技术领域
本发明涉及喷墨印染用油墨组和使用了该油墨组的纤维素类纤维的印染方法，更 详细而言，涉及发色性优异的喷墨印染用反应染料油墨组，并且涉及尤其是在品红～紫色 ～蓝色～青色的色相范围内的颜色再现性优异、吐出稳定性良好的喷墨印染用油墨组以及 使用了该油墨组的纤维素类纤维的印染方法。
背景技术
与丝网印染、辊筒印染、圆网印染等印染方法相比，使用了喷墨印染机(inkjet printer)的纤维喷墨印染具有如下诸多优点：不需要制版工艺，从而能够缩减工艺；能够通 过电脑直接对数字化的设计进行印染；多个品种的产品即使各为少量也能够进行生产；以 及能够大幅度减少染料色浆的废液等。另一方面，与传统的制版印染相比，存在有印染加工 速度慢、难以使浓色再现等课题，以前往往在匹样(····)制作或者少量生产的范围内 使用。
近年来，随着电脑图像处理和印染头(printhead)制造技术的进步，喷墨印染机 的印染速度大幅度地提高起来了，而且市场上要求印染设计的数字化、印染加工的多样化 和小批量化等，在这些背景之下，喷墨印染正在进行着普及。
作为喷墨印染用的染料油墨，正在销售的有丝绸、尼龙等聚酰胺类纤维用的酸性 染料油墨；聚酯类纤维用的分散染料油墨；棉、人造丝等纤维素类纤维用的反应性染料(反 应染料)油墨等。
在使用了反应染料的喷墨印染中，通常使用具备黑、黄、品红和青四种颜色的染料 油墨的油墨组，并且正在不断要求开发能够提供高画质、高坚牢性的印染物并且吐出稳定 性也优异的油墨组。在此之前，针对该要求已经提出了各种各样的油墨组，但是，现有的油 墨组存在有如下这样的问题：通过丝网印染法得到的色相范围不能够完全地再现，颜色再 现范围狭窄。作为谋求解决该问题的油墨，可以列举出在专利文献1中记载的油墨，其提出 了一种喷墨印染用油墨，该油墨是一种在布帛上的感官色度指数a值和b值分别在特定范围 内的黄、品红和青色染料油墨的组合。但是，一般认为，专利文献1中记载的油墨在品红～紫 色～蓝色～青色的色相范围内的颜色再现性较差。于是，以扩大在上述色相范围内的颜色 再现范围等为目的，专利文献2提出了一种油墨组，该油墨组含有酸性染料作为着色剂，并 且具备蓝色和品红色这两种颜色的染料油墨。但是，含有反应染料作为着色剂并且具有足 够宽的颜色再现范围的油墨组还尚未提供。
另一方面，作为适于纤维素类纤维的喷墨印染用反应染料油墨的青色着色剂，例 如，已经知道了专利文献3～5中记载的C.I.ReactiveBlue15、15:1等。并且，作为品红色 的着色剂，例如，已经知道了专利文献6～8中记载的C.I.ReactiveMagenta24、31、245等。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本特开平6-25576号公报
【专利文献2】专利第4069696号公报
【专利文献3】日本特开平11-148035号公报
【专利文献4】日本特开2002-241639号公报
【专利文献5】专利第4076101号公报
【专利文献6】日本特表2003-521572号公报
【专利文献7】日本特开2004-359928号公报
【专利文献8】日本特开2005-047990号公报
发明内容
发明拟解决的课题
本发明就是鉴于上述情况而完成的。本发明的目的在于提供一种颜色再现范围、 尤其是在品红～紫色～蓝色～青色的色相范围内的颜色再现范围广并且吐出稳定性也良 好的喷墨印染用反应染料油墨组。
解决课题的手段
本发明者为了解决上述课题反复进行了深入研究，其结果发现：至少具备分别含 有特定的反应染料作为着色剂的青色和品红色这两种颜色油墨的喷墨印染用油墨组在尤 其是品红～紫色～蓝色～青色的色相范围内的颜色再现性扩大，同时吐出稳定性也优异， 从而完成了本发明。
即，本发明涉及如下内容：
1)喷墨印染用油墨组
该喷墨印染用油墨组是一种用在以反应性染料为着色剂的喷墨印染中的、并且至 少具备青色和品红色这两种颜色油墨组合物的油墨组，
其中，青色油墨组合物含有C.I.ReactiveBlue15:1作为着色剂，
品红色油墨组合物含有C.I.ReactiveRed245作为着色剂；
2)根据上述1)所述的喷墨印染用油墨组
上述青色油墨组合物的总质量中的着色剂的总含量以质量计为0.5％～20％，上 述品红色油墨组合物的总质量中的着色剂的总含量以质量计为0.5％～20％；
