一种酯类化合物、其制备方法及一种塑料制品.pdf

《一种酯类化合物、其制备方法及一种塑料制品.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种酯类化合物、其制备方法及一种塑料制品.pdf（12页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)授权公告号 CN 102702047 B (45)授权公告日 2014.04.09 CN 102702047 B (21)申请号 201210152225.X (22)申请日 2012.05.16 C07C 323/52(2006.01) C07C 319/20(2006.01) C08K 5/372(2006.01) C08K 5/375(2006.01) (73)专利权人 中国科学院长春应用化学研究所 地址 130000 吉林省长春市人民大街 5625 号 (72)发明人 李悦生 沈国荣 张贵宝 刘三荣 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 魏晓。

2、波 EP 0092497 A1,1983.10.26, 实施例 9. JP 61178958 A,1986.08.11, 权利要求书及 实施例 1,17,19,21,25,. EP 0092497 A1,1983.10.26, EP 0909755 A1,1999.04.21, 全文 . 赵伟等 . 杂多酸催化合成十二、 十三碳二元 酸酯类耐寒增塑剂的研究 . 塑料工业 .2004, 第 32 卷 ( 第 5 期 ), 第 44-46 页 . 迟卫军 . 催化合成己二酸二异辛酯的新工 艺 .辽宁化工 .2007, 第 36 卷 ( 第 6 期 ), 第 371 页第 2.3.1 节 . (54。

3、) 发明名称 一种酯类化合物、 其制备方法及一种塑料制 品 (57) 摘要 本发明提供了具有式 （I）结构的酯类化合 物， R1选 自 C4C12 的 烷 基、 C7C14 的 芳 烷 基 或 C7C14 的烷芳基 ； R2选自 C3C10 的烷基或 C9C16 的芳烷基。本发明提供了一种具有式 （I） 结构的酯类化合物的制备方法， 其在催化剂 和水的作用下， 将具有式 （II）结构的化合物与 具有式 （III） 结构的一元醇进行反应， 得到上述 酯类化合物。本发明将含硫的长链基团引入酯 类化合物的分子结构中， 其作为耐寒增塑剂应用 于塑料制品中时的耐低温性能较好， 可增加寒冷 地区塑料制品的。

4、柔软性和弹性。实验显示， 本发 明提供的具有式 （I）结构的酯类化合物的凝固 点低于 -55。本发明还提供了一种塑料制品。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 王瑞 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书9页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102702047 B CN 102702047 B 1/1 页 2 1. 一种塑料制品， 包含基体树脂和耐寒增塑剂， 其特征在于， 所述耐寒增塑剂为具有式 （I） 结构的酯类化合物 ； 其中， R1选自 C4 C12 的烷基、 C7 C14 的芳烷。

5、基或 C7 C14 的烷芳基 ； R2选自 C3 C10 的烷基或 C9 C16 的芳烷基。 权 利 要 求 书 CN 102702047 B 2 1/9 页 3 一种酯类化合物、 其制备方法及一种塑料制品 技术领域 0001 本发明涉及酯类化合物技术领域， 尤其涉及一种具有式 （I） 结构的酯类化合物、 其 制备方法及一种塑料制品。 背景技术 0002 增塑剂， 又称塑化剂， 通常是一些高沸点、 难以挥发的粘稠液体或低熔点的固体， 其是一类可增加高聚物的塑性、 改善其加工性、 赋予高聚物制品柔韧性的高分子材料助剂。 目前， 开发出来的增塑剂高达两千多种， 商品化的增塑剂超过五百多种， 其产量。

6、和消费量极 大。 近年来， 随着塑料行业的不断发展以及人们对塑料制品的使用要求的提高， 各应用领域 对增塑剂提出了新的要求。 0003 耐寒增塑剂是一类凝固点较低的增塑剂， 将其加入普通塑料中， 可以降低塑料制 品的软化温度， 明显改善塑料制品的耐寒性能， 使塑料制品在寒冷地区仍具有较好的使用 性能 ； 寒冷地区的塑料制品如给排水管道、 建材和生活用品等的性能则主要取决于耐寒增 塑剂的性能。 0004 目前， 己二酸酯类化合物， 如王树清和高崇发表的、 名称为 耐寒性增塑剂己二酸 二正己酯合成工艺研究 的文献提到的己二酸二正己酯， 癸二酸酯类化合物， 如王树清和高 崇发表的、 名称为 耐寒性增。

