具有可交联纳米粒子的可聚合物质.pdf

《具有可交联纳米粒子的可聚合物质.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《具有可交联纳米粒子的可聚合物质.pdf（10页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN102007152A43申请公布日20110406CN102007152ACN102007152A21申请号200980113058422申请日2009042008007581520080418EPC08F220/14200601C08F2/44200601C08K9/0620060171申请人纳米树脂股份公司地址德国盖斯特哈赫特72发明人克劳斯朗格拜因乌韦迪特里希屈纳维尔纳肖尔74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人程金山54发明名称具有可交联纳米粒子的可聚合物质57摘要本发明涉及一种可聚合物质，其包含A丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其具有0以下的玻璃化转。

2、变温度TG，B05至70重量的SIO2粒子，其平均粒度为1至150NM，在表面上具有可聚合基团，分散在丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中，其中所述SIO2粒子由至少50的独立的未聚集或未附聚的初级粒子组成，其中所述物质包含最多2重量的交联剂分子。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010101386PCT申请的申请数据PCT/EP2009/0028552009042087PCT申请的公布数据WO2009/127434DE2009102251INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页CN102007165A1/2页21可聚合组合物，所述可聚合组合物含有A。

3、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其具有0以下的玻璃化转变温度TG，B05至70重量的SIO2粒子，其平均粒度为1至150NM，并且在表面上具有可聚合基团，并且以分散形式存在于所述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中，其中所述SIO2粒子的至少50为独立的未聚集或未附聚的初级粒子，其中所述组合物含有不多于2重量的交联剂分子。2根据权利要求1的可聚合组合物，特征在于所述SIO2粒子的平均粒度为至少2NM，优选至少3NM，优选至少4NM，更优选至少5NM；并且在于所述SIO2粒子的平均粒度为优选不大于100NM，更优选不大于75NM，更优选不大于50NM，更优选不大于30NM，更优选不大于25NM，更优选不大于。

4、20NM。3根据权利要求1或2的可聚合组合物，特征在于所述SIO2粒子的至少70，更优选至少80，更优选至少90，为独立的未聚集或未附聚的初级粒子。4根据权利要求1至3中任一项的可聚合组合物，特征在于所述丙烯酸酯为丙烯酸丁酯。5根据权利要求1至4中任一项的可聚合组合物，特征在于所述SIO2粒子表面上的所述可聚合基团包括甲基丙烯酰基，丙烯酰基，苯乙烯基，衣康酰基，巴豆酰基，乙烯基，烯丙基和/或烯基。6根据权利要求1至5中任一项的可聚合组合物，特征在于在所述SIO2粒子的表面上存在至少两种不同的可聚合基团，并且所述不同的可聚合基团优选首先包括甲基丙烯酰基，丙烯酰基，苯乙烯基或衣康酰基并且其次包括乙。

5、烯基，烯丙基，烯基或巴豆酰基，并且所述表面上的所述可聚合基团中的甲基丙烯酰基，丙烯酰基，苯乙烯基或衣康酰基的比例更优选为95至5，并且所述表面上的所述可聚合基团中的乙烯基，烯丙基，烯基或巴豆酰基的比例为5至95。7根据权利要求1至6中任一项的可聚合组合物，特征在于所述SIO2粒子的所述表面具有001至6个，优选002至4个可聚合基团/NM2。8根据权利要求1至7中任一项的可聚合组合物，特征在于所述交联剂分子的比例不大于1重量，优选不大于05重量，更优选不大于02重量。9根据权利要求1至8中任一项的可聚合组合物，特征在于基于所述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的总质量，低聚物和/或预聚物的比例为20重。

6、量以下。10根据权利要求1至9中任一项的可聚合组合物，特征在于所述SIO2粒子的含量为4至50重量，优选5至30重量，更优选8至25重量。11聚合物材料，所述聚合物材料可通过将根据权利要求1至10中任一项的可聚合组合物固化而得到。12根据权利要求11的聚合物材料，特征在于所述材料是铸塑聚合物或丙烯酸酯橡胶。13根据权利要求11或12的聚合物材料，特征在于在玻璃化转变温度TG以上50的温度，所述聚合物材料在05MPA以上的拉力F最大下具有至少20，优选至少30，更优选至少50，更优选至少100的断裂伸长率。14用于聚合物的抗冲改性剂，特征在于所述抗冲改性剂包含核壳粒子，所述核壳权利要求书CN10。

