本发明涉及一种生产1，2-二氯乙烷(DCE)的方法，一种生产氯 乙烯(VC)的方法以及一种生产聚氯乙烯(PVC)的方法。
迄今为止，一般使用纯度超过99.8％的乙烯生产DCE。这种非常 高纯度的乙烯是通过不同石油产品的裂解而获得，为了从裂解的其他 产品中分离出乙烯并且获得一种纯度非常高的产品，随后进行多种复 杂和昂贵的分离操作。
考虑到与生产这种高纯度的乙烯相关的高成本，已经开发了使用 纯度低于99.8％的乙烯来生产DCE的不同方法。这些方法具有减少成 本的优点，该优点是通过简化从裂解得到的产品中分离的过程并因此 去掉了对DCE生产无益的复杂的分离而实现。
例如，专利申请WO 00/26164描述了通过简化的乙烷裂解配合乙 烯的氯化来生产DCE的一种方法。为此，一个乙烯氯化的步骤在乙烷 裂解过程中得到的杂质的存在下进行。
专利申请WO 03/48088本身描述了一种通过乙烷的脱氢作用生产 DCE的方法，使得形成了由乙烷、乙烯和包括氢的杂质组成的一种馏 分，然后使该馏分经受氯化和/或氧氯化。
然而所描述的这些方法具有以下缺点，所获得的乙烯不能用于一 个乙烯氯化/氧氯化过程，因为该乙烯含有杂质，这些杂质在该氧氯化 反应过程中的存在可能引起操作问题，即由于重产物造成的催化剂中 毒和所存在的氢不经济的转化。这种氢转化将消耗氧并且释放出很高 的反应热。然后这将限制该氧氯化反应器的能力，通常与热交换能力 有关。因此为了保证热交换面积以及由此由于该混合物中氢的存在引 起的反应器容积，将必须花费非常高的投资。在一个单独的反应器内 燃烧氢的选择没有解决这一困难，因为它需要大量(相对于氢的一个 化学计量)的氧，以及还有一个大的交换表面积来消除该燃烧热，因 此它大量消耗乙烯并且它还可能有与安全相连的问题。最后，除去所 形成的水导致生产成本的增加。
本发明本身的一个目的是提供一种使用纯度低于99.8％的乙烯的 方法，该方法通过去掉复杂的分离具有减少成本的优点，该分离是为 了从对生产DCE无益的裂解的其他产品中分离该乙烯，并且该方法具 有避免上述问题的优点。
为此，本发明涉及从一种烃源开始用于生产DCE的一种方法，根 据该方法：
a)使该烃源经受一个第一裂解步骤，即一个在至少一个裂解炉内 进行的热解步骤，由此产生裂解产物的一个混合物；
b)使所述裂解产物的混合物经受一系列处理步骤，使之有可能获 得包含乙烯和其他组分的产物的一个混合物；
c)使包含乙烯的所述产物的混合物经受一个第一分离步骤S1，其 包括将所述产物的混合物在一个柱C1内分离成一个富含比乙烯轻的化 合物的且包含一些乙烯的馏分(馏分A)以及一个馏分F1；
d)使馏分F1经受一个第二分离步骤S2，其包括将馏分F1在一 个柱C2内分离成一个馏分F2以及一个重馏分(馏分C)；
e)使馏分F2经受一个第三分离步骤S3，其包括将馏分F2在一 个柱C3内分离成一个富含乙烯的馏分(馏分B)以及一个主要含乙烷 的馏分F3；
f)将馏分A传送至一个氯化反应器并且将馏分B传送至一个氧氯 化反应器，在这两个反应器内存在于馏分A和B内的大部分乙烯被转 化成1，2-二氯乙烷；并且
g)将得到的该1，2-二氯乙烷从得自该氯化和氧氯化反应器的产品 流中分离。
所考虑的烃源可以是任何已知的烃源。优选地，经受了该第一裂 解步骤(步骤a))的烃源选自下组，其构成为：石脑油、瓦斯油、天 然气液、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷以及它们的混合物。在一个特别 优选的方式中，该烃源选自下组，其构成为：乙烷、丙烷、丁烷以及 丙烷/丁烷混合物。在一个更加特别优选的方式中，该烃源选自下组， 其构成为：丙烷、丁烷以及丙烷/丁烷混合物。该丙烷/丁烷混合物可以 照这样存在或者可以包含丙烷和丁烷的混合物。
为了本发明的目的，表述“乙烷、丙烷、丁烷以及丙烷/丁烷混合 物”应理解为是指可商购的产品，即主要包括纯的产品(乙烷、丙烷、 丁烷或丙烷/丁烷作为一个混合物)并且其次包括其他饱和或不饱和烃， 它们比该纯产品本身要轻或重。
表述“第一裂解步骤”，即在至少一个裂解炉内进行的一个热解 步骤(步骤a))，应理解为是指在热的作用下，烃源在第三化合物， 例如水、氧气、一种硫衍生物和/或一种催化剂存在或不存在时的转化 以引起生成裂解产物的一个混合物。
裂解产物的此混合物有利的是包含氢气、一氧化碳、二氧化碳、 氮气、氧气、硫化氢、包含至少一个碳原子的有机化合物、以及水。
步骤a)在至少一个裂解炉内进行。步骤a)优选地在至少两个裂 解炉内进行并且特别优选在至少三个裂解炉内进行。步骤a)优选在最 多五个裂解炉内进行并且特别优选在最多四个裂解炉内进行。更特别 有利的是，使用中的这些炉之一当必须进行一个除焦操作时，可用一 个额外的裂解炉来替换。
在一个更加特别优选的方式中，步骤a)在三个裂解炉内进行。在 一个最特别优选的方式中，步骤a)在三个不同的裂解炉内进行，从每 一个炉中得到的裂解产物的混合物在步骤b)之前收集在一起。更特别 有利的是，使用中的这三个裂解炉之一当必须经受一个除焦操作时， 可以用一个第四裂解炉来替换。
因此特别有利地是在三个不同的裂解炉内进行步骤a)，从每一个 炉中获得的裂解产物的混合物在步骤b)之前收集在一起并且有一个第 四裂解炉来替换使用中的这三个裂解炉之一。