3)根据上述1)或2)所述的喷墨印染用油墨组
上述青色油墨组合物的总质量中的着色剂的总含量以质量计为7％～15％，上述 品红色油墨组合物的总质量中的着色剂的总含量以质量计为7％～15％；
4)根据上述1)～3)中任一项所述的喷墨印染用油墨组
上述青色油墨组合物含有的着色剂全部都为C.I.ReactiveBlue15:1，上述品红 色油墨组合物含有的着色剂全部都为C.I.ReactiveRed245；
5)纤维素类纤维的印染方法
该方法包括：工艺A，其将上述1至4中任一项所述的油墨组用作油墨，并利用喷墨 印染机将该油墨供给纤维素类纤维；工艺B，通过加热来使由该工艺A供给的油墨中的着色 剂反应并粘着在上述纤维素类纤维上；以及工艺C，其清洗残存在上述纤维素类纤维中的未 粘着的着色剂；
6)根据上述5)中所述的纤维素类纤维的印染方法
该印染方法还含有纤维的前处理工艺D，在该前处理工艺D中向被供给油墨前的上 述纤维素类纤维供给至少含有一种以上的糊状材料、碱性物质、还原防止剂以及水溶助长 剂(hydrotropyagent)的水溶液。
发明效果
依照本发明，能够提供尤其是在品红～紫色～蓝色～青色的色相范围内的颜色再 现性扩大且吐出稳定性也优异的油墨组以及将该油墨组用作油墨的纤维素类纤维的印染 方法。
具体实施方式
本发明的油墨组是一种用于纤维素类纤维和由该纤维做成的布帛(以下，为方便 起见，包括这两者在内都记作“纤维素类纤维”)等的喷墨印染的油墨组，并且是至少具备青 色和品红色这两种颜色的染料油墨组合物的油墨组。其特征在于，在这些油墨组合物中，青 色油墨组合物含有C.I.ReactiveBlue15:1作为着色剂，品红色油墨组合物含有 C.I.ReactiveRed245作为着色剂。以对色调进行细微调整作为目的，该青色和品红色这两 种颜色的油墨组合物分别还可以含有除上述的反应染料以外的染料。但是，将颜色再现性 扩展到现有产品以上的效果，只有利用含有上述反应染料的、至少具备两种颜色的油墨组 合物的、本发明的油墨组才能够得到。所以，在本发明的油墨组中，青色油墨组合物含有的 着色剂可以全部都为C.I.ReactiveBlue15:1，品红色油墨组合物含有的着色剂可以全部 都为C.I.ReactiveRed245。青色油墨组合物和品红色油墨组合物各自的总质量中的着色 剂的总含量优选以质量计为0.5％～20％，更优选以质量计7％～15％。
除了上述两种颜色的油墨组合物之外，增加黑色和黄色，构成具备四种颜色的油 墨组合物的油墨组，从而能够实现全彩色的印染。黑色和黄色油墨组合物含有的着色剂可 以为周知的着色剂，并没有特别限制。但是，与颜料相比，优选为染料，而更优选为反应染 料。
从调整色调的目的上来说，本发明的油墨组所使用的青色油墨组合物在不妨碍本 发明的效果的范围内可以含有其他着色剂。作为用于色调调整的着色剂，例如，可以列举 出：C.I.ReactiveBlue2、5、10、13、14、15、49、63、71、72、75、162、176等蓝色系染料。并且， 还可以含有其他反应染料。C.I.ReactiveBlue15:1与作为其他着色剂的上述蓝色系染料 的混合比例以质量为基准来说通常为50/50～100/0，优选为75/25～100/0，更优选为90/10 ～100/0。
从调整色调的目的上来说，本发明的油墨组所使用的品红色油墨组合物在不妨碍 本发明的效果的范围内可以含有其他着色剂。作为用于色调调整的着色剂，例如，可以列举 出：C.I.ReactiveRed3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226等红色系染料。并 且，还可以含有其他反应染料。C.I.ReactiveRed245与作为其他着色剂的上述红色系染 料的混合比例以质量为基准来说通常为50/50～100/0，优选为75/25～100/0，更优选为90/ 10～100/0。
在将本发明的油墨组用作具备上述四种颜色的油墨组合物的油墨组时，作为能够 使用的、在黄色油墨组合物中含有的着色剂，可以列举出：C.I.ReactiveYellow2、3、18、 81、84、85、95、99、102等，而优选C.I.ReactiveYellow2和/或95。并且，该着色剂在黄色油 墨组合物总质量中的含量通常以质量计为0.5％～20％，优选以质量计为7％～15％。