7、2007152ACN102007165A2/2页3粒子的核包含固化的含有下列各项的可聚合组合物A丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其具有0以下的玻璃化转变温度TG，B05至70重量的SIO2粒子，其平均粒度为1至150NM并且在表面上具有可聚合基团，其中所述SIO2粒子的至少50为独立的未聚集或未附聚的初级粒子，并且其中所述组合物含有不多于2重量的交联剂分子，并且其中所述壳包含基本上不含SIO2粒子并且接枝到所述核上的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯壳，其中所述壳优选包含PMMA。15根据权利要求14的抗冲改性剂，特征在于所述核壳粒子的平均粒度为005至10M，优选01至8M，更优选02至5M，更优选02。

8、至2M，更优选03至1M。权利要求书CN102007152ACN102007165A1/7页4具有可交联纳米粒子的可聚合物质0001本发明涉及一种基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的可聚合组合物，并且还涉及使用所述组合物制备的聚合物材料。0002聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯在本领域中长期已知。它们被用于，例如，制备普雷克斯玻璃PLEXIGLAS或丙烯酸酯橡胶。0003纯的交联聚丙烯酸酯仅具有较低的强度。聚合物的机械性质可以通过填料改善。归因于丙烯酸酯酯基团可以较容易地水解，在聚丙烯酸酯中仅可以使用几种填料，例如炭黑。然而，这损害通常期望的聚丙烯酸酯的透明性。0004本发明的目的起初是提供上述类型的可。

9、聚合组合物，其可以以多种方式使用并且导致可由所述可聚合组合物制备的材料的良好机械性质。0005因此本发明提供一种可聚合组合物，其含有0006A丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其具有0以下的玻璃化转变温度，0007B05至70重量的SIO2粒子，其平均粒度为1至150NM，并且在表面上具有可聚合基团，并且以分散形式存在于所述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯中，其中所述SIO2粒子的至少50为独立的未聚集或未附聚的初级粒子，0008其中所述组合物含有不多于2重量的交联剂分子。0009本发明的可聚合组合物基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作为填料，其含有在其表面上具有可聚合基团的纳米尺度SIO2粒子。这种可聚合。

10、基团可以例如通过适宜的硅烷化而化学连接到SIO2粒子的表面上。合适的硅烷优选选自由下列组成的组式R1ASIX4A的有机硅烷，式R13SIBNR13B的有机硅烷和式R1NSIO4N/2的有机硅氧烷，其中每个R1独立选自具有1至18个碳原子的烃基或具有1至18个碳原子的有机官能烃基，或为氢原子，每个X独立为可水解基团，A0，1，2或3，B1，2或3，并且N为从2至3并且包括2和3的数。可水解基团的实例为卤素，烷氧基，烯氧基，酰氧基，肟基和胺氧基AMINOXY。官能性非可水解基团的实例为乙烯基，氨基丙基，氯丙基，氨基乙基氨基丙基，缩水甘油氧基丙基，巯基丙基和甲基丙烯酰氧基METHACRYLOXY丙基。

11、。合适的硅烷化剂为，例如，烷氧基硅烷和硅氮烷。可以通过下列实例提及3甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，丙基三甲氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷，3缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，六甲基二硅氧烷，二乙烯基四甲基二硅氧烷，六甲基二硅氮烷，二乙烯基四甲基二硅氮烷，氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，氨基丙基二甲基甲氧基硅烷，氯丙基三甲氧基硅烷，乙烯基甲基二甲氧基硅烷，乙烯基三丙烯氧基PROPENOXY硅烷，乙烯基二甲基丁酮肟BUTANONOXIM硅烷，乙烯基三丁酮肟硅烷，氯三甲基硅烷，乙烯基二甲基氯。

12、硅烷，二甲基氯硅烷，乙烯基甲基氯硅烷。0010SIO2粒子表面上的可聚合基团特别可以包括，乙烯基，烯丙基，己烯基，丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。0011本发明认识到这些表面修饰的SIO2粒子令人惊讶地能够在可聚合组合物的自由基聚合中起到交联剂的作用，并且引起固化的聚甲基丙烯酸酯的有效交联。因此，为说明书CN102007152ACN102007165A2/7页5了本发明的目的，可聚合组合物不含有常规的交联剂分子，或含有至多少量不多于2重量的常规的交联剂分子。术语交联剂分子表示具有至少两个可聚合双键并且能够将初始线型或支化大分子网络交联以形成三维聚合物网络的低分子量优选单体的分子。交联剂在CHEMI。

