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1、(10)授权公告号 CN 101492572 B (45)授权公告日 2011.09.14 CN 101492572 B *CN101492572B* (21)申请号 200810220350.3 (22)申请日 2008.12.24 C08L 101/00(2006.01) C08K 9/04(2006.01) D01F 1/10(2006.01) C09D 5/14(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09J 9/00(2006.01) C09J 11/02(2006.01) C08J 3/20(2006.01) (73)专利权人 暨南大学 地址 510632 广东省。
2、广州市黄埔大道西 601 号 (72)发明人 谭绍早 廖马花 刘任富 谢瑜珊 (74)专利代理机构 广州市华学知识产权代理有 限公司 44245 代理人 裘晖 陈燕娴 闫平科 .PVC/ 蒙脱土纳米复合材料的力学性 能研究 .中国非金属矿工业导刊 .2008,( 第 3 期 ),22-25. 张力玲， 谭绍早， 郑佳， 等 . 抗菌的季鏻阳 离子改性蒙脱土的制备及表征 .硅酸盐通 报 .2008, 第 27 卷 ( 第 4 期 ),681-685. (54) 发明名称 抗菌高分子材料及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种抗菌高分子材料及其制备 方法， 该抗菌高分子材料主要由以下重量份的。
3、原 料制备得到 ： 高分子材料 99.45-96.70 份， 助剂 0.05-0.30 份， 季鏻阳离子改性粘土为 0.50-3.00 份。其制备方法是在助剂中采用熔融加工或者直 接混合的方法， 将季鏻阳离子改性粘土均匀分散 到高分子材料中。本发明的抗菌高分子材料具有 成本低、 抗菌谱广、 抗菌效率高、 耐热温度较高、 耐 候性好、 毒性小等优点， 是载银抗菌高分子材料的 理想替代品， 可以应用在家电、 电子、 医疗卫生用 品、 橱具用品、 建材、 日用品或养殖业等领域。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 郭耀 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书。
4、 1 页 说明书 14 页 CN 101492572 B1/1 页 2 1. 一种抗菌高分子材料， 其特征在于主要由以下重量份的原料制备得到 ： 高分子材料 99.45-96.70 份、 助剂 0.05-0.30 份和季鏻阳离子改性粘土 0.50-3.00 份 ； 所述抗菌高分子材料的制备方法是在所述助剂中采用熔融加工或直接混合的方法将 所述季鏻阳离子改性粘土均匀分散至所述高分子材料中即得到所述的抗菌高分子材料。 所述熔融加工是先将所述原料组分按所述重量配比在 20-40下以 600-1000rpm/min 的转速混合均匀， 在 195-290的温度下通过塑炼工艺将其分散均匀， 然后在 195。
5、-290的 温度下经过成型加工工艺得到抗菌高分子材料 ； 所述直接混合是先将所述原料组分按所述 重量配比混合， 然后在 70-90搅拌均匀即得到抗菌高分子材料。 2. 根据权利要求 1 所述的抗菌高分子材料， 其特征在于 ： 所述高分子材料是塑料、 橡 胶、 合成纤维、 涂料或胶粘剂 ； 所述季鏻阳离子改性粘土， 是将粘土和季鏻阳离子改性剂经 离子交换后制得的， 季鏻阳离子含量为0.3-1.5mmol.g-1， 粒径为200-400目 ； 所述助剂是酰 胺蜡或吐温 -80。 3. 根据权利要求 2 所述的抗菌高分子材料， 其特征在于 ： 所述粘土是非金属层状硅酸 盐矿物， 层间具有可交换的阳离。
6、子 ； 所述季鏻阳离子改性剂是结构式为 R1P(R2R3R4)+X-的 季鏻盐类化合物， 其中， R1为长链烷基取代基， 碳原子数为 8-18 ； R2、 R3、 R4为短链烷基取代 基， 包括甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 苯基或苄基， X 为 Cl 或 Br。 4. 根据权利要求 2 所述的抗菌高分子材料， 其特征在于 ： 所述非金属层状硅酸盐矿物 包括蒙脱石、 蛭石、 凸凹棒石或累托石。 权 利 要 求 书 CN 101492572 B1/14 页 3 抗菌高分子材料及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于高分子材料领域， 特别涉及一种抗菌高分子材料及其制备方法。 背景技术 0002。
7、 由于各类可溶性的消毒剂和有机抗菌剂的大量使用， 曾一度受到抑制的全球性传 染病发病率呈大幅回升趋势， 不仅新的病原微生物被陆续发现， 而且已知微生物的变异种 群也越来越多， 如 SARS、 禽流感、 疯牛病和疯牛病等， 对人类造成了严重的人员伤亡和巨大 的经济损失。因此， 开发和使用安全性高， 效果长久的新型抗菌材料是一种行之有效的方 法。 也就是说， 在需要防止微生物污染的地方采用长效安全的抗菌材料及制品， 将控制微生 物灾害的方法由被动变为主动， 不损害其它微生物的环境， 具有方便、 经济、 一劳永逸、 环境 友好等特点。 目前， 长效抗菌的塑料、 橡胶、 纤维、 涂料和胶粘剂等高分子材。
