CN200910151831.8
2009.06.22
CN101613468A
2009.12.30
授权
有权
授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 64/06申请日:20090622|||公开
C08G64/06; C08G64/08
C08G64/06
出光兴产株式会社
藤冈亚起
日本国东京都千代田区丸之内3-1-1
2008.6.26 JP 2008-167440
上海市华诚律师事务所
涂 勇
本发明提供一种芳香族聚碳酸酯聚合物,其不含在焚烧时有产生有害物质之忧的卤素等,其阻燃性高,它是含有具有苯环的重复单元的芳香族聚碳酸酯聚合物,该苯环具有2个芳羧基。
1. 一种芳香族聚碳酸酯聚合物,其特征在于,其主链含有下述通式(I)表示的重复单元,[化1]式中,R1以及R2分别独立地表示芳基,Y表示单键或者-C(CH3)2-表示的连结基。2. 如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,其主链由上述通式(I)表示的重复单元构成,或者主链由上述通式(I)表示的重复单元以及下述通式(II)表示的重复单元构成,[化2]式中,X表示单键、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-、-CR3R4-或者下述通式(III)、(IV)或者(V)表示的连结基,R3以及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者碳原子数6~12的取代或者无取代的芳基。[化3]3. 如权利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,上述通式(I)表示的重复单元与上述通式(II)表示的重复单元的摩尔比为100∶0~1∶99。4. 如权利要求1~3中任一项所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,其粘均分子量为10,000~50,000。5. 如权利要求1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,R1以及R2为苯基,Y为单键。6. 如权利要求1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,R1以及R2为苯基,Y为-C(CH3)2-表示的连结基。
芳香族聚碳酸酯聚合物 技术领域 本发明涉及一种芳香族聚碳酸酯聚合物,更详细地,涉及一种具有高度阻燃性的芳香族聚碳酸酯聚合物。 背景技术 聚碳酸酯树脂作为机械强度、电特性、透明性等优异,作为玻璃代替材料、工程塑料在OA机器、电·电子领域、汽车领域、建筑领域等各种领域中被广泛利用。并且,在这些利用领域中,也有以OA机器、电·电子领域为中心的要求高度阻燃性的领域。 在各种热塑性树脂中,聚碳酸酯树脂的氧指数是较高的,是通常具有自己消火性的树脂,但以进一步提高阻燃性为目的,提出添加卤素系、硫磺系、磷系等各种阻燃剂。例如,专利文献1以及2公开了使用含有溴的共聚用单体的聚碳酸酯共聚物,但含有这些卤素的聚碳酸酯树脂有焚烧时产生有害物质的危险性。又,专利文献3公开了使用不含卤素的共聚用单体的聚碳酸酯共聚物,但其阻燃性还不充分。 专利文献1:日本专利特开平5-279467号公报 专利文献2:日本专利特开平9-87377号公报 专利文献3:日本专利特开平5-117382号公报 发明内容 在上述那样的情况下,本发明的目的在于提供一种阻燃性高的芳香族聚碳酸酯聚合物,其不含有焚烧时有产生有害物质之忧的卤素等。 本发明人反复地进行认真的研究,结果发现利用含有特定的重复单元的芳香族聚碳酸酯聚合物可以解决上述课题。本发明是基于这样的认识而完成的。 也就是,本发明提供: 1.一种芳香族聚碳酸酯聚合物,其特征在于,其主链含有下述通式(I)表示的重复单元, [化1] 式中,R1以及R2分别独立地表示芳基,Y表示单键或者-C(CH3)2-表示的连结基。 2.如上述1所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,其含有所述通式(I)表示的重复单元,或者含有上述通式(I)表示的重复单元以及下述通式(II)表示的重复单元, [化2] 式中,X表示单键、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-、-CR3R4-或者下述通式(III)、(IV)或者(V)表示的连结基,R3以及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者碳原子数6~12的取代或者无取代的芳基。 [化3] 3.如上述1或2所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,上述通式(I)表示的重复单元与上述通式(II)表示的重复单元的摩尔比为100∶0~1∶99。 4.如上述1~3中任一项所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,粘均分子量为10000~50000。 5.如上述1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,R1以及R2为苯基,Y为单键。 以及6.如上述1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯聚合物,其中,R1以及R2为苯基,Y为-C(CH3)2-表示的连结基。 