13、ELEXIKON，第10版，第6卷，第4836页中定义。0012本发明使得与常规交联剂分子相比显著改善的断裂伸长率成为可能。当使用现有技术的交联剂时，得到紧密连接且因而相对不能伸展的网络。在本发明的可聚合组合物的情况下，作为使用的表面修饰SIO2粒子的结果，得到较少的交联点，但是得到“从交联点至交联点”，即，从粒子至粒子的多个连接。这种网络可伸展并且仍然坚固。0013本发明特别使得可以制备可伸展并且坚固的丙烯酸酯橡胶，并且为此目的，使用玻璃化转变温度TG为0以下的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为用于聚合的原料。0014为了本发明的目的，优选使用丙烯酸酯或丙烯酸酯为主要部分的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯混合。

14、物。丙烯酸酯特别适合于制备丙烯酸酯橡胶，其由于低玻璃化转变温度TG0而在室温具有橡胶态弹性。根据本发明特别优选丙烯酸丁酯用于制备这种丙烯酸酯橡胶。0015术语玻璃化转变温度TG是指在本发明的组合物中使用的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在它们聚合之后的玻璃化转变温度。相应均聚物的玻璃化转变温度是已知的，并且列出于例如JBRANDRUP，EHIMMERGUT，聚合物手册POLYMERHANDBOOK，第1版JWILEY，NEWYORK，1975中。0016共聚物的玻璃化转变温度可以通过FOX公式TGFOX，BULLAMPHYSSOCSERII，1，1231956计算。0017本发明因此提供可聚合组合物，其。

15、在固化之后是具有显著改善的机械性质的材料。由于使用的表面修饰SIO2粒子，得到改善的断裂伸长率，而常规交联剂不是必要的。0018丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在烷基链中优选具有1至18个碳原子，更优选1至12个碳原子。烷基链可以是直链或支链的。0019SIO2粒子的平均粒度的优选下限为2NM，3NM，4NM和5NM。优选的上限为100NM，75NM，50NM，30NM，25NM和20NM。0020在粒子浓度不大于10重量，允许分散体在25具有3MPAS的最大动态粘度的情况下，可以在溶液中在来自HORIBA的“动态光散射粒度分析仪LB550”上通过动态光散射确定粒度。将粒度分布的中值D50报告为粒度。0。

16、021在固体中，粒度可以通过透射电子显微镜确定。为了此目的，测量至少100个粒子，并且形成粒度分布。0022在丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基体中，纳米大小的二氧化硅优选包含至少70的独立的、未聚集或未附聚的初级粒子。更优选的下限为80，90，95和98。这些百分比按重量计。因此，本发明提供基本上不含二氧化硅粒子的聚集体和/或附聚体的分散体胶体分散体。这改进使用本发明的分散体制备的中间体和最终产物的加工性较低粘度和机械性能。本领域中已知的热解二氧化硅具有由制备途径火焰热解导致的初级粒子的聚集/附聚，从而形成较大结构，并且使得由其制备的中间体和最终产品的加工性质变得困难。粒子以分散形式存在于甲基丙烯。

17、酸酯中的事实允许粒子在聚合过程中均匀分散。如果粒子不以分散形式在甲基丙烯酸酯中存在，在聚合中可能发生聚合物说明书CN102007152ACN102007165A3/7页6中粒子的附聚或不均匀分布。0023为了本发明的目的，优选二氧化硅粒子是单分散的。0024在本发明的一个变体中，将至少两种不同的可聚合基团安置在SIO2粒子的表面上。这些不同的可聚合基团优选包括甲基丙烯酰基，丙烯酰基，苯乙烯基或衣康酰基ITACONYL和乙烯基，烯丙基，烯基或巴豆酰基。特别地，它们可以首先包括丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基并且其次包括乙烯基，己烯基和/或烯丙基。0025这种SIO2粒子的双重表面修饰优点在于可以将具有。