7、塑剂癸二酸二正己酯合成新工艺 的文献提到的癸二酸二正己 酯， 以及邻苯二甲酸酯类化合物等作为耐寒增塑剂， 已得到一定的应用。但是， 近年来研究 发现， 邻苯类的增塑剂， 如用量较大的邻苯二甲酸二辛酯 （DOP） ， 对环境和人体较为有害， 西 方发达国家已经明令禁止在塑料中添加邻苯类的添加剂 ； 而己二酸酯类化合物和癸二酸酯 类化合物存在凝固点较高而使其耐低温性能较差等问题， 如己二酸二正己酯的凝固点仅在 零下20之下， 致使塑料制品在较低温度下的性能不佳。 因此， 开发和研究耐低温性能较好 的酯类化合物， 作为耐寒增塑剂而应用具有重要的意义。 发明内容 0005 有鉴于此， 本发明所要解决的。

8、技术问题在于提供具有式 （I） 结构的酯类化合物、 其 制备方法及一种塑料制品， 本发明提供的具有式 （I） 结构的酯类化合物的分子结构中含有 含硫的长链基团， 其作为耐寒增塑剂具有较好的耐低温性能。 0006 本发明提供了具有式 （I） 结构的酯类化合物 ： 0007 0008 其中， R1选自C4C12的烷基、 C7C14的芳烷基或C7C14的烷芳基 ； R2选自C3C10 的烷基或 C9C16 的芳烷基。 说 明 书 CN 102702047 B 3 2/9 页 4 0009 本发明提供了一种具有式 （I） 结构的酯类化合物的制备方法， 包括以下步骤 ： 0010 在催化剂和水的作用下，。

9、 将具有式 （II） 结构的化合物与具有式 （III） 结构的一元 醇进行反应， 得到具有式 （I） 结构的酯类化合物 ； 0011 0012 R2-OH（III） ； 0013 其中， R1选自C4C12的烷基、 C7C14的芳烷基或C7C14的烷芳基 ； R2选自C3C10 的烷基或 C9C16 的芳烷基。 0014 优选的， 所述具有式 （II） 结构的化合物按照以下方法制备 ： 0015 在碱性催化剂的作用下， 将具有式 （IV） 结构的硫醇或硫酚与顺丁烯二酸酐在有机 溶剂中进行取代反应 ； 0016 R1-SH（IV） 。 0017 优选的， 所述具有式 （IV）结构的硫醇或硫酚与所。

10、述顺丁烯二酸酐的摩尔比为 0.51 ： 1。 0018 优选的， 所述取代反应的温度为 10 40。 0019 优选的， 所述具有式 （II） 结构的化合物与所述具有式 （III） 结构的一元醇的摩尔 比为 1 ： 28。 0020 优选的， 所述催化剂为钛化合物、 锑化合物和锡化合物中的一种或多种。 0021 优选的， 所述催化剂的质量为所述具有式 （II） 结构的化合物与具有式 （III） 结构 的一元醇的总质量的 0.1%0.9%。 0022 优选的， 所述反应的温度为 120 180。 0023 本发明还提供了一种塑料制品， 包含基体树脂和耐寒增塑剂， 其中， 所述耐寒增塑 剂为上文所。

11、述的具有式 （I） 结构的酯类化合物或上文所述的制备方法得到的具有式 （I） 结 构的酯类化合物。 0024 与现有技术相比， 本发明将具有式 （II） 结构的化合物与具有式 （III） 结构的一 元醇在催化剂和水的作用下进行反应， 得到具有式 （I） 结构的酯类化合物 ； 其中， R1选自 C4C12 的烷基、 C7C14 的芳烷基或 C7C14 的烷芳基 ； R2选自 C3C10 的烷基或 C9C16 的 芳烷基。本发明将含硫的长链基团引入酯类化合物的分子结构中， 得到具有式 （I） 结构的 酯类化合物， 其具有较低的凝固点， 作为耐寒增塑剂应用于塑料制品中时具有良好的耐低 温性能， 可增。

