一种液晶中间体材料3.5-二氟苯腈脒盐的制备方法 【技术领域】
本发明涉及一种液晶中间体材料3.5-二氟苯腈脒盐的制备方法，属于液晶材料制备技术领域。
背景技术
目前，液晶中间体材料种类较多，随着液晶中间体材料技术不断地研发和创新，液晶的品质也随之在不断提高和改良，如在混晶PDLC型液晶应用领域比较广泛，本系列液晶虽应用较多，但还是存在着诸多不足之处，例如折光系数低，发光异性弱，物理性能差，液晶的Δn小，显示效果和温度的宽度受到局限等。
【发明内容】
本发明的目的在于克服原液晶材料的Δn窄小的不足，提供一个可以改良液晶物理性能的液晶中间体材料3.5-二氟苯腈脒盐的制备方法。
本发明的构思是这样的：在生产3.5-二氟苯腈脒盐中，采用绝对石油醚和绝对甲醇，采用低温反应，然后再经冷冻，使产品的结构更加牢固，冷冻过程还能有效的提高产品的收率，经最后一步氨化低温反应，再经冷冻，浓缩自然结晶，将产品再提纯后即可得到一种优良的液晶中间体材料。
具体地，本发明所说的液晶中间体材料3.5-二氟苯腈脒盐的制备方法包括如下步骤：
(1)备料，各原料以质量比表示为：
3.5-二氟苯腈 6～7
石油醚 21～24
甲苯 8～10
盐酸 60～80
三氯化磷 50～60
甲醇 16～20
液氨 55～60；
(2)绝对石油醚的制备
将石油醚用石油醚质量2％的发烟硫酸酸洗后，再加入石油醚质量0.3％的氢化铝锂，升温至60℃回流60min，蒸出物称为绝对石油醚，备用；
(3)绝对甲醇的制备
在甲醇中缓慢加入甲醇质量5％的金属钠条，加毕，回流60min，蒸出物称为绝对甲醇，备用；
(4)按照原料配比，向A反应釜中加入所制备的绝对石油醚和原料甲苯，由反应釜口投入3.5-二氟苯腈，搅拌下升温至40℃保温30min，使固体原料全溶，然后降温至0℃，保温30min；在B反应釜中加入盐酸，将三氯化磷抽入高位槽中并缓慢滴入B反应釜的盐酸中，即产生氯化氢气体，将氯化氢气体由管路通入A反应釜的反应液中，控制反应温度在0～5℃之间，通氯化氢气体88～95h，反应液变清，继续通氯化氢气体24h，A反应釜中反应液变稠后，再通氯化氢气体2h，停止通氯化氢气体，将反应液放入玻璃瓶中，用胶带封好口，放入冰柜中冷冻72h；
(5)抽滤
自冰柜取出冷冻的产品，倒入装好真空的漏斗中，抽滤出母液，得半成品；
(6)氨化
向氨化反应釜中依次加入步骤(5)所得的半成品以及所制备的绝对甲醇，然后搅拌90min，再通盐水降温到0℃，开始向氨化反应釜中通入氨气，温度控制在0～5℃之间，通氨气35～40h反应液变清，继续通氨气24h，停止通氨气，将反应液放入塑料桶中，封紧口，放入冰柜冷冻24h；
(7)浓缩
将冷冻产品取出后先过滤，滤液抽入浓缩釜中升温浓缩，蒸出三分之二溶剂后，停止升温，降温放出，过夜，自然析出晶体，经离心得3.5-二氟苯腈脒盐粗品；
(8)提纯
以质量比计，3.5-二氟苯腈脒盐粗品∶甲醇∶盐酸＝1∶1.5∶1，先向提纯釜中加入所得的3.5-二氟苯腈脒盐粗品，再按比例加入所需的甲醇和盐酸，升温回流30min，经热滤器过滤，滤液放置过夜，自然结晶，离心，得精品3.5-二氟苯腈脒盐，于80～100℃烘干即可。
本发明步骤(2)所制备的绝对石油醚流程为60～90℃，水份≤0.02％；步骤(3)所制备的绝对甲醇纯度≥99.5％，水份≤0.02％；原料甲苯纯度99.5％；盐酸AR级，含量36～39％；三氯化磷纯度≥99％；液氨，化肥级，纯度99％，水份≤0.01％。
