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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201610529283.8 (22)申请日 2016.07.05 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 106190073 A (43)申请公布日 2016.12.07 (73)专利权人 中国石油集团川庆钻探工程有限 公司工程技术研究院 地址 710018 陕西省西安市未央区凤城四 路长庆科技大厦 (72)发明人 万向辉蒋文学李勇吴增智 汪小宇金娜王所良周然 李文彬陈迎花武龙李珊 赵晨君马托王玉功王坤 柴巧玲唐冬珠杨发樊庆缘 荆建春徐伟星付振银徐方向 (74)专利代理。
2、机构 西安吉盛专利代理有限责任 公司 61108 代理人 张培勋 (51)Int.Cl. C09K 8/52(2006.01) C09K 8/524(2006.01) C09K 8/528(2006.01) (56)对比文件 CN 102174315 A,2011.09.07,实施例1,说 明书第0007-0025段. CN 1524923 A,2004.09.01,全文. CN 104098191 A,2014.10.15,全文. CN 101747881 A,2010.06.23,全文. CN 101993685 A,2011.03.30,全文. US 20130023449 A1,201。
3、3.01.24,全文. 审查员 何涛 (54)发明名称 一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配 方及制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种油田清防垢剂配方及制备 方法, 特别是涉及到低渗复杂结垢储层清防垢剂 配方及其制备方法。 该清防垢剂由重量百分比的 以下组分组成: 有机清除剂2040; 酸质清 除剂1520; 防垢增强剂510; 余量为 蒸馏水。 本发明的清防垢剂能够高效解除地层有 机和无机复合堵塞物, 防垢作用范围大, 减少岩 石骨架破坏, 提高措施效率, 有效解决低渗油田 复杂垢的清防垢难题, 达到注水井增注, 油井增 产的效果。 权利要求书1页 说明书5页 CN 106190073 B。
4、 2018.11.13 CN 106190073 B 1.一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂, 其特征在于, 由重量百分比的以下组分组 成: 有机清除剂20%40%; 酸质清除剂15%20%; 防垢增强剂5%10%; 余量为蒸馏水; 以在清防垢剂配方中的重量百分比计, 所述防垢增强剂为2%次氮基三乙酸钠、 2%二乙 撑三胺五亚甲基膦酸、 1%膦酰基羧酸共聚物的混合物, 占清防垢剂重量百分比为5%; 所述酸 质清除剂为7%乳酸、 5%羟基乙酸、 3%2, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占清防垢剂重量百分比为 15%; 所述有机清除剂为10%二甲基亚砜、 5%四氢呋喃、 5%松油醇, 占清防垢剂重量。
5、百分比为 20% ; 或者是以在清防垢剂配方中的重量百分比计, 防垢增强剂为1%次氮基三乙酸钠、 2%二 乙撑三胺五亚甲基膦酸、 2%膦酰基羧酸共聚物的混合物, 占清防垢剂重量百分比为5%; 所述 酸质清除剂为10%乳酸、 5.5%羟基乙酸、 4.5%2, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占清防垢剂重量 百分比为20%; 所述有机清除剂为13%二甲基亚砜、 7%松油醇、 10%丙三醇, 占清防垢剂重量百 分比为30%; 或者是以在清防垢剂配方中的重量百分比计, 所述防垢增强剂为2%次氮基三乙酸钠、 3%二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 5%膦酰基羧酸共聚物的混合物, 占清防垢剂重量百分比为 10%; 所述。
