含有嘧啶环的端异硫氰基类液晶化合物及其制备方法.pdf

本发明提供了一种新的嘧啶环液晶化合物，更具体地一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物，其特征在于，该化合物结构中包括嘧啶环、含有氟原子的二苯乙炔、端基为异硫氰基，该化合物具有较大的光学各向异性、较大的电学各向异性、较低的黏度以及较宽的向列相温度范围。在液晶化合物中或组合物中加入本发明所述的液晶化合物，即可得到一种具有良好性能的液晶组合物，大大改善了显示用向列相液晶组合物的响应速度和低温混溶性。可以用于光散射模式(RSM)、PDLC、光通讯等对大Δn的液晶材料有着更高要求等液晶显示器中。

1、  一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物，该化合物具有通式(I)所示的结构：

其中：
R为C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₂-C₁₀烯基、含有C₁-C₁₀烷基的反式环己基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀烷基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀烷氧基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₂-C₁₀烯基或至少一个氢原子被氟原子取代的含有C₁-C₁₀烷基的反式环己基；
X为F或Cl；
X₁、X₂分别为H、F或Cl。

2、  根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述的R为C₁-C₁₀直链烷基、C₁-C₁₀直链烷氧基、C₂-C₁₀直链烯基、含有C₁-C₆直链烷基的反式环己基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀直链烷基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀直链烷氧基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₂-C₁₀直链烯基或至少一个氢原子被氟原子取代的含有C₁-C₆直链烷基的反式环己基。

3、  根据权利要求2所述的液晶化合物，其特征在于，所述的R为C₁-C₇直链烷基、C₁-C₅直链烷氧基、C₂-C₅直链烯基或含有C₂-C₅直链烷基的反式环己基。

4、  根据权利要求3所述的液晶化合物，其特征在于，所述的R为-CH₃、-C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉或n-C₅H₁₁、乙基反式环己基或正丙基反式环己基。

5、  根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述的X、X₁、X₂为氟原子。

6、  根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述的液晶化合物的通式为(I-1)：


7、  根据权利要求6所述的液晶化合物，其特征在于，所述液晶化合物的结构如下：


8、  上述液晶化合物的制备方法包括以下步骤：
(1)2，6-二卤素取代-4-碘代苯胺化合物(A)与3-甲基-1-丁炔-3-醇在Pd[O]催化剂作用下偶联得化合物2，6-二卤素取代-4-(3’-甲基-1’-丁炔-3’-醇)基苯胺化合物(B)，再在有机溶剂中强碱的作用下脱保护而得2，6-二卤素取代-4-乙炔基苯胺化合物(C)；
(2)α-R取代-β-乙氧基丙烯醛(D)与3-氟-4-溴苯氰脒盐/2-氟-4-溴苯氰脒盐(E)在醇钠催化下合环得到2-(3’-氟-4’-溴苯基)-5-R取代基嘧啶/2-(2’-氟-4’-溴苯基)-5-R取代基嘧啶化合物(F)；
(3)化合物(C)和化合物(F)在Pd[O]催化下偶联生成5-R取代-2-(3’-氟-3”-X₁-4”-异硫氰基-5”-X₂二苯乙炔)嘧啶化合物/5-R取代-2-(2’-氟-3”-X₁-4”-异硫氰基-5”-X₂二苯乙炔)嘧啶化合物(G)；
(4)化合物(G)在有机溶剂中，碳酸钙存在下与硫光气反应可得5-R取代-2-(3’-氟-3”，5”-二取代-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶/5-R取代-2-(2’-氟-3”，5”-二取代-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶目标化合物(H)。

9、  一种含有上述液晶化合物的液晶组合物，其特征在于，所述的液晶组合物中包含1～12wt％通式(I)的化合物，其余组分为现有技术公知的其他液晶化合物，优选含有通式(I)2～8wt％，最优选为3～7wt％。