18、不同反应性的可聚合基团应用于粒子表面上。在自由基聚合反应中，例如，丙烯酰基或甲基丙烯酰基比乙烯基或特别是烯丙基更快反应并因而反应性更高。因此例如可以首先在例如70的低温使得仅SIO2粒子表面上的甲基丙烯酰基反应形成交联，并且在聚合中稍后的点将温度升高至例如90，使得存在于表面上的烯丙基也反应。作为备选方案，可以使用不同的具有不同反应性的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，并且将它们依次引入，其中仅后引入的单体与烯丙基反应。0026使用两种不同的在粒子表面上的可聚合基团，并且与两种不同单体依次反应，使得可以形成含有两种不同的相互穿透聚合物网络的聚合物。0027为了制备这种双重表面修饰，相应的硅烷或硅氧烷。

19、可以以混合物形式或依次在二氧化硅粒子的硅烷化中反应。0028优选的是，表面上可聚合基团中的丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的比例为95至5重量，而表面上可聚合基团中的乙烯基，己烯基和/或烯丙基的比例为5至95重量。0029SIO2粒子表面上的可聚合基团数目优选在001至6个基团/NM2，更优选002至4个基团/NM2的范围内。在例如粒度为约4NM的小的二氧化硅粒子的情况下，优选表面上可聚合基团的数目在所述范围的上部中，而在大SIO2粒子例如粒度为20至30NM的情况下，优选表面上粒子的数目更接近下限。优选按每个SIO2粒子计，10至4000个，优选10至2500个可聚合基团结合到表面上。0030除可。

20、聚合基团以外，粒子还可以携带在聚合中不反应的基团。0031在球形粒子的情况下，粒子的表面积可以从粒度计算。计算采用粒度分布的中值D50进行。然后可以借助于粒子的密度计算比表面积A00032A06/D50。0033胶体二氧化硅的密度为21G/CM3。0034每单位表面积的反应性基团个数NRA是由按单位质量计的反应性基团个数NRM除以比表面积给出的0035NRNRM/A0。0036按单位质量计的反应性基团个数NRM可以通过合适的分析方法确定。如果采用烷氧基硅烷，酰氧基硅烷，乙酰氧基硅烷，烯氧基硅烷或肟基OXIMO硅烷的硅烷以将反应性基团施加于表面上，可以假定硅烷完全水解，即，使用的所有基团都存在于。

21、粒子表面上。0037粒子表面上的可聚合基团的数目还可以通过NMR波谱法或通过DSC差示扫描量热法确定。这些方法特别可以在用于确定反应性基团的合适分析方法例如在乙烯基情况下的碘值测定不可得的情况下采用。在DSC中，测量聚合热，作为粒子表面上可聚合基团的数目的量度。在此DSC测定中，将规定量的表面修饰SIO2粒子与标准过氧化物溶液混合，并且测量反应热。所述方法描述于例如DE3632215A1中。说明书CN102007152ACN102007165A4/7页70038交联剂分子在本发明的可聚合组合物中的比例优选不高于1重量，更优选不高于05重量，更优选不高于02重量。在更优选的实施方案中，对于在可聚。

22、合组合物中存在的交联剂分子没有工业相关的量。交联功能假定排他地由表面修饰的SIO2粒子实现。然而，为了本发明的目的还可以使用非常少量的优选接枝交联剂如甲基丙烯酸烯丙酯以改变网络。0039在本发明的另一个实施方案中，基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的总质量，低聚物和/或预聚物的比例为20以下。低聚物和/或预聚物通常是无反应性或仅有有限程度反应性的，并且可以在聚合后作为可溶性组分保留在聚合物网络中且赋予机械性质。0040如上所述，本发明的一种应用是制备丙烯酸酯橡胶。根据本发明，这些具有特别良好的机械性质，尤其是高的断裂伸长率。同时，它们是完全透明的，因为根据本发明使用的纳米填料对透明性没有不利影响。。

23、为了制备这种丙烯酸酯橡胶，使用的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯具有0以下的玻璃化转变温度TG。0041SIO2粒子的含量优选在4至50重量，更优选5至30重量，还更优选8至25重量的范围内。0042本发明还提供一种可以通过将根据本发明的可聚合组合物固化得到的聚合物材料。0043在一个优选实施方案中，本发明的可聚合组合物可以在固化聚合之后在05MPA以上的拉力下且在固化组合物的玻璃化转变温度TG以上50的温度具有至少10的断裂伸长率。此断裂伸长率是通过类似于DIN53504/ISO37S2的方法在来自ZWICK的拉伸试验机上测量的。其在玻璃化转变温度TG以上50的温度具有至少20，更优选至少30，还更优。

