防水软面皮革的制作方法 【技术领域】
本发明涉及一皮革的制作方法， 具体的说是涉及一种防水黄牛软面皮革的制作方法。 背景技术 目前常见的黄牛皮革制品一般都是靠表面涂蜡或防水剂起到短时间防水的效果， 而经过这样处理的皮革都是表面被抛光涂饰。根据测试方法不同， 皮革防水分为动态防水 和静态防水两种。动态防水只要求表面防水即可， 而动态防水则要求在模仿鞋面行走过程 中的状态， 在水中测试皮革的弯曲次数， 对防水性要求高。 目前市场上大部分经过涂饰的防 水皮革只是静态状态下防水， 防水性能不高 ； 动态防水皮革仅限于未经涂饰的绒面革或二 层革， 制作方法简单， 不需考虑工艺过程中可能产生的松面、 炸面、 掉浆、 工艺清洁等质量问 题及操作情况， 产品在制鞋应用时也受到品种的限制， 只能应用于休闲鞋和运动鞋等个别 品种。
发明内容
本发明的目的就在于提供一种防水软面皮革的制作方法。
本发明的目的可通过以下技术方案来实现 ：
一种防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.1-0.3％的防水材料和占皮革重量 1-2％聚丙烯酸衍生物于大鼓 内调 PH 值至 4-6 时， 加入占皮革重量 8-12％的防水加脂剂， 转动 60-90 分钟后， 加入占皮革 重量 3-4％的氟素防水剂， 再加入 1.2-1.5％的甲酸调 PH 值至 2.5-4.5 时， 水洗， 换浴、 再用 甲酸调 PH 值至 2.5-4.5 时， 加入占皮革重量 3％的 3 价金属盐， 转动 60-90 分钟， 水洗、 出 鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理 ： 防水皮革喷接着剂 - 底层喷涂 - 熨平 - 中层喷涂 - 顶层喷涂 - 熨 平 - 成品。
上述防水软面皮革的制作方法， 所述步骤 A 第②步骤中防水材料是小苏打， 聚丙 烯酸衍生物是 Densotan A 或 Jintan PA-11， 调 PH 值至 5 时， 防水加脂剂是 Jintanquor S I、 Densodrin CD 或 Eupilon WAS-1， 氟素防水剂是 Zony1 602 或 Dutanyl FWL， 再加入 1.2-1.5％的甲酸调 PH 值至 3.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值 3.5 时， 加入占皮革重量 3％的铬粉。
上述防水软面皮革的制作方法， 所述步骤 A 第②步骤中聚丙烯酸衍生物是 Jintan PA-11， 调 PH 值至 5 时， 防水加脂剂是 Jintanquor S I， 氟素防水剂是 Zony1 602， 再加入 1.2-1.5％的甲酸调 PH 值至 3.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值 3.5 时， 加入占皮革重量 3％的铬粉。
上述防水软面皮革的制作方法， 所述步骤 B 中所述接着剂由以下重量份的原料组成： 聚氨酯树脂 100， 水 100， 乙基乙二醇 100 ； 底层喷涂剂由以下重量份的原料组成 ： 颜料 膏 100， 离板蜡 30， 综合树脂 50， 软丙烯酸树脂 60， 中软丙烯酸树脂 130， 中软聚氨酯 100， 皮 革用交联剂 5， 水 200 ； 中层喷涂剂由以下重量份的原料组成 ： 颜料膏 100， 离板蜡 30， 中硬 丙烯酸树脂 70， 软丙烯酸树脂 50， 中软丙烯酸树脂 80， 中软聚氨酯 140， 皮革用交联剂 5， 水 300 ； 顶层喷涂剂由以下重量份的原料组成 ： 硝化棉光亮剂 100， 水 100， 氟素防水剂 20。
上述防水软面皮革的制作方法， 所述步骤 B 中离板蜡用 WAX B、 AT25、 NT01， 聚氨酯 树脂是 Ground UH、 Melio Promul AP39、 RU-3901， 综合树脂是 ON-C、 ACTYBIND C7225、 Melio Resin A-820， 软丙烯酸树脂是 A-776、 ACTYBIND SV65、 Corial Binder IF， 中软丙烯酸树脂 是 A-777、 R76、 OFG 201A， 中软聚氨酯是 UR 791、 ACTYBIND 1169、 Melio promul 67.A， 皮革 用交联剂是 Aqualen AKU、 ACTYCOSS 417、 XL 50， 中硬丙烯酸树脂是 SB、 ACTYBIND H100。
上述防水软面皮革的制作方法， 所述步骤 B 中离板蜡用 WAX B， 聚氨酯树脂是 Ground UH 综合树脂是 ON-C， 软丙烯酸树脂是 A-776， 中软丙烯酸树脂是 A-777， 中软聚氨酯 是 UR 791， 皮革用交联剂是 Aqualen AKU， 中硬丙烯酸树脂是 SB。
本发明在防水处理过程中， 引进特定小分子聚合物 Jintan PA-11， 利用其良好的 分散作用使加工过程中所使用的防水加脂剂 Jintanquor SI 在蓝湿革中更加均匀地分布， 既符合环保要求， 又能得到很好的防水效果， 同时有助于避免生产时常见的皱面、 染花等现 象， 成品耐光， 耐高温黄变， 无异味， 对雾化指标的影响也很小。 其次， 在中性条件下， 借助革 中的铬络合物， 使防水加脂剂 Jintanquor SI 分子链上的疏水基团， 主要硅氧基， 沿胶原纤 维向外作定向排列， 形成一层永久性的拒水、 透气和透水汽膜， 最后降低 PH 值， 使防水聚合 物沉积于革纤维中， 并用三价铬盐封闭上面多余的亲水极性基团， 主要是羧基， 从而使皮革 具有良好的防水功能。
在涂饰过程中， 引入特定的反应型聚氨酯水乳液 Ground UH， 在不破坏防水性的前 提下， 彻底解决了涂层粘接牢固的问题。另外， 交联剂 Aqualen AKU 的使用也使表面涂层膜 的强度增加， 韧性增强， 配合使用氟素化合物 Zonyl602， 突出防水效果。 以上措施， 突破了传 统制作机理和工艺观念， 保证了该工艺在生产中的顺利实施， 制造出来的防水软面革， 革身 丰满有弹性， 软而不松， 耐搓折， 物理性能及化学指标全部达到军需标准， 其中动态防水次 数达到 9000 次以上， 有力保障了新型作战靴生产的顺利进行。
