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1、(10)授权公告号 CN 101508781 B (45)授权公告日 2012.11.21 CN 101508781 B *CN101508781B* (21)申请号 200910061201.1 (22)申请日 2009.03.20 C08G 83/00(2006.01) (73)专利权人 武汉风帆化工有限公司 地址 430040 湖北省武汉市东西湖新城十路 (72)发明人 曾志兵 周烈平 邱立 陈立霞 陈曦 刘义津 孙碧新 欧阳亿伟 陈静 胡梅 邓翠萍 程海霞 (74)专利代理机构 武汉开元知识产权代理有限 公司 42104 代理人 陈家安 WO 2008/031781 A2,2008.0。
2、3.20, 全文 . CN 101088487 A,2007.12.09, 全文 . 王瑛等 . 新型聚季铵盐的合成、 表征及其 性能测试 .应用化工 .2008, 第 37 卷 ( 第 2 期 ),149-152. (54) 发明名称 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备 方法 (57) 摘要 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制 备方法， 其特征在于它包括如下反应步骤 ： 脲撑 二甲氨基丙烷的合成和共聚物的合成， 催化剂为 氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与 植酸的摩尔比为 1.0-6.0 1， 催化剂的用量为 二甲氨基丙胺质量的 1-10 ； 分子量调节剂为 烟酸， 烟酸的用。
3、量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 0.5-1.5。它克服了现有制备方法杂质含量高， 色泽度差， 平均分子量不稳定， 从而造成电镀效果 的不稳定的缺点。 本发明具有纯度与色泽度好， 平 均分子量稳定， 合成工艺简单， 对环境友好， 能耗 低等优点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 金华 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 4 页 1/1 页 2 1. 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备方法， 其特征在于它包括如下反应步 骤 ： .脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙。
4、胺尿素的摩尔比为1.951加入反应 釜中， 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 75-100， 保温 2-8 小时， 再升温至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精馏出脲 撑二甲氨基丙烷精品 ； . 共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷 ， - 二氯乙醚水按摩尔比 0.5-1.2 1 12 投入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 13-21 小时， 再加入分 子量调节剂， 保温反应 1-3 小时， 加活性碳脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨 基丙烷与二氯乙醚共聚物 ； 所述的催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合。
5、物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.0-6.0 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 1-10 ； 所述的分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 0.5-1.5。 2. 根据权利要求书 1 所述的制备方法， 其特征在于所述氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.0-2.5 1， 催化剂用量为二甲氨基丙胺质量的 3-7。 3. 根据权利要求书 1 所述的制备方法， 其特征在于所述的脲撑二甲氨基丙烷 ， - 二氯乙醚水的摩尔比为 1 1 12。 4. 根据权利要求书 1 所述的制备方法， 其特征在于所述分子量调节剂用量为脲撑二甲 氨基丙烷质量的 1。 5. 根据权利要求书 1 所述的制备。