发明的效果 本发明的芳香族聚碳酸酯聚合物不含焚烧时有产生有害物质之忧的卤素等,并且具有高度的阻燃性。 具体实施方式 本发明的芳香族聚碳酸酯聚合物如上所述,是主链含有上述通式(I)表示的重复单元的聚合物即可,理想的是主链含有上述通式(I)表示的重复单元或者主链含有上述通式(I)表示的重复单元以及上述通式(II)表示的重复单元的聚合物。上述通式(I)表示的重复单元以及上述通式(II)表示的重复单元分别可以两种以上的重复单元混在一起。其制造方法没有特别的限制,可以通过以下的反应进行制造,即在二氯甲烷等惰性有机溶剂中,在催化剂或分子量调节剂的存在下,根据需要再添加支化剂,使二元酚和碳酰氯等的碳酸酯前驱体进行反应而制造,又,也可以通过二元酚和碳酸酯化合物这样的碳酸酯前躯体的酯交换反应等进行制造。 制造本发明的芳香族聚碳酸酯聚合物所用的二元酚举例有作为上述通式(I)表示的重复单元的原料使用的二元酚(以下记作二元酚A)和作为上述通式(II)表示的重复单元的原料使用的二元酚(以下记作二元酚B)。 上述二元酚A举例有下述通式(A)表示的二元酚。 [化4] (式中,R1以及R2分别独立地表示芳基,Y表示单键或者-C(CH3)2-表示的连结基。) 上述通式(I)以及通式(A)中的芳基举例有例如苯基、甲苯基、苯乙烯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、对乙氧基苯基、联苯基、萘基、蒽基、三联苯基、嵌二萘基等,理想的是使用碳原子数6~12的基团,更理想的是苯基。 上述二元酚A可以使用一种或2种以上的上述通式(A)表示的二元酚。 作为上述通式(A)表示的二元酚A,理想的是3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚、2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷。 上述二元苯酚B举例有下述通式(B)表示的二元酚。 [化5] (式中,X表示单键、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-、-CR3R4-或者下述通式(III)、(IV)或者(V)表示的连结基,理想的是-CR3R4-表示的连结基。R3以及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者碳原子数6~12的取代或者无取代的芳基,理想的是表示甲基。) [化6] 上述通式(II)以及通式(B)中的碳原子数1~6的烷基举例有例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环戊基、环己基等烷基。 上述通式(II)以及通式(B)中的碳原子数6~12的取代或无取代的芳基举例有例如苯基、甲苯基、苯乙烯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、对乙氧基苯基、联苯基、萘基等。 上述二元酚B可以使用一种或2种以上的上述通式(B)表示的二元酚。 上述通式(B)表示的二元酚B理想的是2,2-双(4’-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)。 上述聚碳酸酯前躯体举例有通常在聚碳酸酯的界面缩聚中使用的碳酰氯、以及三碳酰氯、溴代碳酰氯、双(2,4,6-三氯代苯基)碳酸酯、双(2,4-二氯苯基)碳酸酯、双(2-氰基苯基)碳酸酯、氯代蚁酸三氯甲酯等。或者可以举例有在酯交换反应中使用的碳酸二芳基酯化合物、碳酸二烷基酯化合物、碳酸烷基芳基酯化合物。碳酸二芳基酯化合物的具体例子举例有碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯基)酯、碳酸双酚A双苯基酯等,碳酸二烷基酯化合物的具体例子举例有碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸双酚A双甲酯等,碳酸烷基芳基酯化合物的具体例子举例有碳酸甲基苯酯、碳酸乙基苯酯、碳酸丁基苯酯、碳酸环己基苯酯、碳酸双酚A甲基苯酯等。 作为上述分子量调节剂,可以使用通常在聚碳酸酯聚合中使用的各种分子量调节剂。具体地,一元酚可以举例有苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚、三十四烷基苯酚等。在这些一元酚中优选使用对叔丁基苯酚、对枯基苯酚等。这些可以使用一种,也可以两种以上混合使用。在不损害本发明的效果的范围内,即使这些分子量调节剂与其他的酚化合物等并用也没关系。 作为上述催化剂,举例有相间移动催化剂、例如可以优选使用叔胺或其盐、季铵盐、季鏻盐等。叔胺举例有三甲胺、三丁胺、N,N-二甲基环己胺、吡啶、二甲基苯胺等,又,叔胺盐举例有例如这些叔胺的盐酸盐、溴酸盐等。季铵盐举例有例如三甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、三丁基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等,季鏻盐举例有例如四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻等。这些催化剂可以分别单独使用,也可以两种以上组合使用。在这些催化剂中,优选叔胺,特别合适的是三乙胺。 作为上述惰性有机溶剂有各种各样的。举例有例如二氯甲烷(塩化メチレン)、三氯甲烷、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、氯苯等氯化烃。