在将本发明的油墨组用作具备上述四种颜色的油墨组合物的油墨组时，作为能够 使用的、在黑色油墨组合物中含有的着色剂，可以列举出：C.I.ReactiveBlack1、8、23、39 等黑色系染料，而尤其优选C.I.ReactiveBlack8。并且，该着色剂在黑色油墨组合物总质 量中的含量通常以质量计为0.5％～20％，优选以质量计为10％～20％。
对于上述黑色油墨组合物，以蓝色系染料为主体而混合了橙黄色(orange)系和红 色系染料等的混合染料也能够用作着色剂。并且，从调整色调的目的上来说，黑色油墨组合 物还可以含有其他染料。
作为可以混合在上述黑色油墨组合物中的着色剂，可以列举出：C.I.Reactive Orange5、9、12、13、35、45、99等橙黄色系染料；C.I.ReactiveBrown2、8、9、17、33等棕色系 染料；C.I.ReactiveRed3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226、245等红色系 染料；C.I.ReactiveViolet1、24等紫色系染料；C.I.ReactiveBlue2、5、10、13、14、15、 15:1、49、63、71、72、75、162、176等蓝色系染料；C.I.ReactiveGreen5、8、19等绿色系染料， 尤其优选添加橙黄色、红色、蓝色系染料。并且，黑色油墨组合物的总质量中的着色剂的总 含量可以为这些能够混合的着色剂也包括在内而在上述的范围之内。
对于本发明的油墨组来说，根据需要，也能够向上述四色油墨组、即具备青、品红、 黄以及黑色的各油墨组合物的油墨组中加入浅黄色、浅品红色、浅青色、浅黑色、蓝色、紫 色、红色、橙黄色、绿色、金黄色等的、一般也称作“特色”的油墨组合物，进而构成为具备5～ 14种颜色的油墨组，从而能够实现色相更丰富的印染。
在上述特色油墨组合物中，作为浅黄色、浅品红色、浅青色、浅黑色的油墨组合物， 最好使用分别将在上述四色油墨组合物即青、品红、黄以及黑色的各油墨组合物中所含有 的染料浓度降低而调制的油墨组合物。以质量作为基准来说，其染料浓度通常为1/2以下， 优选为1/4以下，更优选为1/6以下，下限大约为1/20，优选为1/10。
并且，在浅黄色、浅品红色、浅青色、浅黑色油墨组合物中所含有的着色剂可以与 上述四色油墨组即青、品红、黄以及黑色的各油墨组合物相同。
在上述特色油墨组合物中，作为在橙黄色油墨组合物中所含有的着色剂，例如，可 以列举出：C.I.ReactiveOrange5、9、12、13、35、45、99等，而优选C.I.ReactiveOrange 12和/或13。并且，橙黄色油墨组合物的总质量中的该着色剂的含量通常以质量计为0.5％ ～20％，优选以质量计为7％～15％。
在上述特色油墨组合物中，作为在金黄色油墨组合物中所含有的着色剂，例如，可 以列举出：C.I.ReactiveOrange5、9、12、13、35、45、99等，而优选C.I.ReactiveOrange 12和/或13。并且，金黄色油墨组合物的总质量中的该着色剂的含量通常以质量计为0.5％ ～20％，优选以质量计为7％～15％。
在上述特色油墨组合物中，作为在红色油墨组合物中所含有的着色剂，例如，可以 列举出：C.I.ReactiveRed3、3:1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226、245等，其中 优选C.I.ReactiveRed3、3:1和/或24。并且，红色油墨组合物的总质量中的该着色剂的含 量通常以质量计为0.5％～20％，优选以质量计为7％～15％。
在上述特色油墨组合物中，作为在蓝色油墨组合物中所含有的着色剂，例如，可以 列举出：C.I.ReactiveBlue2、5、10、13、14、15、15:1、49、63、71、72、75、162、176等，其中优 选C.I.Reactiveblue49。并且，蓝色油墨组合物的总质量中的该着色剂的含量通常以质 量计为0.5％～20％，优选以质量计为7％～15％。
