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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610748833.5 (22)申请日 2016.08.29 (71)申请人 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 地址 528500 广东省佛山市高明区荷城街 道泰兴街泰兴七巷26号之8 (72)发明人 陆庚 (74)专利代理机构 广州粤高专利商标代理有限 公司 44102 代理人 邓义华陈卫 (51)Int.Cl. C09D 175/04(2006.01) C09D 5/24(2006.01) C09D 5/14(2006.01) C09D 7/12(2006.01) A01。
2、N 59/16(2006.01) A01P 1/00(2006.01) A01P 3/00(2006.01) (54)发明名称 一种防静电抗菌涂料及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种防静电抗菌涂料及其制 备方法， 该方法包括以下步骤：（1） 将成膜物溶解 于溶剂中， 混合均匀后制得成膜物溶液；（2） 取10 20份抗菌复合材料加入1/3成膜物溶液中， 高速 分散6090min， 得到抗菌分散液；（3） 取1020份 导电填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散60 90min， 得到导电分散液; （4） 将抗菌分散液、 导电 分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散60 90min， 再。
3、依次加入35份分散剂、 15份流平剂、 1 3份消泡剂及15份防沉剂， 高速分散均匀后制 得防静电抗菌涂料。 本发明涂料具有优异抗菌和 防静电性能。 权利要求书2页 说明书8页 CN 106189788 A 2016.12.07 CN 106189788 A 1.一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将4050份成膜物溶解于2030份溶剂中， 混合均匀后制得成膜物溶液； （2） 取1020份抗菌复合材料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散6090min， 得到抗菌分散 液； （3） 取1020份导电填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散6090min， 得到导电分散液； 所述。
4、导电填料由多孔碳、 碳纳米管、 炭黑、 石墨和纳米铝粉按质量比4:2:1:1:2混合组成； （4） 将抗菌分散液、 导电分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散6090min， 再依次加入 35份分散剂、 15份流平剂、 13份消泡剂及15份防沉剂， 高速分散均匀后制得防静电抗菌 涂料。 2.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述成膜物是饱和 聚酯树脂或聚氨酯树脂。 3.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述导电填料制备 方法如下： 将5g纤维素， 12mg聚苯乙烯磺酸钾和30ml水加入到100ml水热釜中， 在180烘箱 中密封反应10。
5、h， 经清洗干燥后， 在900的空气气氛下煅烧1h， 得到多孔碳； 将碳纳米管、 纳 米铝粉、 纳米石墨分散在120ml的水溶液中， 浸入多孔碳12h， 让纳米材料充分进入孔道中， 然后抽滤； 抽滤所得的滤饼浸入到50ml炭黑水溶液中， 3060min， 然后再次抽滤； 再次抽滤 所得的滤饼用蒸馏水洗涤， 在真空条件下120烘干， 即得导电填料。 4.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述抗菌复合材料 的制备方法如下： （1） 制备负载银的石墨烯量子点： 超声搅拌5060ml石墨烯量子点悬浮液， 滴加硝酸银 溶液， 控制反应温度为4560， 滴加， 继续超声搅拌60。