10、  根据权利要求9所述的液晶组合物，其特征在于，所述的现有技术公知的液晶化合物，优选(II)-(X)所示的化合物：

含有嘧啶环的端异硫氰基类液晶化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新的嘧啶环液晶化合物，更具体地涉及一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物及其制备方法。
背景技术
液晶材料是构成液晶显示器(LCD)的主要材料之一，并且，伴随着显示模式的不同，所需液晶材料也各异。因此，作为显示用的液晶材料也伴随着液晶显示器的发展而壮大，出现了大量的液晶化合物。从偶氮、氧化偶氮、苄叉、联苯腈、酯类、含氧杂环类、嘧啶环类液晶化合物发展到环己基(联)苯类、二苯乙炔类、乙基桥键类、端烯类和含氟芳环类液晶化合物，其分子结构越来越独特，性能特点越来越突出，不断满足TN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD、PDLC等显示器件对性能的要求。
为了满足各种液晶显示器件所需要的相应特性，要常常需要混合使用大约20种不同性能的液晶化合物。根据显示器件的使用要求，液晶组合物应具有适宜的光学各向异性(Δn)、介电各向异性(Δε)、粘度(γ)、弹性常数比值(K₃₃/K₁₁，K₂₂/K₁₁；K₃₃-弯曲弹性常数，K₂₂-扭曲弹性常数，K₁₁-展曲弹性常数)、电阻率(ρ)、液晶相态温度范围以及良好的互溶性。
缩短响应时间和降低能耗一直是人们的不懈追求。降低液晶显示器驱动电压是必要的，驱动电压特别是阈值电压(V_th)是Δε的函数，用方程式表示如下：
V_th＝π(K/ε₀Δε)^1/2
其中式中：V_th为阈值电压，ε₀为介电常数，K为弹性常数，Δε为介电各向异性。
从上式可以看出，为了实现更低的驱动电压，需要增加Δε，或减少弹性常数K，但一般地，降低弹性常数比较困难，而是选择增大Δε。同时，响应时间(τ)与旋转粘度(γ)和盒厚(d)有下列关系：τ∝γd²，即为了满足光电响应速度快，d必须减小。但为了降低液晶盒厚度而必须同时维持光学各向异性值(Δn)与液晶盒厚度(d)的乘积不变，这就要求液晶组合物具有较大的Δn。而为了制备用于较大Δn液晶组合物的场合，就要先有具有大的Δn的液晶化合物。因此，如为实现液晶材料Δn值约0.2，那单体液晶化合物的Δn值必须要达到0.25～0.35范围，或更大。
同时，光散射模式(RSM)、PDLC、光通讯等也对具有大的Δn的液晶材料有着更高要求，不仅要求0.35以上，而且电阻率(ρ)高、介电各向异性(Δε)大和低温相溶性好也成为了必备条件。
为了得到显示模式所需的各种特性，液晶材料通常以各种液晶化合物的混合物形式使用，因此，需要液晶化合物具有良好的互溶性，特别是在低温下。
为了得到具有大Δn、大Δε以及较好的低温相熔性液晶化合物，现有技术中合成出一些液晶化合物，例如环己烷二苯乙炔衍生物和氟取代二苯乙炔端异硫氰基类衍生物。专利U.S5437815、EP1054001和US2005067605提及的液晶化合物：

C-N：108℃，N-I：256℃。

C-N：86℃，N-I：197℃。

C-Sm：120℃，Sm-N：163℃，N-I：198℃。


虽然已有的液晶化合物有的Δn较大、或有的Δε较大，或有的向列相温度范围很宽，但是，两项或三项参数都较大的，同时，低温相溶性好的液晶材料极少，即性能较为均衡的液晶材料不多，因此，现有技术的极少数的这种性能均衡的液晶材料不能满足或适应显示器件对液晶材料的要求。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物，该化合物具有较大的光学各向异性、较大的电学各向异性、较低的黏度以及较宽的向列相温度范围。
本发明的另一个目的在于提供一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物的制备方法。
本发明的再一个目的在于提供含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物的液晶组合物。
本发明提供的一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物，该化合物具有通式(I)所示的结构：

其中.
R为C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₂-C₁₀烯基、含有C₁-C₁₀烷基的反式环己基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀烷基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀烷氧基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₂-C₁₀烯基或至少一个氢原子被氟原子取代的含有C₁-C₁₀烷基的反式环己基；
X为F、Cl；
X₁、X₂分别为H或F或Cl。
所述的R优选为C₁-C₁₀直链烷基、C₁-C₁₀直链烷氧基、C₂-C₁₀直链烯基、含有C₁-C₆直链烷基的反式环己基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀直链烷基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₁-C₁₀直链烷氧基、至少一个氢原子被氟原子所取代的C₂-C₁₀直链烯基或至少一个氢原子被氟原子取代的含有C₁-C₆直链烷基的反式环己基。
所述的R更优选为C₁-C₇直链烷基、C₁-C₅直链烷氧基、C₂-C₅直链烯基或含有C₂-C₅直链烷基的反式环己基。
所述的R最优选为-CH₃、-C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉或n-C₅H₁₁、乙基反式环己基或正丙基反式环己基。
所述的X、X₁、X₂为氟原子。
所述的X取代基优选取代2位或6位的氢原子，其通式如(I-1)：