上述特色油墨组合物中，作为在绿色油墨组合物中所含有的着色剂，例如，可以列 举出：C.I.ReactiveGreen5、8、19等。并且，绿色油墨组合物的总质量中的该着色剂的含 量通常以质量计为0.5％～20％，优选以质量计为7％～15％。
在上述特色油墨组合物中，作为在紫色油墨组合物中所含有的着色剂，例如，可以 列举出：C.I.ReactiveViolet1、24等。并且，紫色油墨组合物的总质量中的该着色剂的含 量通常以质量计为0.5％～20％，优选以质量计为7％～15％。
对于上述作为特色而给出的各种颜色的着色剂，既可以单独使用各个色相的着色 剂，也可以将其混合为混合染料，进而构成各个特色的油墨组合物。例如，紫色油墨组合物 中的着色剂既可以单独使用C.I.ReactiveViolet1或24，也可以将它们混合来使用。
上述的反应染料也能够使用粉末状、块状或湿滤饼状等的染料等。在市售的这些 反应染料中，具有工业染色用粉末、印染用液状品、喷墨印染用等各种各样的品质，制备方 法、纯度等各不相同，其中也具有含有相当量(在产品的总质量中，以质量计大约占10％～ 40％)的氯化钠、硫酸钠等无机盐的产品。为了减少对保存稳定性和喷墨印染机吐出精度的 不利影响，优选地，构成本发明的油墨组的各油墨组合物尽可能使用杂质较少的材料进行 制备。并且，对于没有经过特别提纯操作的水等，由于含有钙离子、镁离子等金属离子，因而 在使用了这样的水等制备油墨组合物时，尽管是微量，但是该离子等也会混入。在本说明书 中，包括上述的无机盐和金属离子在内，为了方便起见，以下记作“无机杂质”。这些无机杂 质不仅使染料对油墨组合物的溶解度和储藏稳定性显著下降，而且也会成为喷墨印染头腐 蚀、磨损的原因。为了除去这些无机杂质，优选利用超滤法、反渗透法、离子交换法等周知的 方法，尽可能地除去油墨组合物中含有的无机杂质。油墨组合物的总质量中的无机杂质的 含量通常以质量计为1％以下，优选以质量计为0.5％以下，更优选以质量计为0.1％以下。
用E型粘度计测量构成本发明的油墨组的各油墨组合物在25℃下的粘度时优选通 常为3～20mPa·s的范围内。
同样，在利用板法测量时优选通常为20～40mN/m的范围。最好考虑所使用的印染 机的吐出量、响应速度、油墨液滴的飞行特性、该喷墨头的特性等，进而在上述的范围内将 该各油墨组合物的粘度调整为恰当的物性值。
构成本发明的油墨组的各油墨组合物可以含有水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂 由于也有时具有作为粘度调整剂或干燥防止剂的功能，因而优选地，在构成本发明的油墨 组的油墨组合物中含有该水溶性有机溶剂。并且，本发明的油墨组由于是由含有反应染料 的油墨组合物构成的，因而为了不在油墨组合物中与该反应染料反应并防止在喷墨印染机 的喷嘴中的堵塞，优选湿润效果高的水溶性有机溶剂。
作为上述这样的水溶性有机溶剂，能够列举出多元醇类、吡咯烷酮类等。作为多元 醇类，例如可以列举出具有2～3个醇羟基的C2C6多元醇、重复单元为4个以上并且分子量 20,000左右以下的聚C2C3亚烷基二醇，优选液状的聚亚烷基二醇(polyalkyleneglycol) 等。在这些水溶性有机溶剂中，优选C2-C3亚烷基二醇和吡咯烷酮类，而前者更为优选。
作为水溶性有机溶剂的具体例子，可以列举出：甘油、1，3-戊二醇、1，5-戊二醇等 具有2～3个醇羟基的C2-C6多元醇；二甘油、聚甘油等聚甘油醚；聚氧乙烯聚甘油醚、聚氧丙 烯聚甘油醚等聚氧C2-C3亚烷基聚甘油醚；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇 等单、二、三C2-C3亚烷基二醇；聚乙二醇、聚丙二醇等聚C2-C3亚烷基二醇；2-吡咯烷酮、N- 甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。在这些水溶性有机溶剂中，优选丙二醇和2-吡咯烷酮。
水溶性有机溶剂可以单独使用或者合用。
构成本发明的油墨组的各油墨组合物除了可以含有上述的水溶性有机溶剂之外， 还可以含有诸如表面活性剂、pH调整剂、防腐防霉剂等油墨调制剂。