在这个第一裂解步骤a)之后，使所述裂解产物的混合物经受一系 列处理，使之有可能获得包含乙烯和其他组分的产物的一个混合物。
步骤b)有利地是由以下步骤组成：这些裂解气的热量的热回收， 可任选的有机消光(可任选地包括用液体中间产物在整个交换器网络 内的热回收)，水淬灭，这些气体的压缩和干燥，以及还有除去大部 分的二氧化碳以及所存在的或添加的大部分的硫化合物(例如，通过 一种碱洗的方式)，可任选地氢化不希望的衍生物，例如乙炔并且可 任选地消除一些氢气和/或甲烷，例如通过一种PSA(变压吸附)方法 或者通过一种膜法。
有利地，在根据本发明的方法中，来自步骤b)的包含乙烯和其他 组分的产物的混合物包含氢气、甲烷、含有从2至7个碳原子的化合 物、一氧化碳、氮气和氧气。氢气、甲烷以及含有从2至7个碳原子 的除乙炔之外的化合物，相对于所述产物的混合物的总体积，优选以 按体积计至少200ppm的量存在。一氧化碳、氮气、氧气和乙炔，相对 于所述产物的混合物的总体积，能以小于按体积计200ppm的量存在或 者以至少按体积计200ppm的量存在。含有多于7个碳原子的化合物、 二氧化碳、硫化氢以及其他硫化合物以及还有水，相对于所述产物的 混合物的总体积，还能以小于按体积计200ppm的量存在于上述产物的 混合物中。
这些气体的压缩和干燥可以有利的是在特殊的条件下进行，这样 那个包含至少6个碳原子的化合物的通过减至最小。可以使用的冷却 液体有利的是处于一个温度，该温度低于来自一个敞开式冷却塔的水 的温度。该冷却液体优选处于至少-5℃的温度，更加优选至少0℃。 该冷却液体最优选冰水。
在以上定义的步骤b)之后，使含有乙烯和其他组分的产物的混合 物经受步骤c)，该步骤是一个第一分离步骤S1，该分离步骤包括将 所述产物的混合物在一个主柱C1内分离成一个富含比乙烯轻的化合 物且含有一些乙烯的馏分(馏分A)以及一个馏分F1。
在将其引进柱C1之前，可以使来自步骤b)的产物的混合物经受 一个热调节步骤。术语“热调节步骤”应理解为是指优化能量的使用 的一系列热交换，例如在一套交换器内对该产物的混合物进行逐级冷 却，首先用未处理的水冷却，然后用冰水，并且然后用渐冷的液体加 上交叉交换器回收所产生的流的显热。
所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏 分在步骤S1中引入该柱C1。优选作为几个细分馏分引入。
柱C1有利地是包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种 段都存在，该精馏段优选是位于该提馏段之上。
柱C1有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两 种段之一的柱。优选柱C1是一个蒸馏柱。
该蒸馏柱可以选自板式蒸馏柱、不规则填充的蒸馏柱、规整填充 的蒸馏柱以及组合两种或多种前述内部构件的柱。
因此步骤S1优选是一个蒸馏步骤。
柱C1有利的是配有关联的配件，例如至少一个再沸器以及至少 一个冷凝器。
富含比乙烯轻的化合物且包含一些乙烯的馏分A，有利的是从柱 C1的顶端离开，而馏分F1，有利的是富含最少的挥发性化合物，有利 的是从柱C1的底端离开。
上述步骤S1有利的是在至少5，优选至少10并且特别优选至少 12巴绝对值的压力下进行。步骤S1有利的是在最多40，优选最多38 并且特别优选最多36巴绝对值的压力下进行。
步骤S1进行的温度在柱C1的底端有利的为至少0℃，优选至少 5℃并且特别优选至少10℃。在柱C1底端有利地为最多80℃，优选 最多60℃并且特别优选最多40℃。
步骤S1进行的温度在柱C1顶端有利地为至少-70℃，优选至少 -60℃并且特别优选至少-55℃。在柱C1顶端有利地为最多0℃，优选 最多-15℃并且特别优选最多-25℃。
馏分A富含比乙烯轻的化合物。这些化合物通常是甲烷、氮气、 氧气、氢气和一氧化碳。有利地，馏分A包含按重量计至少70％，优 选至少80％并且特别优选至少85％的比乙烯轻的化合物，其包含在经 受了步骤c)的产物的混合物中。有利地，馏分A包含按重量计最多 99.99％，优选最多99.95％并且特别优选最多99.9％的比乙烯轻的化合 物，其包含在经受了步骤c)的产物的混合物中。
有利地，相对于馏分A的总体积，馏分A包含按体积计至少10％， 优选至少20％并且特别优选至少25％的甲烷。有利地，相对于馏分A 的总体积，馏分A包含按体积计最多80％，优选最多75％并且特别优 选最多70％的甲烷。
有利地，馏分A包含至少90％，优选至少93％并且特别优选至少 95％的甲烷，该甲烷包含在经受了步骤c)的产物的混合物内。
有利地，相对于馏分A的总体积，馏分A包含按体积计至少2％， 优选至少4％并且特别优选至少3％的氢气。有利地，相对于馏分A的 总体积，馏分A包含按体积计最多60％，优选最多50％并且特别优选 最多45％的氢气。
有利地，馏分A包含至少95％，优选至少97％并且特别优选至少 99％的氢气，该氢气包含在经受了步骤c)的产物的混合物内。
有利地，馏分A包含至少5％，优选至少10％并且特别优选至少 15％的乙炔，该乙炔包含在经受了步骤c)的产物的混合物内。有利地， 馏分A包含最多95％，优选最多90％并且特别优选最多85％的乙炔， 该乙炔包含在经受了步骤c)的产物的混合物内。