8、料及制品的应用 越来越广泛。 0003 目前长效抗菌的高分子材料的制备主要采用如下两种方法 ： (1) 在高分子材料表 面接枝具有抗菌活性的功能基团 ； (2) 添加抗菌剂。由于表面接枝的方法工艺复杂， 成本高 且不易控制， 添加抗菌剂成了目前制备抗菌高分子材料的主要技术， 0004 中国专利 ( 申请号 ： 98126231.7) 公开了一种家电用抗菌高分子材料及制备方法。 它是将含沸石、 硫酸锌、 氧化锌、 硝酸银的抗菌剂与聚乙烯， 乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物共混 制成抗菌母料， 抗菌母料再加入到树脂中共混， 经挤出、 注塑等加工方式， 制成抗菌高分子 制品， 这种制品对其表面的菌类可有效。
9、地抑菌和杀菌， 可广泛应用到家电和日用品的高分 子制品中。由于抗菌高分子材料中含有银离子和锌离子抗菌活性成分， 具有高度安全性和 优异的抗菌效果。但是其中的主要抗菌活性成分银离子存在价格高、 颜色难以控制和对霉 菌的效果较差的缺点。 0005 中国专利 ( 申请号 ： 99122268.7) 公开了聚苯并恶嗪 / 粘土纳米复合材料及其制 备方法。该复合材料中含聚苯并恶嗪 100 份 ( 重量 )， 含有机改性粘土 3-10 份 ( 重量 )， 有 机改性粘土 ( 阳离子交换总容量为 50-200meq/100g， 粒径为 200 目 -400 目 )， 是将多元酚、 伯胺和多聚甲醛直接与有机改。
10、性粘土用一步熔融缩合原位插层法制备， 所得到的材料具有 优良的力学性能、 阻燃性能和加工性能。该复合材料中的有机改性粘土采用的有机阳离子 改性剂是季铵盐类化合物。 张葵花等采用离子交换法将不同季铵阳离子插层到钠基蒙脱土 中制备了改性蒙脱土， 其对革兰氏阳性菌 (S.aureus) 和革兰氏阴性菌 (E.coli) 均有很强 的抗菌作用， 并且其抗菌活性随着蒙脱土中季铵阳离子质量分数的增加而增强 ( 硅酸盐学 报 ， 2006 年， 34(1) ： 87-93.)。虽然季铵阳离子改性粘土具有成本低、 抗菌活性优良、 颜色 稳定等特点， 可望作为高分子材料及制品的功能性添加剂。但是由于季铵盐类化合。
11、物的耐 热性不够， 所以季铵阳离子改性粘土在高分子材料及制品中的应用受到限制。 发明内容 0006 为了弥补上述现有技术的缺陷， 本发明的首要目的是提供一种含有季鏻阳离子改 说 明 书 CN 101492572 B2/14 页 4 性粘土的抗菌高分子材料， 由于季鏻阳离子改性粘土的热稳定性比季铵阳离子改性粘土 好， 故所制备的抗菌高分子材料具有耐热性优良、 抗菌谱广、 抗菌效率高、 颜色稳定和成本 低等特点。 0007 本发明的另一目的在于提供上述抗菌高分子材料的制备方法。 0008 本发明的目的通过以下技术方案实现 ： 本发明所述的抗菌高分子材料是一种以高 分子材料为分散基体、 以季鏻阳离子。
12、改性粘土为分散相制得的高分子复合材料， 其主要由 以下重量份的原料制备得到 ： 高分子材料99.45-96.70份、 助剂0.05-0.30份和季鏻阳离子 改性粘土为 0.50-3.00 份。 0009 为更好的实现本发明， 以下提供更为优选的技术方案 ： 0010 上述高分子材料优选塑料、 橡胶、 合成纤维、 涂料或胶粘剂等 ； 上述季鏻阳离子改 性粘土， 优选将粘土和季鏻阳离子改性剂用离子交换法制备得到， 该改性粘土中季鏻阳离 子含量优选0.3-1.5mmol.g-1， 粒径优选200-400目 ； 上述助剂优选酰胺蜡或吐温-80(Tween 80， Polyoxyethylene(20)。
13、sorbitan monooleate)。 0011 本发明采用的季鏻阳离子改性粘土是用离子交换法制备的， 其制备方法是先将阳 离子交换总容量为 30-150mmol/100g 的粘土 5g， 加入分散介质水 45-95g， 经高速搅拌形成 稳定的悬浮体系， 在粘土悬浮液中加入 0.625-15mmol 季鏻盐配成水溶液， 加热到 60-80， 在强烈搅拌下进行离子交换反应 4-6h， 将反应液抽滤， 得到灰白色沉淀物， 用去离子水洗涤 至无 Cl- 或 Br- 离子 ( 用 Ag+检验 )， 再经 80真空干燥 24h， 最后研磨至 200-400 目的粉 末， 即为季鏻阳离子改性粘土。季鏻。
14、阳离子改性粘土的粒径一般要求在 200 目以上， 粒径越 小， 越容易分散在高分子材料中。但是粒径太小， 使制备工艺变复杂， 成本增加。 0012 本发明采用的季鏻阳离子改性剂优选结构式为 R1P(R2R3R4)+X-的季鏻盐类化合 物。其中， R1为是长链烷基取代基， 碳原子数为 8-18 ； R2、 R3、 R4为短链烷基取代基如甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 苯基或苄基等， X 为 Cl 或 Br。 0013 本发明采用的季鏻阳离子改性粘土， 其原材料优选蒙脱石、 蛭石、 凹凸棒石、 累托 石等非金属层状硅酸盐矿物， 层间具有可交换的阳离子， 如 Na+、 K+、 Ca+、 Mg2+等。。