这些有机溶剂可以分别单独使用,也可以两种以上组合使用。其中尤其合适的是二氯甲烷。 上述支化剂也可以使用例如1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷;4,4’-[1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]亚乙基]双酚;α,α’,α”-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯;1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α,α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯;间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等的具有3个以上官能团的化合物。 在本发明的芳香族聚碳酸酯聚合物中,上述通式(I)表示的重复单元和上述通式(II)表示的重复单元的摩尔比优选为100∶0~1∶99,更优选100∶0~2∶98。上述通式(I)表示的重复单元比上述范围少的话,在阻燃性方面不理想。 作为本发明涉及的芳香族聚碳酸酯聚合物,出于机械特性以及成形性方面理由,其粘均分子量优选为10,000~50,000,更优选为11,000~30,000,特别优选13,000~25,000。 实施例 以下,用实施例以及比较例对本发明的芳香族聚碳酸酯聚合物进行具体的说明,但本发明并不局限于它们。 制造例1(3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的合成) 在氩气气氛下,将4,4’-联苯酚(98.9克)以及安息香酸(135.7克)溶解于苯(493毫升)中,往该悬浊液中加入磷酰氯(145.6毫升),在80℃下搅拌3小时,放冷后,将该白色悬浊溶液移至冰水中,进行过滤。用离子交换水(1升)清洗2次,进行干燥,得到白色结晶。往该白色结晶(190克)加入邻二氯苯(2850毫升),加入氯化铝(136.8克)加热回流3小时。放冷后,往悬浊溶液中加入水、氢氧化钠水溶液(2摩尔/升)。在用浓盐酸中和悬浊溶液,过滤已析出的结晶。用甲醇(1升)清洗该粗结晶2次后,用醋酸乙酯通过再结晶精制该结晶。 制造例2(2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的合成) 除了将制造例1中的4,4’-联苯酚(98.9克)变更为2,2-双(4’-羟基苯基)丙烷(121.1克)之外,其他与实施例1同样地进行。 实施例1 (1)聚碳酸酯低聚物合成工序 在5.6质量%氢氧化钠水溶液中加入相对于在后面溶解的双酚A(以下有时简称为BPA)为2000质量ppm的连二亚硫酸钠,在其中溶解双酚A,使得双酚A的浓度为13.5质量%,调制双酚A的氢氧化钠水溶液。将该双酚A的氢氧化钠水溶液以40升/hr、二氯甲烷以15升/hr以及碳酰氯以4.0kg/hr连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器。管型反应器具有套管部分,在套管中通入冷却水,使反应液的温度保持在40℃以下。 将离开管型反应器的反应液连续地导入内容积40升的带挡板的槽型反应器,该槽型反应器具备后退翼,往其中再添加双酚A的氢氧化钠水溶液以2.8升/hr、25质量%氢氧化钠水溶液以0.07升/hr、水以17升/hr以及1质量%三乙胺水溶液以0.64升/hr,进行反应。 连续地取出从槽型反应器溢出的反应液,通过静置分离除去水相,收集二氯甲烷相。所得到的聚碳酸酯低聚物,其浓度为321g/升,氯甲酸酯基浓度为0.73mol/升。 (2)聚碳酸酯的聚合工序 在具备挡板、桨式搅拌翼以及冷却用套管的1升的槽型反应器中加入142毫升低聚物溶液、3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的氯仿溶液(将4.82g的3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚溶于62ml的氯仿中而得到的溶液)、28.4微升三乙胺、氢氧化钠水溶液(将2.69g的NaOH溶解于39.3毫升水中而得到的水溶液),进行20分钟的聚碳酸酯低聚物和3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的反应。 在该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(使866mgPTBP溶解于40ml二氯甲烷中而得到的溶液)、BPA的氢氧化钠水溶液(将15.3gNaOH和相对于后面溶解的BPA为2000质量ppm的连二亚硫酸钠溶解于78.1毫升水中,在由此得到的水溶液中溶解7.87gBPA而得到的溶液),实施40分钟的聚合反应。 为了稀释,加入200毫升的二氯甲烷,然后分离成含有聚碳酸酯的有机相和含有过剩的双酚A以及NaOH的水相,离析有机相。对所得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液依次用15容量%的0.03mol/L的NaOH水溶液和0.2mol/升盐酸进行清洗,接着用纯水反复清洗,直到清洗后的水相中的电导率变为0.05μS/m以下。将通过清洗得到的聚碳酸酯共聚物的二氯甲烷溶液进行浓缩、粉碎,在减压、100℃下对所得到的薄片进行干燥,得到芳香族聚碳酸酯共聚物。