包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物.pdf

上传人:奻奴 文档编号:87837 上传时间:2018-01-24 格式:PDF 页数:38 大小:2.72MB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN201380024238.1

申请日:

2013.05.08

公开号:

CN104284969A

公开日:

2015.01.14

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C11D 3/12申请日:20130508|||公开

IPC分类号:

C11D3/12; C11D3/40; C11D17/00; C09B67/08; C09B67/42

主分类号:

C11D3/12

申请人:

宝洁公司

发明人:

P·C·斯腾格; G·S·米瑞科; A·P·文; M·麦克唐内尔; G·E·弗纳德斯; D·J·瓦伦蒂

地址:

美国俄亥俄州

优先权:

2012.05.09 US 61/644,466

专利代理机构:

上海专利商标事务所有限公司 31100

代理人:

王颖

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本发明提供了一种具有颗粒的衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒具有:(a)调色剂,其中所述调色剂具有下列结构:(式),其中:R1和R2独立地选自:H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分;(b)粘土;和(c)另一个洗涤剂成分。

权利要求书

1.  一种包含颗粒的衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒包含:
(a)调色剂,其中所述调色剂具有下列结构:

其中:
R1和R2独立地选自:H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;
R3为取代的芳基;
X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分;
(b)粘土;和
(c)另一个洗涤剂成分。

2.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述调色剂具有下列结构:

其中:
R1和R2独立地选自:H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;
U为氢、取代或未取代的氨基;
W为包含氨基部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分;
Y为氢或磺酸部分;并且
Z为磺酸部分或被芳基或烷基取代的氨基。

3.
  根据权利要求2所述的组合物,其中R1为烷氧基,并且R2为烷基。

4.
  根据权利要求3所述的组合物,其中R1为C1-C10烷氧基,并且R2为C1-C10烷基。

5.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒包含选自烷氧基化的芳族化合物、二醇类、醇类的溶剂,具有高于60℃的沸点的溶剂以及它们的混合物。

6.
  根据权利要求5所述的组合物,其中所述溶剂选自烷氧基化的间甲苯胺或聚乙二醇。

7.
  根据权利要求1所述的组合物,其中至少95重量%的粘土具有在50微米至2000微米的范围内的粒度。

8.
  根据权利要求7所述的组合物,其中至少95重量%的粘土具有在50微米至200微米的范围内的粒度。

9.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括绿土粘土。

10.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括蒙脱石粘土。

11.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括天然钠膨润土粘土。

12.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物为自由流动的衣物洗涤剂颗粒形式。

13.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含去污表面活性剂,其中所述去污表面活性剂包括:
(i)烷氧基化的烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂,其具有0.5至5的平均烷氧基化度;和/或
(ii)主要为C12烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂;和/或
(iii)小于25%的非离子去污表面活性剂。

14.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含粘土和污垢移除/抗再沉积剂,所述粘土和污垢移除/抗再沉积剂选自:
(a)无规接枝共聚物,其包含:
(i)包括聚乙二醇的亲水性主链;和
(ii)选自下列的一个或多个疏水性侧链:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物;
(b)纤维素聚合物,其具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00或DB+2DS-DS2为至少1.20;
(c)共聚物,其包含:
(i)50至小于98重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基的单体;
(ii)1至小于49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和
(iii)1至49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体,所述单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体:

其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,当R为单键时X表示数字1-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团;

在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团;
(d)聚酯去垢性聚合物,其具有符合下列结构(I)、(II)或(III)中的一个的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支化的C1-C18烷基、或直链或支化的C2-C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基、或C8-C30芳基、或C6-C30芳基烷基;以及
(e)它们的任何组合。

15.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂,所述漂白催化剂具有下式:

其中:R1选自:H、包含3至24个碳的支化的烷基和包含1至24个碳的直链烷基;R2独立地选自:H、包含3至12个碳的支化的烷基和包含1至12个碳的直链烷基;并且n为0至1的整数。

16.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含具有下列结构的C.I.荧光增白剂260:

其中所述C.I.荧光增白剂260:
主要为α-晶体形式;或
主要为β-晶体形式,并且具有3至30微米的重均原生粒度。

17.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含选自下列的酶:
(a)绵毛嗜热丝孢菌(thermomyces lanuginosa)脂肪酶的变体,其与野生型氨基酸具有>90%的同一性并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代;
(b)属于糖基水解酶第45族的清洁纤维素酶;
(c)内源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)DSM 12649的AA560α-淀粉酶的变体,其具有:
(i)在一个或多个下列位置处的突变:9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345;和
(ii)在下列位置处的一个或多个取代和/或缺失:118、183、184、195、320和458;以及
(d)它们的任何组合。

18.
  根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物基本上不含沸石助洗剂,并且其中所述组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。

说明书

包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包含颗粒的衣物洗涤剂组合物,所述颗粒包含调色剂和粘土。颗粒可被掺入到衣物洗涤剂产品中,诸如衣物洗涤剂粉末。颗粒表现出优异的贮存稳定性特征,具有调色染料从颗粒中极少的渗色,在衣物洗涤过程期间,表现出调色染料优异的织物沉积而不导致织物任何斑点沾污,并且当结合到其中时,不影响衣物洗涤剂粉末的视觉外观。
背景技术
在纺织物基底变旧时,由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解,它们的颜色趋于褪色或发黄。为抵消这种不期望的效应,衣物洗涤剂制造商将调色剂掺入到他们的产品中。因此,调色剂的目的通常是在视觉上加亮这些纺织物基底,并且抵消纺织物基底的褪色和泛黄。
洗涤剂制造商持续寻求将调色染料掺入他们的衣物洗涤剂产品中,尤其是它们的衣物洗涤剂粉末中。洗涤剂制造商更喜欢通过搅拌并喷雾干燥洗涤剂成分将洗涤剂成分掺入到喷雾干燥的衣物洗涤剂基的粉末中:因为对于它们的结合这是容易且节省成本的方式。然而,当调色染料被掺入到搅拌机中时,它们的颜色确定喷雾干燥的衣物洗涤剂基的粉末的颜色,这可不是被消费者优选的。这已经导致洗涤剂制造商设计分开的颗粒用于他们的调色染料。
这些颗粒需要表现出优良的贮存稳定性,尤其是在高湿度条件下,所述染料切不可渗出颗粒并且影响基料衣物洗涤粉末的颜色,这在可能存在于洗涤剂制剂中的非离子去污表面活性剂存在下是尤其重要的,并且尤其当喷雾到粉末本体上时。
这些调色染料颗粒在衣物洗涤过程期间还必须快速溶解于水中,甚至是冷水中,并且颗粒必须快速沉积染料至织物上而不导致染料损坏,诸如斑点沾污。
发明人已发现具体类型的调色染料独特的组合,当掺入到另外包含粘土的颗粒中时,所得的颗粒表现出优良的贮存稳定性特征、优良的织物沉积两者,并且当混合到那时,不影响基料洗涤剂粉末的视觉外观。
颗粒表现出优异的贮存稳定性特征,具有调色染料从颗粒中极少的渗色,在衣物洗涤过程期间,表现出调色染料优异的织物沉积而不导致织物任何斑点沾污,并且当结合到其中时,不影响衣物洗涤剂粉末的视觉外观。
发明内容
本发明提供了一种包含颗粒的衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒包含:(a)调色剂,其中所述调色剂具有下列结构:

其中:R1和R2独立地选自:H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含至少平均摩尔分布的四个亚烷氧基部分;(b)粘土;和(c)另一个洗涤剂成分。
具体实施方式
颗粒:颗粒包含调色剂和粘土。调色染料和粘土下文中更详细地描述。
颗粒优选包含0.0001重量%至4重量%的调色染料,0.0001重量%至2重量%的调色染料,0.0001重量%至1重量%的调色染料,0.0001重量%至0.1重量%,或甚至0.0001重量%至0.01重量%的调色染料。颗粒优选包含66%至99.999重量%的粘土,和优选80重量%,或甚至90重量%的粘土。 颗粒可包含其它成分,诸如在制备所述颗粒方法期间用于承载调色染料的溶剂:此类合适的溶剂包括任何可溶或可混溶的材料,即在室温下非固体,在室温下,以其纯净形式所述溶剂可为液体或蜡。颗粒优选包含至多33重量%的溶剂,并且优选至多20重量%,并且更优选最高至20重量%,并且更优选至多10%,还更优选至多5%,或甚至至多4重量%的溶剂。适合的溶剂的一些例子包括烷氧基化的芳族化合物(诸如间甲苯胺的烷氧基化物)、二醇类(诸如聚乙二醇)、醇类(诸如乙醇、丙醇、己醇和丁醇),具有沸点超过60℃的溶剂(诸如丙醚、乙二醇二甲醚和甲苯)等等、以及它们的混合物。间甲苯胺的烷氧基化的形式可为用下列基团中的一者或多者烷氧基化:环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)和任何它们的混合物。形成间甲苯胺烷氧基化部分的平均基团数可为约1至约200,更优选约1至约100,并且最优选约1至约50。形成聚乙二醇的环氧乙烷部分的平均数可在约1至200,优选1至100,或甚至1至50的范围内。颗粒可包含其它洗涤剂成分,合适的洗涤剂成分在下文中更详细地描述。
所述颗粒可具有50微米至2,000微米,优选50微米至1,500微米,或50微米至1,000微米,或50微米至500微米,或50微米至300微米,或50至200微米的重均粒度。
衣物洗涤剂组合物:衣物洗涤剂组合物包含在下文中更详细描述的颗粒。组合物可为任何形式,例如液体,包括凝胶,单位剂量包括片剂和小袋形式,和固体形式,包括固体粒状形式。通常,所述组合物为全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分,如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥或附聚颗粒。优选地,组合物为固体形式,更优选组合物为固态自由流动的颗粒形式:优选组合物为自由流动的衣物洗涤剂颗粒形式。
通常,所述组合物包含多种化学上不同的颗粒,如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或压制的基础洗涤剂颗粒与一个或多个、通常两个或更多个、或三个或更多个、或四个或更多个、或五个或更多个、或六个或更多个、或甚至十个或更多个颗粒的组合,所述颗粒选自:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针粒、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片;聚合物颗粒如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇聚合 物颗粒;助洗剂颗粒,如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒;填料颗粒,例如硫酸盐颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;漂白剂颗粒,如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐;过硼酸盐颗粒;漂白催化剂颗粒,如过渡金属漂白催化剂颗粒、或基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂颗粒;预成形的过酸颗粒,尤其是涂覆的预成形的过酸颗粒;和漂白活性剂的共漂白颗粒;过氧化氢源和任选地漂白催化剂;漂白活性剂颗粒如羟苯磺酸盐漂白活性剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活性剂颗粒;螯合剂颗粒例如螯合剂附聚物;调色染料颗粒;增白剂颗粒;酶颗粒如蛋白酶粒、脂肪酶粒、纤维素酶粒、淀粉酶粒、甘露聚糖酶粒、果胶酸裂合酶粒、木葡聚糖酶粒、漂白酶粒、角质酶粒和其中任何酶的共同造粒;粘土颗粒,如蒙脱石颗粒或粘土和硅酮的颗粒;絮凝剂颗粒如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒如蜡质附聚物;香料颗粒如香料微胶囊,尤其是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊,淀粉包封的香料谐香剂颗粒,和前香料颗粒如席夫碱反应产物颗粒;美观颗粒如有色条粒或针粒或薄片颗粒,和皂环包括有色皂环;以及它们的任何组合。
洗涤剂成分:所述组合物通常包含洗涤剂成分。合适的洗涤剂成分包括:去污表面活性剂,包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合;聚合物,包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、去垢性聚酯聚合物如对苯二甲酸乙二醇酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料封闭聚合物如由咪唑和环氧氯丙烷缩合产生的缩合低聚物,任选地比率是1:4:1、1,6-己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合;助洗剂,包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合;缓冲剂和碱度来源,包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,包括硫酸盐和生物填料物质;漂白剂,包括漂白活性剂、可用氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂,以及它们的任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合;织物软化剂,包括粘土、有机硅、季铵织物软化剂、以及它们的 任何组合;絮凝剂,如聚环氧乙烷;香料,包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和多胺的席夫碱反应产物、浓烈的香料、以及它们的任何组合;美观物质,包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合;以及它们的任何组合。
调色剂。调色剂具有下列结构:

其中:R1和R2独立地选自:H;烷基,优选C1-C10烷基;烷氧基,优选C1-C10烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基,优选C1-C10烷基,和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分。
优选地,调色剂具有下列结构:

其中:R1和R2独立地选自:H;烷基,优选C1-C10烷基;烷氧基,优选C1-C10烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;U为氢、取代或未取代的氨基;W为包含氨基部分和任选地烷基,优选C1-C10烷基,和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部 分;Y为氢或磺酸部分;并且Z为磺酸部分或被芳基或烷基,优选C1-C10烷基取代的氨基。
优选地,R1为烷氧基,优选C1-C10烷氧基,并且R2为烷基,优选C1-C10烷基。
合适的调色剂包括但不限于下列结构:
适宜的上蓝剂具有下列结构:








粘土:颗粒由粘土载体和调色染料构成。所述颗粒按重量计可包含多数的载体。通常粘土载体选自:水铝英石粘土;亚氯酸粘土,优选的亚氯酸粘土为镁绿泥石粘土、锌铁绿泥石粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、corundophite粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、钛云母粘土、正鲕绿泥石粘土、锰绿泥石粘土、叶绿泥石粘土、螺绿泥石粘土、须藤石粘土和鳞绿泥石粘土;伊利石粘土;互层的粘土;铁羟基氧化粘土,优选的铁羟基氧化粘土为赤铁矿粘土、针铁矿粘土、lepidocrite粘土和水铁矿粘土;高岭土粘土,优选的高岭土粘土为高岭石粘土、多水高岭土粘土、地开石粘土、珍珠陶土粘土和硅铁石粘土;绿土粘土;蛭石粘土;以及它们的混合物。粘土载体的其它例子包括海泡石、明矾石、水滑石、绿坡缕石、脂光蛇纹石、白云母、镍滑石、铁滑石、叶蛇纹石、镁绿泥石、陶土、多水高岭土等,以及任何上述粘土载体的组合。
优选地,粘土为绿土粘土。优选的绿土粘土为贝得石粘土、水辉石粘土、合成锂皂石粘土、蒙脱石粘土、绿脱石粘土、囊脱石粘土、滑石粉粘 土以及它们的混合物。优选地,绿土粘土可为双八面体绿土粘土。优选的双八面体绿土粘土为蒙脱石粘土。蒙脱石粘土可为低电荷蒙脱石粘土(另外已知为蒙脱石粘土钠或怀俄明类型蒙脱石粘土)。通常低电荷蒙脱石粘土可由下式表示:
NaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2
其中,x为0.l至0.5的数,优选0.2,并且优选至0.4。
蒙脱石粘土也可为高电荷蒙脱石粘土(另外已知为蒙脱石粘土钙或切托类型蒙脱石粘土)。通常,高电荷蒙脱石粘土可由下式表示:
CaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2
其中,x为0.l至0.5的数,优选0.2,并且优选至0.4。
膨润土为主要包含绿土粘土矿物,并且它的特性通常由绿土粘土矿物决定的粘土(如,蒙脱石、水辉石、囊脱石等)。绿土大体包含带负电的层叠堆构成(其中每层包含连接到一个八面体片的两个四面体片;由硅和氧原子形成的四面体和由铝和氧原子连同羟基形成的八面体)由碱土金属阳离子平衡和/或补偿(如Ca2+和/或Mg2+)和/或碱金属阳离子(如Na+和/或K+)。当置于水中时,两种类型的阳离子(碱土金属和碱金属)的相对含量通常确定粘土材料的溶胀特征。其中碱土金属阳离子Ca2+占多数的(或为相对多数)膨润土被称为钙膨润土;然而,其中碱金属阳离子Na+占多数的(或为相对多数)膨润土被称为钠膨润土。优选的粘土为膨润土粘土,其主要包含蒙脱石粘土。
如本文所用术语“天然”,相对于粘土材料,指的是在存在于土壤中的沉积物中存在的矿物(经由通过地质作用沉积到海盆中的火山灰沉积物衍变而形成)。因此,包含多数(或相对多数)Na+阳离子膨润土的天然沉积物称之为“天然钠膨润土;”然而,包含多数(或包含相对多数)Ca2+阳离子膨润土的天然沉积物称之为“天然钙膨润土。”
合成的Na和Ca膨润土类似物也可被合成(例如通过使用水热技术)。“合成钠膨润土”也可指的是通过用,但不限于碳酸钠或草酸钠处理钙膨润土(从而移除钙离子并用钠离子替代之)所获得的膨润土。该处 理可变化以赋予不同水平的离子交换或Na+对于Ca2+的取代。本文中,这些材料分别被称为“部分活化的”和“完全活化的”粘土材料等级(具有“完全”涉及用Na+最大限度地交换Ca2+)。
关于转换钙膨润土至合成钠膨润土原因中的至少一个将是向否则(相对)非溶胀钙膨润土赋予更大的溶胀特性。还有与合成钠膨润土相关联的美学有益效果,即缺乏天然钠膨润土。天然钠膨润土(一般来讲,不考虑其中沉积物地处的世界部位)为着色的。颜色的范围是从棕色至黄色至灰色。通过比较,天然钙膨润土具有更美观的白色。因此,也就是说通过处理该白色钙膨润土所获得的合成钠膨润土也是白的。因此,天然钙膨润土和合成钠膨润土相比于天然钠膨润土在洗涤剂工业找到更为普遍的用途。
申请人的研究已表明根椐膨润土粘土类型(着色的粘土颗粒或着色的粘土粉末形式),某些调色剂对调色剂已被施用至其上的染色织物在倾向上的差异(天然钠膨润土对天然钙膨润土;天然钠膨润土对合成钠膨润土:部分活化的合成钠膨润土对完全活化的合成钠膨润土)。已发现以相同的着色填充,天然钠膨润土对于沾污比钙膨润土显示较低的倾向。已发现以相同的着色填充,合成钠膨润土比钙膨润土表现出较少的沾污风险。然而,以相同的着色填充,甚至完全活化的合成钠膨润土比天然的钠膨润土表现出更大的沾污。与着色是否施用到膨润土颗粒或膨润土粉末无关,得出相同的观察结果。
然而,由于天然钠膨润土的黄色/灰色/棕色着色,由天然钠膨润土制成的颗粒的外观可能需要被改善。通过使用天然钠膨润土观察到的在沾污风险上的减少指出或许可以将天然钠膨润土与白的膨润土(诸如钙膨润土或合成钠膨润土或它们的混合物)共混,从而导致比100%天然Na-膨润土颗粒具有更白外观的颗粒,但比100%Ca和合成钠膨润土颗粒具有较低沾污风险。
在一个方面,粘土载体表现出特定粒度范围,如例如通过筛分法技术,根据ASTM D1921–06测定(“对于塑料材料的粒度(筛分分析)的标准测试方法”)。也可使用对本领域技术员已知的另选的方法用于确定粒度。例如,可使用其它筛分法技术或作为另外一种选择可使用已知用于确定粒度的电子的实验室设备。
合适的粘土载体可商购获得的例子包括10和35(购自Buntech,Brazilian公司)。合适的粘土粉末的例子包括10和40(购自Buntech)。
合适的粘土还包括由Amcol,Illinois,United States供应的粘土,诸如以商品名Bentonite和系列粘土出售的那些。
粘土载体的特征在于可具有粒度使得至少95重量%的粘土载体具有粒度在50微米至2,000微米,优选50微米至1,500微米,或50微米至1,000微米,或50微米至500微米,或50微米至300微米,或50至200的范围内。另外优选的粘土载体的特征在于可具有平均颗粒50微米至2,000微米,优选50微米至1,500微米,或50微米至1,000微米,或50微米至500微米,或50微米至300微米,或50至200。粘土优选具有粒度使得至少95重量%的粘土具有粒度在50微米至400微米,优选50微米至300,或更优选100至250微米,或50至200微米的范围内。
在衣物洗涤过程期间,粘土还可赋予织物柔软性有益效果。
去污表面活性剂:适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。
阴离子去污表面活性剂:适宜的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,如C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的,或甚至通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得;适宜的LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名或由Petresa以商品名供应的那些,其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名供应的那些。另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐,其可通过DETAL催化过程获得,尽管其它合成途径如HF也可为适宜的。
适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐如C8-18烷基硫酸盐,或主要地为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源,如椰油和/或牛油。作为另外一种选择,烷基硫酸盐可来源于合成来源,如C12-15烷基硫酸盐。
另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,如烷基乙氧基化硫酸盐,或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5至20,或0.5至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,其通常具有0.5至10,或0.5至7,或0.5至5,或0.5至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的,取代的或未取代的。
阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂,如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支化通常为C1-4烷基,如甲基和/或乙基。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在,通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括Na+和K+、取代的铵如C1-C6链烷醇胺,如单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
非离子去污表面活性剂:适宜的非离子去污表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中任选地所述烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如购自BASF的C14-C22中链支化的醇;C14-C22中链支化烷基烷氧基化物,通常其具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,如烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
适宜的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
适宜的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,如C8-18烷基烷氧基化醇,或C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有0.5至50,或1至30,或1至20,或1至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇,其通常具有1至10,或1至7,或1至5,或3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可以是直链或支化的,并且是取代的或未取代的。
适宜的非离子去污表面活性剂包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性剂:

其中R1=直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基;
其中R2=直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基,
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7至13的范围内;
其中EO/PO为烷氧基部分,选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物,所述EO/PO烷氧基部分任选为无规或嵌段构型;
其中n为平均烷氧基化度,并且在4至10的范围内。
其它适宜的非离子去污表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物表面活性剂,如购自BASF的系列表面活性剂,和糖衍生的表面活性剂如烷基N-甲基葡萄糖酰胺。
阳离子去污表面活性剂:适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
适宜的阳离子去污表面活性剂为具有下列通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支化的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电中性的阴离子,适宜的阴离子包括:卤离子,如氯离子;硫酸根;和磺酸根。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
两性离子和/或两性去污表面活性剂:适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括氧化胺如十二烷基二甲基氧化胺、链烷醇胺磺酸甜菜碱、椰 油酰氨基丙基甜菜碱、基于HN+-R-CO2-的表面活性剂,其中R可能是任何桥接基团,如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。
聚合物:适宜的聚合物包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选的以1:4:1比率缩合生成的缩合低聚物、1,6-己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸盐聚合物:适宜的羧酸盐聚合物包括马来酸盐/丙烯酸盐无规共聚物或聚丙烯酸盐均聚物。所述羧酸盐聚合物可为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。其它适宜的羧酸盐聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且其可具有在4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
其它适宜的羧酸盐聚合物为共聚物,包含:(i)50至小于98重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基的单体;(ii)1至小于49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和(iii)1至49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一类或多类单体,所述单体选自式由(I)和(II)表示的包含醚键的单体:
式(I):

其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,当R为单键时X表示数字1-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团;
式(II)

在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团。
聚乙二醇聚合物:适宜的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,所述无规接枝共聚物包含:(i)包括聚乙二醇的亲水性主链;和(ii)选自下列的一个或多个疏水性侧链:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-6烷基酯、以及它们的混合物;适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da,或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5,或1:1.2至1:2的范围内。每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可小于1,或小于0.8,每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.5至0.9的范围内,或者每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.1至0.5,或0.2至0.4的范围内。适宜的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
聚酯去垢性聚合物:适宜的聚酯去垢性聚合物具有如下列结构(I)、(II)、或(III)中的一个定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基为C1-C18烷基、或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支化的C1-C18烷基,或直链或支化的C2-C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳基烷基。适宜的聚酯去垢性聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
适宜的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物如Repel-o-tex SF2(Rhodia),和/或Texcare系列聚合物如Texcare SRA300(Clariant)。
胺聚合物:适宜的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺,任选地包括聚乙烯和/或聚丙烯氧化物嵌段。
纤维素聚合物:所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自以下的聚合物:烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧甲基纤维素、烷基羧甲基、以及它们的任何组合。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如Finnfix SH-1(CP Kelco)。
其它适宜的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00,或者DB+2DS-DS2为至少1.20。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
染料转移抑制剂聚合物:适宜的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和咪唑啉共聚物(PVPVI)、聚乙烯-N-氧化物(PVNO)、以及它们的任何混合物。
1,6-己二胺衍生物聚合物:适宜的聚合物包括1,6-己二胺衍生物聚合物,所述1,6-己二胺衍生物聚合物通常具有下式:
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为适宜的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的聚(乙二醇)链。所述聚(乙二醇)链优选可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端,通常具有通过减少X-抗衡离子数目,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
助洗剂:适宜的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合。
沸石助洗剂:所述组合物可基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的沸石助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选是指“无有意添加的”沸石助洗剂。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
磷酸盐助洗剂:所述组合物可基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的磷酸盐助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的磷酸盐助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选是指“无有意添加的”磷酸盐助洗剂。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠(STPP)。
柠檬酸盐:适宜的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而,也可将柠檬酸掺入到所述组合物中,其在洗涤液体中形成柠檬酸盐。
缓冲剂和碱度来源:适宜的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐如碳酸钠矾。
碳酸盐:适宜的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。所述组合物适于包含低含量的碳酸盐,例如所述组合物适于包含0重量%至10重量%的碳酸盐,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的碳酸盐。所述组合物可以甚至基本上不含碳酸盐;基本上不含意为“无有意添加的”。
碳酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度。作为另外一种选择,所述碳酸盐可具有10微米至25微米的重均平均粒度。
硅酸盐:所述组合物可包含0重量%至20重量%的硅酸盐,或至15重量%、或至10重量%、或至5重量%、或至4重量%、或甚至至2重量%的硅酸盐,并且可包含高于0重量%、或0.5重量%、或甚至1重量%的硅酸盐。所述硅酸盐可以是结晶的或无定形的。适宜的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐如SKS-6。其它适宜的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。适宜的硅酸盐为硅酸钠。另一种适宜的硅酸盐为偏硅酸钠。
填料:所述组合物可包含0重量%至70%的填料。合适的填料包括硫酸盐和/或生物填充材料。
硫酸盐:适宜的硫酸盐是硫酸钠。硫酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度,作为另外一种选择,硫酸盐可具有10微米至45微米的重均平均粒度。
生物填充材料:适宜的生物填充材料为碱和/或漂白剂处理过的农业废料。
漂白剂:所述组合物可包含漂白剂。作为另外一种选择,所述组合物可基本上不含漂白剂;基本上不含是指“不是有意加入的”。适宜的漂白剂包括漂白活化剂、可用的氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合。如果存在,则漂白剂或其任何组分例如预成形的过酸可例如用脲或环糊精涂覆,如包封或包合。
漂白活性剂:适宜的漂白活性剂包含:四乙酰乙二胺(TAED);苯酚磺酸盐如壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)、丙烯酰胺壬酰基苯酚磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰苯酚磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基苯酚磺酸盐(LOBS)、以及它们的任何混合物;己内酰胺;五乙酸酯葡萄糖(PAG);季铵腈;酰亚胺漂白活化剂,如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺;以及它们的任何混合物。
可用氧源:适宜的可用氧源(AvOx)是指过氧化氢源,如过碳酸盐和/或过硼酸盐,如过碳酸钠。过氧源可被涂料成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何混合物(包括它们的混合盐)至少部分地涂覆,或甚至完全地涂覆。适宜的过碳酸盐可通过流化床方法或通过结晶方法制得。适宜的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)和已知为泡沫过硼酸钠的无水过硼酸钠。其它适宜的AvOx源包括过硫酸盐如过硫酸氢钾。另一种适宜的AvOx源为过氧化氢。
预生的过酸:适宜的预生的过酸是N,N-邻苯二甲氨基己过氧酸(PAP)。
漂白催化剂:适宜的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂:适宜的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂具有下式:

其中:R1选自:H、包含3至24个碳的支化烷基和包含1至24个碳的直链烷基;R1可为包含6至18个碳的支化烷基、或包含5至18个碳的直链烷基;R1可选自:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立地选自:H、包含3至12个碳的支化的烷基、和包含1至12个碳的直链烷基;任选地,R2独立地选自H和甲基;并且n为0至1的整数。
过渡金属漂白催化剂:所述组合物可包含过渡金属漂白催化剂,其通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼和/或锰阳离子。适宜的过渡金属漂白催化剂为基于锰的过渡金属漂白催化剂。
还原漂白剂:所述组合物可包含还原漂白剂。然而,所述组合物可基本上不含还原漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。合适的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
共漂白颗粒:所述组合物可包含共漂白颗粒。通常,所述辅助漂白颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。在辅助漂白颗粒中,相对于过氧化氢源存在大量的漂白活化剂,是高度合适的。存在于助漂白剂颗粒状的漂白活性剂与过氧化氢源的重量比可为至少0.3:1,或至少0.6:1,或至少0.7:1,或至少0.8:1,或至少0.9:1,或至少1.0:1.0,或甚至至少1.2:1或更高。
所述辅助漂白颗粒包含:(i)漂白活化剂,如TAED;和(ii)过氧化氢源,如过碳酸钠。所述漂白活化剂可至少部分地,或甚至完全包封过氧化氢源。
所述辅助漂白剂颗粒可包含粘合剂。适宜的粘合剂为羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯聚合物,和/或表面活性剂,包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂,如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
所述辅助漂白颗粒可包含漂白催化剂,如基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂。
螯合剂:适宜的螯合剂选自:二乙烯三胺五乙酸酯、二乙烯三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N'N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸酯、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。适宜的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐。合适的螯合剂还可为钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂:所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,如所述碳酸钙晶体生长抑制剂选自:1-羟乙基二磷酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐;以及它们的任何组合。
光漂白剂:适宜的光漂白剂是磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
调色剂:除了本发明所需的调色染料以外,其它调色剂也可与上文更详细描述的调色染料联合使用以从洗涤液体中沉积到织物上以便提高织物白色感,例如在服装上产生200°至320°的相对色调角度。所述调色剂通常为蓝色或紫色。一种或多种调色染料具有550nm至650nm,或570nm至630nm的峰值吸收波长可为适宜的。所述调色剂可为染料的组合,其共同对人眼具有如同单一染料的视觉效应,其在聚酯上具有550nm至650nm,或570nm至630nm的峰值吸收波长。这可通过例如将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
染料通常为着色的有机分子,其可溶于包含表面活性剂的含水介质中。染料可选自碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合物染 料、以及染料缀合物类别。适宜的聚合物调色染料是可商购获得的,例如得自Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA)。
适宜的染料例子为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、酸性蓝80、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48;碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、Violet CT(Milliken,Spartanburg,USA)、Violet DD(Milliken,Spartanburg,USA)和Azo-CM-Cellulose(Megazyme,Bray,Republic of Ireland)。其它合适的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物,诸如描述于Ref WO 09/069077中的那些。尤其适宜的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合,或直接紫9和溶剂紫13的组合。
增白剂:合适的增白剂为二苯乙烯,诸如C.I.荧光增白剂351或C.I.荧光增白剂260。所述增白剂可为微粉化粒状形式,具有3至30微米,或3微米至20微米,或3至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为α或β结晶形式。
:适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
对于酶,括号中示出的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的编目流水号。对于任何突变,将标准的1-字母氨基酸编码与表示缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH(Mascheroder Weg1b,38124Brunswick(DSMZ))处的微生物体。
蛋白酶。所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。适用的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一个方面,此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学上或基因上改性的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面,适宜的蛋 白酶可为丝氨酸蛋白酶,如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的例子包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属的那些,如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(P07518)和吉氏芽孢杆菌(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括来源于纤维单胞菌属(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括来源于解淀粉芽孢杆菌(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM 5483(P29599)的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括:由NovozymesA/S(Denmark)以商品名出售的那些;由GenencorInternational以商品名出售的那些;由SolvayEnzymes以商品名出售的那些;购自Henkel/Kemira的那些,即BLAP(具有以下突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S的P29599)及其变体,包括BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)全部得自Henkel/Kemira;和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
淀粉酶:适宜的淀粉酶为α-淀粉酶,包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。适宜的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌属的菌株,如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属,如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。适宜的淀粉酶包括:
(a)α-淀粉酶,其来源于地衣芽孢杆菌(P06278、AMY_BACLI)及其变体,特别是在下列位置中的一个或多个具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体,尤其是在以下位置中的一个或多个具有取代的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,任选还包含D183*和G184*缺失的变体。
(c)表现出与来源于芽孢杆菌属SP722(CBU30453、HD066526)中野生型酶具有至少90%的同一性的变体,特别是在183和184位置发生缺失的变体。
适宜的可商购获得的α-淀粉酶为及其变体(Biocon India Ltd.)、AT 9000(Biozym Ges.m.b.H,Austria)、(Genencor International Inc.)和(KAO,Japan)。适宜的淀粉酶为
纤维素酶:所述组合物可包含纤维素酶。适宜的纤维素酶包括细菌或真菌起源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括得自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、草根霉属、枝顶孢霉属的纤维素酶,例如由特异腐质霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括(Novozymes A/S)、(Genencor International Inc.)、以及(Kao Corporation)。
所述纤维素酶可包括微生物衍生的内切葡聚糖酶,表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括一个芽孢杆菌属成员AA349的内源性细菌多肽以及它们的混合物。适宜的内切葡聚糖酶以商品名(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
所述组合物可包含属于糖基水解酶第45族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶,例如以商品名NCD、DCC和DCL(AB Enzymes(Darmstadt,Germany)出售的内葡聚糖酶。
适宜的纤维素酶还可表现出木葡聚糖酶活性,如
脂肪酶。所述组合物可包含脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌或真菌起源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶例子包括来自腐质霉属(同义词嗜热)、例如来自柔毛腐质霉(疏绵状嗜热丝胞菌)、或来自特异腐质霉脂肪酶;假单胞菌脂肪酶,例如来自产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌、洋葱假单胞菌、施氏假单胞菌、荧光假单胞菌、假单胞菌属株系名为SD705的菌种、威斯康辛假单胞菌;芽孢杆菌属脂肪酶,例如枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌或短小芽孢杆菌。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,任选地为来源于包含T231R和N233R突变的疏绵状嗜热丝胞菌野生型脂肪酶的变体。野生型序列为Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(衍生自疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。适宜的脂肪酶将包括以商品名由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)出售的那些。
所述组合物可包含与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233处,任选地在T231R和/或N233R处包含一个或多种取代基的疏棉状嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶的变体。
木葡聚糖酶:适宜的木葡聚糖酶可以有对木葡聚糖和无定形纤维素底物的酶活性。所述酶可为选自GH第5、12、44或74族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44族的糖基水解酶是尤其适宜的。来自GH第44家 族的适宜糖基水解酶为来源于多粘类芽孢杆菌(ATCC832)XYG1006糖基水解酶及其变体。
果胶酸裂合酶:适宜的果胶酸裂合酶为野生型的或为来源于芽孢杆菌属果胶裂解酶(CAF05441、AAU25568)的变体,以商品名(购自NovozymesA/S、Bagsvaerd、Denmark)销售。
甘露聚糖酶:适宜的甘露聚糖酶以商品名(购自NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)和(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)销售。
漂白酶:适宜的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶、过氧化物酶如卤代、氯代、溴代、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品以系列由Novozymes出售。附加的有机化合物,尤其是芳族化合物掺有漂白酶可为有利的;这些化合物与漂白酶相互作用以增强氧化还原酶的活性(增强剂)或有利于氧化酶和污渍之间的电子流动(调节剂),通常在氧化酶和污渍之上有强烈不同的氧化还原电势。
其它适宜的漂白酶包括过水解酶,其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶的变体、俗称CE-7过水解酶的变体、以及拥有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素的变体。
角质酶:适宜的角质酶由E.C.Class3.1.1.73定义,任选地显示与来源于镧素对镰孢菌、门多萨假单胞菌或特异腐质霉之一的野生型具有至少90%,或95%,或最任选地至少98%的同一性。
同一性。两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言,采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序,进行两种氨基酸序列比对测定。Needle程序执行Needleman,S.B.和Wunsch,C.D.在(1970)J.Mol.Biol.48,443-453。使用的取代矩阵是BLOSUM62,空位开放罚分是10,空位延伸罚分是0.5。
织物软化剂:适宜的织物软化剂包括粘土、有机硅和/或季铵化合物。适宜的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。适宜的粘土为蒙脱石粘土。适宜的硅氧烷包括氨基硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷 (PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘土和硅氧烷的颗粒,如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
絮凝剂:适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烷;例如具有平均分子量300,000Da至900,000Da。
抑泡剂:适宜的抑泡剂包括有机硅和/或脂肪酸如硬脂酸。
香料:适宜的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助释放的香料体系,包括席夫碱香料/聚合物复合物、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、起霜香料谐香剂、以及它们的任何组合。适宜的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
美化剂:适宜的美化颗粒包括皂环、层状美化颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
用于形成衣物洗涤剂颗粒的方法
用于形成本发明衣物洗涤剂颗粒或调色颗粒的一种方法包括提供粘土载体,将载体填充到转筒或其它合适的机械装置中的步骤。
然后在转筒中将任选地带有合适的稀释剂的调色剂或着色剂添加到粘土载体中。调色剂可使用任何常规的添加材料至容器的方式加入到筒中。例如,调色剂可被喷雾到筒中。因此调色剂接触到粘土载体以形成衣物洗涤剂颗粒,或调色颗粒。调色剂可在粘土载体上和/或粘土载体内提供大体上均匀的涂层。所得的调色颗粒可具有最终0.01%至10%,更优选0.1%至5%的颗粒上的颜色填充。
然后可干燥调色颗粒。通过任何常规已知用于干燥颗粒材料的方式可实现干燥。
用于制备本文所述的调色颗粒的一般方法不可理解为是对本发明范畴的限制。通过另选的处理方法,当调色颗粒由本文所述的一般方法产生,以及由如本领域技术员已知的它们的等同方法产生时,应该可以组合调色剂和粘土载体以产生表现出类似非沾污特性,以及其它所需的特征的调色颗粒。例如,可能可以在一个步骤中将粘土载体和调色剂组合在一起。
织物洗涤方法:所述织物洗涤方法通常包括将组合物与水接触形成洗涤液体,以及将织物在所述洗涤液体中洗涤的步骤,其中洗涤液体的温度 通常为0℃以上至90℃、或至60℃、或至40℃、或至30℃、或至20℃、或至10℃、或甚至至8℃。织物可在使衣物洗涤剂组合物与水接触之前、之后或同时与水接触。所述组合物可用于预处理应用中。
通常,通过使洗涤剂与一定量的水接触来形成洗涤液体,使得洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度为0g/l以上至10g/l,或1g/l,并且至9g/l,或至8.0g/l,或至7.0g/l,或至6.0g/l,或至4g/l,或甚至至3.0g/l,或甚至至2.5g/l。
洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施,或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中,所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间,当确定所述洗涤液体的体积时,不包括任何加入的水。
洗涤液体可包含70升或更少的水,55升或更少的水,40升或更少的水,或30升或更少,或20升或更少,或10升或更少,或8升或更少,或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含0升以上至15升,或2升,并且至12升,或甚至至8升的水。
通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg,或0.05kg,或0.07kg,或0.10kg,或0.15kg,或0.20kg,或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。
任选地,150g或更少,100g或更少,50g或更少,或45g或更少,或40g或更少,或35g或更少,或30g或更少,或25g或更少,或20g或更少,或甚至15g或更少,或甚至10g或更少的组合物接触水以形成洗涤液体。
实例
实例1:适宜的颗粒状衣物洗涤剂组合物