当在步骤b)中发生了乙炔的氢化时，馏分A的特征在于，相对 于馏分A的总体积，乙炔的含量有利的是小于或者等于按体积计 0.01％，优选小于或者等于0.005％并且特别优选小于或者等于0.001％。
有利地，馏分A包含最多20％，优选最多12％并且特别优选最多 8％的乙烷，该乙烷包含在经受了步骤c)的产物的混合物内。
馏分A的特征在于，相对于馏分A的总体积，包含至少3个碳原 子的化合物的含量有利的是小于或者等于按体积计0.01％，优选小于或 者等于0.005％并且特别优选小于或者等于0.001％。
馏分A的特征在于，相对于馏分A的总体积，硫化合物的含量有 利的是小于或者等于按体积计0.005％，优选小于或者等于0.002％并且 特别优选小于或者等于0.001％。
有利地，馏分A包含最多30％，优选最多20％并且特别优选最多 15％的比乙烯轻的化合物，该乙烯包含在经受了步骤c)的产物的混合 物内。
馏分F1的特征在于，相对于馏分F1的总体积，甲烷的含量有利 的是小于或者等于按体积计10％，优选小于或者等于5％并且特别优选 小于或者等于2％。
馏分F1的特征在于，相对于馏分F1的总体积，氢气的含量有利 的是小于或者等于按体积计5％，优选小于或者等于2％并且特别优选 小于或者等于1％。
另外馏分F1的特征在于，相对于馏分F1的总体积，乙炔的含量 有利的是小于或者等于按体积计2％，优选小于或者等于1.5％并且特别 优选小于或者等于1％。
有利地，相对于馏分F1的总体积，馏分F1包含按体积计至少85％， 优选至少90％并且特别优选至少95％的包含至少2个碳原子的化合物。
有利地，相对于馏分F1的总体积，馏分F1包含按体积计最多70％， 优选最多60％并且特别优选至少50％的具有2个以上碳原子的化合物。
在以上定义的步骤c)之后，馏分F1经受一个第二分离步骤S2， 其包括将一个柱C2内的馏分F1分离成一个馏分F2以及一个重馏分 (馏分C)。
在将其引进柱C2之前，可以使来自步骤c)的产物的混合物经受 一个热和/或化学调节步骤，例如像乙炔的氢化作用。术语“热调节步 骤”应理解为是指优化能量使用的一系列热交换，例如在一套交换器 内对该产物的混合物进行的逐级冷却，首先用未处理的水冷却，然后 用冰水，以及然后用渐冷的液体加上交叉交换器回收所产生的流的显 热。
所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏 分在步骤S2中引入柱C2。优选地将它作为几个细分馏分引入。
柱C2有利地是包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种 段都存在，该精馏段优选地位于该提馏段之上。
柱C2有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两 种段之一的柱。优选地，柱C2是一个蒸馏柱。
该蒸馏柱可以选自板式蒸馏柱、不规则填充的蒸馏柱、规整填充 的蒸馏柱以及组合两种或多种前述内部构件的柱。
因此步骤S2优选地是一个蒸馏步骤。
柱C2有利的是配有关联的配件，例如至少一个再沸器以及至少 一个冷凝器。
有利的是富含最易挥发的化合物的馏分F2，有利的是从柱C2的 顶端离开，而重馏分C，有利的是富含最不易挥发的化合物，有利的是 从柱C2的底端离开。
上述步骤S2有利在至少5，优选至少8并且特别优选至少10巴 绝对值的压力下进行。步骤S2有利的是在最多40，优选最多37并且 特别优选最多35巴绝对值的压力下进行。
步骤S2进行的温度在柱C2的底端有利地为至少0℃，优选至少 10℃并且特别优选至少15℃。在柱C2的底端有利地为最多90℃，优 选最多86℃并且特别优选最多83℃。
步骤S2进行的温度在柱C2顶端有利地为至少-65℃，优选至少 -55℃并且特别优选至少-50℃。在柱C2顶端有利地为最多5℃，优选 最多0℃并且特别优选最多-2℃。
馏分C有利的是包含少量的乙烷以及含有至少3个碳原子的化合 物。有利的是，构成馏分C的化合物起源于来自步骤b)的包含乙烯和 其他组分的产物的混合物。馏分C还有利的是包括含有至少3个碳原 子的化合物，这些化合物在步骤c)和d)中通过二次反应而产生。在 包含至少3个碳原子的这些化合物之中，可以提及丙烷、丙烯、丁烷 和它们不饱和的衍生物以及还有所有饱和或不饱和的更重的化合物。
表述“少量的乙烷”应理解为是指馏分C包含最多5％，优选最多 3％并且特别优选最多2％的包含在经受了步骤d)的产物的混合物中的 乙烷。
相对于馏分C的总重量，馏分C有利的是包含按重量计至少90％， 优选至少93％并且特别优选至少95％的含有至少3个碳原子的化合物。
相对于馏分C的总重量，馏分C有利的是包含按重量计最多1％， 优选最多0.8％并且特别优选最多0.5％的乙烯。
在步骤d)中获得之后，馏分C有利的是经受至少一个氢化步骤。 优选地，使它经受一个或两个连续的氢化步骤。例如通过蒸馏分离成 两种不同馏分的一个步骤，这两种不同的馏分分别含有包括少于5个 碳原子的化合物为馏分之一，以及含有至少5个碳原子的化合物为另 一个馏分，该步骤可以在该氢化步骤之前、之间或之后进行。当这样 一个分离在一个氢化步骤之前进行时，该氢化有利的是发生在包含少 于5个碳原子的化合物上。
