                    5.0吐纳麝香                  3.0总计                      100.0亲水香料香料组分                  Wt.%二苯甲酮                  0.3乙酸苄酯                  4.0丙酯苄酯                  1.0β,γ-己烯醇             0.3Cetalox                   0.1顺3乙酸己烯酯             0.5顺茉莉酮                  0.3顺3-水杨酸己烯酯          0.5柠檬醛                    0.5香茅醛腈                  0.7香茅醇                    1.5香豆素                    3.0Cvclal C                  0.3环格蓬醇酯                0.4β-二氢大马酮             0.1二氢月桂烯醇              2.0Ebanol                    0.5Flor acetate              4.5Florhydral                1.0乙酸乙基甲基二噁茂烷酯    4.0Frutene                   5.0香叶腈                    0.4胡椒醛                    1.5羟基香茅醛              3.0芳樟醇                  2.5乙酸芳樟酯              0.5二氢茉莉酮酸甲酯        5.0庚炔碳酸甲酯            0.3甲基异丁烯基四氢吡喃    0.2甲基苯基甲醇乙酸酯      0.5壬内酯                  1.5P.T.Bucinal             2.0对羟基苯基丁酮          1.3苯氧基乙醇              30.0乙酸苯乙酯              0.8苯乙醇                  15.0乙醇苯酯                1.5松油醇                  2.0Verdox                  1.0香兰素                  0.5总计                    100.0

    根据本发明,通过将组份混合和溶解到透明或半透明溶液中制备以下非限制性的织物护理组合物:

                         实施例IA

                     Ia     Ib     Ic     Id     Ie     If

           组份      Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  阿拉伯半乳聚糖A    0.5    --     --     1      --     --  阿拉伯半乳聚糖B    --     0.3    --     --     0.5    --  阿拉伯半乳聚糖C    --     --     0.5    --     --     --

    亲和性香料B      --     --     --     --     0.03   --

     亲水香料C       --     --     --     --     --     0.05   聚山梨酸酯60(1)  --     --     --     0.2    0.1    --

     Kathon CG      3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    去离子水        余量   余量   余量   余量   余量   余量(1)山梨糖醇和山梨糖醇酐的硬脂酸酯的混合物,主要由单酯组成,缩合约20摩尔环氧乙烷。

                            实施例IB

                         Ig     Ih     Ii     Ij     Ik     II

            组份         Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%   季盐                  0.5    --     --     1      --     --  阿拉伯半乳聚糖A(2)   凝胶多糖(3)          --     0.3    --     --     0.3    --   葡聚糖(4)            --     --     0.6    --     --     0.5   挥发性香料A           --     --     --     0.1    --     --   亲和性香料B           --     --     --     --     0.03   --   亲水香料C             --     --     --     --     --     0.05  聚山梨酸酯60           --     --     --     0.2    0.1    --  KathonCG               3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   去离子水              余量   余量   余量   余量   余量   余量(2)含有约1.5%重量3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的季化阿拉伯半乳聚糖。(3)平均分子量约72000。(4)平均分子量约40000。

                        实施例II

                       IIa    IIb    IIc    IId    IIe    IIf

              组份     Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A    2      0.3    0.5    0.5    1      --

    阿拉伯半乳聚糖B    --     --     --     --     --     1

    低聚糖混合物A      --     0.3    --     --     --     --

    低聚糖混合物B      --     --     0.5    --     --     --

    低聚糖混合物C      --     --     --     0.3    --     --

    低聚糖混合物D      --     --     --     --     0.5    0.5

    挥发性香料A        0.1    --     --     0.1    --     --

    亲和性香料B        0.2    --     --     --     0.03   --

    亲水性香料C        --     --    0.05    --     --     0.05

    聚山梨酸酯60       0.3    --     --     0.2    0.1    --

    KathonCG           3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    去离子水           余量   余量   余量   余量   余量   余量

    实施例I和II的织物护理组合物是例如用于喷洒、浸泡、浸渍织物和/或预洗涤处理的应用组合物。

                          实施例III

                       IIIa    IIIb   IIIc   IIId   IIIe   IIIf

             组份      Wt.%   Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A    15      --     --     5      --     --

    阿拉伯半乳聚糖B    --      25     --     --     15     --

    阿拉伯半乳聚糖C    --      --     5      --     --     25

    香料A              --      --     --     --     1      --

    香料B              --      --     --     0.3    --     --

    香料C              --      --     --     --     --     1.5

    聚山梨酸酯60       --      --     --     0.5    1.5    1

    KathonCG           5ppm    10     5ppm   5ppm   5ppm   5ppm

                               PPM

    去离子水           余量    余量   余量   余量   余量   余量

                        实施例IV

                       IVa    IVb    IVc    IVd    IVe    IVf

             组份      Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A    1.5    --     20     3      10     --

    阿拉伯半乳聚糖B    --     --2    --     --     --     2

    低聚糖混合物A      --     --     --     2      --     --

    低聚糖混合物B      --     --     --     --     5      --

    低聚糖混合物C      --     --     5      --     --     --

    低聚糖混合物D      3.5    8      --     --     --     20

    香料A              --     --     --     --     1      --

    香料B              --     --     --     0.3    --     --

    香料C              --     --     --     --     --     1.5

    聚山梨酸酯60       --     --     --     0.5    1.5    1

    KathonCG           5ppm   5ppm   5ppm   5ppm   5ppm   5ppm

    去离子水           余量   余量   余量   余量   余量   余量

    实施例III和IV的浓缩组合物用水稀释得到例如用于喷洒、浸泡和/或浸渍织物品的应用组合物。它们也可在未稀释下用于处理织物,作为洗涤添加剂和/或漂清添加剂组合物。

                    实施例V

                       Va     Vb     Vc     Vd     Ve

             组份      Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A    1      --     --     --     1.5