24、选至少50，还更优选至少100的断裂伸长率。0044在表面上具有可聚合基团的硅烷化SIO2纳米粒子的制备原则上在现有技术中已经已知。例如，可以将SIO2粒子从二氧化硅溶胶中沉淀，然后用有机硅烷如例如乙烯基硅烷进行硅烷化。通过沉淀的二氧化硅的这种制备描述于例如EP0926170B1中。0045另一种可能描述于例如胶体界面科学杂志JCOLLOIDINTERFACESCI26621968中。其为所述纳米粒子的合成。0046本发明的另一方面是用于聚合物特别是热塑性塑料的抗冲改性剂。对硬、脆的热塑性塑料的抗冲改性通常通过结合具有与热塑性塑料相容的接枝壳的小的弹性体粒子进行。弹性体粒子的抗冲改进效果取决于。

25、接枝壳与弹性体粒子的结合，弹性体粒子的玻璃化转变温度TG，粒子的大小，并且自然取决于弹性体粒子自身的韧性。0047本发明的抗冲改性剂包含核壳粒子，其核为固化的根据权利要求14中定义的可聚合组合物。因而这是根据本发明增强的弹性体。核壳粒子的壳包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯壳，其基本上不含SIO2粒子并且接枝到核上，从而制成与合适的聚合物例如热塑性塑料相容的弹性体粒子。这种抗冲改性剂的壳可以包含，例如，PMMA聚甲基丙烯酸甲酯。0048根据本发明的抗冲改性剂的核壳粒子的平均粒度优选在005至10M，更优选01至8M，还更优选02至5M，还更优选02至2M，还更优选03至1M的范围内。0049下面描。

26、述本发明的实施例。0050首先，下面将描述使用的测量方法。说明书CN102007152ACN102007165A5/7页80051拉伸强度，E模量和断裂伸长率通过类似于DIN53504/ISO37S2的方法在来自ZWICK的拉伸试验机上测量。肖氏A硬度通过类似于DIN53505的方法测量。0052含有交联纳米粒子的可聚合组合物的粘度在25在使用心轴SPINDLE42的BROOKFIELD粘度计RVDVII上在100MIN1测量。0053实施例10054使用三种根据本发明的在甲基丙烯酸甲酯MMA或丙烯酸丁酯中的SIO2分散体。0055粒子P150重量的纳米粒子在甲基丙烯酸甲酯中0056将胶体二氧。

27、化硅溶胶40重量的SIO2在水中，通过动态光散射测定的粒度D5025NM，用NAOH稳定在酸性离子交换剂AMBERJET1200H，ROHMHAAS上搅动，直至达到23的PH。将400G的酸性溶胶与24G的3甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷搅拌3小时。将混合物与2000G的异丙醇混合并且通过在减压下蒸馏减少至400G。将1500G的甲基丙烯酸甲酯和32MG的甲氧基氢醌加入混合物中，并且将混合物在减压下蒸馏直至得到固体含量为50重量的澄清分散体。0057粒子P2375重量的纳米粒子在丙烯酸丁酯中0058将胶体二氧化硅溶胶40重量的SIO2在水中，通过动态光散射测定的粒度D5025NM，用NAOH稳。

28、定在酸性离子交换剂AMBERJET1200H，ROHMHAAS上搅动，直至达到23的PH。将300G的酸性溶胶与18G的3甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合并搅拌2小时。将混合物与1800G的异丙醇混合并且通过在减压下蒸馏减少至350G。0059将1200G的丙烯酸丁酯和032G的甲氧基氢醌用于稳定加入混合物中，并且将混合物在减压下蒸馏直至将异丙醇移除。得到固体含量为375重量的分散体。0060粒子P3388重量的纳米粒子在甲基丙烯酸甲酯中0061重复实施例1，变化在于使用41MG的甲氧基氢醌作为稳定剂，并且将溶胶蒸发至388重量的固体含量。0062P150重量的纳米粒子在MMA中，用约10P。

29、PM的甲氧基氢醌稳定，在表面上32个甲基丙烯酰氧基丙基/NM20063P2375重量的纳米粒子在丙烯酸丁酯中，用1000PPM的甲氧基氢醌稳定，在表面上32个甲基丙烯酰氧基丙基/NM20064P3388重量的纳米粒子在MMA中，用约10PPM的甲氧基氢醌稳定，在表面上32个甲基丙烯酰氧基丙基/NM20065比较例10066制备表面上没有可聚合基团的纳米粒子在MMA中的分散体0067粒子P0384的纳米粒子在甲基丙烯酸甲酯中0068将胶体二氧化硅溶胶40重量的SIO2在水中，通过动态光散射测定的粒度D5025NM，用NAOH稳定在酸性离子交换剂AMBERJET1200H，ROHMHAAS上搅动，。