油墨组合物的表面张力优选利用各种表面活性剂即阴离子表面活性剂、阳离子表 面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等进行调整。
作为阴离子表面活性剂，可以列举出：烷基磺酸盐(alkylsulfocarboxylicacid salt)、α-烯基磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸或其盐、N-酰基甲基牛磺酸 盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油 硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺化 琥珀酸盐、二乙基己基磺化琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。
作为阳离子表面活性剂，可以列举出：2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生 物等。
作为两性表面活性剂，可以列举出：十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N- 羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、多辛基多(氨乙基)甘氨酸(ポリオク チルポリアミノエチルグリシン)、咪唑啉衍生物等。
作为非离子表面活性剂，可以列举出：壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十 二烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯油烯醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯烷基醚等醚类；聚氧乙 烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油 酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯类；2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔- 3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔醇类；作为其他的具体例子，例如，可以列举出：日 信化学株式会社生产的商品名为surfynol104、82、440、465、OlfineSTG等的产品。优选 surfynol类，更优选为surfynol440。
构成本发明的油墨组的各油墨组合物优选还含有三(羟甲基)氨基甲烷作为pH调 整剂。在该各油墨组合物的总质量中的三(羟甲基)氨基甲烷的含量通常以质量计为0.1％ ～2％，优选以质量计为0.3％～1.5％。
并且，在构成本发明的油墨组的各油墨组合物中，也能够根据需要添加防腐防霉 剂、除三(羟甲基)氨基甲烷以外的pH调整剂等油墨调制剂。这些油墨调制剂的总量相对于 油墨组合物的总质量来说，通常以质量计为0～10％左右，优选以质量计为0.05％～5％左 右。
作为防腐防霉剂，可以列举出：例如，脱氢乙酸钠、安息香酸钠、2-巯基吡啶-1-氧 化钠盐、2-巯基吡啶-1-氧化锌盐、1，2-苯并异噻唑-3-酮、1，2-苯并异噻唑-3-酮的胺盐、 Avecia公司生产的ProxelGXL等，其中，尤其优选ProxelGXL。作为pH调整剂，例如可以列 举出：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等氢氧化碱类；三乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二 乙基乙醇胺等叔胺类等。本发明的油墨组合物能够通过采用搅拌等本身已知的方法将上述 各成分混合于水中而恰当地进行调整。
构成本发明的油墨组的各油墨组合物在其总质量中含有至少一种以上的作为色 素的反应染料以及水。该各油墨组合物优选除了含有这些成分之外，还含有水溶性有机溶 剂，而更优选，还含有pH调整剂。