6、方法， 其特征在于它包括如下反应步骤 ： .脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素摩尔比为1.951加入反应釜 中， 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 90， 保温 6 小时， 再 升温至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精馏出脲撑二甲 氨基丙烷精品 ； .共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷， -二氯乙醚水按摩尔比1112 投入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 19 小时， 再加入分子量调节剂， 保温反 应 2 小时， 加活性碳脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚 物 ； 所述。
7、的催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.0-2.5 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 5 ； 所述的分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 1。 6. 根据权利要求书 5 所述的制备方法， 其特征在于所述氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.5 1。 权 利 要 求 书 CN 101508781 B 2 1/7 页 3 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物 (PUB) 的制备方法， 它是一 种优秀的电镀中间体。 背景技术 0002 随着我国经济的发展， 人们对环保意识的提。
8、高， 在很多行业， 如机械、 电子、 船舶、 仪表、 轻工业等都需要一种既环保又廉价的镀种， 这就是碱性镀锌。 由于普通碱性镀锌在镀 层的光亮度、 整平性、 覆盖能力与分散能力， 以及镀层的厚度都无法与氰化镀锌相比， 特别 是难以适应几何形状十分复杂的零件的电镀要求， 限制了工艺的应用范围， 这就需要研发 出新的电镀中间体来解决这一问题。 0003 作为碱性镀锌中优秀电镀中间体 PUB 是脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的 简称， 是一种新型的优良阳离子表面活性剂。 目前主要作为光亮剂、 整平剂和细化剂运用于 碱性镀锌、 锌合金中， 它能改善金属沉积的性能， 且能在较宽的电流密度范围内获得均匀。
9、、 光亮的镀层。此外它还广泛地应用在其他领域。例如 ： 在洗发水或营养发水中可作为优良 的调理剂， 在皮肤面霜中可作为保湿剂。 在纤维性纺织产品中可作为抗静电剂、 抗尘剂和保 湿剂。在喷墨打印中作为媒染剂。在某些洗涤剂配方中作为循环洗涤调理剂和再湿润剂也 同样有效。另外， 也可作为阴离子染料向纤维基板的捆绑剂等等。 0004 PUB 的优良性能引起人们的广泛关注， 现有的 PUB 合成方法为 ： 将二甲氨基丙胺与 尿素在 120的条件下， 反应得到脲撑二甲氨基丙烷， 然后将脲撑二甲氨基丙烷、 二氯乙醚 和不同溶剂 ( 如醇类、 水等 ) 在 35 120下聚合成 PUB。按上述方法合成的二甲氨。
10、基丙 烷转化率低 ( 转化率为 80左右 )， 杂质含量高 ( 含 20左右的杂质 )， 用其制得到的 PUB 色泽度差 ( 有文献记载为红棕色， 碘量比色为 30-100# 之间 )， 平均分子量不稳定 (2000 40000)， 从而造成电镀效果的不稳定。 0005 现有方法在脲撑二甲氨基丙烷的合成过程中， 二甲氨基丙烷存在氧化现象， 尿素 在合成过程中会分解， 这都会导致色泽加深， 也会导致在下一步的聚合过程中出现分子量 过低 ( 分子量低于 2000) 和过高的现象。另外， 尿素在分解时会产生二缩尿、 三聚氰胺， 而 三聚氰胺在高温时也极易聚合产生高分子量， 高分子量再与乙醚聚合产生大。
11、于 40000 的分 子量。 发明内容 0006 本发明的目的在于克服上述现有背景技术的不足之处， 而提供一种提供一种脲撑 二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物 (PUB) 的制备方法。它适合工业化生产， 产品的转化率高， 产品的外观好、 色泽浅， 平均分子量稳定。 0007 本发明的目的是通过如下措施来达到的 ： 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的 制备方法， 其特征在于它包括如下反应步骤 ： 0008 . 脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素摩尔比为 1.8-2.0 1 加 说 明 书 CN 101508781 B 3 2/7 页 4 入反应釜中， 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体。