6、酸质清除剂为12%乳酸、 5%羟基乙酸、 3%2, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占清防垢剂 重量百分比为20%; 所述有机清除剂为12%二甲基亚砜、 10%松油醇、 8%丙三醇, 占清防垢剂重 量百分比为30%。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106190073 B 2 一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配方及制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种油田清防垢剂配方及制备方法, 特别是涉及到低渗复杂结垢储层 清防垢剂配方及其制备方法。 背景技术 0002 油田开发初期的钻井、 试油、 采油过程中, 不可避免产生地层固体侵入, 外来液体 与地层水混合沉淀, 石蜡、 胶质、 沥青质等析出,。
7、 易造成地层堵塞; 进入中、 后期开发阶段, 随 着开采中含水量的增加, 结垢更加普遍和严重。 油田水结垢导致采油井、 注水井井筒、 采油 泵及设备系统堵塞, 导致设备报废。 针对低渗油田, 孔喉直径小, 地层敏感性强, 地层结垢严 重影响油气的正常生产, 直接影响油气井产量, 降低油气井产能; 降低注水效率, 影响产层 能量补充, 降低油田的最终采收率。 0003 油层污染的程度不同、 形式多样、 机理复杂, 总体包括无机垢和有机垢, 常采用酸 化解堵、 生物解堵和溶剂解堵。 0004 CN103484088A公开了一种适用于复杂岩性储层酸化的解堵剂。 该解堵剂通过盐酸 肼与含氟化合物在储层。
8、中缓慢生成HF, 达到缓速的目的, 适合由于粘土造成的油层污染储 层的处理。 0005 CN103555307公开了一种采油用解堵剂, 能够将采油井井筒中附结的胶质、 沥青、 蜡等堵塞物质溶解, 从而解决井筒堵塞问题。 0006 CN102504785公开了一种油田生物解堵剂及其制备方法, 其主要成分为枯草芽孢 杆菌经发酵所得的培养液, 具有成本低, 环保性能好, 对油田管道和井下设备无腐蚀, 可生 物降解等优点。 酸化解堵工艺, 包括自生土酸、 缓冲调节酸、 有机土酸, 氟硼酸, 磷酸酸化等, 对无机垢具有一定的溶蚀能力, 能够解除部分无机垢对地层造成的渗透损害, 而对沥青、 蜡 等有机物堵。
9、塞的解堵效果则很差。 生物解堵剂所采用的酶可以降解聚合物产生的堵塞, 需 要与酸或其他溶剂协同才可清除无机垢或有机垢, 酶的活性对温度和PH值适应范围窄, 现 阶段难以满足现场需求。 0007 以上专利存在的问题是: 仅能对无机垢或有机垢进行去除, 无法同时去除有机垢 和无机垢形成的堵塞。 为了更好地解决油田注水开采中的结垢伤害这一技术难题, 有必要 针对低渗复杂结垢储层结垢问题, 研发一种多功能清防垢剂来降低无机垢和有机垢堵塞的 问题, 大幅度增加防垢范围, 延长措施有效期。 发明内容 0008 本发明的目的是在于提供一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配方及制备方 法, 该清防垢剂与储层流体。
10、的配伍性好, 防垢作用范围大, 对有机物、 无机物堵塞的解堵效 率高, 能解决现有清防垢剂仅对无机垢去除能力强, 对有机垢解除效果差的问题。 0009 本发明是通过采用下述技术方案实现的: 0010 一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配方, 由重量百分比的以下组分组成: 有 说明书 1/5 页 3 CN 106190073 B 3 机清除剂2040; 酸质清除剂1520; 防垢增强剂510; 余量为蒸馏水。 0011 优选的, 所述有机清除剂为二甲基亚砜、 四氢呋喃、 松油醇、 丙三醇中的一种或多 种。 0012 优选的, 所述酸质清除剂为乳酸、 羟基乙酸、 2, 3-二羟基丁二酸中的一种或多。
11、种。 0013 优选的, 所述防垢增强剂为次氮基三乙酸钠、 二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 膦酰基羧 酸共聚物中的一种或多种。 0014 优选的, 以在清防垢剂配方中的重量百分比计, 所述防垢增强剂为2次氮基三乙 酸钠、 2二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 1膦酰基羧酸共聚物的混合物, 占清防垢剂重量百分 比为5; 所述酸质清除剂为7乳酸、 5羟基乙酸、 32, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占清 防垢剂重量百分比为15; 所述有机清除剂为15二甲基亚砜、 5四氢呋喃、 5松油醇, 占清防垢剂重量百分比为20。 0015 优选的, 以在清防垢剂配方中的重量百分比计, 防垢增强剂为1次氮基三乙酸 钠、 2二乙撑。