下面说明了在该各油墨组合物的总质量中各成分的含量，这些含量都是以质量作 为基准。
作为色素而含有的反应染料通常为0.5％～20％，优选为7％～15％。
并且，在含有水溶性有机溶剂时，其含有比例同样通常为1％～50％，优选为5％～ 40％。除此以外的剩余部分为水。
并且，在还含有优选是三(羟甲基)氨基甲烷的pH调整剂时，其含有率可以如上所 述。
作为在上述的各油墨组合物中可以含有的其他油墨调制剂，优选给出阳离子表面 活性剂和防腐防霉剂。在含有这些调制剂时，以质量为基准来说，其含有率总共为油墨组合 物总质量的0～10％，优选为0.05％～5％。
构成本发明的油墨组的各油墨组合物可以通过根据需要分别混合上述成分并搅 拌至染料等固形物溶解为止而得到。在用于喷墨印染时，优选使用通过利用膜过滤器等而 将该各油墨组合物过滤，进而除去了夹杂物的油墨组合物。膜过滤器的孔径通常为1～0.1μ m，优选为0.5～0.1μm。
此外，该各油墨组合物所含有的水溶性有机溶剂和油墨调制剂的种类可以分别独 立地从上述中选择，但是，优选使用同一种类。并且，关于着色剂、水溶性有机溶剂、油墨调 制剂等在各油墨组合物中的含量，各种颜色的油墨组没有必要相同，而优选根据所含有的 着色剂的性质等不同，考虑该组合物的粘度等的同时恰当地进行调整。
本发明的喷墨印染方法是一种使用本发明的油墨组来对纤维素类纤维、优选由该 纤维做成的布帛进行印染的方法。对此时所使用的油墨喷嘴等没有特别限制，而能够根据 目的的不同恰当地选择。就布帛而言，优选为以纤维素类纤维为主体的布帛，例如，可以列 举出：木棉、麻等天然纤维、人造丝等再生纤维素纤维以及含有这些纤维的混纺纤维等。
作为使用本发明的油墨组来对纤维素类纤维进行印染的方法，例如，可以列举出 依次进行如下三个工艺的方法等：将本发明的油墨组用作油墨，并利用喷墨印染机将该油 墨供给纤维素类纤维的工艺(工艺A)；通过加热来使由工艺A供给的油墨中的着色剂反应并 粘着在该纤维上的工艺(工艺B)；以及清洗残存在该纤维中的未粘着的着色剂的工艺(工艺 C)。优选，最好还包括对纤维素类纤维实施防止油墨洇渗等前处理的工艺(工艺D)。
作为上述的工艺A，可以将诸如填充了上述油墨组合物的容器安装在喷墨印染机 的指定位置，利用通常的喷墨记录方法，将各油墨组合物用作油墨，根据记录信号而使该油 墨的油墨滴喷出，进而向纤维素类纤维供给油墨。喷墨记录方法可以与本发明的油墨组合 物一起同时使用黄色、黑色以及根据需要一起同时使用浅黄色、浅品红色、浅青色、浅黑色、 橙黄色、蓝色、红色、金黄色、绿色、紫色等各油墨组合物。在这种情况下，各色的油墨组合物 可以通过注入至各个容器中，再将这些容器安装到喷墨印染机的指定位置上来使用。
喷墨印染机例如包括利用了诸如机械振动的压电式、利用了通过加热产生气泡的 BubbleJet(注册商标)式等的喷墨印染机。本发明的喷墨记录方法不论任何方式都可以使 用。
作为上述的工艺B即让染料反应粘着的工艺，例如，可以给出如下方法等：在如上 述那样将油墨供给了纤维素类纤维之后，将该纤维放置在室温～130℃下0.5～30分钟，预 先使其干燥，然后，实施蒸化处理，进而在湿热条件下使着色剂粘着在该纤维上。作为蒸化 处理，优选在湿度80％～100％、温度95～105℃的环境下放置5～20分钟。
作为上述的工艺C即清洗未粘着染料的工艺，优选地，用温水以及根据需要再用水 对蒸化处理后的纤维素类纤维进行清洗，而该(温)水中可以含有表面活性剂。
然后，通过将该纤维在50～120℃下干燥5～30分钟便能够得到印染物。
上述的工艺D即对纤维素类纤维实施前处理的工艺，在本发明的印染方法中并不 是必须的。但是，根据防止着色剂在印染物中的洇渗等观点，优选对利用工艺D实施了前处 理的该纤维进行上述的工艺A～C三个工艺。
在实施前处理的工艺中，将含有糊剂、碱性物质、还原防止剂以及水溶助长剂的前 处理剂的水溶液用作前处理液，并供给纤维素类纤维，而优选地，通过使该纤维浸渍在前处 理液中进行供给。
作为上述糊剂，可以列举出：瓜尔胶、角豆胶等天然胶类；淀粉类；海藻酸钠、海萝 等海藻类；果胶酸等植物皮类；甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤 维素衍生物；羧甲基淀粉等加工淀粉；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等合成糊等。优选为海藻酸钠。