15、通过离子 交换反应， 可将粘土层间的无机阳离子置换出来， 使季鏻阳离子嵌入粘土层间。 0014 本发明还提供了上述抗菌高分子材料的制备方法， 是在所述助剂中采用熔融加工 或直接混合的方法将季鏻阳离子改性粘土均匀分散至所述高分子材料中。例如， 若所述的 高分子材料为固态并不易被溶剂溶解， 并且其中的高分子聚合物或预聚物的熔融温度低于 分解温度， 则采用熔融加工工艺 ； 而对于可被溶剂溶解的液态高分子材料， 则采用直接混合 的方法。 0015 所述熔融加工是先将所述原料组分按所述重量配比在20-40下以600-1000rpm/ min 的转速混合均匀， 然后在 130-290的温度下经过成型加工工。
16、艺得到抗菌高分子材料 ； 或者， 所述原料不经混合均匀步骤， 直接在 130-290的温度下进行塑炼和成型加工工艺得 到抗菌高分子材料 ； 0016 所述直接混合是先将所述原料组分按所述重量配比混和， 然后在 70-90搅拌均 匀即得到抗菌高分子材料。 0017 本发明与现有技术相比， 具有如下优点和有益效果 ： 0018 1、 成本低。所用原材料都是市售产品、 价格低， 并且制备工艺简单 ； 而载银化合物 说 明 书 CN 101492572 B3/14 页 5 的成本太高。 0019 2、 广谱抗菌性能。 可有效地抑制环境中的细菌、 霉菌和孢子等微生物的生长， 而载 银高分子材料对霉菌的效。
17、果较差。 0020 3、 耐热温度较高。 季鏻阳离子改性粘土中有机物的分解温度约为250， 有利于将 其添加在大多数通过熔融加工的高分子材料中 ； 而季铵阳离子改性粘土中有机物的分解温 度仅为 200， 使其在高分子材料中的应用受到限制。 0021 4、 耐候性好。 季鏻阳离子插入粘土的层间， 由于它与粘土形成分子级的紧密复合， 故其稳定性好， 耐候性优良， 为稳定的长效复合材料。 0022 5、 毒性小。该抗菌剂的 LD50 5000mg/g， 为实际无毒级物质， 无致突变性， 对皮肤 无刺激性。 0023 6、 对机械力学性能没有影响。由于季鏻阳离子改性粘土的添加量低， 仅为 0.5-3.。
18、0， 故不会影响到高分子材料的力学性能。 具体实施方式 0024 下面通过实施例对本发明作进一步具体的说明， 但本发明的实施方式不限于此。 对于所制备的抗菌高分子材料， 采用薄膜密着法测定其对大肠杆菌 (ATCC25292) 和金黄色 葡萄球菌 (ATCC6538) 的抗菌性能 ； 按 GB/T 14522-1993 进行荧光紫外灯暴露试验 240 小 时， 光源为 UV-A 灯 (351nm)， 按 GB/T3979-1997、 GB/T 7921-1997 进行色差检测。 0025 实施例 1 0026 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料总重量的 0.5-3.0， 粒径为 300 目。
19、， 类型包括八烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (OTBP/MMT)、 十烷基三丁基季鏻阳离 子改性蒙脱石 (DTBP/MMT)、 十一烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (UDTBP/MMT)、 十二烷 基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DDTBP/MMT)、 十三烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TRDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十五烷基三丁基季 鏻阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十六烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (HDTBP/MMT)、 十八烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (ODTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蛭。
20、 石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸棒石 (TDTBP/ATP) 和十四烷基三丁 基季鏻阳离子改性累托石(TDTBP/RCT)。 先将PE(聚乙烯)塑料粒、 酰胺蜡和季鏻阳离子改 性粘土分别按重量比 99.45 0.05 0.5， 98.35 0.15 1.50 和 96.70 0.30 3.00 称量， 并在 25下以 600rpm/min 的转速混合均匀 ； 然后通过双螺杆熔融挤出机挤出造粒 ； 再经过注塑工艺得到抗菌 PE 塑料试样。挤出造粒和注塑成型的温度都控制在 150-180。 测定抗菌 PE 塑料的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 1。 0027 表 。