12、加寒冷地区塑料制品的柔软性和弹性， 利于应用。实验结果显示， 本发明提供 说 明 书 CN 102702047 B 4 3/9 页 5 的酯类化合物具有式 （I） 结构， 其凝固点在 -55以下。 附图说明 0025 图 1 为本发明实施例 1 得到的具有式 （I） 结构的酯类化合物的核磁共振氢谱图 ； 0026 图 2 为本发明实施例 1 得到的具有式 （I） 结构的酯类化合物的红外光谱图。 具体实施方式 0027 本发明提供了具有式 （I） 结构的酯类化合物 ： 0028 0029 其中， R1选自C4C12的烷基、 C7C14的芳烷基或C7C14的烷芳基 ； R2选自C3C10 的烷基或。

13、 C9 C16 的芳烷基。 0030 所述具有式 （I） 结构的酯类化合物的结构如式 （I） 所示， 其中， R1选自 C4C12 的 烷基、 C7C14 的芳烷基或 C7C14 的烷芳基， 优选为正丁基、 叔丁基、 正辛基、 异辛基、 正十二 烷基、 叔十二烷基、 苯甲基、 苯乙基或苯基， 更优选为叔丁基、 正十二烷基或苯基 ； 0031 R2选自 C3C10 的烷基或 C9C16 的芳烷基， 优选为正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁 基、 正辛基或异辛基， 更优选为正丙基、 异丙基、 正丁基或异辛基。 0032 所述具有式 （I） 结构的酯类化合物包括但不限于式 （I-a） 式 （I-e）。

14、 所示的酯类 化合物 ： 0033 说 明 书 CN 102702047 B 5 4/9 页 6 0034 0035 在本发明中， 所述具有式 （I） 结构的酯类化合物的分子结构含有含硫的长链基团， 其作为耐寒增塑剂具有较好的耐低温性能， 利于应用。 0036 本发明还提供了一种具有式 （I） 结构的酯类化合物的制备方法， 包括以下步骤 ： 0037 在催化剂和水的作用下， 将具有式 （II） 结构的化合物与具有式 （III） 结构的一元 醇进行反应， 得到具有式 （I） 结构的酯类化合物 ； 0038 说 明 书 CN 102702047 B 6 5/9 页 7 0039 其中， R1选自C。

15、4C12的烷基、 C7C14的芳烷基或C7C14的烷芳基 ； R2选自C3C10 的烷基或 C9C16 的芳烷基。 0040 本发明以具有式 （II） 结构的化合物和具有式 （III） 结构的一元醇等为原料， 制备 得到了具有式 （I） 结构的酯类化合物， 其作为耐寒增塑剂而应用时， 耐低温性能较好。 0041 本发明将具有式 （II） 结构的化合物、 具有式 （III） 结构的一元醇、 催化剂和水加 入到反应器中进行反应， 也可以将具有式 （II） 结构的化合物、 具有式 （III） 结构的一元醇 和催化剂加入到含微量水的反应器如未烘烤的三口烧瓶中进行反应， 所述反应优选在机械 搅拌的条件下。

16、进行， 得到具有式 （I） 结构的酯类化合物。 0042 本发明以具有式 （II） 结构的化合物即硫醇或硫酚取代的顺丁烯二酸酐为原料， 其 中， R1选自 C4C12 的烷基、 C7C14 的芳烷基或 C7C14 的烷芳基， 优选为正丁基、 叔丁基、 正 辛基、 异辛基、 正十二烷基、 叔十二烷基、 苯甲基、 苯乙基或苯基， 更优选为叔丁基、 正十二烷 基或苯基。 0043 所述具有式 （II） 结构的化合物能够为具有式 （I） 结构的酯类化合物提供含硫的 长链基团， 显著降低凝固点， 大大改善了其作为耐寒增塑剂应用时的耐低温性能。 0044 在本发明中， 所述具有式 （II） 结构的化合物优。