实例2:用于形成颗粒的方法
样品1-0:大钠膨润土颗粒
如所接收的使用天然钠膨润土颗粒(通常2%最多>1400μm,60%-70%>425μm,3%最多<180μm)作为测试中的基准。
样品1-1:具有创造性的调色剂大钠膨润土颗粒
染料为具有根据本发明结构的调色剂。
1.如所接收的96.2g的天然钠膨润土材料(通常2%最多>1400μm,60%-70%>425μm,3%最多<180μm)被放到滚筒式搅拌机的筒中。筒在整个过程中持续旋转,除了对于再结合步骤以外,下文详述。
2.带有4.6色值的3.80g本发明的调色剂溶液被称量出。
3.然后筒正在转着的同时,本发明调色剂溶液的一部分被喷雾到粘土载体材料上。
4.停下筒,并且粘在壁/导流板上的任何材料(调色剂或固体)被刮去,再掺入到本体中,并且再翻滚搅拌器以确保第1部分喷涂均匀地施用到不同的载体上,具有最低的壁残余。
5.根据步骤3和4然后剩余的具有创造性的调色剂溶液被喷涂并且均匀地分布在多个部分上。
6.然后由此产生的调色颗粒被留在开口的塑料烧杯中以干燥过夜。(最终重量%水分=3.95%)
样品1-2:具有创造性的调色剂小膨润土颗粒
染料为具有根据本发明结构的调色剂。
1.如所接收的天然钠膨润土材料(通常2%最多>1400μm,60%-70%>425μm,3%最多<180μm)使用磨咖啡机(Braun)被研磨以减少平均粒度。被106μm筛保留的,并且透过 212μm筛的96.2g所得的钠膨润土材料被放进滚筒式搅拌机的筒中。
2.带有4.6色值的3.80g本发明的调色剂溶液被称量出。
3.然后筒正在转着的同时,本发明调色剂溶液的一部分被喷雾到粘土载体材料上。
4.停下筒,并且粘在壁/导流板上的任何材料(调色剂或固体)被刮去,再掺入到本体中,并且再翻滚搅拌器以确保第1部分喷涂均匀地施用不同的载体上,具有最低的壁残余。
5.根据步骤3和4,然后剩余的具有创造性的调色剂溶液被喷涂并且均匀地分布在多个部分上。
6.然后由此产生的调色颗粒被留在开口的塑料烧杯中以干燥过夜。(最终重量%水分=~4%)
样品1-3:具有创造性的调色剂碳酸钠颗粒
染料为具有根据本发明结构的调色剂。
1.如所接收的96.2g碳酸钠颗粒状等级材料(Tata)被放进滚筒式搅拌机的筒中。筒在整个过程中持续旋转,除了对于再结合步骤以外,下文详述。
2.带有4.6色值的3.80g本发明的调色剂溶液被称量出
3.然后筒正在转着的同时,本发明调色剂溶液的一部分被喷雾到碳酸钠载体材料上。
4.停下筒,并且粘在壁/导流板上的任何材料(调色剂或固体)被刮去,再掺入到本体中,并且再翻滚搅拌器以确保第1部分喷涂均匀地施用不同的载体上,具有最低的壁残余。
5.根据步骤3和4,然后剩余的具有创造性的调色剂溶液被喷涂并且均匀地分布在多个部分上。
6.然后由此产生的调色颗粒被留在开口的塑料烧杯中以干燥过夜。(最终重量%水分<1%)
样品1-4Violet DD大钠膨润土颗粒
1.如所接收的88.6g天然钠膨润土材料(通常2%最多>1400μm,60%-70%>425μm,3%最多<180μm)被放到滚筒式 搅拌机的筒中。筒在整个过程中持续旋转,除了对于再结合步骤以外,下文详述。
2.带有4.5色值的11.4gViolet DD溶液(Milliken,Spartanburg,SC)被称量出。该Violet DD溶液的量需要匹配3.8g本发明的调色剂溶液的强度。该测定由UV-可见光谱通过测量在540nm处100mg的如所接收的材料在1L的去离子水中的吸光度进行。
3.然后筒正在转着同时,Violet DD的一部分被喷雾到粘土载体材料上的。
4.停下筒,并且粘在壁/导流板上的任何材料(调色剂或固体)被刮去,再掺入到本体中,并且再翻滚搅拌器以确保第1部分喷涂均匀地施用不同的载体上,具有最低的壁残余。
5.根据步骤3和4,然后剩余的Violet DD溶液被喷涂并且均匀地分布在多个部分上。
6.然后由此产生的调色颗粒被留在开口的塑料烧杯中以干燥过夜。(最终重量%水分=3.95%)
样品1-5Violet DD碳酸钠颗粒
1.如所接收的96.2g碳酸钠颗粒状等级材料(Tata)被放进滚筒式搅拌机的筒中。筒在整个过程中持续旋转,除了对于再结合步骤以外,下文详述。
2.带有4.5色值的11.4gViolet DD溶液(Milliken,Spartanburg,SC)被称量出。该Violet DD溶液的量需要匹配3.8g本发明的调色剂溶液的强度。该测定由UV-可见光谱通过测量在540nm处100mg的如所接收的材料在1L的去离子水中的吸光度进行。
3.然后筒正在转着的同时,Violet DD溶液的一部分被喷雾到碳酸钠载体材料上。
4.停下筒,并且粘在壁/导流板上的任何材料(调色剂或固体)被刮去,再掺入到本体中,并且再翻滚搅拌器以确保第1部分喷涂均匀地施用不同的载体上,具有最低的壁残余。
5.根据步骤3和4,然后剩余的Violet DD溶液被喷涂并且均匀地分布在多个部分上。
6.然后由此产生的调色颗粒被留在开口的塑料烧杯中以干燥过夜。(最终重量%水分9.58%)
实例3:洗涤剂组合物中颗粒的斑点沾污评估
生成总计六个固体粒状衣物洗涤剂组合物用于测试,具有基础配方示于下表。然后将调色颗粒共混到组合物中。五个组合物包含1%的不同调色颗粒,样品1-1至1-5,而样品1-0包含1%天然钠膨润土颗粒而没有任何调色剂。
表1:衣物洗涤剂组合物

对于每个组合物,30×30cm的棉织物样本被浸在水中(20℃,水硬度为1.36mM(3:1Ca2+:Mg2+摩尔比)直至完全饱和。过量的水用手拧掉。每个织物样本被放置在金属薄片基础上,并且将30g的包含1%调色颗粒的成品置于样本上,并且铺开以确保完全覆盖。样本被留在环境条件下达十六小时,并且通过浸渍在干净的水中漂洗掉过量的产品(约十次)。重复实验三次。然后将织物拍照并由专家分级师视觉评估。得自每个实验的六片织物以染料斑染程度排名。具有最少斑染的织物获得1的分数,那个具有第二最低斑染水平的为2的分数,以此类推,使得最斑点状的织物具有6的分数。然后结果涵盖三个平行测定平均并报道于下表中。
表2:斑点沾污评估结果

实例4:使用中织物调色沉积评估
生成总计六个固体粒状衣物洗涤剂组合物用于测试,具有基础配方示于下表。然后将调色颗粒共混到组合物中。五个组合物包含1%的不同调色颗粒,样品1-1至1-5,而样品1-0包含1%天然钠膨润土颗粒而没有任何调色剂。
表3:衣物洗涤剂组合物

每个组合物在Tergotometer Apparatus(Copley Model 800)中运行,模拟用厚绒布毛巾和针织棉织物(Equest)洗涤,使用下列典型的条件:1.6g于0.8升水中,2000ppm剂量,20℃浴温,1.36mM(3:1Ca2+:Mg2+摩尔比)水硬度,15分钟洗涤时间。将织物漂洗一次,漂洗5分钟,并且在环境条 件下避光干燥。每个洗涤罐包含每种类型的三片织物并且重复测试三次,具有结果被平均。
使用具有D65照明、10°观察仪和无紫外滤光器的Hunter LabScan XE反射光谱光度计,对每个织物测量L*、a*和b*以及WI CIE值。“L”为样本中白色或黑色量的量度;较高的“L”表示较浅着色的样本。样本中红色或绿色的量的测定由“a*”值确定。样本中蓝色或黄色的量的测定由“b*”值确定;较低的(更负)b*值表示样本上有更多蓝色。WI CIE为白度的量度,具有较高的数值指示出更大的白度。下表显示对于每个样品对不存在色调对照物(样品1-0)在WI CIE上的差值。
表4:使用中调色沉积评估结果

*介于该样品颗粒和样品1-0之间的WI CIE差值有统计意义上的显著性为α=0.05。
#介于该样品颗粒和样品1-1之间的WI CIE差值有统计意义上的显著性为α=0.05。
结论
本发明的调色剂膨润土颗粒(样品1-1和1-2)比对比物Violet DD膨润土颗粒(样品1-4)表现出较少的斑染。本发明的调色剂膨润土颗粒(样品1-1和1-2)对不存在调色对照物(样品1-0)表现出在WI CIE上统计意义上的显著性增加,并且对对比物Violet DD膨润土 颗粒(样品1-4)在WI CIE上统计意义上的显著性增加。本发明的调色剂膨润土颗粒(样品1-1和1-2)比本发明的调色剂碳酸盐颗粒(样品1-3)和Violet DD碳酸盐颗粒(样品1-5)还提供较少的斑染。
实例5:包含各种膨润土粉末的颗粒的沾污特性
测试不同类型的膨润土粘土粉末以评估本发明的调色剂的沾污特性。粘土粉末包括部分活化的膨润土粉末和天然膨润土粉末;两者均由AMCOL提供。“活化的”等级通过用苏打粉处理Ca-膨润土获得。“天然”膨润土等级为天然Na-膨润土。
使用下列测试工序生成调色颗粒:
1.将30g的膨润土粉末测量到小的食品处理器中。
2.将所需的量的调色剂,或着色剂测量出至小烧杯中并且用7.2g的去离子水稀释。
3.然后着色的溶液每次少许共混至粉末中。如果所述粉末开始附聚,样品被放置到60℃的烘箱中直至干燥。然后在食品处理器中磨成粉。最终粉末通过25号筛。
4.测试的材料概述于下表中。

下列测试工序被用于评估调色颗粒在缺乏洗涤剂,在重复运行时织物沾污:
1.测试织物片(100%白色棉织物)被铺在具有36x24x6cm维度的塑性桶上。割开织物片以具有36cm的长度和24cm的宽度。
2.向桶中添加0.5升的冷(室温)自来水。
3.得自上表的2g调色颗粒被均匀喷洒在测试织物上。
4.90分钟后,在冷的自来水桶中漂洗织物两次,并使其风干。
5.评估织物任何可见的污渍。
测试结果示于下表5:
表5:对于具有创造性的调色剂在各种类型的膨润土粉末上的沾污结

测试结果表明对于等同或接近于等同着色填充,本发明的调色剂在部分活化的膨润土上的沾污比本发明的调色剂在50/50部分活化的膨润土共混物和天然钠膨润土上的和单独天然钠膨润土上的显著更差。在沾污上的差值远大于可由在染料负载在各种颗粒上的小差值来解释的程度。因此,使用包含天然膨润土的调色颗粒有更少的可见沾污。
对于织物样品和本文所述的测试方法,虽然表5中的测试结果表明用本发明的调色剂着色的天然膨润土粘土材料比用本发明的调色剂着色的合成膨润土粘土材料提供较少的沾污,应当认识到本发明的调色剂适用于着色天然和合成粘土材料两者。使用合成膨润土材料所观察到的沾污量不妨碍其用于衣物洗涤剂组合物,或用于其它其中包含至少一种调色剂是所需的组合物。具体材料的选择可依赖于其中它被掺入和它的最终用途的组合物。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中被明确表示。
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一个文件,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例,但对本领域的技术人员来讲显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物.pdf_第1页
第1页 / 共38页
包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物.pdf_第2页
第2页 / 共38页
包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物.pdf_第3页
第3页 / 共38页
点击查看更多>>
资源描述