12、， 并加入催化剂， 温度为 75-100， 保 温 2-8 小时， 再升温至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精 馏出脲撑二甲氨基丙烷精品 ； 0009 . 共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷 ， - 二氯乙醚水按摩尔比 0.5-1.2 1 12 投入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 13-21 小时， 再加入分 子量调节剂， 保温反应 1-3 小时， 加活性碳脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨 基丙烷与二氯乙醚共聚物 ； 0010 所述的催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.0-6.0 1， 催化剂。
13、的用量为二甲氨基丙胺质量的 1-10 ； 0011 所述的分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 0.5-1.5。 0012 在上述技术方案中， 所述的二甲氨基丙胺尿素的摩尔比为 1.95 1。 0013 在上述技术方案中， 所述氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.0-2.5 1， 催化剂用量为 二甲氨基丙胺质量的 3-7。 0014 在上述技术方案中， 所述的脲撑二甲氨基丙烷 ， - 二氯乙醚水的摩尔比 为 1 1 12。 0015 在上述技术方案中， 所述分子量调节剂用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 1。 0016 在上述技术方案中， 它包括如下反应步骤 ： 0017 . 脲撑二甲。
14、氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素为 1.95 1 加入反应釜 中， 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 90， 保温 6 小时， 再 升温至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精馏出脲撑二甲 氨基丙烷精品 ； 0018 . 共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷 ， - 二氯乙醚水按摩尔比 1 1 12 投入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 19 小时， 再加入分子量调节 剂， 保温反应 2 小时， 加活性碳脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨基丙烷与二 氯乙醚共聚物 ； 0019 所述的催化剂为氢氧化铌与。
15、植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.0-2.5 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 5 ； 0020 所述的分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 1。 0021 在上述技术方案中， 所述氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.5 1。 0022 本发明具有如下优点 ： 、 在脲撑二甲氨基丙烷的合成中， 加入了催化剂 D( 氢 氧化铌与植酸的反应物或混合物， 简称催化剂 D)， 提高了反应收率。、 脲撑二甲氨基丙 烷的合成温度采用逐步升温的方法， 先在 90保温反应， 后升到 140促进尿素分解， 即 保证在较低温度下反应完全又去除了原料杂质， 再精馏出脲撑二甲氨。
16、基丙烷， 从根本上解 决了脲撑二甲氨基丙烷色泽度不好， 纯度不高的问题， 本发明的共聚物 (PUB) 铂钴比色为 50-100#。、 增加了稀硫酸吸收尾气的装置， 即达到了环保要求又实现了副业创收。、 在 PUB的合成中， 加入了分子量调节剂F(烟酸， 简称为分子量调节剂F)， 有效地将其平均分子 量控制在2000-3000， 从而保证了电镀效果的稳定性。 在脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚 到一定的分子量时， 加入烟酸， 烟酸可与脲撑二甲氨基丙烷发生反应， 也可与二氯乙醚发生 反应而中止反应链的增加， 同时延长反应时间， 可让更多的小分子聚合物更进一步聚合， 从 说 明 书 CN 101508。
17、781 B 4 3/7 页 5 而使共聚物分子量的范围更窄。 、 增加了活性炭脱色吸附的工艺， 保证了产品纯度与色泽 度。、 整个合成工艺简单， 利于工业化生产， 对环境友好， 能耗低。 附图说明 0023 图 1 为二甲氨基丙胺与尿素的摩尔配比与中间体的收率曲线图。 0024 图 2 为反应温度与中间体脲撑二甲氨基丙烷的收率曲线图。 0025 图 3 为反应时间与中间体脲撑二甲氨基丙烷的收率曲线图。 0026 图 4 为催化剂的品种与中间体脲撑二甲氨基丙烷的收率曲线图。 0027 图 5 为催化剂的用量与中间体脲撑二甲氨基丙烷的收率曲线图。 0028 图 6 为 PUB 的合成中反应温度与粘。
