一种2,5-呋喃二甲酰胺二胺化合物、其制备方法及应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510061393.1 (22)申请日 2015.02.05 (71)申请人 中国科学院宁波材料技术与工程研 究所 地址 315201 浙江省宁波市镇海区庄市大 道519号 (72)发明人 邓俊刘小青王静刚朱锦 沈潇斌江艳华 (74)专利代理机构 北京元周律知识产权代理有 限公司 11540 代理人 王惠 (51)Int.Cl. C07D 307/68(2006.01) C08G 59/54(2006.01) (54)发明名称 一种2,5-呋喃二甲酰胺二胺化合物、 其制备 。

2、方法及应用 (57)摘要 本申请公开了一种2， 5-呋喃二甲酰胺二胺 化合物、 其制备方法及由其制得的聚合物。 该2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合物通过2， 5-呋喃二甲 酸二酯与含有两个氨基的化合物的酰胺化反应 得到， 可用作高性能环氧树脂、 聚酰胺、 聚氨酯等 聚合物的单体。 所述方法工艺简单， 操作简便， 易 于控制， 适合大规模工业化生产。 权利要求书2页 说明书7页 附图2页 CN 105985302 A 2016.10.05 CN 105985302 A 1/2 页 2 1.一种2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合物， 其特征在于， 所述2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合 物具有式 I 所示化。

3、学结构式 ： 其中， R1是氢或 R 1选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R2是氢或 R2选自碳原子 数为 1 20 的烷基中的一种 ； R3是氢或 R 3选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R4是 氢或 R4选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R 5是氢或 R5选自碳原子数为 1 20 的 烷基中的一种 ； R6是氢或 R6选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； A1选自碳原子数 1 20 的亚烃基中的一种 ； A2选自碳原子数 1 20 的亚烃基中的一种。 2.根据权利要求 1 所述的 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物， 其特征在于， A 1选自碳原。

4、子 数为 2 12 的亚烷基、 碳原子数为 6 12 且含有苯环的亚烃基中的一种 ； A2 选自碳原子 数为 2 12 的亚烷基、 碳原子数为 6 12 且含有苯环的亚烃基中的一种。 3.权利要求 1 所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物的制备方法， 其特征在于， 2， 5- 呋喃 二甲酸二酯化合物与含有两个氨基的化合物在 0 100的温度下发生酰胺化反应， 反应 0.5 36 小时， 即得所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物。 4.根据权利要求 3 所述的制备方法， 其特征在于， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物选 自具有式 II 所示化学结构式的化合物中的至少一种 ： 其中，。

5、 R7选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R 8选自碳原子数为 1 20 的烷基 中的一种 ； 所述含有两个氨基的化合物选自具有式 III 所示化学结构式的化合物中的至少一种 ： 其中， R9是氢或 R9选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R10是氢或 R10选自碳原子 数为 1 20 的烷基中的一种 ； R11是氢或 R 11选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R12 是氢或 R12选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； A3选自碳原子数为 1 20 的亚烃基中 的一种。 5.根据权利要求 4 所述的制备方法， 其特征在于， R7选自甲基、 乙基、 丙基、。

6、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基中的一种 ； R8选自甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基中的一种。 6.根据权利要求 3 所述的制备方法， 其特征在于， 所述含有两个氨基的化合物选自乙 权 利 要 求 书 CN 105985302 A 2 2/2 页 3 二胺、 丙二胺、 丁二胺、 戊二胺、 己二胺、 庚二胺、 辛二胺、 壬二胺、 癸二胺、 十一烷二胺、 十二 烷二胺、 对苯二胺、 对苯二甲胺、 邻苯二胺、 邻苯二甲胺、 间苯二胺、 间苯二甲胺中的至少一 种。 7.根据权利要求 3 所述的制备方法， 其特征在于， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物与 含有两。