    阿拉伯半乳聚糖B    --     0.5    --     1      --

    阿拉伯半乳聚糖C    --     --     0.5    --     --

    LiBr               3      --     --     2      2

    聚硅氧烷乳液(3)   --     1.5    --     --     2.0

    D5挥发性聚硅氧烷   --     --     0.5    0.5    --

    香料A              --     --     --     --     0.03

    香料B              --     --     --     0.05   --

    香料C              0.03   --     --     --     --

    聚山梨酸酯60       --     --     --     0.1    0.05

    SilwetL-7602       --     --     --     0.5    --

    SilwetL-7622       --     --     --     --     0.3

    Kathon CG          3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    去离子水           余量   余量   余量   余量   余量(5)由Dow Corning得到的DC-2-5932聚硅氧烷微乳液(25%活性物),粒度为约24nm,阳离子表面活性剂体系,和具有内相粘度为约1200cps的聚硅氧烷。

                   实施例VIA

                      VIa    VIb    VIc    VId    VIe

             组份     Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A   0.45   0.5    0.7    0.8    --

    阿拉伯半乳聚糖B   --     --     --     --     0.2

    低聚糖混合物A     0.05   --     --     --     --

    低聚糖混合物B     --     1      --     --     --

    低聚糖混合物C     --     --     0.3    --     --

    低聚糖混合物D     --     --     --     1.2    0.8

    LiBr              3      --     --      2      2

    聚硅氧烷乳液A(3)   --     1.5    --     --     2.0

    D5挥发性聚硅氧烷    --     --     0.5    0.5    --

    香料A               --     --     --     --     0.03

    香料B               --     --     --     0.05   --

    香料C               0.03   --     --     --     --

    聚山梨酸酯60        --     --     --     0.1    0.05

    Silwet L-7602       --     --     --     0.5    --

    Silwet L-7622       --     --     --     --     0.3

    KaCG                3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    去离子水            余量   余量   余量   余量   余量(5)由Dow Corning得到的DC-2-5932聚硅氧烷微乳液(25%活性物),粒度为约24nm,阳离子表面活性剂体系,和具有内相粘度为约1200cps的聚硅氧烷。

                      实施例VIB

                       VIf    VIg    VIh    VIi    VIj

             组份      Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    季盐

    阿拉伯半乳聚糖A    0.75   --     --     --     0.2

    凝胶多糖           --     0.3    --     --     --

    葡聚糖             --     --     0.7    0.8    --

    聚糖混合物A        0.05   --     --     --     --

    聚糖混合物B        --     1      --     --     --

    聚糖混合物C        --     --     0.3    --     --

    聚糖混合物D        --     --     --     1.2    0.8

    LiBr               3      --     --     2      2

    聚硅氧烷乳液A(5)  --     1.5    --     --     2.0

    D5挥发性聚硅氧烷   --     --     0.5    0.5    --

    香料A              --     --     --     --     0.03

    香料B              --     --     --     0.05   --

    香料C              0.03   --     --     --     --

    聚山梨酸酯60       --     --     --     0.1    0.05

    Silwet L-7602      --     --     --     0.5    --

    Silwet L-7622      --     --     --     --     0.3

    Kathon CG          3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    去离子水           余量   余量   余量   余量   余量

                      实施例VII

                       VIIa   VIIb   VIIc   VIId   VIIe   VIIf

             组份      Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A    0.7    --     --     1      0.5    --

    阿拉伯半乳聚糖B    --     0.5    --     --     --     0.5

    阿拉伯半乳聚糖C    --     --     0.5    --     --     --

    共聚物A(6)        0.4    --     --     --     --     0.5

    共聚物B(7)        --     0.5    --     0.3    --     --

    共聚物C(8)        --     --     --     --     --     --

    LiBr               --     --     --     3      --     2

    聚硅氧烷乳液A(5)  --     --     --     --     1.5    --

    D5挥发性聚硅氧烷   --     --     --     --     --     0.5

    香料A              0.06   --     --     --     --     0.07

    香料B              --     0.03   --     0.03   --     --

    香料C              --     --     0.04   --     0.03   --

    聚山梨酸酯60       0.1    0.1    0.03   0.1    0.1    0.1

    Silwet L-7600      --     --     --     0.5    --     --

    Silwet L-7602      --     --     --     --     --     0.7

    Kathon CG          3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    去离子水           余量   余量   余量   余量   余量   余量(5)由Dow Corning得到的DC-2-5932聚硅氧烷微乳液(25%活性物),粒度为约24nm,阳离子表面活性剂体系,和具有内相粘度为约1200cps的聚硅氧烷。(6)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的大约重量比为约25/75,平均分子量为约70000-约100000。(7)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的大约重量比为约35/65,平均分子量为约60000-约90000。(8)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的大约重量比为约20/80,平均分子量为约80000-约110000。

                        实施例VIII

                      VIIIa    VIIIb    VIIIc    VIIId    VIIIVe    VIIIf

         组份         Wt.%    Wt.%    Wt.%     Wt%     Wt%     Wt.%阿拉伯半乳聚糖A       0.9      --       --        0.5      0.75     0.7阿拉伯半乳聚糖B       --       0.5      --        --       --       --阿拉伯半乳聚糖C       --       --       0.5       --       --       --低聚糖混合物A         0.3      --       --        --       0.25     --低聚糖混合物B         --       1        --        --       --       --低聚糖混合物C         --       --       0.5       --       --       --低聚糖混合物D         --       --       --        1.5      --       1共聚物A(6)           0.4      --       --        --       --       0.5共聚物B(7)           --       0.5      --        0.3      --       --共聚物C(8)           --       --       0.6       --       0.5      --LiBr                  --       --       --        3        --        2聚硅氧烷乳液A(5)     --       --       --        --       1.5      --D5挥发性聚硅氧烷      --       --       --        --       --       0.5香料A                 0.06     --       --        --       --       0.07香料B                 --       0.03     --        0.03     --       --香料C                 --       --       0.04      --       0.03     --聚山梨酸酯60          0.1      0.1      0.03      0.1      0.1      0.1Silwet L-7600         --       --       --        0.5      --       --Silwet L-7602         --       --       --        --       --       0.7KathCG                3ppm     3ppm     3ppm      3ppm     3ppm     3ppm去离子水              余量     余量     余量      余量     余量     余量 

                          实施例IX

                       IXa     IXb    IXc     IXd      IXe      IXf

            组份       Wt.%   Wt.%  Wt.%   Wt.%    Wt.%    Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A    0.7     --     --      --       7        1