采用上述制作方法可制备得到具有优异的动态防水性能、 耐高温黄变， 耐光， 且具 有普通鞋面革的理化指标及外观性能， 同时柔软自然、 兼具有防油、 防尘、 防污性能， 耐洗 涤、 易于保养， 卫生性能良好等特点的黄牛防水软面革， 兼具功能性与美观性， 是制鞋企业 的主要材料， 特别是解放军及武警新型作战靴的主要材料， 具有良好的经济效益和广阔的 市场前景。
同时， 发明人还对按照本发明的上述工艺制各得到的防水软面黄牛皮革进行了防 水性能的测定， 具体实验和测定结果如下 ：
1、 防水软面黄牛皮的静态滴水防水实验 ： 将黄牛皮革用夹子夹住两端绷紧， 用滴 管以每秒一滴的速度将水滴在皮面上， 水滴呈滚动状态， 不会被皮革吸收或粘着， 记录时 间： 100 分钟后， 皮革仍无任何渗透水的现象， 说明本发明的防水软面黄牛皮革达到静态防 水的要求。
2、 防水软面黄牛皮革的静态浸水防水实验 ： 将防水软面黄牛皮革浸在常温的水中， 静态 24 小时无任何透水现象， 说明本发明的防水软面黄牛皮革达到静态浸水防水的要 求。
3、 防水软面黄牛皮革的动态防水实验 ： 国家军需产品质量监督检验中心检验， 结 论如下表 ：
上表可以说明本发明的防水软面黄牛皮革达到很高的动态防水效果， 同时具有很 高的强度抗撕拉能力强。
本实验中， 水流喷速对实验结果没有影响。
由上述实验结果可以得出 ： 利用本发明对黄牛皮进行防水和涂饰处理而得到的防 水软面黄牛皮革， 由于在鞣制工序中特别进行了防水处理， 具有良好的防水性能， 达到了真 正意义上的防水效果。
综上所述， 本发明的防水三文防水软面黄牛皮革的生产工艺， 具有如下优点 ：
1、 防水及涂饰工艺简单， 操作方便 ；
2、 成本低廉， 原料易购 ；
3、 降低了铬粉的使用量， 减少了对环境的污染 ； 。
4、 防水效果明显， 提高了防水软面黄牛皮革的防水、 抗污、 防潮和耐油污等特点 ；
5、 经过本发明制得的防水软面黄牛皮革手感柔软、 透气性强、 抗撕拉能力强等特 点。
具体实施方式
实施例 1 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.1％的防水材料小苏打和占皮革重量 1％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 4 时， 加入占皮革重量 8％的防水加脂剂 Jintanquor S I( 台湾 福盈 )， 转动 60 分钟后， 加入占皮革重量 3％的氟素防水剂 Zony1 602， 再加入 1.2％的甲酸 调 PH 值至 2.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 2.5 时， 加入占皮革重量 3％的 2-3 价金 属盐铬粉， 转动 60 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理 ： 防水皮革喷接着剂 - 底层喷涂 - 熨平 - 中层喷涂 - 顶层喷涂 - 熨 平 - 成品， 此步骤与普通皮革的涂饰处理相同。
实施例 2 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.1％的防水材料小苏打和占皮革重量 1％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 4 时， 加入占皮革重量 8％的防水加脂剂 Jintanquor S I( 台湾 福盈 )， 转动 60 分钟后， 加入占皮革重量 3％的氟素防水剂 Zony1 602， 再加入 1.2％的甲酸 调 PH 值至 2.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 2.5 时， 加入占皮革重量 3％的 2-3 价金 属盐铬粉， 转动 60 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ； B： 涂饰处理 ： 防水皮革喷接着剂 - 底层喷涂 - 熨平 - 中层喷涂 - 顶层喷涂 - 熨 平 - 成品 ；
步骤 B 中所述接着剂由以下重量份的原料组成 ： 聚氨酯树脂 Ground UH( 德国巴斯 夫 )100， 水 100， 乙基乙二醇 100 ； 底层喷涂剂由以下重量份的原料组成 ： 颜料膏 100， 离板 蜡 WAX B30， 综合树脂 ON-C50， 软丙烯酸树脂 A-77660， 中软丙烯酸树脂 A-777 ： 130， 中软聚 氨酯 UR 791100， 皮革用交联剂 AqualenAKU ： 5， 水 200 ； 中层喷涂剂由以下重量份的原料组 成： 颜料膏 100， 离板蜡 WAXB ： 30， 中硬丙烯酸树脂 SB70， 软丙烯酸树脂 A-77650， 中软丙烯 酸树脂 A-777 ： 80， 中软聚氨酯 UR 791 ： 140， 皮革用交联剂 Aqualen AKU ： 5， 水 300 ； 顶层喷 涂剂由以下重量份的原料组成 ： 硝化棉光亮剂 100， 水 100， 氟素防水剂 Zony1 602 ： 20。
实施例 3 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过 的皮革中加入占皮革重量 0.2 ％的防水材料小苏打和占皮革重量 1.5 ％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 4 时， 加入占皮革重量 10％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 75 分钟后， 加入占皮革重量 3％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.3％的甲酸调 PH 值至 2.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 2.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转 动 75 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 2。