18、度的曲线图。 0029 图 7 为 PUB 的合成中反应时间选择与粘度的曲线图。 具体实施方式 0030 下面结合附图详细说明本发明的实施情况， 但它们并不构成对本发明的限定， 仅 作举例而已。同时通过说明本发明的优点将变得更加清楚和容易理解。 0031 本发明选用的原料为 ： 0032 原料名称 规格 标准 尿素 外采工业品 含氮量 46 二甲氨基丙胺 外采工业品 含量 99 催化剂 D 自制 ， - 二氯乙醚 外采工业品 含量 99 活性碳 外采工业品 分子量调节剂 F 外采工业品 含量 99.5 0033 在图 1 中横坐标表示二甲氨基丙胺尿素的摩尔比， 纵坐标表示收率。图 1 中标注的。
19、五个点表示该点的摩尔比与收率的数值， 在二甲氨基丙胺尿素的摩尔比为 1.951时， 收率已很高(达97.4)， 之后收率基本不变， 因此将原料配比定为1.951。 其中的反应温度 90， 催化剂 D 用量 ： 5， 反应时间 6 小时。 0034 在图 2 中横坐标表示温度， 纵坐标表示收率。图 2 中标注的五个点表示该点的 温度与收率的数值。参阅附图可知 ： 收率随温度的上升而增加， 在 90时收率已很 高 ( 达 97.4 )， 随后收率增加不大， 因此将反应温度定为 90。其中的原料配比 ( 二甲 氨基丙胺尿素的摩尔比 ) 为 1.95 1， 催化剂 D 用量 ： 5， 反应时间 6 小。
20、时。需要说明 的是 ： 在图 2 中 92-100的温度因与 90时收率相差不在， 因此未画出。 0035 在图 3 中横坐标表示时间， 纵坐标表示收率。图 3 中标注的五个点表示该点的 时间与收率的数值。在反应中， 反应收率随反应时间的延长而增加， 在 6h( 小时 ) 时收 说 明 书 CN 101508781 B 5 4/7 页 6 率已很高， 在 8h 时收率增加不大， 因此将反应时间定为 6 小时。其中的原料配比 ( 二甲 氨基丙胺尿素的摩尔比 ) 为 1.95 1， 催化剂 D 用量 ： 5， 反应温度 90。 0036 在图 4 中横坐标表示二甲氨基丙胺尿素的摩尔比， 纵坐标表示。
21、收率。在反应 中， 催化剂 D 表示氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 催化剂 E 表示氢氧化铌， 空白表示未 使用催化剂。图 4 中每条曲线上标注的五个点表示该点的摩尔比与收率的数值。参阅图 4 可知 ： 催化剂 D 的催化效果比催化剂 E 好得多， 未使用催化剂的效果最差。因此选择催化 剂 D 作为该反应的催化剂。其中的反应时间为 6 小时， 催化剂用量 ： 5， 反应温度 90。分 析 ： 氢氧化铌是一种较好的催化剂， 但它是固态， 其催化接触的面积较小， 用植酸将其溶解 后加入反应， 与二甲氨基丙胺反应过程中能形成比表面积更大的胺盐， 可取到更好的催化 效果。 0037 在图 5 中横坐。
22、标表示催化剂 D 的用量， 纵坐标表示收率。图 5 中曲线上标注的 五个点表示该点的催化剂用量与收率的数值。参阅图 5 可知 ： 在反应中， 当反应的其 它条件确定后， 催化剂的加入量与收率成正比。当加入量达 5时， 其收率已很高 ( 达达 97.4 )， 因此将反应的催化剂量选择为 5。其中的原料配比 ( 二甲氨基丙胺尿素的摩 尔比 ) 为 1.95 1， 催化剂 D 用量 ： 5， 反应温度 90， 反应时间为 6 小时。需要说明的 是 ： 在图 5 中催化剂 D 的用量 7-10因与 7变化不大， 故附图中未画出。 0038 PUB 合成反应的原料配比选择 ： 0039 将反应温度定为1。
23、00， 反应时间19小时的不同投料比的PUB产品， 在相同条件下 进行串联电镀赫尔槽试片比较， 电镀条件为 ： 锌离子 11g/l， 烧碱 130g/l， 2A10min。结果 如下表 ： 0040 摩尔比 ( 中间体二氯乙醚水 ) 电镀试片结果 0.5 1 12 光泽度不好， 均镀性不好， 走位性差 0.8 1 12 光泽度好， 均镀性好， 走位性差 0.9 1 12 光泽度好， 均镀性好， 走位性一般 1 1 12 光泽度较好， 均镀性很好， 走位性好 1.05 1 12 光泽度好， 均镀性好， 走位性一般 1.2 1 12 光泽度好， 均镀性好， 走位性差 0041 因此， 将 PUB 。
24、合成中原料配比定为 1 1 12。 0042 在图 6 中横坐标表示温度， 纵坐标表示粘度 (25 )。图 6 中曲线上标注的五个点 表示该点的温度对应的粘度 (25 ) 的数值。参阅图 6 可知 ： 随反应温度的上升， 粘度呈上 升趋势， 在温度为 110时达最大， 但是在此时 PUB 颜色开始带黄色， 因此选择反应温度为 100。原料配比 ： 1 1 12， 反应时间 19h( 此反应时间不包括加入分子量调节剂 F 后的 保温时间 )， 分子量调节剂 F 用量 ： 1 ( 需要说明的是 ： 粘度越大， 说明聚合度越大 )。 说 明 书 CN 101508781 B 6 5/7 页 7 00。