12、三胺五亚甲基膦酸、 2膦酰基羧酸共聚物的混合物, 占清防垢剂重量百分比 为5; 所述酸质清除剂为10乳酸、 5.5羟基乙酸、 4.52, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占 清防垢剂重量百分比为20; 所述有机清除剂为13二甲基亚砜、 7松油醇、 10丙三醇, 占清防垢剂重量百分比为30。 0016 优选的, 以在清防垢剂配方中的重量百分比计, 所述防垢增强剂为2次氮基三乙 酸钠、 3二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 5膦酰基羧酸共聚物的混合物, 占清防垢剂重量百分 比为10; 所述酸质清除剂为12乳酸、 5羟基乙酸、 32, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占 清防垢剂重量百分比为20; 所述有机清除剂为1。
13、2二甲基亚砜、 10松油醇、 8丙三醇, 占清防垢剂重量百分比为30。 0017 为了实现本发明的目的, 一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂制备方法, 包含 以下步骤: 0018 步骤1)备料,按占多功能清防垢剂中重量百分比计, 各组分按如下重量备料: 选择 二甲基亚砜、 四氢呋喃、 松油醇、 丙三醇中的一种或多种作为有机清除剂,有机清除剂的重 量百分比2040; 选择乳酸、 羟基乙酸、 2, 3-二羟基丁二酸中的一种或多种作为酸质清 除剂,酸质清除剂的重量百分比1520; 选择次氮基三乙酸钠、 二乙撑三胺五亚甲基膦 酸、 膦酰基羧酸共聚物中的一种或多种作为除垢增强剂,除垢增强剂的重量百分比5。
14、 10; 其余量为蒸馏水; 0019 步骤2)混合, 先在反应釜中加入全部的蒸馏水, 升温至50; 然后,加入全部的防 垢增强剂, 搅拌30min; 加入全部的酸质清除剂, 搅拌30min; 加入全部的有机清除剂, 搅拌 30min; 冷却至室温, 生产出低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂成品。 0020 本发明的有益效果: 本发明提供的多功能清防垢剂地层适应好, 不会产生二次沉 淀堵塞地层, 可应用于低渗地层清防垢; 配伍性能强, 对不同温度地层、 不同范围的PH和矿 化度的地层水配伍好; 防垢范围广, 对具有有机物, 无机物的复杂结垢具有良好的清防垢效 果。 具体实施方式 0021 下面对本发。
15、明作进一步说明: 说明书 2/5 页 4 CN 106190073 B 4 0022 实施例1 0023 本实施例提供了一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配方, 由重量百分比的以 下组分组成: 有机清除剂2040; 酸质清除剂1520; 防垢增强剂510; 余量 为蒸馏水。 0024 制备方法: 备好各组分物质, 先在反应釜中加入全部的蒸馏水, 升温至50; 加入 全部的防垢增强剂, 搅拌30min; 加入全部的酸质清除剂, 搅拌30min; 加入全部的有机清除 剂, 搅拌30min; 冷却至室温, 生产出低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂成品 0025 实施例2 0026 本实施例提供了一种低渗。
16、复杂结垢储层多功能清防垢剂配方, 其制备方法如下: 0027 按照占清防垢剂重量百分比, 加入60的蒸馏水, 升温至50, 加入2的次氮基 三乙酸钠、 2的二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 1的膦酰基羧酸共聚物(POCA, Copolymer of Phosphono and carboxyl ic Acid), 搅拌30min; 加入7的乳酸、 5的羟基乙酸、 3的2, 3-二羟基丁二酸, 搅拌30min; 加入10的二甲基亚砜、 5的四氢呋喃、 5的松油醇, 搅拌 30min; 冷却至室温; 生产出低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂成品。 0028 本实施例中防垢增强剂为次氮基三乙酸钠、 二乙撑三胺五。