本发明所制备的3.5-二氟苯腈脒盐成品，熔点≥248℃，挥发份≤0.5％。
本发明取得的积极效果是：由于采用独特的低温反应工艺条件，在腈基上连接了氯化氢分子、氨分子混合物，使用该产品制备的单晶，在混配PDLC液晶中，起到了调节和增大混合液晶的Δn，增强了液晶产品的折光率，有效的改变了混合液晶的物理性质，提高了屏幕的显示效果，增大了使用的温度范围。
【具体实施方式】
以下实施例用于说明本发明。
实施例
液晶中间体材料3.5-二氟苯腈脒盐的制备方法，由以下步骤完成：
(1)备料：按以下质量份数比准备各原料
3.5-二氟苯腈 6～7
石油醚 21～24
甲苯 8～10
盐酸 60～80
三氯化磷 50～60
甲醇 16～20
液氨 55～60；
上述原料3.5-二氟苯腈，纯度≥99.5％，水份≤0.2％；甲苯纯度≥99.5％，水份≤0.02％；盐酸AR级，含量36-39％；三氯化磷纯度≥99％；液氨含量≥99.％。
(2)绝对石油醚的制备
将石油醚用石油醚质量2％的发烟硫酸酸洗后，再加入石油醚质量的0.3％的氢化铝锂，升温60℃回流60min，蒸出物称为绝对石油醚，绝对石油醚的流程为60～90℃，水份≤0.20％，备用；
(3)绝对甲醇的制备
先向反应釜中抽入甲醇，再取甲醇质量5％的金属钠条，缓慢加入甲醇中，加毕升温至60～65℃，回流60min，蒸出物称为绝对甲醇，绝对甲醇纯度≥99.5％，水份≤0.02％，备用；
(4)按照原料配比向A反应釜中抽入步骤(2)所制备的绝对石油醚22kg、甲苯10kg，由釜口投入3.5-二氟苯腈7kg，搅拌下升温至40℃，保温30min，使固体原料全溶，然后降温至0℃，保温30min：在B反应釜中加入盐酸70kg，由高位计量槽抽入三氯化磷60kg，缓慢滴入B反应釜的盐酸中，即产生氯化氢气体，将氯化氢气体由已装好的管路通入A反应釜的反应液中，控制反应温度在0～5℃间，通氯化氢气体88～95h，釜内反应液变清，反应液变清后继续通氯化氢气体24h，反应液变稠，反应液变稠后再通氯化氢气体2h，停止通气，将反应液放入10升玻璃瓶中，用胶带封好口，放入冰柜中冷冻72h；
(5)抽滤
自冰柜取出冷冻的产品，倒入装好真空的漏斗中，抽滤出母液，得半成品；
(6)氨化
将抽滤所得的半成品加入氨化反应釜中，由高位计量槽抽入所制备地绝对甲醇20kg，加入到氨化反应釜中搅拌90min，通盐水将反应液降温到0℃，开始向氨化反应釜中通入氨气，温度控制在0～5℃之间，通氨气约35～40h反应液变清，变清后继续通氨气24h，停止通氨气，将反应液放入10升小塑料桶中，封紧口，放入冰柜冷冻24h；
(7)浓缩
将冷冻产品取出后先过滤，滤液抽入浓缩釜中升温浓缩，蒸出三分之二溶剂后，停止升温，降温放出，过夜，自然析出晶体，经离心得3.5-二氟苯腈脒盐粗品；
(8)提纯
以质量比计，粗品∶甲醇∶盐酸＝1∶1.5∶1，先向提纯釜中放入所得的3.5-二氟苯腈脒盐粗品，再按比例加入所需的甲醇和盐酸，升温回流30min，经热滤器过滤，滤液放置过夜，自然结晶，离心后，于80～100℃烘干得精品3.5-二氟苯腈脒盐。
所得产品指标：
外观：白色晶体
熔点：248℃
挥发份：0.5％。