7、个氨基的化合物的摩尔比为 1 2 20。 8.根据权利要求 3 所述的制备方法， 其特征在于， 所述酰胺化反应在有机溶剂中进行。 9.根据权利要求 3 所述的制备方法， 其特征在于， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物由 2， 5- 呋喃二甲酸与醇类化合物通过酯化反应得到。 10.一种聚合物， 其特征在于， 合成聚合物的单体中包含选自权利要求 1 或 2 所述的 2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合物、 根据权利要求3至9任一项所述方法制备得到的2， 5-呋喃二 甲酰胺二胺化合物中的至少一种。 权 利 要 求 书 CN 105985302 A 3 1/7 页 4 一种 2， 5- 呋喃二甲酰胺二。

8、胺化合物、 其制备方法及应用 技术领域 0001 本申请涉及一种 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物， 属于聚合物单体、 化工和医药中 间体技术领域。 背景技术 0002 目前， 含有呋喃环的刚性二胺主要为 5， 5 - 二氨甲基二呋喃甲烷， 由糠胺合成， 其 与商业化的二乙烯三胺固化剂有相近的固化速率， 具有替代二乙烯三胺固化剂的潜力， 但 合成工艺复杂， 难以实现大规模化生产。2， 5- 呋喃二甲酸是极具应用前景的生物基平台化 合物， 基于 2， 5- 呋喃二甲酸的生物基二元胺类单体， 能够使呋喃二甲酸在高分子材料制备 中得到广泛应用。 发明内容 0003 根据本申请的一个方面， 提供一种。

9、 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物， 可用作高性能 环氧树脂、 聚酰胺和聚氨酯等聚合物单体， 化工和医药中间体。 0004 所述2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合物， 其特征在于， 所述2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化 合物具有式 I 所示化学结构式 ： 0005 0006 其中， R1是氢或 R 1选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R2是氢或 R2选自碳 原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R3是氢或 R 3选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R4是氢或 R4选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R5是氢或 R5选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R6是。

10、氢或 R 6选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； A1选自碳原子数 1 20 的亚烃基中的一种 ； A2选自碳原子数 1 20 的亚烃基中的一种。 0007 优选地， A1选自碳原子数为 2 12 的亚烷基、 碳原子数为 6 12 且含有苯环的亚 烃基中的一种。更进一步优选地， A1选自 -C2H4-、 -C3H6-、 -C4H8-、 -C5H10-、 -C6H12-、 -C7H14-、 -C8H 16-、 -C9H18-、 -C10H20-、 -C11H22-、 -C12H24-、 -C6H4-、 -C8H8- 中的一种。 0008 A2选自碳原子数为 2 12 的亚烷基、 碳原子数。

11、为 6 12 且含有苯环的亚烃基中 的一种。更进一步优选地， A2选自 -C2H4-、 -C3H6-、 -C4H8-、 -C5H10-、 -C6H12-、 -C7H14-、 -C8H16-、 -C9 H18-、 -C10H20-、 -C11H22-、 -C12H24-、 -C6H4-、 -C8H8- 中的一种。 0009 其中， 上述亚基包含所有的同分异构体， 如 -C6H4- 可以为对亚苯基、 间亚苯基或邻 亚苯基 ； -C2H4- 可以为 1， 2 亚乙基 -CH2-CH2-、 或者亚乙基 -CH(CH3)-。 0010 所述烷基， 为烷烃化合物的分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。 0。

12、011 所述亚烃基， 为烃类化合物分子上失去任意两个氢原子形成的基团， 所述烃类化 说 明 书 CN 105985302 A 4 2/7 页 5 合物为饱和烃或不饱和烃， 包含但不限于烷烃、 环烷烃、 烯烃、 炔烃、 芳香烃。 0012 优选地， R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6均是氢。 0013 优选地， A1和 A 2是相同的基团。 0014 优选地， 所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物选自 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺乙胺 )、 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺丁胺 )、 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺己胺 )、 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺辛胺 )、 2， 5- 呋。