    阿拉伯半乳聚糖B    --      0.5    --      0.5      --       --

    阿拉伯半乳聚糖C    --      --     0.5     --       --       --

    共聚物D(9)        0.4     --     --      --       2        0.25

    共聚物E(10)       --      0.5    --      --       --       0.25

    共聚物F(1)        --      --     0.4     --       --       --

    共聚物G(12)       --      --     --      0.5      --       --

    D5挥发性聚硅氧烷   --      0.25   --       --      --       --

    PDMS 10,000cst     --      --     --      0.3      --       --

    聚硅氧烷乳液B(13)  --      --     1        --      2        --

    香料A              0.06    --     --       --      --       0.07

    香料B              --      0.03   --       0.03    --       --

    香料C              --      --     0.04     --      0.5      --

    聚山梨酸酯60       0.1     0.1    --       0.1     0.5      0.1

    Neodol 23-3        --      0.25   --       0.2     --       --

    Neodol 25-3        --      --     0.3      --      0.3      0.25

    SilwetL-77         --      0.7    --       1       --       --

    Silwet L-7604      --      --     0.5      --      --       0.7

    Kathon CG          3ppm    3ppm   3ppm     3ppm    5ppm     3ppm

    去离子水           余量    余量   余量     余量    余量     余量(9)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的大约重量比为约23/77,平均分子量为约82000。(10)含聚硅氧烷的共聚物,其中丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(聚二甲基硅氧烷大聚体,大约10000分子量)单体的大约重量比为63/20/17,平均分子量为约130000。(11)含聚硅氧烷的共聚物,其中丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(聚二甲基硅氧烷大聚体,大约10000分子量)单体的大约重量比为65/25/10,平均分子量为约200000。(12)含聚硅氧烷的共聚物,其中(N,N,N-三甲基氨基乙基异丁烯酸酯氯化物)/N,N-二甲基丙烯酰胺/(PDMS大聚体-大约15000分子量)的大约重量比为40/40/20,平均分子量为约150000。(13)由Dow Corning得到的DC-1550聚硅氧烷微乳液(25%活性物),粒度为约50nm,阴离子/非离子表面活性剂体系,和具有内相粘度为约100000cps的聚硅氧烷。

    实施例IXe的组合物是浓缩组合物,使用时稀释。

                         实施例X

                       Xa     Xb     Xc     Xd     Xe     Xf

    Ingredients        Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%阿拉伯半乳聚糖A        --     0.5    0.8     --    6      2阿拉伯半乳聚糖B        0.7    --     --      --    --     --阿拉伯半乳聚糖C        --     --     --     0.35   --     --低聚糖混合物A          0.7    --     --      --    --     --低聚糖混合物B          --     1      --     0.85   --     --低聚糖混合物C          --     --     0.2     --    --     --低聚糖混合物D          --     --     --      --    5      0.5

    共聚物D(9)        0.4    --     --      --    2      0.25

    共聚物E(10)       --     0.5    --      --    --     0.25

    共聚物F(11)       --     --     0.4     --    --     --

    共聚物G(12)       --     --     --      0.5   --     --D5挥发性聚硅氧烷       --     0.25   --      --    --     --PDMS 10,000 cst        --     --     --      0.3   --     --聚硅氧烷乳液B(13)     --     --     1       --    2      --

    香料A              0.06   --     --      --    --     0.07

    香料B              --     0.03   --      0.03  --     --

    香料C              --     --     0.04    --    0.5    --聚山梨酸酯60           0.1    0.1    --      0.1   0.5    0.1Neodol 23-3            --     0.25   --      0.2   --     --Neodol 25-3            --     --     0.3     --    0.3    0.25Silwet L-77            --     0.7    --      1     --     --Silwet L-7604          --     --     0.5     --    --     0.7Kathon CG              3ppm   3ppm   3ppm    3ppm  103    3ppm去离子水               余量   余量   余量    余量  余量   余量

    实施例Xe的组合物是浓缩组合物,使用时稀释。

                         实施例XI

                     XIa     XIb    XIc    XId     XIe   XIf

         组份        Wt%    Wt%   Wt%   Wt%    Wt%  Wt%阿拉伯半乳聚糖A      0.8     --     --     1       --    1.5阿拉伯半乳聚糖B      --      0.5    --     --      0.7   --阿拉-伯半乳聚糖C     --      --     0.5    --      --    --HPBCD(14)            1       --     0.5    --      0.5   --RAMEB(15)            --      1      --     --      --    --HPACD(16)            --      --     0.5    --      --    --α-环糊精            --      --     --     --      0.5   0.5β-环糊精            --      --     --     0.5     --    0.5ZnCl2               --      1.0    --     1.0     --    1Silwet L-7657        --      --     --     --      0.05  --香料C                0.1     0.07   0.05   --      0.1   0.05丙醇                 0.06    --     0.05   --      0.03  --Kathon CG            3ppm    3ppm   3ppm   3ppm    3ppm  3ppmHCl                  --      到pH4.5 --    到pH5   --    到pH4.5去离子水             余量    余量   余量   余量    余量  余量(14)羟丙基基β-环糊精。(15)无规甲基化的β-环糊精。(16)羟丙基α-环糊精。

                            实施例XII

                   XIIa    XIIb    XIIc    XIId    XIIe    XIIf

        组份       Wt%    Wt%    Wt%    Wt%    Wt%    Wt%阿拉伯半乳聚糖A    0.6     0.6     1       0.1     --      --阿拉伯半乳聚糖B    --      --      --      --      0.5     --阿拉伯半乳聚糖C    --      --      --      --      --      0.3低聚糖混合物A      0.9     --      --      --      --      -- 低聚糖混合B        --      0.4     --      --      0.7     --低聚糖混合物C      --      --      0.5     --      --      --低聚糖混合物D                              0.9HPBCD(14)          1       --      0.5     --      0.5     --RAMEB(15)          --      1       --      --      --      --HPACD(16)          --      --      0.5     --      --      --α-环糊精          --      --      --      --      0.5     0.5β-环糊精          --      --      --      0.5     --      0.5ZnCl2             --      1.0     --      1.0     --      1Silwet L-7657      --      --      --      --      0.05    --香料C              0.1     0.07    0.05    --      0.1     0.05丙醇               0.06    --      0.05    --      0.03    --Kathon CG          3ppm    3ppm    3.ppm   3ppm    3ppm    3ppmHCl                --      到pH4.5 --      到pH5   --      到pH4.5去离子水           余量    余量    余量    余量    余量    余量