6、120min； 陈化， 清洗， 烘干得负载银 的石墨烯量子点； （2） 将0.10.5g负载银的石墨烯量子点超声搅拌分散于乙醇中； 之后加入体积比35:1 的水和氨水， 搅拌均匀后加入正硅酸乙酯， 调节pH值为910， 反应温度为2025， 反应13 小时； 进行离心并依次用丙酮和去离子水清洗获得沉淀； 干燥， 得到SiO2包覆的负载银的石 墨烯量子点； （3） 将0.10.3mol/L钛源加入到1 mol/L硫酸溶液中， 混合均匀； 加入步骤 （2） 制得的 SiO2包覆载银石墨烯量子点， 升温至100110， 反应24h后， 用浓氨水溶液调pH值至7， 陈 化， 清洗， 干燥， 得到载银/。
7、二氧化钛石墨烯量子点； （4） 载银/二氧化钛石墨烯量子点的表面处理； （5） 称取多孔石墨烯配制成浓度为0.20.8mg/ml的石墨烯分散溶液， 溶剂为水、 丙酮或 二甲基亚砜； 超声搅拌80100ml石墨烯分散溶液， 加入步骤 （4） 制得的载银/二氧化钛石墨 烯量子点， 超声搅拌1030min， 然后移至聚四氟乙烯的反应釜中， 在80120下保温15 30min； 冷却， 离心， 清洗， 烘干得抗菌复合材料。 5.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述石墨烯量子点 悬浮液的制备方法如下： 称取0.50.8g C60粉末， 量取50100ml质量分数为98的浓硫。
8、酸， 将C60粉末和浓硫酸在烧杯中混合， 烧杯放在冰水浴中， 同时以300500rpm的速度搅拌， 得 混合液； 称取0.53g 高锰酸钾粉末， 缓慢的加入上述混合液中； 移去冰水浴， 换成水浴， 保 持水浴温度3040， 反应58h； 快速加入100200ml纯水， 过滤， 然后用截留分子量为1000 权利要求书 1/2 页 2 CN 106189788 A 2 的透析袋透析3天， 得石墨烯量子点悬浮液； 100rpm速度搅拌石墨烯量子点悬浮液， 同时激 光辐照3060min， 激光辐照功率为12W。 6.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述多孔石墨烯为 25层。
9、， 孔大小约36nm的多孔石墨烯。 7.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述载银/二氧化 钛石墨烯量子点的表面处理具体为： 将0.0050.01g氧化石墨加入到510mL的分散剂中， 超 声搅拌并加入0.10.3g载银/二氧化钛石墨烯量子点， 继续超声搅拌1030min， 移至内衬为 聚四氟乙烯的微波水热反应釜中， 密封后置于微波辅助水热合成仪中， 微波功率为200 400W， 200240下反应6090min； 冷却， 过滤， 烘干得表面处理的载银/二氧化钛石墨烯量 子点。 8.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述消泡剂是有机 硅树。
10、脂类消泡剂、 改性有机硅树 脂类消泡剂和二氧化硅与有机硅树脂的混合物类消泡剂 的至少两种； 所述防沉剂是蜡类防沉剂、 二氧化硅类防沉剂和聚脲类防沉剂的至少一种； 所 述流平剂是溶剂类流平剂、 丙烯酸 类流平剂和有机硅类流平剂的至少一种。 9.根据权利要求1所述的防静电抗菌涂料的制备方法， 其特征在于， 所述分散剂是天然 高分子类分散剂、 合成高分子类分散剂、 多价羧酸类分散剂、 嵌段高分子共聚物类分散剂和 特殊乙烯类聚合物类分散剂的至少一种； 所述溶剂为酯类溶剂与酮类溶剂的混合物， 所述 酯类溶剂是醋酸乙酯或醋酸丁酯， 所述酮类溶剂是环已酮、 N-甲基吡咯烷酮、 甲乙酮或甲基 异丁基酮。 10。
11、.一种防静电抗菌涂料， 其特征在于， 由权利要求1至9任一所述的制备方法制得。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106189788 A 3 一种防静电抗菌涂料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及了涂料技术领域， 特别是涉及了一种防静电抗菌涂料及其制备方法。 背景技术 0002 对于电子电器设备的金属表面外壳， 或各类散热器的表面金属外壳， 由于长期暴 露在空气中， 很容易受空气中氧气和水份的侵蚀， 而发生腐败生锈， 金属表面外壳的生锈影 响着这些电子电器设备， 或各类散热器等的正常工作和外观美观。 因此需要对其金属外壳 进行涂料的包覆保护。 然而， 传统普通涂料通常是电阻率较高的绝缘。
12、体涂料， 使得此电子电 器设备或散热器表面壳体在日常使用过程中会慢慢累计静电， 在与表面金属外壳接触一侧 的涂料上的静电能很快传导到表面金属外壳上， 再通过接地传输到地下， 而与空气接触一 侧的涂料， 则由于涂料的绝缘性， 很难将静电传导并消散， 只能慢慢积累， 越积愈多， 最后甚 至会出现放电现象， 如此会影响电子电器设备的正常使用和使用者的安全。 0003 市场常见的传统涂料是天然树脂或合成树脂为基料， 再加入各种颜料、 各种填料、 助剂溶剂经机械加工制造而成。 有些树脂的耐磨性差及一些在使用环境中存在磨擦， 使用 常常造成漆膜磨损， 而失去功能； 再因环境湿热环境等会造成漆膜的酶菌丛生。。