13、喃二 ( 甲酰胺癸胺 )、 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺十二烷胺 )、 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺苯胺 )、 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺苯甲胺 ) 中的至少一种。 0015 根据本申请的又一方面， 提供所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物的制备方法， 以 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物与含有两个氨基的化合物为原料， 通过酰基化反应制备得到所 述2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合物。 2， 5-呋喃二甲酸二酯化合物可以通过2， 5-呋喃二甲酸 与醇类化合物的酯化反应得到。 该方法具有产率高、 工艺简单的优点， 适合大规模工业化生 产。 0016 所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合。

14、物的制备方法， 其特征在于， 2， 5- 呋喃二甲酸二 酯化合物与含有两个氨基的化合物在 0 100的温度下发生酰胺化反应， 反应 0.5 36 小时， 即得所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物。 0017 所述氨基选自 -NH2、 -NHR、 -NR2， R 选自碳原子数为 1 20 的烷基。 0018 优选地， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物选自具有式 II 所示化学结构式的化合 物中的至少一种 ： 0019 0020 其中， R7选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R 8选自碳原子数为 1 20 的 烷基中的一种。 进一步优选地， R7选自甲基、 乙基、 丙基、 丁。

15、基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基中的一 种 ； R8选自甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基中的一种。 0021 优选地， R7和 R 8是相同的烷基。 0022 优选地， 所述含有两个氨基的化合物选自具有式 III 所示化学结构式的化合物中 的至少一种 ： 0023 0024 其中， R9是氢或 R 9选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R10是氢或 R10选自碳 原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R11是氢或 R11选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； R12是氢或 R 12选自碳原子数为 1 20 的烷基中的一种 ； A3选自碳原子数为 。

16、1 20 的亚烃 基中的一种。进一步优选地， A3选自碳原子数为 2 12 的亚烷基、 碳原子数为 6 12 且含 说 明 书 CN 105985302 A 5 3/7 页 6 有苯环的亚烃基中的一种。更进一步优选地， A1选自 -C 2H4-、 -C3H6-、 -C4H8-、 -C5H10-、 -C6H12-、 -C7H14-、 -C8H16-、 -C9H18-、 -C10H20-、 -C11H22-、 -C12H24-、 -C6H4-、 -C8H8- 中的一种。 0025 优选地， R9、 R10、 R11、 R12均是氢。 0026 优选地， 所述含有两个氨基的化合物选自乙二胺、 丙二胺。

17、、 丁二胺、 戊二胺、 己二 胺、 庚二胺、 辛二胺、 壬二胺、 癸二胺、 十一烷二胺、 十二烷二胺、 对苯二胺、 对苯二甲胺、 邻苯 二胺、 邻苯二甲胺、 间苯二胺、 间苯二甲胺中的至少一种。 0027 优选地， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物与含有两个氨基的化合物的摩尔比为 1 2 20。进一步优选地， 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物与含有两个氨基的化合物的摩尔 比例范围上限选自 1 2.5、 1 4.5、 1 6.5、 1 8.5、 1 9.5， 下限选自 1 20、 1 18、 1 16、 1 14、 1 12、 1 10。 0028 优选地， 所述酰胺化反应的反应温度范围上。

18、限选自 100、 90、 83、 80、 75、 70、 60， 下限选自 10、 20、 30、 40、 50。 0029 优选地， 所述酰胺化反应的时间范围上限选自 36h、 32h、 30h、 30h、 24h、 20h， 下限选 自 1h、 5h、 10h、 12h、 15h、 18h。 0030 优选地， 所述酰胺化反应在有机溶剂中进行。 0031 优选地， 所述有机溶剂为甲醇和 / 或乙醇。 0032 优选地， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物与有机溶剂的质量比为 1 1 20。进 一步优选地， 所述2， 5-呋喃二甲酸二酯化合物与有机溶剂的质量比例范围上限选自11、 1 3。