17、选按照以下方法制备 ： 0045 在碱性催化剂的作用下， 将具有式 （IV） 结构的硫醇或硫酚与顺丁烯二酸酐在有机 溶剂中进行取代反应 ； 0046 R1-SH（IV） 。 0047 上述硫醇或硫酚取代的顺丁烯二酸酐的制备方法以具有式 （IV） 结构的硫醇或硫 酚和顺丁烯二酸酐为原料， 制备得到具有式 （II） 结构的化合物。 0048 首先优选在无水的条件下， 向反应器中加入顺丁烯二酸酐、 有机溶剂和碱性催化 剂， 优选在电磁搅拌的条件下， 再将具有式 （IV） 结构的硫醇或硫酚加入反应器中， 优选在搅 拌的条件下进行取代反应， 得到具有式 （II） 结构的化合物。 0049 所述具有式 （。

18、IV） 结构的硫醇或硫酚的结构如式 （IV） 所示， 其中， R1选自 C4C12 的 烷基、 C7C14 的芳烷基或 C7C14 的烷芳基， 优选为正丁基、 叔丁基、 正辛基、 异辛基、 正十二 烷基、 叔十二烷基、 苯甲基、 苯乙基或苯基， 更优选为叔丁基、 正十二烷基或苯基。 也就是说， 所述具有式 （IV） 结构的硫醇为 C4C12 的烷基取代的一元硫醇或 C7C14 的芳烷基取代的 一元硫醇， 优选为正丁基硫醇、 叔丁基硫醇、 正辛基硫醇、 异辛基硫醇、 正十二烷基硫醇、 叔 说 明 书 CN 102702047 B 7 6/9 页 8 十二烷基硫醇、 苯甲基硫醇或苯乙基硫醇， 更优。

19、选为叔丁基硫醇或正十二烷基硫醇 ； 所述具 有式 （IV） 结构的硫酚为 C7C14 的烷芳基取代的一元硫酚， 优选为苯硫酚。 0050 所述具有式 （IV） 结构的硫醇或硫酚在碱性催化剂的作用下成为极化的硫醇或硫 酚阴离子， 在有机溶剂中能够与产生偏振的顺丁烯二酸酐的双键结合， 发生取代反应， 得到 具有式 （II） 结构的化合物。 0051 所述具有式 （IV） 结构的硫醇或硫酚与所述顺丁烯二酸酐的摩尔比优选为 0.51 ： 1， 更优选为 0.60.8 ： 1。 0052 所述碱性催化剂为本领域常用的简单的碱性催化剂， 如三乙胺等。所述有机溶剂 为本领域常用的有机溶剂， 如四氢呋喃等。 。

20、0053 所述取代反应的温度优选为 10 40， 更优选为 20 30； 所述取代反应的时 间优选为 2h4h， 更优选为 2.5h3.5h， 使反应充分进行。 0054 取代反应完成后， 将所述有机溶剂旋转蒸发除去， 然后用石油醚重结晶， 经过滤和 干燥， 得到具有式 （II） 结构的化合物。 0055 本发明以具有式 （III） 结构的一元醇为另一原料， 其中， R2选自 C3C10 的烷基或 C9C16 的芳烷基， 优选为正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 正辛基或异辛基， 更优选为正丙 基、 异丙基、 正丁基或异辛基。也就是说， 所述具有式 （III） 结构的一元醇为 C3C10 。

21、的脂肪 醇或 C9C16 的芳醇， 优选为正丙醇、 异丙醇、 正丁醇、 异丁醇、 正辛醇或异辛醇， 更优选为正 丙醇、 异丙醇、 正丁醇或异辛醇。 0056 在催化剂和水的作用下， 所述具有式 （III） 结构的一元醇与所述具有式 （II） 结构 的化合物进行反应， 得到具有式 （I） 结构的酯类化合物。 0057 首先所述具有式 （II） 结构的化合物在水的作用下发生水解反应而开环， 生成相应 的硫醇或硫酚取代的顺丁烯二酸， 然后其与所述具有式 （III） 结构的一元醇在催化剂的作 用下进行酯化反应， 生成具有式 （I） 结构的酯类化合物。 也就是说， 所述反应包括水解反应、 酯化反应， 总。