实施例 4 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过 的皮革中加入占皮革重量 0.2 ％的防水材料小苏打和占皮革重量 1.5 ％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 4 时， 加入占皮革重量 10％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 75 分钟后， 加入占皮革重量 3％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.3％的甲酸调 PH
值至 2.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 2.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转 动 75 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 1。
实施例 5 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.3％的防水材料小苏打和占皮革重量 2％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 4 时， 加入占皮革重量 12％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 90 分钟后， 加入占皮革重量 4％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.5％的甲酸调 PH 值至 2.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 2.5 时， 加入占皮革重量 3％的 2-3 价金属盐铬粉， 转动 90 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 2。
实施例 6 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.3％的防水材料小苏打和占皮革重量 2％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 4 时， 加入占皮革重量 12％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 90 分钟后， 加入占皮革重量 4％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.5％的甲酸调 PH 值至 2.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 2.5 时， 加入占皮革重量 3％的 2-3 价金属盐铬粉， 转动 90 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ； B： 涂饰处理过程同实施例 1。
实施例 7 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.1％的防水材料小苏打和占皮革重量 1％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 5 时， 加入占皮革重量 8％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 60 分钟后， 加入占皮革重量 3％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.2％的甲酸调 PH 值至 3.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 3.5 时， 加入占皮革重量 3％的 3 价金属盐铬粉， 转动 60 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理同实施例 3。
实施例 8 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过 的皮革中加入占皮革重量 0.2 ％的防水材料小苏打和占皮革重量 1.5 ％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 5 时， 加入占皮革重量 10％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 75 分钟后， 加入占皮革重量 3.5％的氟素防水剂 Zony1 602， 再加入 1.4％的甲酸调 PH 值至 3.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 3.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转动 75 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 6。
实施例 9 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.3％的防水材料小苏打和占皮革重量 2％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 5 时， 加入占皮革重量 12％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动