13、 发明内容 0004 本发明所要解决的技术问题是提供了一种防静电抗菌涂料及其制备方法。 0005 本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现： 一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将成膜物溶解于溶剂中， 混合均匀后制得成膜物溶液； 所述成膜物是饱和聚酯树脂 或聚氨酯树脂； （2） 取1020份抗菌复合材料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散6090min， 得到抗菌分散 液； （3） 取1020份导电填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散6090min， 得到导电分散液； 所述导电填料由多孔碳、 碳纳米管、 炭黑、 石墨和纳米铝粉按质量比4:2:1:1:2混合组成； 。
14、所述导电填料制备方法如下： 将5g纤维素， 12mg聚苯乙烯磺酸钾和30ml水加入到100ml 水热釜中， 在180烘箱中密封反应10h， 经清洗干燥后， 在900的空气气氛下煅烧1h， 得到 多孔碳； 将碳纳米管、 纳米铝粉、 纳米石墨分散在120ml的水溶液中， 浸入多孔碳12h， 让纳 米材料充分进入孔道中， 然后抽滤； 抽滤所得的滤饼浸入到50ml炭黑水溶液中， 3060min， 然后再次抽滤； 再次抽滤所得的滤饼用蒸馏水洗涤， 在真空条件下120烘干， 即得导电填 料； （4） 将抗菌分散液、 导电分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散6090min， 再依次加入 35份分散剂、 。
15、15份流平剂、 13份消泡剂及15份防沉剂， 高速分散均匀后制得防静电抗菌 涂料。 0006 在本发明中， 所述消泡剂是有机硅树脂类消泡剂、 改性有机硅树 脂类消泡剂和二 说明书 1/8 页 4 CN 106189788 A 4 氧化硅与有机硅树脂的混合物类消泡剂的至少两种； 所述防沉剂是蜡类防沉剂、 二氧化硅 类防沉剂和聚脲类防沉剂的至少一种； 所述流平剂是溶剂类流平剂、 丙烯酸 类流平剂和有 机硅类流平剂的至少一种。 所述分散剂是天然高分子类分散剂、 合成高分子类分散剂、 多价 羧酸类分散剂、 嵌段高分子共聚物类分散剂和特殊乙烯类聚合物类分散剂的至少一种； 所 述溶剂为酯类溶剂与酮类溶剂的。
16、混合物， 所述酯类溶剂是醋酸乙酯或醋酸丁酯， 所述酮类 溶剂是环已酮、 N-甲基吡咯烷酮、 甲乙酮或甲基异丁基酮。 0007 在本发明中， 一种抗菌复合材料的制备方法包括以下步骤： （1） 制备石墨烯量子点悬浮液： 称取0.50.8g C60粉末， 量取50100ml质量分数为98 的浓硫酸， 将C60粉末和浓硫酸在烧杯中混合， 烧杯放在冰水浴中， 同时以300500rpm的速 度搅拌， 得混合液； 称取0.53g 高锰酸钾粉末， 缓慢的加入上述混合液中； 移去冰水浴， 换 成水浴， 保持水浴温度3040， 反应58h； 快速加入100200ml纯水， 过滤， 然后用截留分子 量为1000的透。
17、析袋透析3天， 得石墨烯量子点悬浮液； 100rpm速度搅拌石墨烯量子点悬浮 液， 同时激光辐照3060min， 激光辐照功率为12W。 0008 （2） 制备负载银的石墨烯量子点： 超声搅拌 （300500W超声功率， 200300rpm搅拌 速度） 5060ml石墨烯量子点悬浮液， 滴加浓度为0.0010.005mol/L硝酸银溶液， 控制反应 温度为4560， 滴加浓度为0.010.08mol/L二水合柠檬酸三钠， 继续超声搅拌60 120min； 陈化， 清洗， 烘干得负载银的石墨烯量子点； 石墨烯量子点悬浮液、 硝酸银溶液与二 水合柠檬酸三钠的体积比为34:23:12。 0009 （。
18、3） 将0.10.5g负载银的石墨烯量子点超声搅拌 （5001000W超声功率， 300 500rpm搅拌速度） 分散于乙醇中； 之后加入体积比35:1的水和氨水， 搅拌均匀后加入正硅 酸乙酯 （与负载银的石墨烯量子点的质量比为 12:1， 调节pH值为910， 反应温度为2025 ， 反应13小时； 进行离心并依次用丙酮和去离子水清洗获得沉淀； 将该沉淀在90oC下干 燥3h， 以得到SiO2包覆的负载银的石墨烯量子点。 0010 （4） 将0.10.3mol/L钛源 （钛源为氟钛酸钾、 氟钛酸铵、 钛酸异丙酯或四氯化钛） 加 入到1 mol/L硫酸溶液中， 混合均匀； 加入步骤 （3） 制。