通过13C-NMR、1H-NMR求得的来自3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为8∶92。 实施例2 将实施例1的(2)聚碳酸酯的聚合工序中的3,3’-二苯甲酰-4,4’-联苯酚变更为9.24克,将BPA的氢氧化钠水溶液变更为下述水溶液:在65毫升水中溶解4.44gNaOH,在由此得到的溶液中溶解5.11克BPA而得到的水溶液,除此之外,其他与实施例1同样地进行。通过13C-NMR、1H-NMR对所得到聚碳酸酯进行检测,求出来自3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为13∶87。 实施例3 (1)聚碳酸酯低聚物合成工序 在浓度5.6质量%氢氧化钠水溶液中加入相对于在后面溶解的BPA以及3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的总量为0.2质量%的连二亚硫酸钠,在其中以BPA∶3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚=75∶25(摩尔比)溶解BPA和3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚,使得BPA和3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的总浓度为13.5质量%,调制单体的氢氧化钠水溶液。将上述单体的氢氧化钠以40L/hr流量、以及二氯甲烷以35L/hr流量连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器,同时将碳酰氯以4.0kg/hr流量连续地通入上述管型反应器。管型反应器具有套管部分,在套管中通入冷却水,使反应液的温度保持在40℃以下。 从管型反应器送出的反应液通过静置分离除去水相,收集二氯甲烷相。这样得到的聚碳酸酯低聚物溶液,其低聚物浓度为258g/L,氯甲酸酯基浓度为0.73mol/L,3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚含量为25mol/%。 (2)聚碳酸酯的聚合工序 在具备挡板、桨式搅拌翼的内容积1升的槽型反应器中投入174毫升上述低聚物溶液、51毫升二氯甲烷、3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的氯仿溶液(将10.4g的3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚溶于62ml的氯仿中而得到的溶液),加入35.4微升三乙胺、氢氧化钠水溶液(将3.36g的NaOH溶解于49.2毫升水中而得到的水溶液),进行20分钟的聚碳酸酯低聚物和3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的反应。 在该聚合液中添加PTBP的二氯甲烷溶液(使1.36克PTBP溶解于40ml二氯甲烷中而得到的溶液)、BPA的氢氧化钠水溶液(将5.76克NaOH和相对于后面溶解的BPA为2000质量ppm的连二亚硫酸钠溶解于84.2毫升水中,在由此得到的溶液中溶解6.97克BPA而得到的水溶液),实施40分钟的聚合反应。 为了稀释,加入200毫升的二氯甲烷,然后分离成含有聚碳酸酯的有机相和含有过剩的双酚A以及NaOH的水相,离析有机相。对所得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液依次用15容量%的0.03mol/L的NaOH水溶液和0.2mol/L盐酸进行清洗,接着用纯水反复清洗,直到清洗后的水相中的电导率变为0.05μS/m以下。将通过清洗得到的聚碳酸酯共聚物的二氯甲烷溶液进行浓缩、粉碎,在减压、100℃下对所得到的薄片进行干燥,得到芳香族聚碳酸酯共聚物。通过13C-NMR、1H-NMR求得的来自3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为30∶70。 实施例4 (2)聚碳酸酯的聚合工序 使用5.34克2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷代替实施例1的(2)聚碳酸酯的聚合工序中的3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚,除此之外,其他与实施例1同样地进行。通过13C-NMR、1H-NMR求得的来自2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为8∶92。 实施例5 使用10.23克2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷代替实施例2的(2)聚碳酸酯的聚合工序中的3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚,除此之外,其他与实施例2同样地进行。对于所得到芳香族聚碳酸酯共聚物,通过13C-NMR、1H-NMR求得的来自3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为13∶87。 