根据第一种情况，馏分C有利的是经受两个氢化步骤，优选跟随 有例如通过蒸馏而分离成两种不同馏分的一个步骤，这两种不同的馏 分分别含有包括少于5个碳原子的化合物为馏分之一，以及含有至少5 个碳原子的化合物为另一个馏分。此分离步骤特别优选随后将这些包 含少于5个碳原子的化合物循环至该裂解步骤。在一个特别优选的方 式中，这些包含至少5个碳原子的化合物本身燃烧来提供能量或者升 级至无论何种形式。
根据第二种情况，有利地是进行一个分离步骤，该步骤包括例如 通过蒸馏而将馏分C分离成两种不同馏分，这两种不同的馏分分别含 有包括少于5个碳原子的化合物为馏分之一，以及含有至少5个碳原 子的化合物为另一个馏分。然后优选使所得到的包含少于5个碳原子 的化合物的馏分在循环至该裂解步骤之前经受两个氢化步骤。对于包 含至少5个碳原子的化合物，在一个特别优选的方式中，它们本身燃 烧来提供能量或者升级至无论任何形式。
根据第三种情况，馏分C有利的是经受一个氢化步骤，优选跟随 例如通过蒸馏而分离成两种不同馏分的一个步骤，这两种不同馏分分 别含有包括少于5个碳原子的化合物为馏分之一，以及含有至少5个 碳原子的化合物为另一个馏分。此分离步骤特别优选随后将这些包含 少于5个碳原子的化合物循环至该裂解步骤。在一个特别优选的方式 中，这些包含至少5个碳原子的化合物本身燃烧来提供能量或者升级 至无论任何形式。
根据第四种情况，有利地是进行一个分离步骤，该步骤包括例如 通过蒸馏而将馏分C分离成两种不同的馏分，这两种不同的馏分分别 含有包括少于5个碳原子的化合物为馏分之一，以及含有至少5个碳 原子的化合物为另一个馏分。然后有利的是使所得到的包含少于5个 碳原子的化合物的馏分在循环至该裂解步骤之前经受一个氢化步骤。 对于包含至少5个碳原子的化合物，在一个特别优选的方式中，它们 本身燃烧来提供能量或者升级至无论任何形式。
上述氢化步骤可以通过任何已知的氢化催化剂进行，例如基于钯、 铂、铑、钌或铱的催化剂，该催化剂沉积于一个载体上，例如铝、硅 石、硅石/铝、碳、碳酸钙或硫酸钡，然而还有基于镍的催化剂以及那 些基于钴-钼络合物的催化剂。优选地，该氢化步骤是通过一种基于钯 或铂沉积于氧化铝或碳上的催化剂进行，在一种基于镍的催化剂上或 在一种基于钴-钼络合物的催化剂上。在一个特别优选的方式中，它是 通过一种基于镍的催化剂进行。
该氢化步骤进行的温度有利地是至少5℃，优选至少20℃，在一 个特别优选的方式下至少50℃。它有利地是最高150℃，优选最高 100℃。对于压力，有利地是高于或者等于1巴，优选高于或者等于3 巴。它有利地是低于或者等于40巴，优选低于或者等于35巴，在一 个特别优选的方式中低于或者等于30巴，在一个最特别优选的方式中 低于或者等于25巴并且最有利的是低于或者等于20巴。
优选地，该氢化步骤使用大量的氢气进行以使其完全进行，也就 是说优选至少99％。未消耗的过量的氢气可以从该氢化的馏分中分离 或者可以任选地被传送到该第一热解步骤，当是这种情况时。
该氢化步骤有利地是在气相下或者在液相下进行。优选地在液相 下进行。
有利的是通过至少一个外部交换器或者通过液体的部分蒸发来吸 收该反应的卡路里。该反应的卡路里优选通过至少一个外部交换器来 吸收。该外部交换器可以有利的是被整合进该反应器或者以一个外部 环路实施。当整合进该反应器时，该外部交换器可以整合进一个区， 该区组合该热交换器和该反应(列管式固定床)或者在连续的热交换 和反应区内。该外部交换器优选以一个外部环路实施。该外部环路可 以有利地是气体或液体，优选液体。
该氢化可以有利地在一个浆体型反应器内、具有一个或多个床层 的一个固定床类型的反应器(优选具有一个床层)、或者它们的组合 中进行。优选地，该氢化在一个固定床反应器内进行，更加优选在一 个仅具有一个床层的固定床反应器内进行。该固定床反应器的特征在 于一个连续的气相或者一个连续的液相，优选在于一个连续的气相， 更加优选在于具有一个从顶端到底端的液体流(滴流床)的一个连续 的气相。该氢化反应最优选在一个滴流床内进行，该滴流床的一个床 层配有以一个外部环路实现的一个外部交换器。
相对于馏分F2的总体积，馏分F2有利的是包含按体积计最多 0.01％，优选最多0.005％并且特别优选最多0.001％的含有至少3个碳 原子的化合物。
另外馏分F2的特征在于，相对于馏分F2的总体积，乙炔的含量 有利的是小于或等于按体积计2％，优选小于或等于1.5％并且特别优选 小于或等于1％。
馏分F2的特征在于，相对于馏分F2的总体积，硫化合物的含量 有利的是小于或等于按体积计0.005％，优选小于或等于0.002％并且特 别优选小于或等于0.001％。
馏分F2的特征在于，相对于馏分F2的总体积，乙烯的含量有利 的是大于或等于按体积计50％，优选大于或等于60％并且特别优选大 于或等于65％。
在以上定义的步骤d)之后，使馏分F2经受一个第三分离步骤S3， 该步骤包括将馏分F2在一个柱C3内分离成一个富含乙烯的馏分(馏 分B)以及一个主要由乙烷组成的馏分F3。
在将其引进柱C3之前，可以使来自步骤d)的产物的混合物经受 一个热和/或化学调节步骤，例如像乙炔的氢化作用。术语“热调节步 骤”应理解为是指优化能量使用的一系列热交换，例如在一套交换器 内对该产物的混合物进行的逐级冷却，首先用未处理的水冷却，然后 用冰水，以及然后用渐冷的液体加上交叉交换器回收所产生的流的显 热。