《包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物.pdf(38页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN104284969A43申请公布日20150114CN104284969A21申请号201380024238122申请日2013050861/644,46620120509USC11D3/12200601C11D3/40200601C11D17/00200601C09B67/08200601C09B67/4220060171申请人宝洁公司地址美国俄亥俄州72发明人PC斯腾格GS米瑞科AP文M麦克唐内尔GE弗纳德斯DJ瓦伦蒂74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人王颖54发明名称包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物57摘要本发明提供了一种具有颗粒的衣物。

2、洗涤剂组合物,其中所述颗粒具有A调色剂,其中所述调色剂具有下列结构式,其中R1和R2独立地选自H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分;B粘土;和C另一个洗涤剂成分。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014110786PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0400172013050887PCT国际申请的公布数据WO2013/169828EN2013111451INTCL权利要求。

3、书4页说明书33页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书33页10申请公布号CN104284969ACN104284969A1/4页21一种包含颗粒的衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒包含A调色剂,其中所述调色剂具有下列结构其中R1和R2独立地选自H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分;B粘土;和C另一个洗涤剂成分。2根据权利要求1所述的组合物,其中所述调色剂具有下列结构。

4、其中R1和R2独立地选自H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;U为氢、取代或未取代的氨基;W为包含氨基部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分;Y为氢或磺酸部分;并且Z为磺酸部分或被芳基或烷基取代的氨基。3根据权利要求2所述的组合物,其中R1为烷氧基,并且R2为烷基。4根据权利要求3所述的组合物,其中R1为C1C10烷氧基,并且R2为C1C10烷基。5根据权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒包含选自烷氧基化的芳族化合物、二醇类、醇类的溶剂,具有高于60的沸点的溶剂以及。

5、它们的混合物。6根据权利要求5所述的组合物,其中所述溶剂选自烷氧基化的间甲苯胺或聚乙二权利要求书CN104284969A2/4页3醇。7根据权利要求1所述的组合物,其中至少95重量的粘土具有在50微米至2000微米的范围内的粒度。8根据权利要求7所述的组合物,其中至少95重量的粘土具有在50微米至200微米的范围内的粒度。9根据权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括绿土粘土。10根据权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括蒙脱石粘土。11根据权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括天然钠膨润土粘土。12根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物为自由流动的衣物洗涤剂颗粒形式。13根据权利要求。

6、1所述的组合物,其中所述组合物包含去污表面活性剂,其中所述去污表面活性剂包括I烷氧基化的烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂,其具有05至5的平均烷氧基化度;和/或II主要为C12烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂;和/或III小于25的非离子去污表面活性剂。14根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含粘土和污垢移除/抗再沉积剂,所述粘土和污垢移除/抗再沉积剂选自A无规接枝共聚物,其包含I包括聚乙二醇的亲水性主链;和II选自下列的一个或多个疏水性侧链C4C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1C6烷基酯、以及它们的混合物;B纤维素聚合物,其具有001至。

7、099的取代度DS和一定的嵌段度DB,使得DSDB为至少100或DB2DSDS2为至少120;C共聚物,其包含I50至小于98重量的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基的单体;II1至小于49重量的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和III1至49重量的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体,所述单体选自由式I和II表示的含醚键的单体权利要求书CN104284969A3/4页4其中在式I中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字05,当R为单键时X表示数字15,并且R1为氢原子或C1C20有机基团;在式II。

8、中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字05,并且R1为氢原子或C1C20有机基团;D聚酯去垢性聚合物,其具有符合下列结构I、II或III中的一个的结构IOCHR1CHR2AOOCARCODIIOCHR3CHR4BOOCSARCOEIIIOCHR5CHR6COR7F其中A、B和C为1至200;D、E和F为1至50;AR为1,4取代的亚苯基;SAR为在5位被SO3ME取代的1,3取代的亚苯基;ME为LI、K、MG/2、CA/2、AL/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基为C1C18烷基或C2C10羟烷基、或它们的任何混合物;R1。

9、、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1C18正烷基或异烷基;并且R7为直链或支化的C1C18烷基、或直链或支化的C2C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基、或C8C30芳基、或C6C30芳基烷基;以及E它们的任何组合。15根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂,所述漂白催化剂具有下式其中R1选自H、包含3至24个碳的支化的烷基和包含1至24个碳的直链烷基;R2独立地选自H、包含3至12个碳的支化的烷基和包含1至12个碳的直链烷基;并且N为0至1的整数。16根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含具有下列结构的CI荧光增权利要求书CN104。

10、284969A4/4页5白剂260其中所述CI荧光增白剂260主要为晶体形式;或主要为晶体形式,并且具有3至30微米的重均原生粒度。17根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含选自下列的酶A绵毛嗜热丝孢菌THERMOMYCESLANUGINOSA脂肪酶的变体,其与野生型氨基酸具有90的同一性并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代;B属于糖基水解酶第45族的清洁纤维素酶;C内源于芽孢杆菌属BACILLUSSPDSM12649的AA560淀粉酶的变体,其具有I在一个或多个下列位置处的突变9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345;和II。

11、在下列位置处的一个或多个取代和/或缺失118、183、184、195、320和458;以及D它们的任何组合。18根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物基本上不含沸石助洗剂,并且其中所述组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。权利要求书CN104284969A1/33页6包含具有调色剂和粘土的颗粒的衣物洗涤剂组合物技术领域0001本发明涉及包含颗粒的衣物洗涤剂组合物,所述颗粒包含调色剂和粘土。颗粒可被掺入到衣物洗涤剂产品中,诸如衣物洗涤剂粉末。颗粒表现出优异的贮存稳定性特征,具有调色染料从颗粒中极少的渗色,在衣物洗涤过程期间,表现出调色染料优异的织物沉积而不导致织物任何斑点沾污,并且当结合到其中时,不。

12、影响衣物洗涤剂粉末的视觉外观。背景技术0002在纺织物基底变旧时,由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解,它们的颜色趋于褪色或发黄。为抵消这种不期望的效应,衣物洗涤剂制造商将调色剂掺入到他们的产品中。因此,调色剂的目的通常是在视觉上加亮这些纺织物基底,并且抵消纺织物基底的褪色和泛黄。0003洗涤剂制造商持续寻求将调色染料掺入他们的衣物洗涤剂产品中,尤其是它们的衣物洗涤剂粉末中。洗涤剂制造商更喜欢通过搅拌并喷雾干燥洗涤剂成分将洗涤剂成分掺入到喷雾干燥的衣物洗涤剂基的粉末中因为对于它们的结合这是容易且节省成本的方式。然而,当调色染料被掺入到搅拌机中时,它们的颜色确定喷雾干燥的衣物洗涤。

13、剂基的粉末的颜色,这可不是被消费者优选的。这已经导致洗涤剂制造商设计分开的颗粒用于他们的调色染料。0004这些颗粒需要表现出优良的贮存稳定性,尤其是在高湿度条件下,所述染料切不可渗出颗粒并且影响基料衣物洗涤粉末的颜色,这在可能存在于洗涤剂制剂中的非离子去污表面活性剂存在下是尤其重要的,并且尤其当喷雾到粉末本体上时。0005这些调色染料颗粒在衣物洗涤过程期间还必须快速溶解于水中,甚至是冷水中,并且颗粒必须快速沉积染料至织物上而不导致染料损坏,诸如斑点沾污。0006发明人已发现具体类型的调色染料独特的组合,当掺入到另外包含粘土的颗粒中时,所得的颗粒表现出优良的贮存稳定性特征、优良的织物沉积两者,并。

14、且当混合到那时,不影响基料洗涤剂粉末的视觉外观。0007颗粒表现出优异的贮存稳定性特征,具有调色染料从颗粒中极少的渗色,在衣物洗涤过程期间,表现出调色染料优异的织物沉积而不导致织物任何斑点沾污,并且当结合到其中时,不影响衣物洗涤剂粉末的视觉外观。发明内容0008本发明提供了一种包含颗粒的衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒包含A调色剂,其中所述调色剂具有下列结构0009说明书CN104284969A2/33页70010其中R1和R2独立地选自H;烷基;烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至。

15、少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含至少平均摩尔分布的四个亚烷氧基部分;B粘土;和C另一个洗涤剂成分。具体实施方式0011颗粒颗粒包含调色剂和粘土。调色染料和粘土下文中更详细地描述。0012颗粒优选包含00001重量至4重量的调色染料,00001重量至2重量的调色染料,00001重量至1重量的调色染料,00001重量至01重量,或甚至00001重量至001重量的调色染料。颗粒优选包含66至99999重量的粘土,和优选80重量,或甚至90重量的粘土。颗粒可包含其它成分,诸如在制备所述颗粒方法期间用于承载调色染料的溶剂此类合适的溶剂包括任何可溶或可混溶的材料,即在室温下非固体,在室温下,以。

16、其纯净形式所述溶剂可为液体或蜡。颗粒优选包含至多33重量的溶剂,并且优选至多20重量,并且更优选最高至20重量,并且更优选至多10,还更优选至多5,或甚至至多4重量的溶剂。适合的溶剂的一些例子包括烷氧基化的芳族化合物诸如间甲苯胺的烷氧基化物、二醇类诸如聚乙二醇、醇类诸如乙醇、丙醇、己醇和丁醇,具有沸点超过60的溶剂诸如丙醚、乙二醇二甲醚和甲苯等等、以及它们的混合物。间甲苯胺的烷氧基化的形式可为用下列基团中的一者或多者烷氧基化环氧乙烷EO、环氧丙烷PO、环氧丁烷BO和任何它们的混合物。形成间甲苯胺烷氧基化部分的平均基团数可为约1至约200,更优选约1至约100,并且最优选约1至约50。形成聚乙二。