90 分钟后， 加入占皮革重量 4％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.5％的甲酸调 PH 值至 3.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 3.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转动 90 分 钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 8。
实施例 10 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.1％的防水材料小苏打和占皮革重量 1％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 6 时， 加入占皮革重量 8％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 60 分钟后， 加入占皮革重量 3％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.2％的甲酸调 PH 值至 4.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 4.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转动 60 分 钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 9。
实施例 11 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过 的皮革中加入占皮革重量 0.2 ％的防水材料小苏打和占皮革重量 1.6 ％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 6 时， 加入占皮革重量 10％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 75 分钟后， 加入占皮革重量 3.5％的氟素防水剂 Zony1 602， 再加入 1.4％的甲酸调 PH 值至 4.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 4.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转动 75 分钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ； B： 涂饰处理过程同实施例 10。
实施例 12 ： 防水软面皮革的制作方法 ： 包括以下步骤 ：
A： 防水处理 ： ① . 将蓝湿皮挤水、 削匀、 回湿、 复鞣、 染色 ； ② . 将步骤①处理过的 皮革中加入占皮革重量 0.3％的防水材料小苏打和占皮革重量 2％聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-11 于大鼓内调 PH 值至 6 时， 加入占皮革重量 12％的防水加脂剂 Jintanquor S I， 转动 90 分钟后， 加入占皮革重量 4％的氟素防水剂 Zony1602， 再加入 1.5％的甲酸调 PH 值至 4.5 时， 水洗， 换浴、 再用甲酸调 PH 值至 4.5 时， 加入占皮革重量 3％的金属盐铬粉， 转动 90 分 钟， 水洗、 出鼓、 挤水伸展、 真空干燥、 回潮振软得防水皮革 ；
B： 涂饰处理过程同实施例 11。
本发明的实施例不限于上述几例， 其中所述的聚丙烯酸衍生物还可以是 Densotan A， 防水加脂剂还可以是 Densodrin CD 或 Eupilon WAS-1， 氟素防水剂还可以是 Dutanyl FWL， 离 板 蜡 还 可 以 用 AT25 或 NT 01， 聚 氨 酯 树 脂 是 还 可 以 是 Melio Promul AP39 或 RU-3901， 综合树脂还可以是 ACTYBIND C7225 或者 Melio Resin A-820， 软丙烯酸树脂还可 以是 ACTYBIND SV65 或 Corial BinderIF， 中软丙烯酸树脂还可以是 R76 或者 OFG 201A， 中软聚氨酯是还可以是 ACTYBIND 1169 或者 Melio promul 67.A， 皮革用交联剂还可以是 ACTYCOSS 417、 XL 50， 中硬丙烯酸树脂还可以是 ACTYBIND H100。
本发明的上述生产工艺中， 所用到的各化学制剂， 包括聚丙烯酸衍生物 Jintan PA-1 或 Densotan A， 防水加脂剂 Jintanquor S I、 Densodrin CD 或 Eupilon WAS-1， 氟素 防水剂 Zony1 602 或 Dutanyl FWL， 离板蜡 WAX B、 AT25 或 NT 01， 聚氨酯树脂 Ground UH、 Melio Promul AP39 或 RU-3901， 综合树脂 ON-C、 ACTYBIND C7225 或者 Melio Resin A-820，
软丙烯酸树脂 A-776、 ACTYBINDSV65 或 Corial Binder IF， 中软丙烯酸树脂 A-777、 R76 或 者 OFG 201A， 中软聚氨酯 UR 791、 ACTYBIND 1169 或者 Melio promul 67.A， 皮革用交联剂 AqualenAKU、 ACTYCOSS 417、 XL 50， 中硬丙烯酸树脂是 SB 或 ACTYBIND H100 均为制革工艺 中常用的化工原料， 均可以在皮革化工企业购得。可以选择普通皮革化工制剂厂家生产的 产品或购自德国的 “巴斯夫公司” 、 台湾 “福盈公司” 等公司的产品。9