30、直至达到23的PH。将400G的酸性溶胶与32G的丙基三甲氧基硅烷混合并搅拌3小时。将混合物与2000G的异丙醇混合并且通过在减压下蒸馏减少至400G。将1500G的甲基丙烯酸甲酯和41MG的甲氧基氢醌加入混合物中，并且将混合物在减压下蒸馏直至得到固体含量为384重量的分散体。0069P0384重量的纳米粒子在MMA中，用约10PPM的甲氧基氢醌稳定，表面上没有说明书CN102007152ACN102007165A6/7页9甲基丙烯酰氧基丙基0070实施例2至70071在此实施例中，使用根据本发明的SIO2分散体制备铸塑聚合物CASTINGPOLYMER。室的外部尺寸为150200MM。室的横。

31、截面中构造如下0072玻璃板0073接触材料PET膜或特氟隆TEFLON板0074间隔绳索SPACINGSTRING3MM0075接触材料PET膜或特氟隆板0076玻璃板0077将HOSTAPHANRN，厚度350MMITSUBISHIFILMGMBH用作PET膜。将2MM板用作特氟隆板。0078聚合通常如下进行0079在实施例2中，将376重量的分散体P1与624重量的丙烯酸丁酯混合，在实施例3中，将248重量的分散体P1与752重量的丙烯酸丁酯混合，并且在实施例4中，将248重量的分散体P2与545重量的丙烯酸丁酯和124重量的MMA混合。下面的表格在每种情况下报告在混合物中主要组分纳米粒。

32、子，MMA，丙烯酸丁酯的总含量。0080将这些配方的组分纳米分散体，另外的单体和聚合引发剂混合，在20MBAR脱气并且于室温引入聚合室中引入的量50G。聚合随后在水浴中首先于75进行4小时，接着于85进行2小时。最终聚合在120在烘箱中进行2小时。0081在实施例2至7中使用的原料示出于下面的表1和表2中。在每种情况下，另外加入01G的过氧化双十二酰和01G的过苯甲酸叔丁酯作为聚合引发剂。下表中每批的总质量为50G。0082表1通过用带甲基丙烯酰氧基丙基的SIO2纳米粒子交联MMA/丙烯酸丁酯混合物的丙烯酸类橡胶板的合成所有量为重量00830084TMPTA三羟甲基丙烷三丙烯酸酯说明书CN10。

33、2007152ACN102007165A7/7页100085表2通过铸塑工艺使用01重量的甲基丙烯酸烯丙酯作为接枝交联剂的丙烯酸类橡胶板008600871另外存在01重量的甲基丙烯酸烯丙酯00882板不能在不被破坏的情况下从PET膜移走0089实施例5C和7C是比较例。在实施例5C中，根本没有使用纳米粒子，而在实施例7C中，使用没有根据本发明修饰的纳米粒子P0。0090将制备的铸塑聚合物板如果可以从聚合室移出，并且测试机械性质。结果显示在下表3中。0091表3关于硬度和拉伸性质的表征0092实施例肖氏AF最大MPA最大E模量MPA00932342922311210094320141287027。

34、009542408617803400965C2402882009761609934601200987C1009901001板不能从PET膜分离0101实施例8抗冲改性剂的制备0102将由下列01030222G的过氧化双十二酰0104200G的丙烯酸丁酯0105100G的P10106组成的有机相与由015G的STATEXANK30C14烷烃磺酸NA盐和263G的水构成的水相混合，并且在20000RPM乳化10ST25BASICULTRATURRAX。得到稳定、细微的乳液液滴1M。0107将在118G的水中的005G的STATEXANK30放置在WITT罐中250ML，NW60，配置有玻璃叶片搅拌器。在加入上述细微乳液之后，在缓慢搅拌约100MIN1的同时在作为保护气体的氩气下将混合物加热至80浴温。在于80搅拌90分钟之后，将混合物冷却。这提供没有凝块的分散体粒度1M，固体含量155。0108水的蒸发提供固体聚合物。可以将以这种方法得到的挠性、弹性固体分散在甲基丙烯酸甲酯中。将微粒交联。可以将它们用作抗冲改性剂。说明书CN102007152A。