其中：R、X₁、X₂与通式(I)中所述的相同。
本发明通式(I)的液晶化合物的优选结构为：

本发明所述的含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物包括上述结构的化合物，但并不局限于上述化合物。
为实现本发明的另一个目的提供一种含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物通式(I)的制备方法，其合成路线如下：

其中，所述的R与上述通式(I)中的R取代基的范围一致，X₁、X₂分别为H或F或Cl，其优选F。
本发明所述的通式(I)的制备方法的步骤如下：
(1)2，6-二卤素取代-4-碘代苯胺化合物(A)与3-甲基-1-丁炔-3-醇在Pd[O]催化剂作用下偶联得化合物2，6-二卤素取代-4-(3’-甲基-1’-丁炔-3’-醇)基苯胺化合物(B)，再在有机溶剂中强碱的作用下脱保护而得2，6-二卤素取代-4-乙炔基苯胺化合物(C)；
(2)α-R取代-β-乙氧基丙烯醛(D)与3-氟-4-溴苯氰脒盐/2-氟-4-溴苯氰脒盐(E)在醇钠催化下合环得到2-(3’-氟-4’-溴苯基)-5-R取代基嘧啶/2-(2’-氟-4’-溴苯基)-5-R取代基嘧啶化合物(F)；
(3)化合物(C)和化合物(F)在Pd[O]催化下偶联生成5-R取代-2-(3’-氟-3”-X₁-4”-异硫氰基-5”-X₂二苯乙炔)嘧啶化合物/5-R取代-2-(2’-氟-3”-X₁-4”-异硫氰基-5”-X₂二苯乙炔)嘧啶化合物(G)；
(4)化合物(G)在有机溶剂中，碳酸钙存在下与硫光气反应可得5-R取代-2-(3’-氟-3”，5”-二取代-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶/5-R取代-2-(2’-氟-3”，5”-二取代-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶目标化合物(H)。
本发明步骤(1)中所述的Pd[O]催化剂为Pd(PPh₃)₄、PdPPh₃Cl₂，优选其Pd(PPh₃)₄。
本发明步骤(1)中所述的有机溶剂为甲苯、苯、二乙胺、三乙胺，其优选甲苯。
本发明步骤(1)中所述的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾，其优选氢氧化钾。
本发明步骤(2)中所述的醇钠为甲醇钠、乙醇钠。其优选甲醇钠。
本发明步骤(3)中所述的Pd[O]催化剂为Pd(PPh₃)₄、PdPPh₃Cl₂，优其选Pd(PPh₃)₄。
本发明步骤(4)中所述的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯乙烷，其优选氯仿。
本发明优选液晶化合物通式(I-1)的制备方法的步骤如下：
(1)2，6-二卤素取代-4-碘代苯胺化合物(A)与3-甲基-1-丁炔-3-醇在Pd[O]催化剂作用下偶联得化合物2，6-二卤素取代-4-(3’-甲基-1’-丁炔-3’-醇)基苯胺化合物(B)，再在有机溶剂中强碱的作用下脱保护而得2，6-二卤素取代-4-乙炔基苯胺化合物(C)；
(2)α-R取代-β-乙氧基丙烯醛(D)与3-氟-4-溴苯氰脒盐(E)在醇钠催化下合环得到2-(3’-氟-4’-溴苯基)-5-R取代基嘧啶化合物(F)；
(3)化合物(C)和化合物(F)在Pd[O]催化下偶联生成5-R取代-2-(3’-氟-3”-X1-4”-异硫氰基-5”-X2二苯乙炔)嘧啶化合物(G)；
(4)化合物(G)在有机溶剂中，碳酸钙存在下与硫光气反应可得5-R取代-2-(3’-氟-3”，5”-二取代-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶目标化合物(H)。
为实现本发明第三个发明目的提供含有嘧啶环和二苯乙炔的端异硫氰基类液晶化合物的液晶组合物，所述的液晶组合物中，包含1～12wt％通式(I)所示的化合物，其余组分为现有技术公知的其他液晶化合物。
所述液晶组合物中，优选含有通式(I)2～8wt％，最优选为3～7wt％。
所述的现有技术公知的液晶化合物，优选(II)-(X)所示的化合物，但并不限于它们：