                      实施例XIII

                   XIIIa    XIIIb   XIIIc   XIIId   XIIIe    XIIIf

        组份       Wt%     Wt%    Wt%    Wt%    Wt%    Wt%阿拉伯半乳聚糖A    0.7      --      --      0.5     1       1阿拉伯半乳聚糖B    --       0.5     --      --      --      --阿拉伯半乳聚糖C    --       --      1       --      --      --HPBCD              1.0      --      --      --      --      --RAMEB              --       1.0     --      --      --      --SilwetL-7604       0.3      0.2     0.2     --      --      0.1洗必太             0.01     --      --      --      --      0.005Barquat 4250(17)   --       --      0.03    --      --      --Bardac 2050(18)    --       --      --      0.03    0.03    --香料C              0.08     0.08    0.05    0.05    --      --HCl                到pH4    --      --      --      --      --Kathon CG          3ppm     3ppm    3ppm    3ppm    3ppm    3ppm去离子水           余量     余量    余量    余量    余量    余量(17)苯扎氯铵,50%溶液。(18)二辛基二甲基氯化铵,50%溶液。

                        实施例XIVA

                       XIVa   XIVb   XIVc   XIVd   XIVe   XIVf 

            组份       wt%   wt%   wt%   wt%   wt%   wt% 

    阿拉伯半乳聚糖A    1     1       0.3    0.9    --     --

    阿拉伯半乳聚糖B    --    --      --     --     0.5    --

    阿拉伯半乳聚糖C    --    --      --     --     --     0.2

    低聚糖混合物A      0.7   --      --     --     --     --

    低聚糖混合物B      --    0.5     --     --     0.5    --

    低聚糖混合物C      --    --      1.2    --     --     --

    低聚糖混合物D      --    --      --     0.6    --     1.8

    HPBCD              1.0   --      --     --     --     --

    RAMEB              --    1.0     --     --     --     --

    Silwet L-7604      0.3   0.2     0.2    --     --     0.1

    洗必太             0.01  --      --     --     --     0.005

    Barquat 4250(17)   --    --      0.03   --     --     --

    Bardac 2050(18)    --    --      --     0.03   0.03   --

    香料C              0.08  0.08    0.05   0.05   --     --

    HCl                到pH4 --      --     --     --     --

    Kath CG            3ppm  3ppm    3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    蒸馏水             余量  余量    余量   余量   余量   余量

                         实施例XIVB

                     XIVg   XIVh   XIVi   XIVi   XIVk   XIVl

            组份     Wt%   Wt%   Wt%   Wt%   Wt%   Wt%

    季盐             0.5    --     --     0.6    --     --

    阿拉伯半乳聚糖A

    凝胶多糖         --     0.3    --     --     0.2    --

    葡聚糖           --     --     0.3    --     --     0.2

    低聚糖混合物A    0.5    --     --     --     --     --

    低聚糖混合物B    --     0.5    --     --     0.7    --

    低聚糖混合物C    --     --     1.2    --     --     --

    低聚糖混合物D    --     --     --     0.6    --     1.8

    HPBCD            1.0    --     --     --     --     --

    RAMEB            --     1.0    --     --     --     --

    Silwet L-7604    0.3    0.2    0.2    --     --     0.1

    洗必太           0.01   --     --     --     --     0.005

    Barquat 4250     --     --     0.03   --     --     --

    Bardac 2050      --     --     --     0.03   0.03   --

    香料C            0.08   0.08   0.05   0.05   --     --

    HCl              到pH4  --     --     --     --     --

    KathonCG         3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm

    使用例如从Calmar得到的TS-800喷雾器将实施例I-XIV组合物(当适合时被稀释)喷洒到衣服上,使之从衣服上蒸发掉。

    使用分别从Berry Plastics公司得到的兰色硬质合金Gualn触发式喷洒器,或从Seaquest Dispensing购得的圆柱形EuromistII泵式喷雾器,将实施例I-XIV组合物(当适合时被稀释)喷洒到衣服上,使之从衣服上蒸发掉。

    将包含在可更换的电池操纵的Solo Spraystar喷雾器中的实施例I-XIV组合物(当适合时被稀释)喷洒到织物的大表面上,例如几件衣服上,使之从这些表面上蒸发掉。

    用实施例I-XIV组合物(当适合时被稀释)浸泡或浸渍织物,然后任选地挤出或挤压,除去过量液体,然后干燥。

    以下是根据本发明的漂清时添加的织物护理组合物的实施例

                              实施例XV

                         XVa    XVb     XVc     XVd   XVe

            组份         Wt%   Wt%    Wt%    Wt%  Wt%

    阿拉伯半乳聚糖A      8      --      --      20    --

    阿拉伯半乳聚糖A      --     3       --      --    15

    阿拉伯半乳聚糖A      --     --      5       --    --

    织物柔软剂A(19)     4.5    --      --      --    --

    织物柔软剂B(20)     --     24      --      --    --

    织物柔软剂C(21)     --     --      26      --    --

    织物柔软剂D(22)     --     --      --      28    28

    织物柔软剂E(23)     3.4    --      --      --    --

    1,2-己二醇          --     --      18      --    --

    2-乙基-1,3-己二醇   --     --      --      6     --

    Neodol 91-8          --     --      --      5     3

    Pluronic L-35        --     --      --      1

    己二醇               --     --      --      --    3

    己二醇 

    (来自柔软剂活性物)   --     --      --      2.5   2.5

    乙醇

    (来自柔软剂活性物)   --     4.2     4.6     2.3   2.3

    香料B                0.3    1.3     1.3     2     1.2

    Tenox 6 抗氧化剂     0.02   0.04    0.04    0.04  0.04

    CaCl2               0.05   0.4     0.5     --    2

    MgCl2               --     --      --      1.6   --

    HCl                  到pH6  到pH3.5 到pH3.5 到pH3 到pH3

    Kathon CG            5ppm   5ppm    5ppm    5ppm  5ppm

    去离子水和其他辅助组份

                         余量   余量    余量    余量  余量(19)二(氢化牛油基)二甲基氯化铵/氢化牛油基三甲基氯化铵混合体,重量比约83∶17。(20)二(酰氧基乙基)二甲基氯化铵,其中酰基是由软牛油脂肪酸衍生得到,二酯与单酯的重量比为约11∶1。(21)二(酰氧基乙基)二甲基氯化铵,其中酰基是由部分氢化的低芥酸衍生得到,二酯与单酯的重量比为约11∶1。(22)二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸衍生得到。(23)1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉。