22、体的反应式如式 （1） 所示 ： 0058 0059 所述具有式 （II） 结构的化合物与所述具有式 （III） 结构的一元醇的摩尔比优选 为1 ： 28， 更优选为1 ： 36， 最优选为1 ： 45。 过量的一元醇可作为带水剂进行回流带水， 无 需加入其他带水剂， 减少了反应后处理的步骤， 操作简便、 节约成本。 0060 本发明对所述水的用量没有特殊限制， 水解反应在有微量的水的条件下如在未烘 烤的三口烧瓶中即可进行， 此外酯化反应生成的水也可以促进水解反应， 所述具有式 （II） 结构的化合物与所述水的摩尔比优选为 1 ： 0.51.5。 0061 所述催化剂在酯化反应中起催化作用， 。

23、也不会影响水解反应的进行。所述催化剂 说 明 书 CN 102702047 B 8 7/9 页 9 为本领域常用的酯化反应催化剂， 优选为钛化合物、 锑化合物和锡化合物中的一种或多种， 更优选为钛化合物， 最优选为二氧化钛、 二氧化硅 - 二氧化钛复合材料、 钛酸四丁酯、 钛酸 四异丙酯、 钛酸四异辛酯、 四硬脂酰基钛和草酸钛钾中的一种或多种。 所述催化剂的质量优 选为所述具有式 （II） 结构的化合物与具有式 （III） 结构的一元醇的总质量的 0.1%0.9%， 更优选为 0.4%0.8%， 最优选为 0.5%0.7%。 0062 所述反应的温度优选为 120 180， 更优选为 130 。

24、170， 最优选为 140 160。所述反应的时间优选为 3h5h， 更优选为 3.5h4.5h。 0063 反应完成后， 经加热减压， 除去过量的所述一元醇， 冷却后用溶剂溶解， 再采用铺 有硅胶的漏斗进行过滤， 最后将过滤得到的滤液进行蒸发、 干燥， 得到微黄色透明粘稠液体 的产物。 0064 其中， 所述加热减压的温度优选为 80 140， 更优选为 90 120 ； 所述加热 减压的压力优选为30Pa300Pa， 更优选为50Pa250Pa， 最优选为100Pa200Pa。 所述溶剂优 选为水、 丙酮、 甲醇、 乙醇或工业乙醇， 更优选为工业乙醇。所述干燥优选为真空干燥， 所述 干燥的。

25、温度优选为 60 140， 更优选为 80 120。 0065 得到产物后， 对其进行核磁共振分析和红外光谱分析。 分析结果表明， 所得产物为 具有式 （I） 结构的酯类化合物。 0066 按照本领域常用的测试方法测试所述具有式 （I） 结构的酯类化合物的凝固点， 测 试结果显示， 其凝固点在 -55以下。表明本发明提供的具有式 （I） 结构的酯类化合物的凝 固点较低， 作为耐寒增塑剂应用于塑料制品中， 可增加寒冷地区塑料制品的柔软性和弹性， 利于应用。 0067 本发明还提供了一种塑料制品， 包含基体树脂和耐寒增塑剂， 其中， 所述耐寒增塑 剂为上文所述的具有式 （I） 结构的酯类化合物。 。

26、0068 本发明对所述基体树脂没有特殊限制， 可以采用本领域常用的树脂， 如聚氯乙烯 （PVC） 树脂和聚丙烯 （PP） 树脂等。 0069 在本发明中， 所述耐寒增塑剂具有较低的凝固点， 耐低温性能较好， 能够使所述塑 料制品更好地应用于寒冷地区。本发明对所述耐寒增塑剂的用量没有特殊限制， 采用本领 域常用的增塑剂的用量即可。 0070 为了进一步提高应用性能， 所述塑料制品优选还包含本领域常用的添加剂， 如阻 燃剂、 抗氧化剂等。 0071 采用本领域技术人员熟知的加工方法将基体树脂和耐寒增塑剂等原料进行加工， 制成塑料制品， 其在较低的温度下具有良好的柔软性和弹性， 利于在寒冷地区应用。。

27、 0072 为了进一步说明本发明， 下面结合实施例对本发明提供的具有式 （I） 结构的酯类 化合物、 其制备方法及一种塑料制品进行详细地描述。 0073 实施例 1 0074 向反应器中加入 19.6g 顺丁烯二酸酐和 200mL 四氢呋喃， 滴加 0.25mL 三乙胺后进 行电磁搅拌， 然后于 25将 40.2g 正十二烷基硫醇滴加到反应器中进行取代反应， 搅拌 3h 后， 完成取代反应。 0075 取代反应完成后， 将四氢呋喃旋转蒸发除去， 然后用石油醚重结晶， 过滤、 干燥后 得到具有式 （II） 结构的化合物， R1为正十二烷基。 说 明 书 CN 102702047 B 9 8/9 。