本发明提供的液晶化合物通式(I)与现有技术其他液晶化合物相比，具有很大的光学各向异性(Δn)、较大的电学各向异性(Δε)和较低的粘度，较宽的向列相温度范围，在低温下具有良好的混溶性，均是化学上稳定的；通式(I)及优选结构通式(I-1)的制备过程中的原料易得，合成路线简单宜行，不需要太复杂的专门设备，适合规模化工业生产，利于作为显示用液晶材料，可用于改善液晶组合物的响应速度和驱动电压。
在现有公知的液晶化合物中或组合物中加入本发明液晶化合物，即可得到一种具有良好性能的液晶组合物，大大改善了显示用向列相液晶组合物的响应速度和低温混溶性。可以用于光散射模式(RSM)、PDLC、光通讯等对大Δn的液晶材料有着更高要求等液晶显示器中。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
本实施例为5-戊基-2-(2’-氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-1)：

步骤1：2-(3-氟4-溴苯基)-5-戊基嘧啶的合成
在氮气保护下将适量甲醇钠和25.4g(0.10mol)3-氟4-溴苯氰脒盐中加入200mL甲醇(分析纯)，然后滴加20.5g(0.12mol)α-戊基-β-乙氧基丙烯醛，控制温度60℃反应25小时，之后反应液在-10--15℃冷却2小时，然后过滤，滤饼用30ml冷乙醇冲洗，得类白色晶体粗品，再用150mL乙醇重结晶一次，得白色晶体27.5g，产品气相色谱纯度≥99.5％，收率85％。
步骤2：4-胺基苯乙炔的合成
将43.8g(0.2mol)4-碘苯胺、100ml三乙胺、1g三苯基膦、0.5g Pd[O]、0.5g CuBr和1g LiBr与50mL四氢呋喃混合并搅拌均匀，反应体系在氮气保护下加热到60℃，在60℃时将21.8g(0.3mol)3-甲基-1-丁炔-3-醇滴加到上述混合液中，滴毕，体系保持在50～60℃的条件下反应5小时，之后将最终反应液降温并过滤，用200mL甲苯冲洗滤饼，合并所有的滤液倒入分液漏斗中，用300mL×2饱和NH₄Cl溶液洗涤、分液，再用400ml×2水洗涤、分液，收集有机层并蒸干甲苯，残留物用120mL乙醇重结晶两次，得白色晶体46.3g。产品气相色谱纯度≥95％，收率：81％。
将上步制备的白色晶体物质和20g KOH溶于150ml甲苯中，加热回流反应5小时，然后反应液温度降至室温，向其中加入200mL水，分液、然后用70mL×3甲苯萃取，合并有机层，水洗涤至中性，再蒸干甲苯，减压收集89℃/30mmHg产品22.0g，产品气相色谱纯度≥95％，产率：60％；
步骤3：2-(2`-氟-4`-胺基二苯乙炔)-5-戊基嘧啶的合成
将32.3g(0.10mol)2-(3-氟4-溴苯基)-5-戊基嘧啶，1g碘化亚铜，1g三苯基膦、0.5g Pd(PPh₃)₄、30ml三乙胺溶于200ml甲苯中，在反应体系N₂保护下，升温至35℃，再将溶有25.1g(0.11mol)4-碘基苯乙炔的30ml甲苯滴加到上述混合液中，滴完后，升温至50℃反应6小时，将反应后的混合物过滤，滤饼用200ml×2甲苯洗涤，合并有机层并用500mL 10％NH₄Cl洗涤，再水洗，再将有机层中的甲苯蒸发除去，残留液加入350ml石油醚溶解，进行柱层析提纯，再用3倍石油醚和两倍甲苯重结晶两次，得黄色晶体26.2g，气相色谱纯度≥99.6％，收率73％。
步骤4：5-戊基-2-(2’-氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的合成
将步骤3的产品39.1g(0.1mol)、20g(0.2mol)碳酸钙加于300ml氯仿中，在40～50℃下滴加18.8g(0.15mol)硫光气，反应5小时，降温至室温，加入200ml水，搅拌水解反应10分钟，分液，水层再用100ml二氯甲烷提取一次，然后合并有机相，将其水洗至中性，用MgSO₄干燥，去溶剂，用300ml石油醚将其溶解后进行柱层析提纯、脱色，最后用4倍石油醚和两倍甲苯重结晶两次，可得白色晶体31.2g，GC：99.6％，Y：72％。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C143.9℃N250.8℃I。
实施例2
本实施例为5-丙基-2-(2’-氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-2)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的α-戊基-β-乙醚基丙烯醛原料替代为α-丙基-β-乙醚基丙烯醛，制备出目标产物(I-2)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C149.3℃N253.39℃I。
实施例3
本实施例为5-戊基-2-(2’-氟-3”-氟4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-3)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的原料4-碘苯胺改为3-氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-3)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C126.7℃N231.6℃I。
实施例4
本实施例为5-戊基-2-(2’-氟-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-4)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C106.3℃N186.1℃I。
实施例5
本实施例为5-(4’-丙基反式环己烷基)-2-(2`-氟-3’，5-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-5)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-4-丙基环烷基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，，制备出目标产物(I-5)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C156.3℃S201.3℃N273.1℃I。
实施例6
本实施例为5-(2’-氟代)正丙基-2-(2’-氟-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-6)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-(1’-氟取代)正丙基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，，制备出目标产物(I-6)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C94.6℃ N176.8℃I。
实施例7
本实施例为5-[4’-(1”-氟取代丙基)环己烷基]-2-(2`-氟-3”，5”-二氟4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-7)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-4-(1’-氟取代丙基)环烷基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，，制备出目标产物(I-7)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C151.6℃S205.3℃N275.1℃I。
实施例8
本实施例为5-[4’-(2”，3”-二氟取代丙基)环己烷基]-2-(2`-氟-3”，5”-二氟4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶是的制备(I-8)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-4-(2’3’-二氟取代丙基)环烷基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-8)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C146.7℃S187.3℃N287.3℃I。
实施例9
本实施例为5-戊基-2-(3`-氟-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备的制备(I-9)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料3-氟4-溴苯氰脒盐改为2-氟4-溴苯氰脒盐；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-9)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C98.53℃ N176.9℃I。
实施例10
本实施例为5-戊基-2-(2`-氯-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备的制备(I-10)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料3-氟4-溴苯氰脒盐改为3-氯-4-溴苯氰脒盐；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-10)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C103.3℃ N179.8℃I。
实施例11
本实施例为5-戊基-2-(2`-氯-3”-氟-5”-氯-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-11)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤2中的原料4-碘苯胺改为3-氟-5-氯-4-碘苯胺，制备出目标产物(I-11)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C101.3℃ N176.5℃I。
实施例12
本实施例为5-(2’，3’-二氟代)正丁基-2-(2’-氟-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-12)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-(2’，3’-二氟取代)正丁基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-12)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C96.3℃ N177.1℃I。
实验例13
本实验例为5-丙氧基-2-(2’-氟-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-13)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-氧丙基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-13)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C115.4℃ N195.3℃I。
实施例14
本实验例为5-正丙烯基-2-(2’-氟-3”，5”-二氟-4”-异硫氰基二苯乙炔)嘧啶的制备(I-14)：