25、43 在图 7 中横坐标表示反应时间， 纵坐标表示粘度 (25 )。图 7 中曲线上标注的五 个点表示反应时间 (h) 对应的粘度 (25 ) 的数值。参阅图 7 可知 ： 随反应时间的增加， 粘 度呈上升趋势， 在19h时反应时间再延长， 粘度变化不大， 因此选择反应时间为19h(此反应 时间不包括加入分子量调节剂 F 后的保温时间 )。原料配比 ： 1 1 12， 反应温度 100， 分子量调节剂 F 用量 ： 1 ( 需要说明的是 ： 粘度越大， 说明聚合度越大 )。 0044 合成中分子量调节剂 F 的选用及用量的选择 ： 0045 在原料配比为 1 1 12， 反应温度为 100， 。
26、反应时间 17 小时， 对加入不同分子 量调节剂 F 用量保温 2 小时后， 再脱色、 脱水的 PUB 成品， 在相同条件下进行串联电镀赫尔 槽试片比较， 电镀条件为 ： 锌离子 11g/l， 烧碱 130g/l， 2A10min。 0046 结果如下表 ： 0047 分子量调节剂 F 用量 ( ) 平均分子量 电镀试片结果 0 2000 11000 光泽度好， 均镀性一般， 走位性一般 0.5 2000 6000 光泽度好， 均镀性好， 走位性一般 1 2000 3000 光泽度好， 均镀性好， 走位性好 1.5 2000 2980 光泽度好， 均镀性好， 走位性好 0048 因此， 将 P。
27、UB 合成中分子量调节剂 F 的用量定为 1。 0049 脲撑二甲氨基丙烷的精制 ： 0050 项目 水 二甲氨基 丙胺 高聚物 脲撑二甲氨 基丙烷 现象 粗品 2.12 3.28 0.33 94.27 淡黄色液体 精品 0.23 0.13 未检出 99.64 无色透明液体 0051 从表中数据分析认为 ： 脲撑二甲氨基丙烷粗品中含有的少量高聚物 ( 高聚物即为 杂质 ) 导致的液体呈黄色， 这说明脲撑二甲氨基丙烷的精制是完全必要的。本发明制备方 法制备的 PUB 与现有 PUB 的电镀效果对比说明 ： 0052 在相同条件下进行串联电镀赫尔槽试片比较， 电镀条件为 ： 锌离子 11g/l， 。
28、+ 烧碱 130g/l， 2A10min。结果如下表 ： 0053 电镀效果 本发明 PUB 现有 PUB 深镀能力 全片光亮 全片光亮 说 明 书 CN 101508781 B 7 6/7 页 8 均镀能力 高低电流区厚度比值 2.1 1 高低电流区厚度比值 2.4 1 整平性 镜面光亮 镜面光亮 镀层柔软性 200烘烤 2 小时不脱皮 200烘烤 2 小时不脱皮 电流适用范围 5A 烧焦范围 0.2cm 5A 烧焦范围 0.5cm 0054 本发明的反应原理 ： 用尿素与二甲氨基丙胺缩合成中间体脲撑二甲氨基丙烷， 中 间体再与二氯乙醚逐步聚合成 PUB。 0055 实施例 1 0056 脲。
29、撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备方法， 它包括如下反应步骤 ： 0057 .脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素为1.81加入反应釜中， 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 100， 保温 8 小时， 再升 温至 140， 将反应中放出的氨气回收 ( 采用稀硫酸吸收氨气的装置 )， 得到脲撑二甲氨基 丙烷粗品， 再精馏出脲撑二甲氨基丙烷精品 ； 0058 .共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷， -二氯乙醚水按0.5112 投入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 13 小时， 再加入分子量调节剂， 保温反应 3 小时， 加活性碳 ( 活性碳。
30、的质量为共聚物总质量的 1-10 ) 脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物 ； 0059 催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 1 ； 0060 分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 0.5。 0061 实施例 2 0062 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备方法， 其特征在于它包括如下反应步 骤 ： 0063 .脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素为2.01加入反应釜中， 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 75， 保温 2。