19、、 1 5、 1 7， 下限选自 1 20、 1 15、 1 10。 0033 优选地， 所述 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物由 2， 5- 呋喃二甲酸与醇类化合物通过 酯化反应得到。 0034 作为一个优选地实施方式， 所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物的制备方法， 至少 包括以下步骤 ： 0035 (a) 在酸性催化剂存在条件下， 2， 5- 呋喃二甲酸与醇类化合物发生酯化反应， 得 到 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物 ； 0036 (b) 步骤 (a) 所得 2， 5- 呋喃二甲酸二酯化合物与含有两个氨基的化合物在 0 100的温度下发生酰胺化反应， 反应 0.5 36 小时，。

20、 即得所述 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化 合物。 0037 优选地， 步骤(a)中所述酸性催化剂选自质子酸、 路易斯酸(Lewis)或其它酸性物 质。进一步优选地， 步骤 (a) 所述酸性催化剂选自浓硫酸、 浓盐酸、 浓磷酸、 对甲苯磺酸、 三 氯化铝、 硫酸氢钠、 氯化亚锡、 十二水合硫酸铁铵中的至少一种。 0038 优选地， 步骤 (a) 中 2， 5- 呋喃二甲酸与醇类化合物的摩尔比为 1 1 20。 0039 优选地， 步骤 (a) 中所述醇类化合物为脂肪醇。进一步优选地， 步骤 (a) 中所述醇 类化合物选自甲醇、 乙醇、 丙醇、 丁醇、 戊醇、 己醇、 庚醇、 辛醇中至少一种。 。

21、0040 优选地， 步骤 (a) 中酸性催化剂与 2， 5- 呋喃二甲酸的摩尔比为 0.1 20 100。 0041 优选地， 步骤(a)中所述酯化反应的反应温度为10100。 进一步优选地， 步骤 (a) 中所述酯化反应的反应温度范围上限选自 80、 83、 85、 90、 91、 95、 100， 下限选自 10、 50、 65、 70、 75。 0042 优选地， 步骤(a)中所述酯化反应的时间为0.536h。 进一步优选地， 步骤(a)中 说 明 书 CN 105985302 A 6 4/7 页 7 所述酯化反应的时间范围上限选自优选为 18h、 20h、 24h、 30h、 32h、。

22、 33h、 36h， 下限选自 1h、 5h、 10h、 12h。 0043 根据本申请的又一方面， 提供一种聚合物， 其特征在于， 合成聚合物的单体中包含 上述任一 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物、 根据上述任一方法制备得到的 2， 5- 呋喃二甲酰 胺二胺化合物中的至少一种。所述聚合物在强度、 模量、 抗蠕变等方面具有优良的力学性 能， 同时具有较高的玻璃化转变温度和热变形温度。 0044 优选地， 所述聚合物为含 2， 5- 呋喃二甲酰胺的环氧树脂。 0045 所述含 2， 5- 呋喃二甲酰胺的环氧树脂的制备步骤包括 ： 将 2， 5- 呋喃二甲酰胺二 胺化合物与环氧树脂混合， 依次。

23、经90110下固化1h2h， 120140下固化1h 2h 和 150 170下固化 1h 2h 后， 即得所述含 2， 5- 呋喃二甲酰胺的环氧树脂。 0046 本申请所述技术方案的有益效果至少包括 ： 0047 (1) 本申请所提供的 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物， 可用作高性能环氧树脂、 聚 酰胺和聚氨酯等聚合物单体， 化工和医药中间体。 0048 (2) 本申请所提供的 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物的制备方法， 制备简单， 操作 简便， 可控制好， 易于实施， 适于大规模工业化生产。 0049 (3)本申请所提供的2， 5-呋喃二甲酰胺二胺化合物的制备方法， 可以以2， 5。