21、1 抗菌 PE 塑料的抗菌和光稳定性能 0028 说 明 书 CN 101492572 B4/14 页 6 0029 实施例 2 0030 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-3.0， 季鏻阳离子含 量为 0.8mmol.g-1， 粒径为 200-400 目， 类型包括十四烷基三甲基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTMP/MMT)、 十四烷基三乙基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTEP/MMT)、 十四烷基三丙基季鏻 阳离子改性蒙脱石 (TDTPRP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十四烷基三苯基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTPP/MMT)。
22、、 十四烷基二甲基苄基季鏻阳离子改 性蒙脱石 (TDDMBP/MMT)。先将 PP( 聚丙烯 ) 塑料粒、 酰胺蜡和季鏻阳离子改性粘土分别按 重量比 99.45 0.05 0.5， 98.35 0.15 1.50 和 96.70 0.30 3.00 称量， 并在 25下以 800rpm/min 的转速混合均匀 ； 然后通过双螺杆熔融挤出机挤出造粒 ； 再经过注塑 工艺得到抗菌 PP 塑料试样。挤出造粒和注塑成型的温度都控制在 165-195。测定抗菌 PP 塑料的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 2。 0031 表 2 抗菌 PP 塑料的抗菌和光稳定性能 0032 说 明 书 CN 10149。
23、2572 B5/14 页 7 0033 实施例 3 0034 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-3.0， 季鏻阳离子含 量为 0.4mmol.g-1， 粒径为 200-400 目， 类型包括十二烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十五烷基三丁基季鏻 阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十六烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (HDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蛭石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸 棒石 (TDTBP/ATP) 和十四烷基三丁。
24、基季鏻阳离子改性累托石 (TDTBP/RCT)。先将 ABS( 丙 烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯聚合物 ) 塑料粒、 酰胺蜡和季鏻阳离子改性粘土分别按重量比 99.45 0.05 0.5， 97.80 0.20 2.00 和 96.70 0.30 3.00 称量， 并在 25下以 800rpm/min 的转速混合均匀 ； 然后通过双螺杆熔融挤出机挤出造粒 ； 再经过注塑工艺得到 抗菌 ABS 塑料试样。挤出造粒和注塑成型的温度都控制在 195-235。测定抗菌 ABS 塑料 的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 3。 0035 表 3 抗菌 ABS 塑料的抗菌和光稳定性能 0036 说 明 书 。
25、CN 101492572 B6/14 页 8 0037 实施例 4 0038 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 1.0-3.0， 季鏻阳离子改 性粘土中季鏻阳离子含量为 0.4mmol.g-1， 粒径为 300 目， 类型包括十三烷基三丁基季鏻 阳离子改性蒙脱石 (TRDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十五烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蛭 石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸棒石 (TDTBP/ATP) 和十四烷基三 丁基季鏻阳离子改性累托石 (TD。
26、TBP/RCT)。先将 PA66( 聚己二酰己二胺 ) 塑料粒、 酰胺 蜡和季鏻阳离子改性粘土分别按重量比 98.90 0.10 1.00， 97.80 0.20 2.00 和 96.70 0.30 3.00 称量， 并在 40下以 800rpm/min 的转速混合均匀 ； 然后通过双螺杆 熔融挤出机挤出造粒 ； 再经过注塑工艺得到抗菌PA66塑料试样。 挤出造粒和注塑成型的温 度都控制在 270-290。测定抗菌 PA66 塑料的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 4。 0039 表 4 抗菌 PA66 塑料的抗菌和光稳定性能 0040 说 明 书 CN 101492572 B7/14 页 9。