作为上述碱性物质，可以列举出：诸如无机酸或有机酸的碱金属盐、碱土类金属盐 以及加热了时游离碱的化合物。优选地，无机酸或有机酸的碱金属氢氧化物和碱金属盐，可 以给出钠化合物、钾化合物等。作为具体例子，可以列举出：诸如氢氧化钠、氢氧化钙等碱金 属氢氧化物；碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠等无机化合物的 碱金属盐；甲酸钠、三氯乙酸钠等有机化合物的碱金属盐等。优选为碳酸氢钠。
作为上述还原防止剂，优选3-硝基苯磺酸钠。
作为上述的水溶助长剂，具有尿素、二甲基尿素等尿素类，其中，优选为尿素。
上述糊剂、碱性物质、还原防止剂以及水溶助长剂这四种前处理剂既可以单独使 用也可以同时并用，但是，优选同时并用。并且，各前处理剂中的各种类型既可以单独使用， 也可以同时并用。
各前处理剂在前处理液总质量中的混合比例，例如，都以质量为基准，则糊剂为 0.5％～5％，碳酸氢钠为0.5％～5％，3-硝基苯磺酸钠为0％～5％，尿素为1％～20％，剩余 部分为水。
前处理剂向纤维素类纤维的供给可以采用例如轧染方法。轧染的轧吸率(絞り率) 优选40％～90％左右，更优选为60％～80％左右。
实施例
下面，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限制。在 实施例中，如果没有预先说明，“份”是指质量份，“％”是指以质量计的百分数。
[实施例1～4]
通过将下述各实施例中所述的成分混合，再搅拌大约1个小时至固形物溶解为止， 便得到了各个油墨组合物，然后，用0.45μm的膜过滤器(商品名，醋酸纤维素类滤纸，日本 ADVANTEC公司生产)进行过滤，进而制备了试验用油墨。此外，C.I.ReactiveRed245是利 用反渗透法将亨斯迈公司生产、商品名NovacronRedP-4B进行纯化后而使用的， C.I.ReactiveBlue15:1是利用反渗透法将日本化药株式会社生产、商品名Kayacion TurquoiseP-3GF进行纯化后而使用的。具备实施例1和实施例2这两种颜色油墨组合物的 油墨组为本发明的油墨组。并且，实施例3和4是为了确认利用本发明的油墨组所得到的效 果而将实施例1和2的着色剂混合，进而制备了具有紫色或者蓝色色相的油墨的例子。在本 实施例中，为方便起见，这些油墨分别记作紫色油墨或者蓝色油墨。
[实施例1(品红油墨)]
C.I.ReactiveRed24512份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[实施例2(青色油墨)]
C.I.ReactiveBlue15:112份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[实施例3(紫色油墨，品红∶青＝1∶1的混合)]
C.I.ReactiveRed2456份
C.I.ReactiveBlue15:16份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[实施例4(蓝色油墨，品红∶青＝1∶3的混合)]
C.I.ReactiveRed2453份
C.I.ReactiveBlue15:19份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例1～7]
分别使用C.I.ReactiveRed31、24或者245代替在实施例中所使用过的品红色着 色剂，使用C.I.ReactiveBlue15代替在实施例中所使用过的青色着色剂，除此以外，与各 实施例相同，进而制备了各比较例的油墨。此外，C.I.ReactiveRed31是利用反渗透法将 德司达公司生产、商品名ProcionRedP-8B进行纯化后而使用的，C.I.ReactiveRed24是 利用反渗透法将日本化药株式会社生产、商品名KayacionRedP-2B进行纯化后而使用的， C.I.ReactiveBlue15是利用反渗透法将亨斯迈公司生产、商品名NovacronTurquoise P-GR进行纯化后而使用的。