24、-呋喃 二甲酸为起始原料， 由于 2， 5- 呋喃二甲酸来源于生物质原料， 所述方法可以减少对石化资 源的依赖及其对环境的污染， 推动生物基材料的发展， 以及整个高分子材料领域的可持续 发展。 0050 (4) 本申请所提供的 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺化合物， 与环氧树脂形成的聚合物具 有良好的力学性能和热学性能。 附图说明 0051 图 1 为实施例 1 制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二甲酯的核磁共振氢谱。 0052 图 2 为实施例 1 制备的 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺乙胺 ) 的核磁共振氢谱。 0053 图 3 为实施例 2 制备的 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺丁胺 ) 的核。

25、磁共振氢谱。 0054 图 4 为实施例 3 制备的 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺己胺 ) 的核磁共振氢谱。 具体实施方式 0055 下面结合实施例， 进一步阐述本申请。 应理解， 这些实施例仅用于说明本申请而不 用于限制本申请的范围。 0056 实施例中， 环氧树脂 DER331 购自美国陶氏化学。 0057 实施例中， 产物检测采用核磁共振氢谱， 核磁共振氢谱 1H-NMR 在布鲁克公司 (Bruker) 的 400AVANCE III 型分光仪 (Spectrometer) 测定， 400MHz， 二甲亚砜 DMSO。 0058 2， 5- 呋喃二甲酸二酯的产率通过以下公式计算得到 ：。

26、 0059 产率 2， 5- 呋喃二甲酸二酯的质量 /(2， 5- 呋喃二甲酸的摩尔数 2， 5- 呋喃二 甲酸二酯的摩尔质量 )100。 0060 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺的产率通过以下公式计算得到 ： 0061 产率 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺的质量 /(2， 5- 呋喃二甲酸二酯的摩尔数 2， 说 明 书 CN 105985302 A 7 5/7 页 8 5- 呋喃二甲酰胺二胺的摩尔质量 )100。 0062 含 2， 5- 呋喃二甲酰胺二胺的环氧树脂的聚合物的力学性能采用英斯特朗 (Instron)公司的5567型电子万能试验仪(Electric Universal Testin。

27、g Machine)检测。 测试条件为 ： 使用的哑铃状拉伸样条标距为 50mm， 拉伸速率为 10mm min-1， 每个固化体系拉 伸实验重复 5 次取平均值 ； 弯曲测试中采用三点弯曲的加载方式， 支点跨距为 48mm， 样条为 矩形状尺寸均为厚 3mm 宽 10mm 长 30mm， 外力加载速率为 2mm min-1， 重复 5 次取平均 值。 0063 实施例 1 0064 2， 5- 呋喃二甲酸二甲酯的制备 ： 0065 将100g 2， 5-呋喃二甲酸、 100g甲醇、 10g 98wt浓硫酸混合均匀， 在65反应12 小时后， 静置， 采用减压旋转蒸发去除甲醇， 经水洗、 干燥。

28、后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二甲酯， 产率为 92。1H-NMR 如图 1 所示， 呋喃环上 CH， 2H， (7.34) ； 甲基 CH3， 6H， (3.92)。 0066 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺乙胺 ) 的制备 ： 0067 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二甲酯溶于 100g 甲醇后加入 300g 乙二胺， 30反应 24h， 减压蒸馏除去过量的乙二胺和甲醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺 乙胺)， 结构式如IV。 1H NMR如图2， 呋喃环上CH， 2H， (7.11) ； 酰胺NH， 2H， (8.48) ； CH 2， 4H， (3。

29、.25) ； CH2， 4H， (2.67) ； 末端氨基 NH2， 4H， (1.85)， 产率为 85。 0068 0069 含有 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺乙胺 ) 的环氧树脂聚合物的制备 ： 0070 将 100 重量份 DER331 环氧树脂和 30 重量份 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺乙胺 ) 混合， 依 次在 90 110固化 1h 2h， 120 140固化 1h 2h 和 150 170固化 1h 2h 后， 得到含 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺乙胺 ) 的环氧树脂聚合物。所得的含 2， 5- 呋喃二 ( 甲 酰胺乙胺)的聚合物的拉伸模量为4378MPa， 断裂伸长率。