27、 0041 实施例 5 0042 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-3.0， 粒径为 300 目， 类型包括十二烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离 子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十六烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (HDTBP/MMT)、 十四 烷基三甲基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTMP/MMT)、 十四烷基三苯基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTPP/MMT)、 十四烷基二甲基苄基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDDMBP/MMT)、 十四烷基三丁 基季鏻阳离子改性蛭石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改。
28、性凹凸棒石 (TDTBP/ ATP) 和十四烷基三丁基季鏻阳离子改性累托石 (TDTBP/RCT)。高分子材料为环氧玻璃钢， 是将环氧树脂 E-44、 苯乙烯、 三乙醇胺和三乙烯四胺 4 种原材料负载在玻璃纤维上而得到 的。抗菌环氧玻璃钢的制备工艺如下 ： 先将环氧树脂 E-44、 苯乙烯、 三乙醇胺、 三乙烯四胺、 酰胺蜡和季鏻阳离子改性粘土分别按重量比 86.48 4.32 5.19 3.46 0.05 0.5， 85.524.285.133.420.151.50和84.094.205.053.360.303.00 称量， 并在 25下以 800rpm/min 的转速混合均匀 ； 再将混合。
29、物浇铸在 800g/m2的中碱玻璃 纤维布上， 经推平、 压实 ； 然后将样品在室温下放置 10 天， 最后在 130固化 6 小时。测定 抗菌环氧玻璃钢的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 5。 0043 表 5 抗菌环氧环氧玻璃钢的抗菌和光稳定性能 0044 说 明 书 CN 101492572 B8/14 页 10 0045 实施例 6 0046 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-3.0， 季鏻阳离子 含量为 0.8mol.g-1， 粒径为 300 目， 类型包括八烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (OTBP/ MMT)、 十烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DTBP/。
30、MMT)、 十一烷基三丁基季鏻阳离子改性 蒙脱石 (UDTBP/MMT)、 十二烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DDTBP/MMT)、 十三烷基三丁 基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TRDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/ MMT)、 十五烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十六烷基三丁基季鏻阳离子 改性蒙脱石 (HDTBP/MMT)、 十八烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (ODTBP/MMT)、 十四烷 基三甲基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTMP/MMT)、 十四烷基三乙基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTEP/MMT)、 十四烷基三丙基季鏻。
31、阳离子改性蒙脱石 (TDTPRP/MMT)、 十四烷基三苯基季 鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTPP/MMT)、 十四烷基二甲基苄基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDDMBP/ MMT)。 高分子材料为丁苯橡胶， 季鏻阳离子改性粘土的添加量以以重量份数计， 分别为0.5、 1.5 和 3.0， 其配方如下 ： (1) 乳聚丁苯橡胶 1502 58.12， 炭黑 N234 29.06， 氧化锌 2.91， 硬 脂酸 0.58， 防老剂 4010NA 0.58， 防老剂 RD 0.87， 液体古马龙 2.91， 均匀剂 M40 1.74， 石蜡 0.58， 促进剂 DM 0.70， 促进剂 D 0.35， 。
32、硫 1.05， 酰胺蜡 0.05， 季鏻阳离子改性粘土 0.50 ； (2) 乳聚丁苯橡胶 1502 57.50， 炭黑 N234 28.76， 氧化锌 2.87， 硬脂酸 0.57， 防老剂 4010NA 0.57， 防老剂 RD 0.86， 液体古马龙 2.87， 均匀剂 M40 1.72， 石蜡 0.57， 促进剂 DM 0.69， 促进剂 D 0.34， 硫 1.03， 酰胺蜡 0.15， 季鏻阳离子改性粘土 1.50 ； (3) 乳聚丁苯橡胶 1502 56.49， 炭黑 N234 28.25， 氧化锌 2.83， 硬脂酸 0.57， 防老剂 4010NA 0.57， 防老剂 RD 。