17、亚甲基膦酸、 膦酰基羧 酸共聚物(POCA)的混合物, 占清防垢剂重量百分比为5; 酸质清除剂为乳酸、 羟基乙酸、 2, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占清防垢剂重量百分比为15; 有机清除剂为二甲基亚砜、 四氢 呋喃、 松油醇, 占清防垢剂重量百分比为20。 0029 实施例3: 0030 本实施例提供了一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配方, 其制备方法如下: 0031 按照占清防垢剂重量百分比, 加入45的蒸馏水, 升温至50, 加入1的次氮基 三乙酸钠、 2的二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 2的膦酰基羧酸共聚物(POCA), 搅拌30min; 加 入10的乳酸、 5.5的羟基乙酸、 4.5的2。
18、, 3-二羟基丁二酸, 搅拌30min; 加入13的二甲 基亚砜、 7的松油醇、 10的丙三醇, 搅拌30min; 冷却至室温。 生产出低渗复杂结垢储层多 功能清防垢剂成品。 0032 本实施例中防垢增强剂为次氮基三乙酸钠、 二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 膦酰基羧 酸共聚物(POCA)的混合物, 占清防垢剂重量百分比为5; 酸质清除剂为乳酸、 羟基乙酸、 2, 3-二羟基丁二酸的混合物, 占清防垢剂重量百分比为20; 有机清除剂为二甲基亚砜、 松油 醇、 丙三醇, 占清防垢剂重量百分比为30。 0033 实施例4: 0034 本实施例提供了一种低渗复杂结垢储层多功能清防垢剂配方, 其制备方法如下:。
19、 0035 按照占清防垢剂重量百分比, 加入40的蒸馏水, 升温至50, 加入2的次氮基 三乙酸钠、 3的二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 5的膦酰基羧酸共聚物(POCA), 搅拌30min; 加 入12的乳酸、 5的羟基乙酸、 3的2, 3-二羟基丁二酸, 搅拌30min; 加入12的二甲基亚 砜、 10的松油醇、 8的丙三醇, 搅拌30min; 冷却至室温。 生产出低渗复杂结垢储层多功能 清防垢剂成品。 0036 本实施例中防垢增强剂为次氮基三乙酸钠、 二乙撑三胺五亚甲基膦酸、 膦酰基羧 酸共聚物(POCA)的混合物, 占清防垢剂重量百分比为10; 酸质清除剂为乳酸、 羟基乙酸、 2, 3-二羟基。
20、丁二酸的混合物, 占清防垢剂重量百分比为20; 有机清除剂为二甲基亚砜、 松 说明书 3/5 页 5 CN 106190073 B 5 油醇、 丙三醇, 占清防垢剂重量百分比为30。 0037 采用本发明实例4制备的清防垢剂40mL, 采用重量沉淀法进行溶垢实验, 实验样品 选用: 碳酸钙, 硫酸钙, 硫酸钡均为分析纯; 石蜡为医用高效切片石蜡, 熔点6264; 改质 沥青, 符合YB-T 5194-2003, 石蜡和沥青按照SY/T6300-2009制成的石蜡球和沥青球。 实验 条件为: 温度55, 实验时间4小时, 实验结果见表1。 从表1中可以看出: 多功能清防垢剂对 碳酸钙, 硫酸钙,。
21、 硫酸钡, 石蜡, 沥青均具有良好的除垢效果。 0038 附表1 0039 表1多功能清防垢剂除垢效果表 0040 0041 0042 s(W1+W0-W2)/W0。 0043 式中:W0称取的试样的质量, g; W1滤纸的质量, g; W2烘干后滤纸和垢样的总 质量, g。 说明书 4/5 页 6 CN 106190073 B 6 0044 显然, 本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精 神和范围。 这样, 倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围 之内, 则本发明也意图包含这些改动和变型在内。 说明书 5/5 页 7 CN 106190073 B 7 。