所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏 分在步骤S3中引入柱C3。优选将其作为几个细分馏分引入。
柱C3有利地是包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种 段都存在，该精馏段优选位于该提馏段之上。
柱C3有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两 种段之一的柱。优选地，柱C3是一个蒸馏柱。
该蒸馏柱可以选自板式蒸馏柱、不规则填充的蒸馏柱、规整填充 的蒸馏柱以及组合两种或多种前述内部构件的柱。
因此步骤S3优选是一个蒸馏步骤。
富含乙烯的馏分B，有利地是从该柱的顶端离开，而主要由乙烷 组成的馏分F3，有利地是从该柱的底端离开。
上述步骤S3有利是在至少5，优选至少6并且特别优选至少7巴 绝对值的压力下进行。步骤S3有利地是在最多30，优选最多25并且 特别优选最多22巴绝对值的压力下进行。
步骤S3进行的温度在柱C3的底端有利地为至少-50℃，优选至少 -45℃并且特别优选至少-40℃。在柱C3的底端有利地为最多10℃， 优选最多0℃并且特别优选最多-5℃。
步骤S3进行的温度在柱C3顶端有利地为至少-70℃，优选至少 -65℃并且特别优选至少-60℃。在柱C3顶端有利地为最多-15℃，优 选最多-20℃并且特别优选最多-25℃。
馏分B的特征在于，相对于馏分B的总体积，氢气的含量有利的 是小于或等于按体积计2％，优选小于或等于0.5％并且特别优选小于或 等于0.1％。
馏分B的特征在于，相对于馏分B的总体积，包含至少3个碳原 子的化合物的含量有利的是小于或等于按体积计0.01％，优选小于或等 于0.005％并且特别优选小于或等于0.001％。
馏分B的特征在于，相对于馏分B的总体积，硫化合物的含量有 利的是小于或等于按体积计0.005％，优选小于或等于0.002％并且特别 优选小于或等于0.001％。
另外馏分B的特征在于，相对于馏分B的总体积，乙炔的含量有 利的是小于或等于按体积计2％，优选小于或等于1.5％并且特别优选小 于或等于1％。
馏分F3主要由乙烷组成。术语“主要由......组成”应理解为是指 相对于馏分F3的总体积，它包含按体积计至少90％的乙烷。相对于馏 分F3的总体积，它优选包含按体积计至少95％，特别优选至少97％并 且更加特别优选至少98％的乙烷。
另外馏分F3的特征在于，相对于馏分F3的总体积，乙烯的含量 有利的是小于或等于按体积计5％，优选小于或等于3％并且特别优选 小于或等于1.5％。
馏分F3可以用于任何目的。优选地，它被传送至步骤a)。馏分 F3可以作为一种起始材料或者作为一种燃料被传送至步骤a)。在一 个特别优选的方式中，它作为一种起始材料被传送至步骤a)。
优选地，根据本发明的方法的分离步骤S1、S2和S3是蒸馏步骤， 在一个特别优选的方式中，这些蒸馏步骤是在蒸馏柱内进行的。
根据本发明的方法的分离步骤S1、S2和S3有利地是热整合的。该 热整合优选直接进行，或者通过具有或多或少是冷的温度水平的一个 或多个制冷循环进行，优选通过一个在低温而另一个在中等温度的两 个制冷循环进行，或者通过它们的组合进行，更优选通过它们的组合 进行。
这些制冷循环有利地是基于包含两个碳原子的化合物，包含三个 碳原子的化合物或者它们的混合物。在包含两个碳原子的化合物之中， 可以提及的有乙烯、乙烷和它们的混合物。优选乙烯。在包含三个碳 原子的化合物之中，可以举例有丙烯、丙烷和它们的混合物。优选丙 烯。
低温循环和中等温度循环优选是相互关联的，这意味着低温循环 的热源是中等温度循环的一个冷源，而该中等温度循环的热源是来自 一个敞开式冷却塔的水。该低温循环优选使用具有2个碳原子的化合物 并且更加优选包含至少95mol％的乙烯。该中等温度循环优选使用具有3 个碳原子的化合物并且更加优选包含至少95mol％的丙烷或者至少 95mol％的丙烯。更加优选地，该中等温度循环包含至少95mol％的丙烯。
在以上定义的步骤之后，将馏分A传送至一个氯化反应器并且馏 分B传送至一个氧氯化反应器，在这两个反应器内存在于馏分A和B 中的大部分乙烯被转化为1，2-二氯乙烷。
根据本发明的方法，将馏分A传送至一个氯化反应器并且将馏分 B传送至一个氧氯化反应器，优选在用回收的能量膨胀之后。
根据本发明的方法，为了表征馏分B和馏分A在下面确定的数量 是在它们分别进入该氧氯化反应器和氯化反应器之前的量。
相对于馏分B的总体积，馏分B有利的是包含按体积计从40％至 99.65％的乙烯。相对于馏分B的总体积，馏分B有利的是包含按体积 计至少40％，优选至少50％并且特别优选至少60％的乙烯。相对于馏 分B的总体积，馏分B有利的是包含按体积计最多99.8％，优选最多 99.7％并且特别优选最多99.65％的乙烯。
馏分A有利地是包含一个乙烯体积含量，使得它代表从10％至 95％的馏分B中乙烯的体积含量。馏分A有利地是包含一个乙烯体积 含量，使得它小于或等于98％，优选小于或等于96％并且特别优选小 于或等于95％的馏分B中乙烯的体积含量。馏分A有利地是包含一个 乙烯体积含量，使得它是至少5％，优选至少8％并且特别优选至少10％ 的馏分B中的乙烯体积含量。