28、页 10 0076 取得到的具有式 （II） 结构的化合物 30g、 异辛醇 50g 和钛酸正丁酯 0.5g， 加入到 未烘烤的三口烧瓶中， 在机械搅拌的条件下于 140回流带水进行反应， 4h 后完成反应。 0077 反应完成后， 减压蒸馏除去过量的异辛醇， 冷却后用工业乙醇溶解， 再采用铺有硅 胶的漏斗过滤， 得到近无色透明的滤液， 将其用旋转蒸发仪除去大部分工业乙醇， 然后于 90进行真空干燥， 2h 后得到微黄色透明粘稠液体的产物。 0078 对得到的产物进行核磁共振分析， 分析结果参见图 1， 图 1 为本发明实施例 1 得到 的具有式 （I） 结构的酯类化合物的核磁共振氢谱图。图 。

29、1 的谱图数据如下 ： 0079 1H NMR（CDCl 3） ： 0.86-0.96（m， 15H， -CH3） ， 1.25-1.43（m， 36H， -CH2） ， 1.50-1.66 （m， 2H， -CH） ， 2.59-2.71（m， 3H， -OCOCH2， S-CH2） ， 2.95-3.02（q， 1H， -OCOCH2） ， 3.63-3.67 （q， 1H， -S-CH） ， 3.95-4.17（m， 4H， -COO-CH2） ； 0080 对得到的产物进行红外光谱分析， 分析结果参见图 2， 图 2 为本发明实施例 1 得到 的具有式 （I） 结构的酯类化合物的红外光。

30、谱图。图 2 的谱图数据如下 ： 0081 FT-IR（KBr） ： 2960cm-1（CH， CH3） ， 2930cm-1（CH， CH2） ， 2858cm-1（CH,CH3） ， 1737cm-1（C=O） ， 1463cm-1（CH， S-CH2） ， 1161cm-1（C-O-C） 。 0082 综上所述， 所得产物为具有式 （I） 结构的酯类化合物， R1为正十二烷基， R2为异辛 基。 0083 测定所得具有式 （I） 结构的酯类化合物的凝固点， 结果表明， 其凝固点为 -55。 0084 采用本领域技术人员熟知的加工方法将 PVC 树脂和所述具有式 （I） 结构的酯类化 合物。

31、进行加工， 制成塑料制品， 其在较低的温度下具有良好的柔软性和弹性。 0085 实施例 2 0086 向反应器中加入 19.6g 顺丁烯二酸酐和 200mL 四氢呋喃， 滴加 0.25mL 三乙胺后进 行电磁搅拌， 然后于25将21.9g苯硫酚滴加到反应器中进行取代反应， 搅拌3h后， 完成取 代反应。 0087 取代反应完成后， 将四氢呋喃旋转蒸发除去， 然后用石油醚重结晶， 过滤、 干燥后 得到具有式 （II） 结构的化合物， R1为苯基。 0088 取得到的具有式 （II） 结构的化合物 21g、 异丙醇 40g 和钛酸正丁酯 0.5g， 加入到 未烘烤的三口烧瓶中， 在机械搅拌的条件下。

32、于 170回流带水进行反应， 4h 后完成反应。 0089 反应完成后， 减压蒸馏除去过量的异丙醇， 冷却后用工业乙醇溶解， 再采用铺有硅 胶的漏斗过滤， 得到近无色透明的滤液， 将其用旋转蒸发仪除去大部分工业乙醇， 然后于 100进行真空干燥， 2h 后得到微黄色透明粘稠液体的产物。 0090 对得到的产物进行核磁共振分析和红外光谱分析， 分析结果表明， 所得产物为具 有式 （I） 结构的酯类化合物， R1为苯基， R2为异丙基。 0091 测定所得具有式 （I） 结构的酯类化合物的凝固点， 结果表明， 其凝固点为 -59。 0092 采用本领域技术人员熟知的加工方法将 PVC 树脂和所述具。