30、为1.54， 拉伸强度为49MPa， 弯曲 强度为 62MPa， 弯曲模量为 3170MPa。 0071 实施例 2 0072 2， 5- 呋喃二甲酸二乙酯的制备 ： 0073 将 100g 2， 5- 呋喃二甲酸、 200g 乙醇、 3g 对甲苯磺酸混合均匀， 在 70反应 18 小 时， 静置， 采用减压旋转蒸发去除乙醇， 经水洗、 干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二乙酯， 产率 为 90。 0074 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺丁胺 ) 的制备 ： 0075 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二乙酯溶于 200g 乙醇后加入 400g 丁二胺， 40反应 20h。

31、， 采用减压旋转蒸发去除过量的丁二胺和乙醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃 二 ( 甲酰胺丁胺 )， 结构式如 V。1H NMR 如图 3， 呋喃环上 CH， 2H， (7.10) ； 酰胺 NH， 2H， (8.53) ； CH2， 4H， (3.26) ； CH2， 4H， (2.54) ； CH2， 4H， (1.53) ； CH2， 4H， (1.36) ； 末端 氨基 NH2， 4H， (1.65)， 产率为 83。 0076 说 明 书 CN 105985302 A 8 6/7 页 9 0077 含有 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺丁胺 ) 的环氧树脂聚合物的制备 ： 0078 将 。

32、100 重量份 DER331 环氧树脂和 40 重量份 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺丁胺 ) 混合， 依 次在 90 110固化 1h 2h， 120 140固化 1h 2h 和 150 170固化 1h 2h 后， 得到含 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺丁胺 ) 的环氧树脂聚合物。所得的含 2， 5- 呋喃二 ( 甲 酰胺丁胺 ) 的聚合物的拉伸模量为 3852MPa， 断裂伸长率为 2.154， 拉伸强度为 41MPa， 弯 曲强度为 54MPa， 弯曲模量为 2730MPa。 0079 实施例 3 0080 2， 5- 呋喃二甲酸二丙酯的制备 ： 0081 将 100g 2， 5- 呋。

33、喃二甲酸、 300g 丙醇、 2g 结晶三氯化铝， 在 75反应 20 小时， 静 置， 采用减压旋转蒸发去除丙醇， 水洗及干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二丙酯， 产率为 93。 0082 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺己胺 ) 的制备 ： 0083 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二丙酯溶于 400g 乙醇后加入 600g 己二胺， 60反应 24h， 采用减压旋转蒸发去除过量的己二胺和乙醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃 二 ( 甲酰胺己胺 )， 结构式如 V。1H NMR 如图 4， 呋喃环上 CH， 2H， (7.10) ； 酰胺 NH， 2H， (7.83)。

34、 ； CH2， 4H， (3.22) ； CH2， 4H， (2.74) ； CH2， 8H， (1.53) ； CH2， 8H， (1.30) ； 产率 为 80。 0084 0085 含有 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺己胺 ) 的环氧树脂聚合物的制备 ： 0086 将 100 重量份 DER331 环氧树脂和 50 重量份 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺己胺 ) 混合， 依 次在 90 110固化 1h 2h， 120 140固化 1h 2h 和 150 170固化 1h 2h 后， 得到含 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺己胺 ) 的环氧树脂聚合物。所得的含 2， 5- 呋喃二 ( 甲 。

35、酰胺己胺 ) 的环氧树脂聚合物的拉伸模量为 2940MPa， 断裂伸长率为 2.84， 拉伸强度为 34MPa， 弯曲强度为 48MPa， 弯曲模量为 2160MPa。 0087 实施例 4 0088 2， 5- 呋喃二甲酸二丁酯的制备 ： 0089 将 100g 2， 5- 呋喃二甲酸、 400g 正丁醇、 2.6g 硫酸氢钠混合均匀， 在 80反应 24 小时， 静置， 采用减压旋转蒸发去除正丁醇， 经水洗、 干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二丁酯， 产率为 88。 0090 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺辛胺 ) 的制备 ： 0091 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃。