33、0.85， 说 明 书 CN 101492572 B9/14 页 11 液体古马龙 2.83， 均匀剂 M40 1.70， 石蜡 0.57， 促进剂 DM 0.68， 促进剂 D 0.34， 硫 1.02， 酰胺蜡 0.30， 季鏻阳离子改性粘土 3.00。试样制备工艺如下 ： 先将乳聚丁苯橡胶置于双辊 开炼机上， 然后加入季鏻阳离子改性粘土、 酰胺蜡、 炭黑、 氧化锌、 硬脂酸、 防老剂、 液体古马 龙、 均匀剂、 石蜡 0.57、 促进剂和硫， 在 130混炼均匀， 下片后于普通硫化机上硫化得到抗 菌丁苯橡胶试样， 硫化温度为 145， 硫化时间为 90min， 压力为 15MPa。测定抗。
34、菌丁苯橡胶 的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 6。 0047 表 6 抗菌丁苯橡胶的抗菌和光稳定性能 0048 0049 实施例 7 0050 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-3.0， 类型包括十四 烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蛭石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸棒石 (TDTBP/ATP) 和十四烷基三丁基 季鏻阳离子改性累托石 (TDTBP/RCT)。高分子材料为天然橡胶， 季鏻阳离子改性粘土的添 加量以重量份数计， 分别为 0.5、 1.5 和 3.0， 其配方如下 ： (1)。
35、 天然橡胶 (3#标准胶， 泰国 说 明 书 CN 101492572 B10/14 页 12 进口 )90.42， 氧化锌 4.52， 硬脂酸 0.90， 促进剂 DM 0.90， 促进剂 D 0.45， 硫 2.26， 酰胺蜡 0.05， 季鏻阳离子改性粘土 0.50 ； (2) 天然橡胶 (3#标准胶， 泰国进口 )89.42， 氧化锌 4.47， 硬脂酸 0.89， 促进剂 DM 0.89， 促进剂 D 0.44， 硫 2.24， 酰胺蜡 0.15， 季鏻阳离子改性粘 土 1.50 ； (3) 天然橡胶 (3#标准胶， 泰国进口 )87.91， 氧化锌 4.40， 硬脂酸 0.88， 。
36、促进剂 DM 0.88， 促进剂D 0.43， 硫2.20， 酰胺蜡0.30， 季鏻阳离子改性粘土3.00。 试样制备工艺如下 ： 先将天然橡胶置于双辊开炼机上， 然后加入季鏻阳离子改性粘土、 酰胺蜡、 氧化锌、 硬脂酸、 促进剂和硫， 在 130混炼均匀， 下片后于普通硫化机上硫化得到抗菌天然橡胶试样， 硫化 温度为 143， 硫化时间为 25min， 压力为 15MPa。测定抗菌天然橡胶的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 7。 0051 表 7 抗菌天然橡胶的抗菌和光稳定性能 0052 0053 实施例 8 0054 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 1.5， 粒径为 400。
37、 目， 类型 包括十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改 性蛭石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸棒石 (TDTBP/ATP) 和十四烷基 三丁基季鏻阳离子改性累托石(TDTBP/RCT)。 先将纺丝级的PP(聚丙烯)树脂粒、 酰胺蜡和 季鏻阳离子改性粘土按重量比 98.35 0.15 1.50 称量， 并在 25下以 1000rpm/min 的 转速混合均匀， 然后通过双螺杆熔融挤出机挤出造粒， 再经熔融纺丝得到抗菌 PP 纤维。挤 出造粒和熔融纺丝的温度都控制在 165-185。测定抗菌 PP 纤维的抗菌和光稳定性。
38、能， 试 验结果见表 8。 0055 表 8 抗菌 PP 纤维的抗菌和光稳定性能 0056 说 明 书 CN 101492572 B11/14 页 13 0057 实施例 9 0058 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-3.0， 季鏻阳离子含 量为 0.8mol.g-1， 粒径为 400 目， 类型包括十二烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DDTBP/ MMT)、 十三烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TRDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离 子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十五烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十六 烷基三丁基季鏻。