17、醇的环氧乙烷部分的平均数可在约1至200,优选1至100,或甚至1至50的范围内。颗粒可包含其它洗涤剂成分,合适的洗涤剂成分在下文中更详细地描述。0013所述颗粒可具有50微米至2,000微米,优选50微米至1,500微米,或50微米至1,000微米,或50微米至500微米,或50微米至300微米,或50至200微米的重均粒度。0014衣物洗涤剂组合物衣物洗涤剂组合物包含在下文中更详细描述的颗粒。组合物可为任何形式,例如液体,包括凝胶,单位剂量包括片剂和小袋形式,和固体形式,包括固体粒状形式。通常,所述组合物为全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分,如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥或附。

18、聚颗粒。优选地,组合物为固体形式,更优选组合物为固态自由流动的颗粒形式优选组合物为自由流动的衣物洗涤剂颗粒形式。0015通常,所述组合物包含多种化学上不同的颗粒,如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或压制的基础洗涤剂颗粒与一个或多个、通常两个或更多个、或三个或更多个、或四个或更多个、或五个或更多个、或六个或更多个、或甚至十个或更说明书CN104284969A3/33页8多个颗粒的组合,所述颗粒选自表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针粒、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片;聚合物颗粒如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙。

19、二醇聚合物颗粒;助洗剂颗粒,如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒;填料颗粒,例如硫酸盐颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;漂白剂颗粒,如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐;过硼酸盐颗粒;漂白催化剂颗粒,如过渡金属漂白催化剂颗粒、或基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂颗粒;预成形的过酸颗粒,尤其是涂覆的预成形的过酸颗粒;和漂白活性剂的共漂白颗粒;过氧化氢源和任选地漂白催化剂;漂白活性剂颗粒如羟苯磺酸盐漂白活性剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活性剂颗粒;螯合剂颗粒例如螯合剂附聚物;调色染料颗粒;。

20、增白剂颗粒;酶颗粒如蛋白酶粒、脂肪酶粒、纤维素酶粒、淀粉酶粒、甘露聚糖酶粒、果胶酸裂合酶粒、木葡聚糖酶粒、漂白酶粒、角质酶粒和其中任何酶的共同造粒;粘土颗粒,如蒙脱石颗粒或粘土和硅酮的颗粒;絮凝剂颗粒如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒如蜡质附聚物;香料颗粒如香料微胶囊,尤其是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊,淀粉包封的香料谐香剂颗粒,和前香料颗粒如席夫碱反应产物颗粒;美观颗粒如有色条粒或针粒或薄片颗粒,和皂环包括有色皂环;以及它们的任何组合。0016洗涤剂成分所述组合物通常包含洗涤剂成分。合适的洗涤剂成分包括去污表面活性剂,包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表。

21、面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合;聚合物,包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、去垢性聚酯聚合物如对苯二甲酸乙二醇酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料封闭聚合物如由咪唑和环氧氯丙烷缩合产生的缩合低聚物,任选地比率是141、1,6己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合;助洗剂,包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合;缓冲剂和碱度来源,包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,包括硫酸盐和生物填料物质;漂白剂,包括漂白活性剂、可用氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂,以及它们的任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶。

22、、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合;织物软化剂,包括粘土、有机硅、季铵织物软化剂、以及它们的任何组合;絮凝剂,如聚环氧乙烷;香料,包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和多胺的席夫碱反应产物、浓烈的香料、以及它们的任何组合;美观物质,包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合;以及它们的任何组合。0017调色剂。调色剂具有下列结构0018说明书CN104284969A4/33页90019其中R1和R2独立地选自H;烷基,优选C1C10烷基;烷氧基,优选C1C10烷氧基;亚烷氧基;烷基。

23、封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;R3为取代的芳基;X为包含磺酰胺部分和任选地烷基,优选C1C10烷基,和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四个亚烷氧基部分。0020优选地,调色剂具有下列结构00210022其中R1和R2独立地选自H;烷基,优选C1C10烷基;烷氧基,优选C1C10烷氧基;亚烷氧基;烷基封端的亚烷氧基;尿素;和酰氨基;U为氢、取代或未取代的氨基;W为包含氨基部分和任选地烷基,优选C1C10烷基,和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链,所述至少一个亚烷氧基链包含平均摩尔分布的至少四。

24、个亚烷氧基部分;Y为氢或磺酸部分;并且Z为磺酸部分或被芳基或烷基,优选C1C10烷基取代的氨基。0023优选地,R1为烷氧基,优选C1C10烷氧基,并且R2为烷基,优选C1C10烷基。0024合适的调色剂包括但不限于下列结构0025适宜的上蓝剂具有下列结构0026说明书CN104284969A5/33页100027说明书CN104284969A106/33页110028说明书CN104284969A117/33页120029说明书CN104284969A128/33页130030说明书CN104284969A139/33页140031说明书CN104284969A1410/33页150032说。

25、明书CN104284969A1511/33页160033说明书CN104284969A1612/33页170034粘土颗粒由粘土载体和调色染料构成。所述颗粒按重量计可包含多数的载体。通常粘土载体选自水铝英石粘土;亚氯酸粘土,优选的亚氯酸粘土为镁绿泥石粘土、锌铁绿泥石粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、CORUNDOPHITE粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、钛云母粘土、正鲕绿泥石粘土、锰绿泥石粘土、叶绿泥石粘土、螺绿泥石粘土、须藤石粘土和鳞绿泥石粘土;伊利石粘土;互层的粘土;铁羟基氧化粘土,优选的铁羟基氧化粘土为赤铁矿粘土、针铁矿粘土、LEPIDOC。

26、RITE粘土和水铁矿粘土;高岭土粘土,优选的高岭土粘土为高岭石粘土、多水高岭土粘土、地开石粘土、珍珠陶土粘土和硅铁石粘土;绿土粘土;蛭石粘土;以及它们的混合物。粘土载体的其它例子包括海泡石、明矾石、水滑石、绿坡缕石、脂光蛇纹石、白云母、镍滑石、铁滑石、叶蛇纹石、镁绿泥石、陶土、多水高岭土等,以及任何上述粘土载体的组合。0035优选地,粘土为绿土粘土。优选的绿土粘土为贝得石粘土、水辉石粘土、合成锂皂石粘土、蒙脱石粘土、绿脱石粘土、囊脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。优选地,绿土粘土可为双八面体绿土粘土。优选的双八面体绿土粘土为蒙脱石粘土。蒙脱石粘土可为低电荷蒙脱石粘土另外已知为蒙脱石粘土钠或。

27、怀俄明类型蒙脱石粘土。通常低电荷蒙脱石粘土可由下式表示0036NAXAL2XMGXSI4O10OH2,0037其中,X为0L至05的数,优选02,并且优选至04。0038蒙脱石粘土也可为高电荷蒙脱石粘土另外已知为蒙脱石粘土钙或切托类型蒙脱石粘土。通常,高电荷蒙脱石粘土可由下式表示0039CAXAL2XMGXSI4O10OH2,0040其中,X为0L至05的数,优选02,并且优选至04。说明书CN104284969A1713/33页180041膨润土为主要包含绿土粘土矿物,并且它的特性通常由绿土粘土矿物决定的粘土如,蒙脱石、水辉石、囊脱石等。绿土大体包含带负电的层叠堆构成其中每层包含连接到一个八。

28、面体片的两个四面体片;由硅和氧原子形成的四面体和由铝和氧原子连同羟基形成的八面体由碱土金属阳离子平衡和/或补偿如CA2和/或MG2和/或碱金属阳离子如NA和/或K。当置于水中时,两种类型的阳离子碱土金属和碱金属的相对含量通常确定粘土材料的溶胀特征。其中碱土金属阳离子CA2占多数的或为相对多数膨润土被称为钙膨润土;然而,其中碱金属阳离子NA占多数的或为相对多数膨润土被称为钠膨润土。优选的粘土为膨润土粘土,其主要包含蒙脱石粘土。0042如本文所用术语“天然”,相对于粘土材料,指的是在存在于土壤中的沉积物中存在的矿物经由通过地质作用沉积到海盆中的火山灰沉积物衍变而形成。因此,包含多数或相对多数NA阳。

29、离子膨润土的天然沉积物称之为“天然钠膨润土;”然而,包含多数或包含相对多数CA2阳离子膨润土的天然沉积物称之为“天然钙膨润土。”0043合成的NA和CA膨润土类似物也可被合成例如通过使用水热技术。“合成钠膨润土”也可指的是通过用,但不限于碳酸钠或草酸钠处理钙膨润土从而移除钙离子并用钠离子替代之所获得的膨润土。该处理可变化以赋予不同水平的离子交换或NA对于CA2的取代。本文中,这些材料分别被称为“部分活化的”和“完全活化的”粘土材料等级具有“完全”涉及用NA最大限度地交换CA2。0044关于转换钙膨润土至合成钠膨润土原因中的至少一个将是向否则相对非溶胀钙膨润土赋予更大的溶胀特性。还有与合成钠膨润。

30、土相关联的美学有益效果,即缺乏天然钠膨润土。天然钠膨润土一般来讲,不考虑其中沉积物地处的世界部位为着色的。颜色的范围是从棕色至黄色至灰色。通过比较,天然钙膨润土具有更美观的白色。因此,也就是说通过处理该白色钙膨润土所获得的合成钠膨润土也是白的。因此,天然钙膨润土和合成钠膨润土相比于天然钠膨润土在洗涤剂工业找到更为普遍的用途。0045申请人的研究已表明根椐膨润土粘土类型着色的粘土颗粒或着色的粘土粉末形式,某些调色剂对调色剂已被施用至其上的染色织物在倾向上的差异天然钠膨润土对天然钙膨润土;天然钠膨润土对合成钠膨润土部分活化的合成钠膨润土对完全活化的合成钠膨润土。已发现以相同的着色填充,天然钠膨润土。

31、对于沾污比钙膨润土显示较低的倾向。已发现以相同的着色填充,合成钠膨润土比钙膨润土表现出较少的沾污风险。然而,以相同的着色填充,甚至完全活化的合成钠膨润土比天然的钠膨润土表现出更大的沾污。与着色是否施用到膨润土颗粒或膨润土粉末无关,得出相同的观察结果。0046然而,由于天然钠膨润土的黄色/灰色/棕色着色,由天然钠膨润土制成的颗粒的外观可能需要被改善。通过使用天然钠膨润土观察到的在沾污风险上的减少指出或许可以将天然钠膨润土与白的膨润土诸如钙膨润土或合成钠膨润土或它们的混合物共混,从而导致比100天然NA膨润土颗粒具有更白外观的颗粒,但比100CA和合成钠膨润土颗粒具有较低沾污风险。0047在一个方。