实施例6 (1)聚碳酸酯低聚物合成工序 在浓度5.6质量%氢氧化钠水溶液中加入相对于在后面溶解的BPA以及2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的总量为0.2质量%的连二亚硫酸钠,在其中以BPA∶2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷=75∶25(摩尔比)溶解BPA和2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷,使得BPA和2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的总浓度为13.5质量%,调制单体的氢氧化钠水溶液。将上述单体的氢氧化钠以40L/hr流量、以及二氯甲烷以35L/hr流量连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器,同时将碳酰氯以4.0kg/hr流量连续地通入上述管型反应器。管型反应器具有套管部分,在套管中通入冷却水,使反应液的温度保持在40℃以下。 从管型反应器送出的反应液通过静置分离除去水相,收集二氯甲烷相。这样得到的聚碳酸酯低聚物溶液,其低聚物浓度为258g/L,氯甲酸酯基浓度为0.73mol/L,2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷含量为25mol/%。 (2)聚碳酸酯的聚合工序 在具备挡板、桨式搅拌翼的内容积1升的槽型反应器中投入174毫升上述低聚物溶液、51毫升二氯甲烷、2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的氯仿溶液(将11.11g的2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷溶于62ml的氯仿中而得到的溶液),加入35.4微升三乙胺、氢氧化钠水溶液(将3.36g的NaOH溶解于49.2毫升水中而得到的水溶液),进行20分钟的聚碳酸酯低聚物和2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的反应。 在该聚合液中添加PTBP的二氯甲烷溶液(使1.36克PTBP溶解于40ml二氯甲烷中而得到的溶液)、BPA的氢氧化钠水溶液(将5.76克NaOH和相对于后面溶解的BPA为2000质量ppm的连二亚硫酸钠溶解于84.2毫升水中,在由此得到的溶液中溶解6.97克BPA而得到的水溶液),实施40分钟的聚合反应。 为了稀释,加入200毫升的二氯甲烷,然后分离成含有聚碳酸酯的有机相和含有过剩的双酚A以及NaOH的水相,离析有机相。对所得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液依次用15容量%的0.03mol/L的NaOH水溶液和0.2mol/L盐酸进行清洗,接着用纯水反复清洗,直到清洗后的水相中的电导率变为0.05μS/m以下。将通过清洗得到的聚碳酸酯共聚物的二氯甲烷溶液进行浓缩、粉碎,在减压、100℃下对所得到的薄片进行干燥,得到聚碳酸酯。通过13C-NMR、1H-NMR求得的来自2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为30∶70。 比较例1 除了将实施例1的(2)聚碳酸酯的聚合工序中的3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚变更为4.35克4,4’-联苯酚之外,其他与实施例1同样地进行。通过13C-NMR、1H-NMR求得的来自4,4’-联苯酚的重复单元与来自BPA的重复单元的摩尔比为10∶92。 比较例2 使用双酚A型聚碳酸酯树脂(商品名:タフロンFN1700A,出光兴产公司制造,分子量17000)代替在实施例得到的芳香族聚碳酸酯共聚物。 使用在实施例1~6中得到的芳香族聚碳酸酯共聚物和比较例1以及比较例2的聚碳酸酯,如下所示地实施粘均分子量、共聚量的测定、热重量残渣的测定、临界氧指数的测定。结果式于第1表。 (粘均分子量的测定) 使用乌式型粘度计,测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度,由此求出特性粘度[η],通过[η]=1.23×10-5Mv0.83的式子,算出粘均分子量(Mv)。 (共聚量的测定) 使用日本电子株式会社制造的JNM-LA500,测定1H-NMR,算出共聚量。 (热重量残渣的测定) 对于在100℃下干燥8小时以上的共聚物,使用热质量秤(パ一キン·エルマ一公司制造,TGA7),在氮气气流中,在20℃/分的条件下对聚碳酸酯进行升温,测定在700℃下的重量残渣(重量%)。 (临界氧指数的测定) 使聚碳酸酯成形,依据JIS K 7201进行测定(长度80mm,宽度10mm,厚度4mm)。 临界氧指数是指用空气中的容量%表示被实验的材料维持燃烧所需要的最低氧浓度的值。该值越大,表示该材料的阻燃性能越高。 第1表 二元酚A-1:3,3’-二苯甲酰基-4,4’-联苯酚 二元酚A-2:2,2-双(3’-苯甲酰基-4’-羟基苯基)丙烷 产业上的可利用性 如上所述,本发明涉及的芳香族聚碳酸酯聚合物由于具有特有的结构,尤其阻燃性优异,所以可广泛地应用在OA机器、电·电子领域、汽车领域、建筑领域等各种领域中。
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本发明提供一种芳香族聚碳酸酯聚合物,其不含在焚烧时有产生有害物质之忧的卤素等,其阻燃性高,它是含有具有苯环的重复单元的芳香族聚碳酸酯聚合物,该苯环具有2个芳羧基。。
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