39、阳离子改性蒙脱石 (HDTBP/MMT)、 十四烷基三甲基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTMP/MMT)、 十四烷基三乙基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTEP/MMT)、 十四烷基三丙基季鏻 阳离子改性蒙脱石 (TDTPRP/MMT)、 十四烷基三苯基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTPP/MMT)、 十四烷基二甲基苄基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDDMBP/MMT)。先将纺丝级的 PET( 聚对苯二 甲酸乙二醇酯 ) 树脂、 酰胺蜡和季鏻阳离子改性粘土分别按重量比 99.45 0.05 0.5， 98.35 0.15 1.50 和 96.70 0.30 3.00 称量， 并在 40下以 1000rpm。
40、/min 的转速 混合均匀， 然后通过双螺杆熔融挤出机挤出得到切片， 再经熔融纺丝得到抗菌 PET 纤维。挤 出造粒和熔融纺丝的温度都控制在255-275。 测定抗菌PET纤维的抗菌和光稳定性能， 试 验结果见表 9。 0059 表 9 抗菌 PET 纤维的抗菌和光稳定性能 0060 说 明 书 CN 101492572 B12/14 页 14 0061 实施例 10 0062 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-1.5， 粒径为 300 目， 类型包括十三烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TRDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳 离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT。
41、)、 十五烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十四 烷基三甲基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTMP/MMT)、 十四烷基三乙基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTEP/MMT)、 十四烷基三丙基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTPRP/MMT)、 十四烷基三丁基季 鏻阳离子改性蛭石 (TDTBP/VMC)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸棒石 (TDTBP/ATP) 和十四烷基三丁基季鏻阳离子改性累托石 (TDTBP/RCT)。先将硅丙乳液型内墙涂料 ( 固 含量为 50 )、 吐温 -80 和季鏻阳离子改性粘土分别按重量比为 99.45 0.05 0.50， 98.90 0.10。
42、 1.00 和 98.35 0.15 1.50 称量， 然后升温至 70并用电动搅拌机搅 拌均匀， 得到抗菌内墙涂料。测定抗菌内墙涂料的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 10。 0063 表 10 抗菌内墙涂料的抗菌和光稳定性能 0064 说 明 书 CN 101492572 B13/14 页 15 0065 实施例 11 0066 季鏻阳离子改性粘土的用量为抗菌高分子材料重量的 0.5-1.5， 粒径为 300 目， 类型包括十烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DTBP/MMT)、 十一烷基三丁基季鏻阳离子 改性蒙脱石 (UDTBP/MMT)、 十二烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (DDTB。
43、P/MMT)、 十三烷 基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TRDTBP/MMT)、 十四烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (TDTBP/MMT)、 十五烷基三丁基季鏻阳离子改性蒙脱石 (PDTBP/MMT)、 十二烷基三丁基季鏻 阳离子改性蛭石 (DDTBP/VMC)、 十二烷基三丁基季鏻阳离子改性凹凸棒石 (DDTBP/ATP) 和 十二烷基三丁基季鏻阳离子改性累托石 (DDTBP/RCT)。先将白乳胶 ( 固含量为 50 )、 吐 温-80和季鏻阳离子改性粘土分别按重量比为99.450.050.50， 98.900.101.00 和 98.35 0.15 1.50 称量， 然后升温至 90并用电动搅拌机搅拌均匀， 得到抗菌白乳 胶。测定抗菌白乳胶的抗菌和光稳定性能， 试验结果见表 11。 0067 表 11 抗菌白乳胶的抗菌和光稳定性能 0068 说 明 书 CN 101492572 B14/14 页 16 0069 上述实施例为本发明较佳的实施方式， 但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制， 其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、 修饰、 替代、 组合、 简化， 均应为等效的置换方式， 都包含在本发明的保护范围之内。 说 明 书 。