32、面,粘土载体表现出特定粒度范围,如例如通过筛分法技术,根据ASTMD192106测定“对于塑料材料的粒度筛分分析的标准测试方法”。也可使用对本领域技术员已知的另选的方法用于确定粒度。例如,可使用其它筛分法技术或作为另外一种选择可使用已知用于确定粒度的电子的实验室设备。说明书CN104284969A1814/33页190048合适的粘土载体可商购获得的例子包括10和35购自BUNTECH,BRAZILIAN公司。合适的粘土粉末的例子包括10和40购自BUNTECH。0049合适的粘土还包括由AMCOL,ILLINOIS,UNITEDSTATES供应的粘土,诸如以商品名BENTONITE和系列粘土。

33、出售的那些。0050粘土载体的特征在于可具有粒度使得至少95重量的粘土载体具有粒度在50微米至2,000微米,优选50微米至1,500微米,或50微米至1,000微米,或50微米至500微米,或50微米至300微米,或50至200的范围内。另外优选的粘土载体的特征在于可具有平均颗粒50微米至2,000微米,优选50微米至1,500微米,或50微米至1,000微米,或50微米至500微米,或50微米至300微米,或50至200。粘土优选具有粒度使得至少95重量的粘土具有粒度在50微米至400微米,优选50微米至300,或更优选100至250微米,或50至200微米的范围内。0051在衣物洗涤过程。

34、期间,粘土还可赋予织物柔软性有益效果。0052去污表面活性剂适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。0053阴离子去污表面活性剂适宜的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。0054适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,如C1013烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐LAS是可获得的,或甚至通过磺化可商购获得的直链烷基苯LAB获得;适宜的LAB包括低级2苯基LAB,如由SASOL以商品名或由PETRESA以商品名供应的那些,其它适宜的LAB包括高级2苯基LAB,如由。

35、SASOL以商品名供应的那些。另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐,其可通过DETAL催化过程获得,尽管其它合成途径如HF也可为适宜的。0055适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐如C818烷基硫酸盐,或主要地为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源,如椰油和/或牛油。作为另外一种选择,烷基硫酸盐可来源于合成来源,如C1215烷基硫酸盐。0056另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,如烷基乙氧基化硫酸盐,或C818烷基烷氧基化硫酸盐,或C818烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有05至20,或05至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C818。

36、烷基乙氧基化硫酸盐,其通常具有05至10,或05至7,或05至5,或05至3的平均乙氧基化度。0057所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的,取代的或未取代的。0058阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂,如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支化通常为C14烷基,如甲基和/或乙基。0059另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。说明书CN104284969A1915/33页200060阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在,通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括NA和K、取代的铵如C1C6链烷醇胺,如单乙醇胺M。

37、EA、三乙醇胺TEA、二乙醇胺DEA、以及它们的任何混合物。0061非离子去污表面活性剂适宜的非离子去污表面活性剂选自C8C18烷基乙氧基化物,如得自SHELL的非离子表面活性剂;C6C12烷基酚烷氧基化物,其中任选地所述烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物;C12C18醇和C6C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如购自BASF的C14C22中链支化的醇;C14C22中链支化烷基烷氧基化物,通常其具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,如烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚烷氧基化醇表面活性剂;以及它们的混合物。0062适宜的非离子去污表面活性剂为烷基多葡。

38、糖苷和/或烷基烷氧基化醇。0063适宜的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,如C818烷基烷氧基化醇,或C818烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有05至50,或1至30,或1至20,或1至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可为C818烷基乙氧基化醇,其通常具有1至10,或1至7,或1至5,或3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可以是直链或支化的,并且是取代的或未取代的。0064适宜的非离子去污表面活性剂包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性剂00650066其中R1直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C28烷基;0067其中R2直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C。

39、28烷基,0068其中R1R2部分中存在的碳原子总数在7至13的范围内;0069其中EO/PO为烷氧基部分,选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物,所述EO/PO烷氧基部分任选为无规或嵌段构型;0070其中N为平均烷氧基化度,并且在4至10的范围内。0071其它适宜的非离子去污表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物表面活性剂,如购自BASF的系列表面活性剂,和糖衍生的表面活性剂如烷基N甲基葡萄糖酰胺。0072阳离子去污表面活性剂适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。0073适宜的阳离子去污表面活性剂为具有下列通式的季铵化合物0。

40、074RR1R2R3NX0075其中,R为直链或支化的、取代或未取代的C618烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电中性的阴离子,适宜的阴离子包括卤离子,如氯离子;硫酸根;和磺酸根。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C618烷基单羟乙基二甲基氯化铵。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C810烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C1012烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化说明书CN104284969A2016/33页21物。0076两性离子和/或两性去污表面活性剂适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括氧化胺如十二烷基二。

41、甲基氧化胺、链烷醇胺磺酸甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、基于HNRCO2的表面活性剂,其中R可能是任何桥接基团,如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。0077聚合物适宜的聚合物包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选的以141比率缩合生成的缩合低聚物、1,6己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。0078羧酸盐聚合物适宜的羧酸盐聚合物包括马来酸盐/丙烯酸盐无规共聚物或聚丙烯酸盐均聚物。所述羧酸盐聚合物可为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000DA至9,000DA,或6,000DA至9,000DA的。

42、分子量。其它适宜的羧酸盐聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且其可具有在4,000DA至90,000DA范围内的分子量。0079其它适宜的羧酸盐聚合物为共聚物,包含I50至小于98重量的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基的单体;II1至小于49重量的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和III1至49重量的结构单元,所述结构单元衍生自一类或多类单体,所述单体选自式由I和II表示的包含醚键的单体0080式I00810082其中在式I中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字05,当R为单键时X表示数字15,并且R1为氢原。

43、子或C1C20有机基团;0083式II00840085在式II中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字05,并且R1为氢原子或C1C20有机基团。说明书CN104284969A2117/33页220086聚乙二醇聚合物适宜的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,所述无规接枝共聚物包含I包括聚乙二醇的亲水性主链;和II选自下列的一个或多个疏水性侧链C4C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C16烷基酯、以及它们的混合物;适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,。

44、000DA至20,000DA,或4,000DA至8,000DA的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在11至15,或112至12的范围内。每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可小于1,或小于08,每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在05至09的范围内,或者每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在01至05,或02至04的范围内。适宜的聚乙二醇聚合物为SOKALANHP22。0087聚酯去垢性聚合物适宜的聚酯去垢性聚合物具有如下列结构I、II、或III中的一个定义的结构0088IOCHR1CHR2AOOCARCOD0089IIOCHR3CHR4BOOCSARCOE0090IIIOCHR5。

45、CHR6COR7F0091其中0092A、B和C为1至200;0093D、E和F为1至50;0094AR为1,4取代的亚苯基;0095SAR为在5位被SO3ME取代的1,3取代的亚苯基;0096ME为H、NA、LI、K、MG/2、CA/2、AL/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基为C1C18烷基、或C2C10羟烷基、或它们的任何混合;0097R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1C18正烷基或异烷基;并且0098R7为直链或支化的C1C18烷基,或直链或支化的C2C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基,或C8C30芳基,或C6C30芳基烷基。适宜的聚。

46、酯去垢性聚合物为具有上式I或II结构的对苯二甲酸酯聚合物。0099适宜的聚酯去垢性聚合物包括REPELOTEX系列聚合物如REPELOTEXSF2RHODIA,和/或TEXCARE系列聚合物如TEXCARESRA300CLARIANT。0100胺聚合物适宜的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺,任选地包括聚乙烯和/或聚丙烯氧化物嵌段。0101纤维素聚合物所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自以下的聚合物烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧甲基纤维素、烷基羧甲基、以及它们的任何组合。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧。

47、甲基纤维素可具有05至09的羧甲基取代度和100,000DA至300,000DA的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如FINNXSH1CPKELCO。0102其它适宜的纤维素聚合物可具有001至099的取代度DS和一定的嵌段度DB,使得DSDB为至少100,或者DB2DSDS2为至少120。取代的纤维素聚合物可具有至少055的取代度DS。取代的纤维素聚合物可具有至少035的嵌段度DB。取代的纤维素聚合物可具有105至200的DSDB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。说明书CN104284969A2218/33页230103另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟。

48、乙基纤维素。0104染料转移抑制剂聚合物适宜的染料转移抑制剂DTI聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮PVP、乙烯基吡咯烷酮和咪唑啉共聚物PVPVI、聚乙烯N氧化物PVNO、以及它们的任何混合物。01051,6己二胺衍生物聚合物适宜的聚合物包括1,6己二胺衍生物聚合物,所述1,6己二胺衍生物聚合物通常具有下式0106R2CH3NCH26NCH3R22X0107其中X为适宜的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的聚乙二醇链。所述聚乙二醇链优选可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端,通常具有通过减少X抗衡离子数目,或在每分子平均硫酸化度大于二的情况下引入Y抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。0。

49、108助洗剂适宜的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合。0109沸石助洗剂所述组合物可基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指包含0重量至10重量的沸石助洗剂,或至8重量,或至6重量,或至4重量,或至3重量,或至2重量,或甚至至1重量的沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选是指“无有意添加的”沸石助洗剂。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。0110磷酸盐助洗剂所述组合物可基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指包含0重量至10重量的磷酸盐助洗剂,或至8重量,或至6重量,或至4重量,或至3重量,或至2重量,或甚至至1重量的磷酸盐助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选是指“无有意添加的”磷酸盐助洗剂。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠STPP。0111柠檬酸盐适宜的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而,也可将柠檬酸掺入到所述组合物中,其在洗涤液体中形成柠檬酸盐。0112缓冲剂和碱度来源适宜的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐如碳酸钠矾。0113碳酸盐适宜的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。所述组合物适于包含低含量的碳酸盐,例如所述组合物适于包含0重量至10重量的碳酸盐,或至8重量,或至。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 化学;冶金 > 动物或植物油、脂、脂肪物质或蜡;由此制取的脂肪酸;洗涤剂;蜡烛


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1