33、有式 （I） 结构的酯类化 合物进行加工， 制成塑料制品， 其在较低的温度下具有良好的柔软性和弹性。 0093 实施例 3 0094 向反应器中加入 19.6g 顺丁烯二酸酐和 200mL 四氢呋喃， 滴加 0.25mL 三乙胺后进 行电磁搅拌， 然后于 25将 9.5g 叔丁基硫醇滴加到反应器中进行取代反应， 搅拌 3h 后， 完 成取代反应。 说 明 书 CN 102702047 B 10 9/9 页 11 0095 取代反应完成后， 将四氢呋喃旋转蒸发除去， 然后用石油醚重结晶， 过滤、 干燥后 得到具有式 （II） 结构的化合物， R1为叔丁基。 0096 取得到的具有式 （II） 结。

34、构的化合物 20g、 正丙醇 25g 和钛酸正丁酯 0.3g， 加入到 未烘烤的三口烧瓶中， 在机械搅拌的条件下于 130回流带水进行反应， 4h 后完成反应。 0097 反应完成后， 减压蒸馏除去过量的正丙醇， 冷却后用工业乙醇溶解， 再采用铺有硅 胶的漏斗过滤， 得到近无色透明的滤液， 将其用旋转蒸发仪除去大部分工业乙醇， 然后于 90进行真空干燥， 2h 后得到微黄色透明粘稠液体的产物。 0098 对得到的产物进行核磁共振分析和红外光谱分析， 分析结果表明， 所得产物为具 有式 （I） 结构的酯类化合物， R1为叔丁基， R2为正丙基。 0099 测定所得具有式 （I） 结构的酯类化合物。

35、的凝固点， 结果表明， 其凝固点为 -67。 0100 采用本领域技术人员熟知的加工方法将 PVC 树脂和所述具有式 （I） 结构的酯类化 合物进行加工， 制成塑料制品， 其在较低的温度下具有良好的柔软性和弹性。 0101 实施例 4 0102 向反应器中加入 19.6g 顺丁烯二酸酐和 200mL 四氢呋喃， 滴加 0.25mL 三乙胺后进 行电磁搅拌， 然后于 25将 40.2g 正十二烷基硫醇滴加到反应器中进行取代反应， 搅拌 3h 后， 完成取代反应。 0103 取代反应完成后， 将四氢呋喃旋转蒸发除去， 然后用石油醚重结晶， 过滤、 干燥后 得到具有式 （II） 结构的化合物， R1。

36、为正十二烷基。 0104 取得到的具有式 （II） 结构的化合物 30g、 正丁醇 30g 和四硬脂酰基钛 0.5g， 加入 到未烘烤的三口烧瓶中， 在机械搅拌的条件下于 150回流带水进行反应， 4h 后完成反应。 0105 反应完成后， 减压蒸馏除去过量的正丁醇， 冷却后用工业乙醇溶解， 再采用铺有硅 胶的漏斗过滤， 得到近无色透明的滤液， 将其用旋转蒸发仪除去大部分工业乙醇， 然后于 90进行真空干燥， 2h 后得到微黄色透明粘稠液体的产物。 0106 对得到的产物进行核磁共振分析和红外光谱分析， 分析结果表明， 所得产物为具 有式 （I） 结构的酯类化合物， R1为正十二烷基， R2为。

37、正丁基。 0107 测定所得具有式 （I） 结构的酯类化合物的凝固点， 结果表明， 其凝固点为 -60。 0108 采用本领域技术人员熟知的加工方法将 PVC 树脂和所述具有式 （I） 结构的酯类化 合物进行加工， 制成塑料制品， 其在较低的温度下具有良好的柔软性和弹性。 0109 由以上实施例可知， 本发明提供的具有式 （I）结构的酯类化合物的凝固点 在 -55以下， 作为耐寒增塑剂应用在塑料制品中时， 具有较好的耐低温性能， 可使塑料制 品在较低的温度下具有良好的柔软性和弹性， 利于在寒冷地区应用。 0110 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出， 对 于本技术领域的普通技术人员来说， 在不脱离本发明原理的前提下， 还可以对本发明进行 若干改进和修饰， 这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。 说 明 书 CN 102702047 B 11 1/1 页 12 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102702047 B 12 。