19、得的SiO2包覆载银石墨烯量子点， 升温 至100110， 反应24h后， 用浓氨水溶液调pH值至7， 陈化6小时后， 清洗， 干燥， 得到载银/ 二氧化钛石墨烯量子点。 0011 （5） 载银/二氧化钛石墨烯量子点的表面处理： 将0.0050.01g氧化石墨加入到5 10mL的分散剂 （DMSO） 中， 超声搅拌 （300500W超声功率， 200300rpm搅拌速度） 并加入0.1 0.3g载银/二氧化钛石墨烯量子点， 继续超声搅拌1030min， 移至内衬为聚四氟乙烯的微波 水热反应釜 （50 mL） 中， 密封后置于微波辅助水热合成仪中， 微波功率为200400W， 200240 下反。
20、应6090min； 冷却， 过滤， 烘干得表面处理的载银/二氧化钛石墨烯量子点。 0012 （6） 称取多孔石墨烯 （25层， 孔大小约36nm） 配制成浓度为0.20.8mg/ml的石墨 烯分散溶液， 溶剂为水、 丙酮或二甲基亚砜； 超声搅拌 （5001000W超声功率， 600800rpm搅 拌速度） 80100ml石墨烯分散溶液， 加入步骤 （5） 制得的载银/二氧化钛石墨烯量子点， 超声 搅拌1030min， 然后移至聚四氟乙烯的反应釜中， 在80120下保温1530min； 冷却， 离心， 清洗， 烘干得抗菌复合材料。 0013 本发明具有如下有益效果： 本发明涂料具有优异抗菌和防静。
21、电性能， 不仅能有效的疏散涂层表面静电， 防止电子 说明书 2/8 页 5 CN 106189788 A 5 电器设备工作时受到静电的干扰和提高电子电器设备使用的安全性， 而且抗菌复合材料复 合了银粒子和二氧化钛的抗菌性能， 相比于单一的银纳米抗菌剂有着更好的抗菌效果， 抗 菌持久。 同时， 本发明涂料还具有耐磨、 防腐蚀等特性。 具体实施方式 0014 下面结合实施例对本发明进行详细的说明， 实施例仅是本发明的优选实施方式， 不是对本发明的限定。 0015 实施例1 一种多孔石墨烯载银/二氧化钛抗菌复合材料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 制备石墨烯量子点悬浮液： 称取0.5g C60。
22、粉末， 量取100ml质量分数为98的浓硫 酸， 将C60粉末和浓硫酸在烧杯中混合， 烧杯放在冰水浴中， 同时以500rpm的速度搅拌， 得混 合液； 称取3g 高锰酸钾粉末， 缓慢的加入上述混合液中； 移去冰水浴， 换成水浴， 保持水浴 温度3040， 反应5h； 快速加入200ml纯水， 过滤， 然后用截留分子量为1000的透析袋透析3 天， 得石墨烯量子点悬浮液； 100rpm速度搅拌石墨烯量子点悬浮液， 同时激光辐照30min， 激 光辐照功率为2W。 0016 （2） 制备负载银的石墨烯量子点： 超声搅拌 （500W超声功率， 300rpm搅拌速度） 50ml 石墨烯量子点悬浮液， 。
23、滴加浓度为0.005mol/L硝酸银溶液， 控制反应温度为50， 滴加浓度 为0.08mol/L二水合柠檬酸三钠， 继续超声搅拌90min； 陈化， 清洗， 烘干得负载银的石墨烯 量子点； 石墨烯量子点悬浮液、 硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为4:2:1。 0017 （3） 将0.1g负载银的石墨烯量子点超声搅拌 （1000W超声功率， 500rpm搅拌速度） 分散于乙醇中； 之后加入体积比5:1的水和氨水， 搅拌均匀后加入正硅酸乙酯， 与负载银的 石墨烯量子点的质量比为 1:1， 调节pH值为910， 反应温度为2025， 反应2小时； 进行离 心并依次用丙酮和去离子水清洗获得沉淀； 。
24、将该沉淀在90oC下干燥3h， 以得到SiO2包覆的负 载银的石墨烯量子点。 0018 （4） 将0.3mol/L钛源 （钛源为氟钛酸钾） 加入到1 mol/L硫酸溶液中， 混合均匀； 加 入步骤 （3） 制得的SiO2包覆载银石墨烯量子点， 升温至100， 反应2h后， 用浓氨水溶液调pH 值至7， 陈化6小时后， 清洗， 干燥， 得到载银/二氧化钛石墨烯量子点。 0019 （5） 载银/二氧化钛石墨烯量子点的表面处理： 将0.005g氧化石墨加入到10mL的分 散剂 （DMSO） 中， 超声搅拌 （500W超声功率， 300rpm搅拌速度） 并加入0.3g载银/二氧化钛石墨 烯量子点， 继。