根据本发明的方法的第一变体，考虑到DCE的生产方法有利地是 被平衡的(也就是说通过乙烯的氯化和氧氯化以及所形成的1，2-二氯乙 烷(DCE)的热解的生产方法使之有可能产生该方法必需的HCl的量)， 馏分A和B各自的乙烯处理量的重量分数有利的是在所产生的乙烯总 量(馏分A+馏分B)的45％和55％之间。优选地，在馏分A中的乙烯 处理量的重量分数大约为所产生的总量的55％并且在馏分B内的乙烯 处理量的重量分数大约为45％。在一个特别优选的方式中，在馏分A 中的乙烯处理量的重量分数大约为所产生的总量的52.5％并且在馏分 B内的乙烯处理量的重量分数大约为47.5％。
根据本发明的方法的第二变体，考虑到DCE的生产方法有利地是 不平衡的(也就是说，例如一个外部HCl源使之有可能为该氧氯化提 供部分的HCl供给或者所产生的DCE的一个馏分不经受热解)，在馏 分A和B中各自的乙烯处理量的重量分数有利的是在所产生的乙烯的 总量(馏分A+馏分B)的20％和80％之间。优选地，在馏分A中的乙 烯处理量的重量分数在所产生的乙烯的总量(馏分A+馏分B)的25％ 和75％之间。
根据本发明方法的第二变体的第一实施方案，考虑到DCE的生产 方法有利地是通过一种外部HCl源而不平衡，在馏分A内的乙烯处理 量的摩尔分数有利的是在乙烯(该乙烯包含在经受了步骤b)的产物的 混合物内)的摩尔总量和来自该外部源的HCl摩尔量的差的45％和55％ 之间，优选在50％和54％之间并且特别优选大约52.5％。
根据本发明方法的第二变体的第二实施方案，考虑到DCE的生产 方法有利地是通过DCE的共同生产而不平衡(因此一些DCE不经受 热解)，在馏分B内的乙烯处理量的摩尔分数有利的是乙烯(该乙烯 包含在经受了步骤b)的产物的混合物中)的摩尔总量和共同产生的 DCE的摩尔量的差的45％和55％之间，优选在46％和50％之间并且特 别优选大约47.5％。
该氯化反应有利地是在一个液相(优选主要是DCE)内进行，该 液相包含一种溶解的催化剂，例如FeCl3或另一种路易斯酸。有可能有 利的是将这种催化剂与一些助催化剂结合，例如碱金属氯化物。给出 良好结果的一个配对是FeCl3与LiCl的络合物(四氯高铁酸锂(lithium tetrachloroferrate)-如在专利申请NL 6901398中所描述)。
所使用的FeCl3的量有利地为每千克液体母料大约1至30g的 FeCl3。FeCl3与LiCl的摩尔比有利地为0.5至2的级别。
另外，该氯化过程优选在一种氯化的有机液体介质内进行。更加 优选地，此氯化的有机液体介质，也称作液体母料(liquid stock)，主 要包含DCE。
根据本发明的氯化过程有利的是在30℃和150℃之间的温度下进 行。不管压力如何，在低于沸点(过冷却下的氯化)和在沸点本身时 (在沸点下的氯化)的温度下都得到了良好的结果。
当根据本发明的氯化过程是一种过冷却条件下的氯化过程时，通 过在以下温度和气相中的一个压力下操作得到了良好的结果，该温度 有利的是高于或者等于50℃并且优选高于或者等于60℃，但是有利的 是低于或者等于80℃并且优选低于或者等于70℃，以及该压力有利的 是高于或者等于1并且优选高于或者等于1.1巴绝对值，但是有利的是 低于或者等于20，优选低于或者等于10并且特别优选低于或者等于6 巴绝对值。
在沸点下的一个氯化过程可以优选有效地回收该反应热。在这种 情况下，该反应有利的是在高于或者等于60℃的温度下发生，优选高 于或者等于70℃并且特别优选高于或者等于85℃，但是有利的是低于 或者等于150℃并且优选低于或者等于135℃，并且在该气相中的压力 有利的是高于或者等于0.2，优选高于或者等于0.5，特别优选高于或 者等于1.1并且最特别优选高于或者等于1.3巴绝对值，但是有利的是 低于或者等于10并且优选低于或者等于6巴绝对值。
该氯化过程也可以是一种在沸点下的混合回路冷却(hybrid loop-cooled)的氯化过程。表述“在沸点下的混合回路冷却的氯化过程” 应理解为是指一个过程，其中例如通过浸入在该反应介质内的一个交 换器或者通过在一个交换器内循环的一个回路对该反应介质进行冷 却，同时在该气相中产生至少为所形成的量的DCE。有利地，调节该 反应温度和压力来使所产生的DCE离开该气相并且通过交换表面面积 除去来自该反应介质的剩余热量。
可以用任何已知的设备一起或单独地将含有乙烯以及还有氯(本 身纯净或被稀释)的馏分A引入该反应介质。为了增加其分压并且为 了促进其溶解(通常构成本过程的一个限制步骤)，单独引入馏分A 可能是有利的。
氯以足够的量加入来转化大部分乙烯，并且不要求添加过量的未 转化的氯。所用的氯/乙烯的比例优选在1.2至0.8mol/mol之间，并且 特别优选在1.05至0.95mol/mol之间。
得到的氯化产物主要含有DCE以及还有少量副产物，例如1，1，2- 三氯乙烷或少量乙烷或甲烷氯化产物。从得自该氯化反应器的产品流 中分离所获得的DCE根据已知的方式进行并且一般来说使之有可能利 用该氯化反应的热。
然后有利地是使未转化的产物(甲烷、一氧化碳、氮气、氧气和 氢气)经受比分离起始于该最初混合物的纯乙烯所必需的更容易的一 个分离。