[比较例1(品红油墨)]
C.I.ReactiveRed3112份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例2(品红油墨)]
C.I.ReactiveRed2412份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例3(青色油墨)]
C.I.ReactiveBlue1512份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例4(紫色油墨，品红∶青＝1∶1的混合)]
C.I.ReactiveRed316份
C.I.ReactiveBlue156份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例5(紫色油墨，品红∶青＝1∶1的混合)]
C.I.ReactiveRed246份
C.I.ReactiveBlue156份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例6(蓝色油墨，品红∶青＝1∶3的混合)]
C.I.ReactiveRed243份
C.I.ReactiveBlue159份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[比较例7(紫色油墨，品红∶青＝1∶1的混合)]
C.I.ReactiveRed2456份
C.I.ReactiveBlue156份
三(羟甲基)氨基甲烷0.5份
丙二醇25份
Surfynol4400.1份
ProxelGXL0.1份
离子交换水62.3份
[制作试验染布]
使用实施例1的油墨，利用喷墨印染机PM-A750(爱普生公司制造)对使用含有海藻 酸钠、尿素、碳酸氢钠、3-硝基苯磺酸钠的水溶液并利用轧染法进行过前处理的木棉布印染 了满图案。将该印染物在60～80℃下进行中间干燥后，在100～103℃下进行了10分钟的蒸 化处理。水洗后，用95～100℃的沸水洗涤10分钟，再进行水洗、干燥，从而得到了试验染布。 将该试验染布作为“染布1”。
使用实施例2～4中的任意一种油墨，或者比较例1～7的油墨代替实施例1的油墨， 除此之外，分别与上述同样，进而分别得到使用了各实施例的油墨和各比较例的油墨的各 试验染布。将这些染布分别作为“染布2～4”和“比较染布1～7”。
[各染布的色相评价]
对通过上述那样得到的各试验染布的色相进行了评价。色相是使用GRETAG- MACBETH公司制造的商品名为SpectroEye的测色仪，通过对染布进行测色来测量a＊、b＊的。 并且，根据a＊、b＊值而由下述式子求出了彩度C＊。数值更大的鲜明度高，因而彩度较好。
C＊＝[(a＊)2+(b＊)2]1/2
下述表1中表示结果。
表1
a＊ b＊ C＊ 染布1(品红) 67 2 67 染布2(青) -29 -38 48 染布3(紫) 30 -31 43 染布4(蓝) 0 -38 38 11 --> 比较染布1(品红) 64 -5 64 比较染布2(品红) 58 12 59 比较染布3(青) -31 -29 42 比较染布4(紫) 22 -30 37 比较染布5(紫) 25 -28 38 比较染布6(蓝) -3 -31 31 比较染布7(紫) 28 -28 40
正如由表1的结果所知道的那样，利用本发明的喷墨印染用油墨组制作的各染布 与各比较例相比，全都显示出了很高的彩度。即，在比较了染布1～4与比较染布1～6时可 知，使用了本发明的油墨组的染布1～4与使用了比较例1～6的染料的染布1～6相比，不论 在以何种比例混合了染料的情况下，本发明的油墨组都显示出很高的彩度。并且，染布3与 比较染布7使用了同样的品红色着色剂，而青色着色剂不同。在比较了它们时也得知，染布3 显示出很高的彩度，从而本发明的油墨组显示出极高的彩度。由上述结果可以确认，与比较 染布相比，实施例的各染布是一种在品红～紫色～蓝色～青色的色相范围内显示高彩度、 颜色再现范围广、高画质的染布。
工业适用性
本发明的喷墨印染用油墨组能够提供尤其在品红～紫色～蓝色～青色色相中的 颜色再现范围广的染布。