25、续超声搅拌30min， 移至内衬为聚四氟乙烯的微波水热反应釜 （50 mL） 中， 密封 后置于微波辅助水热合成仪中， 微波功率为200W， 240下反应60min； 冷却， 过滤， 烘干得 表面处理的载银/二氧化钛石墨烯量子点。 0020 （6） 称取多孔石墨烯 （25层， 孔大小约36nm） 配制成浓度为0.2mg/ml的石墨烯分 散溶液， 溶剂为水、 丙酮或二甲基亚砜； 超声搅拌 （1000W超声功率， 800rpm搅拌速度） 100ml 石墨烯分散溶液， 加入步骤 （5） 制得的载银/二氧化钛石墨烯量子点， 超声搅拌30min， 然后 移至聚四氟乙烯的反应釜中， 在100下保温30mi。
26、n； 冷却， 离心， 清洗， 烘干得抗菌复合材 料。 0021 实施例2 一种多孔石墨烯载银/二氧化钛抗菌复合材料的制备方法， 其包括以下步骤： 说明书 3/8 页 6 CN 106189788 A 6 （1） 制备石墨烯量子点悬浮液： 称取0.6g C60粉末， 量取50100ml质量分数为98的浓 硫酸， 将C60粉末和浓硫酸在烧杯中混合， 烧杯放在冰水浴中， 同时以500rpm的速度搅拌， 得 混合液； 称取1g 高锰酸钾粉末， 缓慢的加入上述混合液中； 移去冰水浴， 换成水浴， 保持水 浴温度3040， 反应7h； 快速加入200ml纯水， 过滤， 然后用截留分子量为1000的透析袋透。
27、 析3天， 得石墨烯量子点悬浮液； 100rpm速度搅拌石墨烯量子点悬浮液， 同时激光辐照 45min， 激光辐照功率为1.2W。 0022 （2） 制备负载银的石墨烯量子点： 超声搅拌 （500W超声功率， 300rpm搅拌速度） 60ml 石墨烯量子点悬浮液， 滴加浓度为0.003mol/L硝酸银溶液， 控制反应温度为50， 滴加浓度 为0.05mol/L二水合柠檬酸三钠， 继续超声搅拌90min； 陈化， 清洗， 烘干得负载银的石墨烯 量子点； 石墨烯量子点悬浮液、 硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为3:3:2。 0023 （3） 将0.3g负载银的石墨烯量子点超声搅拌 （1000W。
28、超声功率， 500rpm搅拌速度） 分散于乙醇中； 之后加入体积比4:1的水和氨水， 搅拌均匀后加入正硅酸乙酯， 与负载银的 石墨烯量子点的质量比为 2:1， 调节pH值为910， 反应温度为2025， 反应1小时； 进行离 心并依次用丙酮和去离子水清洗获得沉淀； 将该沉淀在90oC下干燥3h， 以得到SiO2包覆的负 载银的石墨烯量子点。 0024 （4） 将0.2mol/L钛源 （钛源为氟钛酸铵） 加入到1 mol/L硫酸溶液中， 混合均匀； 加 入步骤 （3） 制得的SiO2包覆载银石墨烯量子点， 升温至100， 反应3h后， 用浓氨水溶液调pH 值至7， 陈化6小时后， 清洗， 干燥，。
29、 得到载银/二氧化钛石墨烯量子点。 0025 （5） 载银/二氧化钛石墨烯量子点的表面处理： 将0.008g氧化石墨加入到8mL的分 散剂 （DMSO） 中， 超声搅拌 （500W超声功率， 300rpm搅拌速度） 并加入0.2g载银/二氧化钛石墨 烯量子点， 继续超声搅拌30min， 移至内衬为聚四氟乙烯的微波水热反应釜 （50 mL） 中， 密封 后置于微波辅助水热合成仪中， 微波功率为300W， 220下反应60min； 冷却， 过滤， 烘干得表 面处理的载银/二氧化钛石墨烯量子点。 0026 （6） 称取多孔石墨烯 （25层， 孔大小约36nm） 配制成浓度为0.5mg/ml的石墨烯分。
30、 散溶液， 溶剂为水、 丙酮或二甲基亚砜； 超声搅拌 （1000W超声功率， 800rpm搅拌速度） 80ml石 墨烯分散溶液， 加入步骤 （5） 制得的载银/二氧化钛石墨烯量子点， 超声搅拌30min， 然后移 至聚四氟乙烯的反应釜中， 在100下保温30min； 冷却， 离心， 清洗， 烘干得抗菌复合材料。 0027 实施例3 一种多孔石墨烯载银/二氧化钛抗菌复合材料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 制备石墨烯量子点悬浮液： 称取0.8g C60粉末， 量取100ml质量分数为98的浓硫 酸， 将C60粉末和浓硫酸在烧杯中混合， 烧杯放在冰水浴中， 同时以500rpm的速度搅拌， 得。