该氧氯化反应有利的是在包含活性元素的一种催化剂的存在下进 行，该活性元素包括铜，沉积于一种惰性载体上。该惰性载体有利的 是选自氧化铝、硅胶、混合氧化物、粘土以及其他天然来源的载体。 氧化铝构成一种优选的惰性载体。
优选的是包含活性元素的催化剂，该活性元素的数目有利地为2， 其中之一是铜。在除了铜以外的这些活性元素中，可以提及碱金属、 碱土金属、稀土金属以及选自构成如下的组的金属，该组包括钌、铑、 钯、锇、铱、铂和金。包含下列活性元素的催化剂是特别有利的：铜/ 镁/钾，铜/镁/钠；铜/镁/锂，铜/镁/铯，铜/镁/钠/锂，铜/镁/钾/锂和铜/ 镁/铯/锂，铜/镁/钠/钾，铜/镁/钠/铯和铜/镁/钾/铯。最特别优选在专利 申请EP-A 255 156、EP-A 494 474、 EP-A 657 212和EP-A 657 213中 所描述的催化剂，这些专利申请通过引用结合在此。
铜的含量，以金属形式计算，有利的是在该催化剂的30和90g/kg 之间，优选在40和80g/kg之间并且特别优选在50和70g/kg之间。
镁的含量，以金属形式计算，有利的是在该催化剂的10和30g/kg 之间，优选在12和25g/kg之间并且特别优选在15和20g/kg之间。
碱金属的含量，以金属形式计算，有利的是在该催化剂的0.1和 30g/kg之间，优选在0.5和20g/kg之间并且特别优选在1和15g/kg 之间。
铜/镁/碱金属(类)的原子比有利地是1/0.1-2/0.05-2，优选 1/0.2-1.5/0.1-1.5并且特别优选1/0.5-1/0.15-1。
具有根据BET方法以氮测得的比表面积有利的是在25m2/g和 300m2/g之间，优选在50和200m2/g之间并且特别优选在75和175m2/g 之间的催化剂是特别有利的。
该催化剂可以用于一个固定床或一个流动床内。优选第二种选择。 该氧氯化过程在此反应通常建议的条件范围内操作。该温度有利的是 在150和300℃之间，优选在200和275℃之间并且最优选从215到 255℃。压力有利的是大于大气压。在2和10巴绝对值之间的值已经 得到良好的结果。优选在4和7巴绝对值的范围。该压力可以被有效 地调节以得到该反应器内的一个最佳滞留时间，并保持不同操作速度 的恒定通过率。通常的滞留时间范围是1至60秒，并且优选10至40 秒。
此氧氯化作用的氧源可以是空气、纯氧或它们的一种混合物，优 选纯氧。优选后者的溶液，它使得容易回收未转化的反应物。
这些反应物可以通过任何已知的装置引入该床层。一般为了安全 因素，将氧气与其他反应物分开引入是有利的。这些安全因素还要求 保持离开或再循环至该反应器的气体混合物在所讨论的压力和温度下 在可燃性的限度之外。优选保持一种所谓的富集混合物，即相对于引 燃该燃料含有过少的氧气。在这方面，在这种化合物具有宽的可燃性 范围的条件下，氢(＞2vol％，优选＞5vol％)的充足存在将构成一个 缺点。
所用的氯化氢/氧的比例有利的是在3和6mol/mol之间。该乙烯/ 氯化氢的比例有利的是在0.4和0.6mol/mol之间。
所得到的氯化产物主要包含DCE以及还有少量副产物，例如1，1，2- 三氯乙烷。从来自该氧氯化反应器的产品流中分离得到的DCE根据已 知的方式进行。该氧氯化反应的热一般在蒸汽态回收，它可以用于分 离或其它目的。
这些未转化的产品，例如甲烷和乙烷，然后经受一个比分离起始 于该最初混合物的纯乙烯所必需的分离更加容易的分离。
通过乙烯的氯化和氧氯化得到的DCE然后可以转化为VC。
因此本发明还涉及生产VC的一种方法。为此，本发明涉及一种 生产VC的方法，根据该方法：
a)使一种烃源经受一个第一裂解步骤，即在至少一个裂解炉内进 行的一个热解步骤，由此产生裂解产物的一个混合物；
b)使所述裂解产物的混合物经受一系列处理步骤，使之有可能获 得包含乙烯和其他组分的产物的一个混合物；
c)使包含乙烯的所述产物的混合物经受一个第一分离步骤S1，其 包括将所述产物的混合物在一个柱C1内分离成一个富含比乙烯轻的化 合物且包含一些乙烯的馏分(馏分A)以及一个馏分F1；
d)使馏分F1经受一个第二分离步骤S2，其包括将馏分F1在一 个柱C2内分离成一个馏分F2以及一个重馏分(馏分C)；
e)使馏分F2经受一个第三分离步骤S3，其包括将馏分F2在一 个柱C3内分离成一个富含乙烯的馏分(馏分B)以及一个主要含乙烷 的馏分F3；
f)将馏分A传送至一个氯化反应器并且将馏分B传送至一个氧氯 化反应器，在这两个反应器内存在于馏分A和B内的大部分乙烯被转 化成1，2-二氯乙烷；
g)将得到的1，2-二氯乙烷从得自该氯化和氧氯化反应器的产品流 中分离；并且
h)使获得的1，2-二氯乙烷经受热解，由此产生VC。
根据本发明的生产DCE的方法所定义的具的条件和优选事项适用 于根据本发明的生产VC方法。
可以进行该热解的条件对于本领域的技术人员是已知的。该热解 有利的是在一个管式炉内通过一个在气相内的反应而实现。通常的热 解温度延伸至400和600℃之间，优选在480℃和540℃之间的范围。 滞留时间有利的是在1和60秒之间，优选从5至25秒的范围。为了 限制副产物的形成以及炉管道的污垢，该DCE的转化率有利的是限制 在45％至75％。随后的步骤使之有可能使用任何已知的设备优选在该 氧氯化过程中收集有待被升级的纯化的VC以及氯化氢。提纯之后，有 利地是将未转化的DCE送回该热解炉。