                             实施例XVI

                       XVIa    XVIb    XVIc    XVId    XVIe    XVIf        组份           wt%    wt%    wt%    wt%    wt%    wt% 阿拉伯半乳聚糖A        5       --      --      5       9       15阿拉伯半乳聚糖B        --      3       --      --      --      --阿拉伯半乳聚糖C        --      --      2       --      --      --低聚糖混合物A          --      3       --      --      --      --低聚糖混合物B          5       --      --      --      --      --低聚糖混合物C          --      --      --      --      3       --低聚糖混合物D          --      --      8       2       --      --织物柔软剂A(19)        4.5     --      --      --      --      --织物柔软剂B(20)        --      24      --      --      --      --织物柔软剂C(21)        --      --      26      --      --      --织物柔软剂D(22)        --      --      --      28      28      --织物柔软剂E(23)        3.4     --      --      --      --      --1,2-己二醇            --      --      18      --      --      --2-乙基-1,3-己二醇     --      --      --      6       --      --Neodol 91-8            --      --      --      5       3       --Pluronic L-35          --      --      --      1       --      --己二醇                 --      --      --      --      3       --己二醇(来自柔软剂活性物)     --      --      --      2.5     2.5     --乙醇(来自柔软剂活性物)     --      4.2     4.6     2.3     2.3     --香料B                  0.3     1.3     1.3     2       1.2     1.2Tenox 6抗氧化剂        0.02    0.04    0.04    0.04    0.04CaCl2                 0.05    0.4     0.5     --      2       --MgCl2                 --      --      --      1.6     --      --HCl                    到pH6   到pH    到pH    到pH    到pH    --

                               3.5     3.5     3       3聚山梨酸酯60           --      --      --      --      --      1去离子水和其他辅助组份

                       余量    余量    余量    余量    余量    余量

                              实施例XVII

                       XVIIa    XVIIb    XVIIc    XVIId    XVIIe    XVIIf

          组份         Wt%     Wt%     Wt%     Wt%     Wt%     Wt%

    阿拉伯半乳聚糖A    6        --       --       15       --       30

    阿拉伯半乳聚糖B    --       20       --       --       10       --

    阿拉伯半乳聚糖C    --       --       16       --       --       --

    织物柔软剂A(19)   4.5      --       --       --       --       --

    织物柔软剂B(20)   --       22       25       25       --       --

    织物柔软剂E(23)   3.4      --       --       --       --       --

    PVP K-15(24)      1        3        --       --       5        --

    PVNO(25)          --       --       1        --       --       --

    纤维素酶(26)       --       --       --       1        --       2--

    香料B              0.4      1.3      1.3      1.3      2        --

    香料C              --       --       --       --       --       1.5

    聚山梨酸酯60       --       --       --       --       5        1

    HCl                到pH5    到pH     到pH     到pH     --       --

                                3.5      3.5      3.5

    Kathon CG          5ppm     5ppm     5ppm     5ppm     5ppm     10ppm

    去离子水和辅助组份

                       余量     余量     余量     余量    余量      余量(19)二(氢化牛油基)二甲基氯化铵/氢化牛油基三甲基氯化铵混合体,重量比约83∶17。(20)二(酰氧基乙基)二甲基氯化铵,其中酰基是由软牛油脂肪酸衍生得到,二酯与单酯的重量比为约11∶1。(23)1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉。(24)聚乙烯基吡咯烷酮,平均分子量为约10000。(25)聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物),平均分子量为约25000。(26)主要由均质的葡聚糖内切酶组份组成的纤维素酶,其与由异常腐质霉(Humicola insolens),DSM1800衍生的高纯度43kD纤维素酶产生的抗体呈免疫活性,或与所述43kD葡聚糖内切酶同源;所使用的纤维素酶溶液提供约5000CEVU/g。

                             实施例XVIII

                       XVIIIa    XVIIIb    XVIIIc     XVIIId     XVIIIe     XVIIIf

        组份           Wt%      Wt%      Wt%       Wt%       Wt%       Wt%阿拉伯半乳聚糖A        4         5         --         15         --         16阿拉伯半乳聚糖B        --        --        5--        --         --         --阿拉伯半乳聚糖C        --        --        --         --         6          --低聚糖混合物A          6         --        --         10         --         --低聚糖混合物B          --        10        --         --         6          --低聚糖混合物C                              5低聚糖混合物D          --        --        --         5          --         4织物柔软剂A            4.5       --        --         --         --         --织物柔软剂B            --        22        25         25         --         --织物柔软剂E            3.4       --        --         --         --         --PVP K-15               1         3         --         --         5          --PVNO                   --        --        1          --         --         --纤维素酶(26)          --        --        --         1          --         2香料B                  0.4       1.3       1.3        1.3        2          --香料C                  --        --        --         --         --         1.5聚山梨酸酯60           --        --        --         --         5          1HCl                    到pH5     到pH      到pH       到pH       --         --

                                 3.5       3.5        3.5Kathon CG              3ppm      3ppm      3ppm       3ppm       3ppm       3ppm去离子水和辅助组份