31、 小时， 再升温 至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精馏出脲撑二甲氨基 丙烷精品 ； 0064 .共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷， -二氯乙醚水按1.2112 投入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 21 小时， 再加入分子量调节剂， 保温反应 1 小时， 加活性碳 ( 活性碳的质量为共聚物总质量的 1-10 ) 脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物 ； 0065 催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 6.0 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 10 ； 0066 分子量调节剂。
32、为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 1.5。 0067 实施例 3 0068 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备方法， 它包括如下反应步骤 ： 0069 .脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素为1.91加入反应釜中， 说 明 书 CN 101508781 B 8 7/7 页 9 边加入边搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 90， 保温 5 小时， 再升温 至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精馏出脲撑二甲氨基 丙烷精品 ； 0070 .共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷， -二氯乙醚水按0.9112 投入反应釜中。
33、， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 17 小时， 再加入分子量调节剂， 保温反 应 2 小时， 加活性碳脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚 物 ； 0071 催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 2.0 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 6 ； 0072 分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 1.2。 0073 实施例 4 0074 脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物的制备方法， 它包括如下反应步骤 ： 0075 . 脲撑二甲氨基丙烷的合成 ： 按二甲氨基丙胺尿素为 1.95 1 加入反应釜 中， 边加入边。
34、搅拌， 向反应釜中通入惰性气体， 并加入催化剂， 温度为 90， 保温 6 小时， 再 升温至 140， 将反应中放出的氨气回收， 得到脲撑二甲氨基丙烷粗品， 再精馏出脲撑二甲 氨基丙烷精品 ； 0076 .共聚物的合成 ： 将脲撑二甲氨基丙烷， -二氯乙醚水按1112投 入反应釜中， 边加入边搅拌， 在回流条件下反应 19 小时， 再加入分子量调节剂， 保温反应 2 小时， 加活性碳脱色后， 再蒸馏出多余的水， 即得到脲撑二甲氨基丙烷与二氯乙醚共聚物 ； 0077 催化剂为氢氧化铌与植酸的反应物或混合物， 氢氧化铌与植酸的摩尔比为 1.5 1， 催化剂的用量为二甲氨基丙胺质量的 5 ； 00。
35、78 分子量调节剂为烟酸， 烟酸的用量为脲撑二甲氨基丙烷质量的 1。 0079 实施例 5 0080 将 142.8KG( 公斤 ) 的二甲氨基丙胺， 0.8KG 催化剂 D 与 43.0KG 尿素按顺序投入 300L( 升 ) 的反应釜中， 将 71.7KG 硫酸、 167KG 水加入氨气吸收罐内。开始向反应釜内通氮 气和升温， 待温度升至 90后保温反应 6 小时， 再加热至 140将未反应完的尿素分解。再 精馏出脲撑二甲氨基丙烷 160.2KG， 含量 99.5， 蒸馏后总收率 97。 0081 将第一步所得脲撑二甲氨基丙烷 160.2KG， 水 150.2KG， 99.5KG 二氯乙醚。
36、， 按顺 序投入 500L 反应釜中， 100下反应 19 小时， 加入分子量调节剂 F 0.6KG， 保温反应 2 小时后加入活性碳脱色， 冷却后过滤， 然后脱除多余的水 10KG， 得 PUB 成品 393.1KG， 收 率为 98.4， 所得 PUB 的核磁图谱、 电镀效果以及各项理化指标与文献一致。总收率 ： 97 98.4 95.4。 说 明 书 CN 101508781 B 9 1/4 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 101508781 B 10 2/4 页 11 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 101508781 B 11 3/4 页 12 图 5 图 6 说 明 书 附 图 CN 101508781 B 12 4/4 页 13 图 7 说 明 书 附 图 CN 101508781 B 13 。