此外，本发明还涉及一种生产PVC的方法。为此，本发明涉及一 种生产PVC的方法，根据该方法：
a)使一种烃源经受一个第一裂解步骤，即在至少一个裂解炉内进 行的一个热解步骤，由此产生裂解产物的一个混合物；
b)使所述裂解产物的混合物经受一系列处理步骤，使之有可能获 得包含乙烯和其他组分的产物的一个混合物；
c)使包含乙烯的所述产物的混合物经受一个第一分离步骤S1，其 包括将所述产物混合物在一个柱C1内分离成一个富含比乙烯轻的化合 物且包含一些乙烯的馏分(馏分A)以及一个馏分F1；
d)使馏分F1经受一个第二分离步骤S2，其包括将馏分F1在一 个柱C2内分离成一个馏分F2以及一个重馏分(馏分C)；
e)使馏分F2经受一个第三分离步骤S3，其包括将馏分F2在一 个柱C3内分离成一个富含乙烯的馏分(馏分B)以及一个主要含乙烷 的馏分F3；
f)将馏分A传送至一个氯化反应器并且将馏分B传送至一个氧氯 化反应器，在这两个反应器内存在于馏分A和B内的大部分乙烯被转 化成1，2-二氯乙烷；
g)将得到的1，2-二氯乙烷从得自该氯化和氧氯化反应器的产品流 中分离；
h)使获得的1，2-二氯乙烷经受热解，由此产生VC；并且
i)使该VC聚合以产生PVC。
根据本发明生产DCE的方法以及生产VC的方法所定义的具体条 件和优选事项适用于根据本发明生产PVC的方法。
该生产PVC的方法可以是一种本体、溶液或水性分散系聚合法， 优选是一种水性分散系聚合法。
表述“水性分散系聚合”应理解为是指在水性混悬液中的自由基 聚合以及还有在水性乳液中的自由基聚合以及在水性微混悬液中的聚 合。
表述“在水性混悬液中的自由基聚合”应理解为是指在分散剂和 油溶性自由基引发剂的存在下在水性介质中进行的任何自由基聚合过 程。
表述“在水性乳液中的自由基聚合”应理解为是指在乳化剂和水 溶性自由基引发剂存在下在水性介质中进行的任何自由基聚合过程。
表述“在水性微混悬液中的聚合”，也称为在均匀化的水性分散 系中的聚合，理解为任何自由基聚合过程，其中使用了油溶性引发剂， 并且由于强大的机械搅拌以及乳化剂的存在制备了单体液滴的一种乳 液。
根据本发明生产DCE的方法具有以下优点，它使用两种不同的乙 烯馏分，这两种乙烯馏分分别很恰当地用于该氯化反应和该氧氯化反 应。特别是，根据本发明的方法具有以下优点，它使用了一个乙烯馏 分，该乙烯馏分被用于该氧氯化反应的氢气轻微地污染并且这不是非 常高的一个成本。
根据本发明的方法的另一个优点是，它使之有可能在同一工业地 点拥有一个完整的综合工艺，该综合工艺是从烃来源(即乙烷)直到 起始于所生产的单体而获得的聚合物。
根据本发明的方法的另一个优点是，通过改变如下定义的馏分分 离条件，使之有可能应对一些情况，在此情况下有利地是开发源自另 一个生产(例如像一个生产异氰酸酯类的单元)的一种外部氯化氢源。 相反，有可能遇到一种情况，其中氯化氢有一个有利的市场，其导致 与该氯化相关的氧氯化部分的减少。
另外根据本发明的方法是有利的，因为它使之有可能通过馏分C 来分离包含至少3个碳原子的化合物，这些化合物对该DCE的热解过 程中的某种抑制作用负责。该抑制作用是由于一些衍生物例如1，2-二氯 丙烷和单氯丙烯类的形成。这些衍生物很难完全从DCE分离。它们形 成稳定的烯丙基自由基的倾向解释了它们对DCE的热解(该热解通过 一个自由基路线进行)的强大的抑制效果。这些含有3个碳原子的副 产物或者更重的副产物的生成此外构成了在该氧氯化和在该氯化中的 反应物的不必要的消耗，或者将产生将它们破坏的成本。此外，这些 重化合物造成这些柱和蒸发器的污损。
与起始于一个类似烃源的生产DCE的方法相关，该方法将提供两 个而并非三个分离步骤，根据本发明的包括一个额外的分离步骤的方 法，其特征在于在第一分离步骤中比乙烯轻的化合物的一个更好的分 离以及一个更好的热整合。它使得能够更好地分离乙烷，该分离可以 被升级并且具有允许在每个分离步骤中有更低的回流速率的优点。根 据本发明的方法使之有可能将比乙烯重的化合物分离成一个主要包含 乙烷的馏分F3的事实，也具有当使馏分C经受氢化时使其沸点提高的 优点。
根据本发明的生产DCE的方法现在参考本说明所附的图进行说 明。该图包括附图1，其示意性地示出了根据本发明的生产DCE的方 法的一个实施方案。
来自一个烃源(该烃源选自构成如下的组：丙烷、丁烷以及丙烷/ 丁烷混合物)的裂解的包含乙烯和其他组分的产物的混合物1被引进 柱2，该柱是一个配有一个底部再沸器和一个顶端冷凝器的蒸馏柱，其 中它被分离成2种不同的馏分，即在柱2顶端的馏分3和在柱2底端 的馏分4。
馏分3，富含比乙烯轻的化合物，特别是甲烷、氢气、氮气、氧气 和一氧化碳，被传送至该乙烯氯化单元。
然后馏分4被传送至一个配有一个底部再沸器和一个顶端冷凝器 的蒸馏柱5。
在进入柱5之后，馏分4被分离成从柱5的顶端离开的馏分6以 及从柱5的底端离开的馏分7。
然后馏分6被传送至一个配有一个底端再沸器和一个顶端冷凝器 的蒸馏柱8。
在进入柱8之后，该馏分6被分离成从柱8的顶端离开的馏分9 以及主要由乙烷组成的馏分10。
馏分9，其特征在于一个非常低的氢气含量，被传送至该乙烯氧氯 化单元。