31、混 合液； 称取0.5g 高锰酸钾粉末， 缓慢的加入上述混合液中； 移去冰水浴， 换成水浴， 保持水 浴温度3040， 反应8h； 快速加入100ml纯水， 过滤， 然后用截留分子量为1000的透析袋透 析3天， 得石墨烯量子点悬浮液； 100rpm速度搅拌石墨烯量子点悬浮液， 同时激光辐照 60min， 激光辐照功率为1W。 0028 （2） 制备负载银的石墨烯量子点： 超声搅拌 （500W超声功率， 300rpm搅拌速度） 50ml 石墨烯量子点悬浮液， 滴加浓度为0.001mol/L硝酸银溶液， 控制反应温度为50， 滴加浓度 为0.01mol/L二水合柠檬酸三钠， 继续超声搅拌90mi。
32、n； 陈化， 清洗， 烘干得负载银的石墨烯 量子点； 石墨烯量子点悬浮液、 硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为3:2:1。 说明书 4/8 页 7 CN 106189788 A 7 0029 （3） 将0.5g负载银的石墨烯量子点超声搅拌 （1000W超声功率， 500rpm搅拌速度） 分散于乙醇中； 之后加入体积比3:1的水和氨水， 搅拌均匀后加入正硅酸乙酯， 与负载银的 石墨烯量子点的质量比为 1:1， 调节pH值为910， 反应温度为2025， 反应3小时； 进行离 心并依次用丙酮和去离子水清洗获得沉淀； 将该沉淀在90oC下干燥3h， 以得到SiO2包覆的负 载银的石墨烯量子点。 。
33、0030 （4） 将0.1mol/L钛源 （钛源为氟钛酸钾、 氟钛酸铵、 钛酸异丙酯或四氯化钛） 加入到 1 mol/L硫酸溶液中， 混合均匀； 加入步骤 （3） 制得的SiO2包覆载银石墨烯量子点， 升温至 110， 反应4h后， 用浓氨水溶液调pH值至7， 陈化6小时后， 清洗， 干燥， 得到载银/二氧化钛 石墨烯量子点。 0031 （5） 载银/二氧化钛石墨烯量子点的表面处理： 将0.01g氧化石墨加入到5mL的分散 剂 （DMSO） 中， 超声搅拌 （500W超声功率， 300rpm搅拌速度） 并加入0.1g载银/二氧化钛石墨烯 量子点， 继续超声搅拌30min， 移至内衬为聚四氟乙烯。
34、的微波水热反应釜 （50 mL） 中， 密封后 置于微波辅助水热合成仪中， 微波功率为400W， 200下反应60min； 冷却， 过滤， 烘干得表面 处理的载银/二氧化钛石墨烯量子点。 0032 （6） 称取多孔石墨烯 （25层， 孔大小约36nm） 配制成浓度为0.8mg/ml的石墨烯分 散溶液， 溶剂为水、 丙酮或二甲基亚砜； 超声搅拌 （1000W超声功率， 800rpm搅拌速度） 100ml 石墨烯分散溶液， 加入步骤 （5） 制得的载银/二氧化钛石墨烯量子点， 超声搅拌30min， 然后 移至聚四氟乙烯的反应釜中， 在100下保温30min； 冷却， 离心， 清洗， 烘干得抗菌复合。
35、材 料。 0033 对比例1 一种多孔石墨烯载银/二氧化钛抗菌复合材料的制备方法， 其包括以下步骤： 称取多孔 石墨烯 （25层， 孔大小约36nm） 配制成浓度为0.8mg/ml的石墨烯分散溶液， 溶剂为水、 丙酮 或二甲基亚砜； 超声搅拌 （1000W超声功率， 800rpm搅拌速度） 80ml石墨烯分散溶液， 滴加浓 度为0.001mol/L硝酸银溶液， 控制反应温度为50， 滴加浓度为0.01mol/L二水合柠檬酸三 钠， 继续超声搅拌90min； 陈化， 清洗， 烘干得抗菌复合材料。 0034 对比例2 一种多孔石墨烯载银/二氧化钛抗菌复合材料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 。
36、配制浓度为0.001mol/L硝酸银溶液， 控制反应温度为50， 滴加浓度为0.01mol/L 二水合柠檬酸三钠， 超声搅拌90min， 硝酸银溶液与二水合柠檬酸三钠的体积比为2:1； 之后 加入体积比3:1的水和氨水， 搅拌均匀后加入正硅酸乙酯， 与负载银的石墨烯量子点的质量 比为 1:1， 调节pH值为910， 反应温度为2025， 反应3小时； 进行离心并依次用丙酮和去 离子水清洗获得沉淀； 将该沉淀在90oC下干燥3h， 以得到Ag/SiO2； （2） 将0.1mol/L钛源 （钛源为氟钛酸钾、 氟钛酸铵、 钛酸异丙酯或四氯化钛） 加入到1 mol/L硫酸溶液中， 混合均匀； 加入步骤。
37、 （1） 制得的Ag/SiO2， 升温至110， 反应4h后， 用浓氨 水溶液调pH值至7， 陈化6小时后， 清洗， 干燥， 得到Ag/SiO2/二氧化钛； （3） 称取多孔石墨烯 （25层， 孔大小约36nm） 配制成浓度为0.8mg/ml的石墨烯分散溶 液， 溶剂为水、 丙酮或二甲基亚砜； 超声搅拌 （1000W超声功率， 800rpm搅拌速度） 100ml石墨 烯分散溶液， 加入步骤 （3） 制得的Ag/SiO2/二氧化钛， 超声搅拌30min， 然后移至聚四氟乙烯 的反应釜中， 在100下保温30min； 冷却， 离心， 清洗， 烘干得抗菌复合材料。 说明书 5/8 页 8 CN 10。