制备过程同实施例1，不同之处在于将步骤1中的原料α-戊基-β-乙氧基丙烯醛改为α-丙烯基-β-乙氧基丙烯醛；步骤2中的原料4-碘苯胺改为3，5-二氟4-碘苯胺，制备出目标产物(I-14)。
实验结果如下：
液晶化合物相态变化：C95.7℃ N176.1℃I。
实施例15
含有通式I液晶化合物的液晶组合物，包括如下成分：
其中，“％”表示“质量％”，实施例中测定的特性如下所示：TNI：相转移温度(℃)；Δn：25℃下测定的折射率各向异性；η：20℃下测定的体粘度(mPa·s)；Vth：构成盒厚6μm的TN-LCD时，在25℃下测定的阈值电压(V)。


TNI：85.4℃；Δn：0.215；η：29.0mPa·s；Vth：2.63V。
实施例16
含有通式I液晶化合物的液晶组合物，包括如下成分：


TNI：89.1℃；Δn：0.205；η：31.0mPa·s。
液晶化合物的性能参数
本发明实施例1-14液晶化合物的液晶性能如下：

从以上化合物的液晶性能参数可以看出，本发明化合物具备了作为液晶材料的必要特性，具有较大的光学各向异性，有着宽温度范围，作为显示用液晶材料能够改善液晶组合物的响应速度和驱动电压，可以用于光散射模式(RSM)、PDLC、光通讯等对大Δn的液晶材料有着更高要求等液晶显示器中。