                       余量      余量      余量       余量       余量       余量

                                   实施例XIX

                         XIXa    XIXb    XIXc    XIXd    XIXe    XIXf

            组份         Wt%    Wt%    Wt%    Wt%    Wt%    Wt%

    阿拉伯半乳聚糖A      10      --      --      --      --      --

    阿拉伯半乳聚糖B      --      16      --      --      --      --

    阿拉伯半乳聚糖C      --      --      12      --      --      --

    季铵

    阿拉伯半乳聚糖A(2)  --      --      --      12      --      --

    凝胶多糖(3)         --      --      --      --      8       --

    葡聚糖(4)           --      --      --      --      --      12

    织物柔软剂D(22)     35      35      35      35      35      35

    TMPD(27)            5       5       5       5       5       5

    Neodol 91-8          6       6.5     6.5     6       6.5     6.5

    Pluronic L-35        1       1       1.5     1       1       1.5

    己二醇

    (来自柔软剂活性物)   3.1     3.1     3.1     3.1     3.1     3.1

    乙醇

    (来自柔软剂活性物)   2.9     2.9     2.9     2.9     2.9     2.9

    TPED(28)             0.75    0.75    0.75    0.75    0.75    0.75

    DTPA(29)             0.01    0.1     0.01    0.01    0.1     0.01

    香料                 2.5     3       1.8     2.5     3       1.8

    MgCl2               1.75    1       1       1.75    1       1

    兰染料               6ppm    6ppm    6ppm    6ppm    6ppm    6ppm

    HCl                  到pH    到pH    到pH    到pH    到pH    到pH

                         6       3.5     3.5     6       3.5     3.5

    Kathon CG            3ppm    3ppm    3ppm    3ppm    3ppm    3ppm

    去离子水和其他辅助组份

                         余量    余量    余量    余量    余量    余量(22)二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲硫酸盐,其中酰基是由部分氢化的低芥酸衍生得到。(27)2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。(28)四-(2-羟丙基)乙二胺。(29)二亚乙基三胺五乙酸钠。

                     实施例XX

                       XXa    XXb    XXc    XXd    XXe    XXf

        组份           Wt%   Wt%   Wt%   Wt%   Wt%   Wt%阿拉伯半乳聚糖A        6      --     --     --     --     --阿拉伯半乳聚糖B        --     10     --     --     --     --阿拉伯半乳聚糖C        --     --     4      --     --     --季盐阿拉伯半乳聚糖A(2)    --     --     --     10     --     --凝胶多糖(3)           --     --     --     --     3      --葡聚糖(4)             --     --     --     --     --     8低聚糖混合物A          --     --     --     2      --     --低聚糖混合物B          --     --     8      --     5      --低聚糖混合物C          --     6      --     --     --     --低聚糖混合物D          6      --     --     --     --     4织物柔软剂D(22)        35     35     35     35     35     35TMPD(27)               5      5      5      5      5      5Neodol 91-8            6      6.5    6.5    6      6.5    6.5Pluronic L-35          1      1      1.5    1      1      1.5己二醇(来自柔软剂活性物)     3.1    3.1    3.1    3.1    3.1    3.1乙醇(来自柔软剂活性物)     2.9    2.9    2.9    2.9    2.9    2.9TPED(28)               0.75   0.75   0.75   0.75   0.75   0.75DTPA(29)               0.01   0.1    0.01   0.01   0.1    0.01香料                   2.5    3      1.8    2.5    3      1.8MgCl2                 1.75   1      1      1.75   1      1兰染料                 6ppm   6ppm   6ppm   6ppm   6ppm   6ppmHCl                    到pH   到pH   到pH   到pH   到pH   到pH

                       6      3.5    3.5    6      3.5    3.5Kathon CG              3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm   3ppm去离子水和其他辅助组份

                       余量   余量   余量   余量   余量   余量

    以下是根据本发明的洗衣洗涤剂织物护理组合物的实例:

                             实施例XXI

                       XXIa    XXIb    XXIc    XXId    XXIe 

         组份          Wt%    Wt%    Wt%    Wt%    Wt%  LAS(a)              8       8       8       7       7  C25E3(b)            3.4     3.4     3.4     3.4     3.4  QAS(c)              --      0.8     --      0.8     0.8  沸石A                17      17      17      16      16  碳酸盐               13      24      13      22      22   硅酸盐               1.4      3      1.4      3       3   硫酸盐               25      16      24      12      12  PB4(d)              9       8       9       8       7  TAED(c)             1.5     1.5     1.5     1.5     1.5  DETPMP(f)           0.25    0.25    0.25    0.25    0.25  HEDP(g)             0.3     0.3     0.3     0.3     0.3  阿拉伯半乳聚糖A      18      --      --      15      14  阿拉伯半乳聚糖B      --      15      --      --      --  阿拉伯半乳聚糖C      --      --      20      --      --  低聚糖混合物A        --      --      --      8       --  低聚糖混合物D        --      --      --      --      10  蛋白酶               26ppm   26ppm   26ppm   26ppm   26ppm  MA/AA(h)            0.3     0.3     0.3     0.3     0.3  CMC(i)              0.2     0.2     0.2     0.2     0.2  光敏化的漂白剂       --      10ppm   --      10ppm   10ppm  增白剂               0.09    0.09    0.09    0.09    0.09  香料                 0.3     0.3     0.3     0.3     0.3  聚硅氧烷消泡剂       0.5     0.5     0.5     0.5     0.5  水和其他             余量    余量    余量    余量    余量 (a)直链C12烷基苯磺酸钠;(b)缩合平均3摩尔环氧乙烷的C12-C15主要是直链的伯醇。(c)(C12-C14)N+(CH3)2(C2H4OH)(d)过硼酸钠4H2O。(e)四乙酰乙二胺。(f)二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸),由孟山都公司以商品名Dequest2060销售。(g)1,1-羟乙烷二膦酸。(h)1∶4马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约70000-80000。(i)羧甲基纤维素钠。

                          实施例XXII

    不含漂白剂的洗衣洗涤剂织物护理组合物特别用于洗涤带色的衣服:

                      XXIIa   XXIIb   XXIIc   XXIId   XXIIe

           组份       Wt%    Wt.%    Wt%   Wt.%    Wt%  吹制的粉末  沸石A               13      14      13      13       13  碳酸钠              --      14      --      13       12  LAS                 2.8     3       2.8      3       2.8  DETPMP              0.4     0.5     0.4     0.5      0.5  CMC                 0.4     0.4     0.4     0.4      0.4  MA/AA               3.8      4      3.8     3.5      3.8  附聚物  LAS                 5.5     5       5.5     5        5  TAS(j)             3       2       3       2        2  硅酸盐              4       4       4       4        4  沸石A               8       13      9       12       12  碳酸盐              8       7       9       6        7   喷上  香料                0.3     0.3     0.3     0.3      0.3  C45E7(k)           4       4       4       4        4  C25E3               1.8     1.8     1.8     1.8      1.8  干添加剂  柠檬酸钠            9.5     --      10      --       --  碳酸氢钠            6.5     3       6.5     3        3  碳酸钠              7.5     5       7.5     4.5      4.5  PVPVI/PVNO(l)      0.5     0.5     0.5     0.5      0.5  阿拉伯半乳聚糖A     15      --      --      15       --  阿拉伯半乳聚糖B     --      12      --      --       9  阿拉伯半乳聚糖C     --      --      12      --       --  低聚糖混合物C       --      --      --      5        --  低聚糖混合物D       --      --      --      --       9  蛋白酶              0.026   0.016   0.026   0.016    0.016  脂肪酶              0.009   0.009   0.009   0.009    0.009  淀粉酶              0.005   --      0.005   --       --  纤维素酶            0.006   0.006   0.006   0.006    0.006  聚硅氧烷消泡剂      4       3       4       3.5      3  水和其他            余量    余量    余量    余量     余量(j)牛油烷基硫酸钠。(k)缩合平均7摩尔环氧乙烷的C14-C15主要是直链的伯醇。(l)乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮/聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物的共聚物。

                        实施例XXIII

    根据本发明的液体洗涤剂织物护理组合物的实例:

                                XXIIIa XXIIIb XXIIIc XXIIId XXIIIe

             组份               Wt%   Wt%   Wt%   Wt%   Wt%LAS                             9      8      --      22    --C25AS(m)                       4      2      9       --    12C25E3S(n)                      1      --     3       --    3.5C25E7                           6      12     2.5     --    3.5TFAA(o)                        --     --     4.5     --    7.5QAS                             --     --     --      3     --TPKFA(p)                       2      12     2       --    5.5低芥酸                          --     --     5       --    4柠檬酸                          2      1      1.5     1     1十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸     10     --     --      14    --油酸                            4      1      --      1     --乙醇                            4      6      2       6     21,2丙二醇                      4      2      6       6     10单乙醇胺                        --     --     5       --    8三乙醇胺                        --     7      --      --    --NaOH(pH)                        8      7.5    7.5     8     8乙氧基化四亚乙基五胺            0.5    0.5    0.2     --    0.3DETPMP                          1      0.5    1       2     --污垢解脱剂聚合物                0.3    0.3    0.1     --    0.1 PVNO(q)                       --     --     --      --    0.1阿拉伯半乳聚糖A                 15     --     --      --    --阿拉伯半乳聚糖B                 --     12     --      --    --阿拉伯半乳聚糖C                 --     --     15      --    --凝胶多糖                        --     --     --      12    --葡聚糖                          --     --     --      --    10蛋白酶                          50ppm  40ppm  30ppm   0.08  60ppm脂肪酶                          --     --    2ppm     --    30ppm淀粉酶                          20ppm  50ppm  40ppm   20ppm 50ppm纤维素酶                        --     --     1ppm    --    4ppm硼酸                            0.1    --     2       1     2.5甲酸钠                          --     1      --      --    --氯化钙                          --     --     0.01    --    --膨润土                          --     --     --      3.5   --悬浮粘土                        --     --     --      0.6   --水和其他                        余量   余量   余量    余量  余量(m)C12-C15烷基硫酸钠。(n)每摩尔缩合平均3摩尔环氧乙烷的C12-C15烷基硫酸钠。(o)C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。(p)C12-C14拔顶全馏份脂肪酸。(q)聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)染料转移抑制剂。

                         实施例XXIV

    根据本发明的液体洗涤剂织物护理组合物的实例:

                          XXIa     XXIVb     XXIVc    XXIVd    XXIVe

          组份            wt%     wt%      wt%     wt%     wt%LAS                       8        8         --       19       --C25AS                     4        2         8        --       11C25E3S                    1        --        3        --       3.5C25E7                     5.5      11        2.5      --       3.5TFAA                      --       --        4.5      --       7.5QAS                       --       --        --       3        --TPKFA                     2        11        2        --       5低芥酸                    --       --        4.5      --       4柠檬酸                    2        1         1.5      1        1十二烷基/十四烷基琥珀酸   9.5      --        --       13       --油酸                      4        1         --       1        --乙醇                      4        6         2        6        21,2丙二醇                4        2         5.5      6        8单乙醇胺                  --       --        5        --       7三乙醇胺                  --       6         --       --       --NaOH(pH)                  8        7.5       7.5      8        8乙氧基化四亚乙基五胺      0.5      0.5       0.2      --       0.3DETPMP                    1        0.5       1        2        --污垢解脱剂聚合物          0.3      0.3       0.1      --       0.1PVNO                      --       --        --       --       0.1阿拉伯半乳聚糖A           12                          15阿拉伯半乳聚糖B                    12                          10阿拉伯半乳聚糖C                              5低聚糖混合物A             5        --        --       --       --低聚糖混合物C             --       3         --       --       5低聚糖混合物D             --       --        12       5        --蛋白酶                    50ppm    40ppm     30ppm    0.08     60ppm脂肪酶                    --       --        2ppm     --       30ppm淀粉酶                    20ppm    50ppm     40ppm    20ppm    50ppm纤维素酶                  --       --        1ppm     --       4ppm硼酸                      0.1      --        2        1        2.5甲酸钠                    --       1         --       --       --氯化钙                    --       --        0.01     --       --膨润土                    --       --        --       2.5      --悬浮土       SD3          --       --        --       0.5      --水和其他                  余量    余量      余量      余量     余量

                        实施例XXV

    根据本发明的用于精细织物的液体洗涤剂织物护理组合物的实例:

                              XXVa    XXVb    XXVc    XXVd

            组份              Wt.%   Wt%    Wt.%   Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A           12      --      2       9

    阿拉伯半乳聚糖B           --      9       --      --

    低聚糖混合物C             --      --      7       --

    低聚糖混合物D             --      --      --      3

    C12-15AE1.8S              10.3    9.7     9.7     10.3

    Neodol 23-9               --      0.3     0.3     --

    Neodol 45-7               2.9     --      --      2.9

    C8-10酰氧基丙基二甲基胺   --      0.25    0.25    --

    CFAA(r)                  --      1       1       --

    C12三甲基氯化铵           3.8     --      --      3.8

    柠檬酸                    0.75    1.7     1.7     0.75

    C12-16脂肪酸              --      1.2     1.2     --

    乙醇                      1.5     1.6     1.6     1.5

    1,2-丙二醇               2.6     4       4       2.6

    单乙醇胺                  0.55    0.45    0.45    0.55

    甲酸钠                    0.07    0.45    0.45    0.07

    甲苯磺酸钠                0.25    0.2     0.2     0.25

    硼砂                      0.1     0.5     0.5     0.1

    NaOH                      --      1.7     1.7     --

    乙氧基化四亚乙基五胺      0.65    0.55    0.55    0.65

    乙氧基化聚亚乙基亚胺      --      1.1     1.1     --

    蛋白酶                    0.07    0.03    0.03    0.07

    淀粉酶                    0.15    0.06    0.06    0.15

    甘露聚糖酶                0.15    --      --      0.15

    Silwet L77                3.6     0.3     0.3     3.6

    PVNO                      0.25    --      --      0.25

    抑泡剂                    --      0.05    0.05    --

    香料                      0.5     0.35    0.35    0.5

    染料                      7ppm    --      --      7ppm

    水和其他                  余量    余量    余量    余量(r)C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺。

                        实施例XXVI根据本发明的合成的块状织物洗涤剂织物护理组合物的实例:

                            XXVIa      XXVIb     XXVIc

             组份           Wt%       Wt.%     Wt.%

     C26 AS                 18         18        18

     CFAA                   5          5         5

     LAS(C11-13)            10         10        10

     碳酸钠                 22         25        20

     焦磷酸钠               6          6         6

     STPP(s)               6          6         6

     沸石A                  5          5         5            

     CMC                    0.2        0.2       0.2

     丙烯酸MW 1400)         0.2        0.2       0.2

     椰子油单乙醇酰胺       5          5         5

     阿拉伯半乳聚糖A        12         --        12

     阿拉伯半乳聚糖B        --         10        --

     低聚糖混合物D          --         --        5

     淀粉酶                 --         0.02      0.02

     蛋白酶                 --         0.3       0.3

     香料                   0.2        0.2       0.2

     增白剂                 0.1        0.1       0.1

     CaSO4                  1          1         1

     MgSO4                  1          1         1

     香料                   0.2        0.3       0.2

     填料(t)               余量       余量      余量(s)无水三聚磷酸钠。(t)可选自适宜的材料诸如CaCO3、滑石、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。

    以下是根据本发明的护理织物预洗涤和洗涤添加剂组合物的实例:

                                 实施例XXVII

                             XXVIIa   XXVIIb   XXVIIc   XXVIId    

                 组份        Wt.%    Wt.%    Wt.%    Wt.%

         阿拉伯半乳聚糖A     15       --       --       --

         阿拉伯半乳聚糖B     --       10       --       --

         阿拉伯半乳聚糖C     --       --       7        --

         凝胶多糖            --       --       --       8

         染料固定剂(u)      2        --       --       --

         染料转移抑制剂(v)  --       --       --       --

         聚山梨酸酯60        0.8      0.8      1        0.8

         香料                0.5      0.5      0.8      0.5

         Kathon CG           5ppm     5ppm     5ppm     5ppm

         去离子水            余量     余量     余量     余量(u)得自Clariant的Cartafix(v)聚乙烯吡咯烷酮85K

                               实施例XXVIII

                           XXVIIIa   XXVIIIb   XXVIIIc   XXVIIId

               组份        Wt.%     Wt.%     Wt.%     Wt.%

       阿拉伯半乳聚糖A     3         10         10       5

       低聚糖混合物A       5         --         5        --

       低聚糖混合物D       --        10         --       10

       染料固定剂(u)      2.5       --         --       --

       染料转移抑制剂(v)  5         7          --       --

       聚山梨酸酯60        0.5       1          1        0.5

       香料                0.3       1          0.8      0.5

       Kathon CG           5ppm      5ppm       5ppm     5ppm

       去离子水            余量      余量       余量     余量

                          实施例XXIX

                          XXIXa    XXIXb    XXIXc     XXIXd

            组份          Wt.%    Wt.%    Wt.%     Wt.%

    阿拉伯半乳聚糖A       10        7       --        --

    阿拉伯半乳聚糖B       --        --      5         --

    阿拉伯半乳聚糖C       --        --      --        5

    低聚糖混合物A         --        --      4         --

    低聚糖混合物B         --        --      --        5

    低聚糖混合物C         3         --      --        --

    低聚糖混合物D         --        7       --        --

    染料固定剂(u)        2.5       --      2         --

    染料转移抑制剂(V)    5         5       3.5       3.5

    聚山梨酸酯60          0.8       0.7     0.7       1

    香料                  0.5       0.4     0.5       1

    Kathon CG             5ppm      5ppm              5ppm

    去离子水              余量      余量              余量

    实施例XXVII-XXIX的组合物可稀释约3倍-约30倍,制成预洗涤浸泡溶液,以提供织物护理作用。实施例XXVII-XXIX的组合物还可加入洗涤和/或漂清水中,提供织物护理作用。

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资源描述

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本发明涉及用于处理织物的织物护理组合物、方法和制品,其包含有效量的具有球形结构的护理织物聚糖。任选地,该组合物可含有其他组份以改善性能和配制性。该组合物可通过喷洒、浸泡、浸渍施用到织物上,并还可用于预洗涤处理,加入到洗涤阶段、加入到漂清阶段和/或加入干燥阶段中。优选该组合物从喷洒器中施用,优选附有使用说明。。

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