38、6189788 A 8 0035 本发明所制备出的抗菌复合材料的抗菌活性评价的具体过程和步骤如下： 测试的细菌分别为金黄色葡萄球菌和大肠杆菌； 参照最小抑菌浓度 （minimal inhibitory concentration, MIC） 的测试方法 （Xiang Cai, Shaozao Tan,Aili Yu, Jinglin Zhang , Jiahao Liu , Wenjie Mai , Zhenyou Jiang . Sodium1- naphthalenesulfonate- functioned reduced graphene oxide stabilize the sil。
39、ver nanoparticles with lower cytotoxicity and long-term antibacterial activity.Chemistry-An Asian Journal. 2012, 7(7):1664-1670.） ， 先用电子天平称取 一定量的各实施例和对比例所制备的抗菌复合材料， 将抗菌复合材料用MH肉汤对倍系列稀 释到不同浓度， 分别加入到含有一定菌量的MH培养液中， 使最终菌液的浓度约为106个/mL， 然后在37下振荡培养24h， 观察其结果， 如表1所示。 不加抗菌样品的试管作为对照管， 无 菌生长的实验管液体透明， 以不长菌管的抗菌剂计。
40、量为该抗菌剂的最低抑菌浓度(MIC)。 0036 表1： 实施例13和对比例1、 2抗菌复合材料的抗菌性能 长效性试验： 在40恒温水槽中放一锥形瓶， 瓶内加入1g 各实施例和对比例所制备的 抗菌复合材料样品和200mL盐水 （0.9mass%） ， 并分别在水中浸泡6、 24、 72h后取样， 测定其最 低抑菌浓度， 如表2所示。 0037 表2： 实施例13和对比例1、 2抗菌复合材料的长效抗菌活性 实施例4 一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将40份聚氨酯树脂溶解于25份醋酸乙酯和环已酮的混合溶剂中， 混合均匀后制得 成膜物溶液； （2） 取10份实施例3制得的抗。
41、菌复合材料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到 抗菌分散液； （3） 取20份导电填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到导电分散液； 所述导 电填料由多孔碳、 碳纳米管、 炭黑、 石墨和纳米铝粉按质量比4:2:1:1:2混合组成； 所述导电填料制备方法如下： 将5g纤维素， 12mg聚苯乙烯磺酸钾和30ml水加入到100ml 水热釜中， 在180烘箱中密封反应10h， 经清洗干燥后， 在900的空气气氛下煅烧1h， 得到 多孔碳； 将碳纳米管、 纳米铝粉、 纳米石墨分散在120ml的水溶液中， 浸入多孔碳2h， 让纳米 材料充分进入孔道中， 然后抽滤； 抽滤所。
42、得的滤饼浸入到50ml炭黑水溶液中， 60min， 然后 说明书 6/8 页 9 CN 106189788 A 9 再次抽滤； 再次抽滤所得的滤饼用蒸馏水洗涤， 在真空条件下120烘干， 即得导电填料； （4） 将抗菌分散液、 导电分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 再依次加入4份 天然高分子类分散剂、 2份有机硅类流平剂、 2份有机硅树脂类消泡剂及3份蜡类防沉剂， 高 速分散均匀后制得防静电抗菌涂料。 0038 实施例5 一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将45份聚氨酯树脂溶解于20份醋酸乙酯和环已酮的混合溶剂中， 混合均匀后制得 成膜物溶液； （2。
43、） 取15份实施例3制得的抗菌复合材料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到 抗菌分散液； （3） 取15份导电填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到导电分散液； 所述导 电填料由多孔碳、 碳纳米管、 炭黑、 石墨和纳米铝粉按质量比4:2:1:1:2混合组成； 所述导电填料制备方法如下： 将5g纤维素， 12mg聚苯乙烯磺酸钾和30ml水加入到100ml 水热釜中， 在180烘箱中密封反应10h， 经清洗干燥后， 在900的空气气氛下煅烧1h， 得到 多孔碳； 将碳纳米管、 纳米铝粉、 纳米石墨分散在120ml的水溶液中， 浸入多孔碳2h， 让纳米 材料充分进入。