36、二甲酸二丁酯溶于 500g 甲醇后加入 700g 辛二胺， 75反应 30h， 采用减压旋转蒸发去除过量的辛二胺和甲醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺辛胺 )， 产率为 76。 0092 实施例 5 说 明 书 CN 105985302 A 9 7/7 页 10 0093 2， 5- 呋喃二甲酸二戊酯的制备 ： 0094 将100g 2， 5-呋喃二甲酸、 600g正戊醇、 12g氯化亚锡混合均匀， 在85反应30小 时， 静置， 采用减压旋转蒸发去除正戊醇， 水洗及干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二戊酯， 产率 为 82。 0095 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺癸胺 ) 的制。

37、备 ： 0096 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二戊酯溶于 600g 乙醇后加入 800g 癸二胺， 83反应 32h， 采用减压旋转蒸发去除过量的癸二胺和乙醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺癸胺 )， 产率为 73。 0097 实施例 6 0098 2， 5- 呋喃二甲酸二辛酯的制备 ： 0099 将100g 2， 5-呋喃二甲酸、 700g正辛醇、 16g十二水合硫酸铁铵混合均匀， 在100 反应 36 小时， 静置， 采用减压旋转蒸发去除正辛醇， 水洗及干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二 辛酯， 产率为 85。 0100 2， 5- 呋喃二 ( 甲。

38、酰胺十二烷胺 ) 的制备 ： 0101 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二辛酯溶于 900g 乙醇后加入 850g 十二烷二胺， 100反应 36h， 采用减压旋转蒸发去除过量的十二烷二胺和乙醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺十二烷胺 )。产率为 75。 0102 实施例 7 0103 2， 5- 呋喃二甲酸二庚酯的制备 ： 0104 将 100g 2， 5- 呋喃二甲酸、 700g 正庚醇、 13g85wt浓磷酸混合均匀， 在 91反应 33 小时， 静置， 采用减压旋转蒸发去除正庚醇， 水洗及干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二庚酯， 产率为 81。 0。

39、105 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺苯胺 ) 的制备 ： 0106 将 100g 按照上述方法制备的 2， 5- 呋喃二甲酸二庚酯溶于 700g 甲醇后加入 550g 对苯二胺， 75反应 32h， 采用减压旋转蒸发去除过量的对苯二胺和甲醇， 干燥得到 2， 5- 呋 喃二 ( 甲酰胺苯胺 )， 产率为 78。 0107 实施例 8 0108 2， 5- 呋喃二甲酸二庚酯的制备 ： 0109 100g 2， 5- 呋喃二甲酸、 700g 正庚醇、 4g 浓盐酸， 在 95反应 36 小时， 静置， 采用 减压旋转蒸发去除正庚醇， 水洗及干燥后得到 2， 5- 呋喃二甲酸二庚酯， 产率为 82。

40、。 0110 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺苯甲胺 ) 的制备 ： 0111 将100g按照上述方法制备的2， 5-呋喃二甲酸二庚酯溶于1000g乙醇后加入600g 对苯二甲胺， 70反应 36h， 采用减压旋转蒸发去除过量的对苯二甲胺和乙醇， 干燥得到 2， 5- 呋喃二 ( 甲酰胺苯甲胺 )， 产率为 78。 0112 本申请虽然以较佳实施例公开如上， 但并不是用来限定权利要求， 任何本领域技 术人员在不脱离本申请构思的前提下， 都可以做出若干可能的变动和修改， 因此本申请的 保护范围应当以本申请权利要求所界定的范围为准。 说 明 书 CN 105985302 A 10 1/2 页 11 图 1 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 105985302 A 11 2/2 页 12 图 4 说 明 书 附 图 CN 105985302 A 12 。