44、孔道中， 然后抽滤； 抽滤所得的滤饼浸入到50ml炭黑水溶液中， 60min， 然后 再次抽滤； 再次抽滤所得的滤饼用蒸馏水洗涤， 在真空条件下120烘干， 即得导电填料； （4） 将抗菌分散液、 导电分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 再依次加入4份 天然高分子类分散剂、 2份有机硅类流平剂、 2份有机硅树脂类消泡剂及3份蜡类防沉剂， 高 速分散均匀后制得防静电抗菌涂料。 0039 实施例6 一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将50份聚氨酯树脂溶解于30份醋酸乙酯和环已酮的混合溶剂中， 混合均匀后制得 成膜物溶液； （2） 取20份实施例3制得的抗菌。
45、复合材料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到 抗菌分散液； （3） 取10份导电填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到导电分散液； 所述导 电填料由多孔碳、 碳纳米管、 炭黑、 石墨和纳米铝粉按质量比4:2:1:1:2混合组成； 所述导电填料制备方法如下： 将5g纤维素， 12mg聚苯乙烯磺酸钾和30ml水加入到100ml 水热釜中， 在180烘箱中密封反应10h， 经清洗干燥后， 在900的空气气氛下煅烧1h， 得到 多孔碳； 将碳纳米管、 纳米铝粉、 纳米石墨分散在120ml的水溶液中， 浸入多孔碳2h， 让纳米 材料充分进入孔道中， 然后抽滤； 抽滤所得。
46、的滤饼浸入到50ml炭黑水溶液中， 60min， 然后 再次抽滤； 再次抽滤所得的滤饼用蒸馏水洗涤， 在真空条件下120烘干， 即得导电填料； （4） 将抗菌分散液、 导电分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 再依次加入4份 天然高分子类分散剂、 2份有机硅类流平剂、 2份有机硅树脂类消泡剂及3份蜡类防沉剂， 高 速分散均匀后制得防静电抗菌涂料。 0040 对比例3 一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将50份聚氨酯树脂溶解于30份醋酸乙酯和环已酮的混合溶剂中， 混合均匀后制得 说明书 7/8 页 10 CN 106189788 A 10 成膜物溶液； （。
47、2） 取20份纳米银抗菌剂加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到抗菌分散液； （3） 取10份导电碳黑和石墨混合填料加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到导电 分散液； （4） 将抗菌分散液、 导电分散液加入1/3成膜物溶液中， 高速分散90min， 再依次加入4份 天然高分子类分散剂、 2份有机硅类流平剂、 2份有机硅树脂类消泡剂及3份蜡类防沉剂， 高 速分散均匀后制得防静电抗菌涂料。 0041 对比例4 一种防静电抗菌涂料的制备方法， 其包括以下步骤： （1） 将50份聚氨酯树脂溶解于30份醋酸乙酯和环已酮的混合溶剂中， 混合均匀后制得 成膜物溶液； （2） 取。
48、10份导电碳黑和石墨混合填料加入成膜物溶液中， 高速分散90min， 得到导电分 散液； （3） 再依次加入4份天然高分子类分散剂、 2份有机硅类流平剂、 2份有机硅树脂类消泡 剂及3份蜡类防沉剂， 高速分散均匀后制得防静电抗菌涂料。 0042 对实施例46和对比例3、 4 的抗菌防静电涂料进行测试， 结果如下： 抗菌均匀性评价： 将涂料均匀涂覆在玻璃或陶瓷板上， 选取100个区域进行灭菌测试， 对测得的数据进行均匀度分析， 通过均匀度=100*(1-标准偏差/平均值)。 当均匀度大于 97%， 则标记为； 当均匀度大于90%且小于97%， 则标记为； 当均匀度低于90%， 则标记为 。 0043 以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式， 其描述较为具体和详细， 但并不能 因此而理解为对本发明专利范围的限制， 但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技 术方案， 均应落在本发明的保护范围之内。 说明书 8/8 页 11 CN 106189788 A 11 。