一种石油树脂的改性方法 【技术领域】
本发明涉及一种石油树脂的改性方法，特别是涉及以石油裂解制乙烯副产——C9馏分、C5馏分、双环戊二烯馏分、苯乙烯焦油及其它富含不饱和烯烃的馏分为原料，用废聚苯乙烯泡沫改性C9石油树脂、C5石油树脂、双环戊二烯石油树脂、古马隆石油树脂及各种共聚石油树脂的一种方法。
背景技术
聚苯乙烯泡沫塑料由于其质轻、坚固、吸震、低吸潮、易成型及良好的耐水性、绝热性、价格低等特点，被广泛地应用于包装、保温、防水、隔热、减震等领域。PS大都是一次性使用，废弃在自然界中既不能腐烂转化，又不能自行降解而消失，这样既浪费了宝贵的不可再生资源，又造成了严重地环境污染。
传统石油树脂改性方法是针对石油树脂在某一领域应用进行改性，目的是提高石油树脂在该领域的使用效率，如：用马来酸酐对石油树脂改性目的是将石油树脂可溶于水，改善石油树脂溶水的分散性能，如此可以提高石油树脂在钻井作业和水泥加工领域的应用；用丙烯酸对石油树脂改性目的是提供石油树脂的粘度，如此可以提高石油树脂在胶黏剂领域的使用效率；等等。本发明用废聚苯乙烯泡沫对石油树脂改性目的在于提高石油树脂各项综合指标，又可达到废物利用的目的。
【发明内容】
本发明的目的是提供一种既可回收利用废弃物，又可提高产品性能的石油树脂的改性方法。
本发明提供的一种一种石油树脂的改性方法，它是以石油裂解制乙烯副产的C9馏分、C5馏分、双环戊二烯馏分、苯乙烯焦油及其它富含不饱和烯烃的馏分中一种或几种的混合物为原料，经聚合、分离而得C9石油树脂、C5石油树脂、双环戊二烯石油树脂、古马隆石油树脂及各种共聚石油树脂，其中在聚合反应中，加入改性剂，所述的改性剂为废弃的聚苯乙烯泡沫，其中聚苯乙烯泡沫和原料的重量比1∶(0.1～99)，聚合反应是在30～150℃下搅拌0.5～1.5小时后，再升温至180～280℃维持1.5～2.5小时，压力控制在0～1.5Mpa。
在聚合反应中，还加入引发剂，引发剂的加入量占原料重量的0.3～1％。
所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二酰或过硫酸盐。
在本发明中，不饱和烯烃馏分的馏程段在60～230℃任何范围均可。
在分离步骤中，依靠减压加热蒸馏将未聚合组分和低分子聚合物分离出去，将聚合后的物料中的未聚合组分分离出去，分离条件是真空度0～-0.099Mpa，加热温度120～320℃。
在聚合反应中，反应所用的反应器为密封耐压耐高温材质，搅拌方式为磁力搅拌或机械搅拌。
本发明采用两个温度段分段聚合，一段低温聚合目的是将大分子聚苯乙烯和小分子不饱和烯烃组分引发聚合，二段高温聚合目的是将部分未参与聚合的组分和已经共聚的组分再次聚合。
本发明利用废弃的聚苯乙烯泡沫为改性剂，可以节约资源，保护环境，变废为宝，采用本发明可以提高原石油树脂的软化点，色相和粘度，改性后石油树脂分析指标如下：软化点：80～160℃，色相10#～18#，酸碱度(PH)为5.5～7.5，灰分≤1％，它可应用在涂料、油墨、胶黏剂、橡胶等领域。
【具体实施方式】
实施例1
将废弃的聚苯乙烯泡沫3kg与原料C9馏分20kg混合后加入反应器里；然后加入引发剂BPO为0.1kg，聚合反应是在30～150℃下搅拌0.5～1.5小时后，再升温至180～280℃维持1.5～2.5小时，压力控制在0～1.5Mpa；将聚合后的物料中的未聚合组分分离出去，分离条件是真空度0～-0.099Mpa，加热温度120～320℃，即得到改性石油树脂。
树脂软化点分析方法采用煤沥青软化点测定方法(GB2294-80)，色相分析采样加德纳色度法(GB/T12007.1-89)，酸碱度分析采用固体古马隆-茚树脂酸碱度测定方法(GB4318-84)，灰分分析采样煤沥青灰分测定方法(GB2295-80)。
改性后石油树脂分析指标如下：软化点：132℃，色相10#，酸碱度(PH)为6.8，灰分0.3％。
实施例2
将废弃的聚苯乙烯泡沫4.5kg与原料C5馏分40kg混合后加入反应器里；然后加入引发剂BPO为0.2kg，聚合反应是在30～150℃下搅拌0.5～1.5小时后，再升温至180～280℃维持1.5～2.5小时，压力控制在0～1.5Mpa；将聚合后的物料中的未聚合组分分离出去，分离条件是真空度0～-0.099Mpa，加热温度120～320℃，即得到改性石油树脂。
测定方法与实施例1相同
改性后石油树脂分析指标如下：软化点：144℃，色相15#，酸碱度(PH)为7.3，灰分0.6％。
实施例3
将废弃的聚苯乙烯泡沫3kg与原料DCPD馏分20kg混合后加入反应器里；然后加入引发剂BPO为0.1kg，聚合反应是在30～150℃下搅拌0.5～1.5小时后，再升温至180～280℃维持1.5～2.5小时，压力控制在0～1.5Mpa；将聚合后的物料中的未聚合组分分离出去，分离条件是真空度0～-0.099Mpa，加热温度120～320℃，即得到改性石油树脂。
测定方法与实施例1相同。
改性后石油树脂分析指标如下：软化点：155℃，色相8#，酸碱度(PH)为6.5，灰分0.21％。
实施例4
将废弃的聚苯乙烯泡沫6kg与原料C9馏分30kg、C5馏分20kg混合后加入反应器里；然后加入引发剂BPO为0.3kg，聚合反应是在30～150℃下搅拌0.5～1.5小时后，再升温至180～280℃维持1.5～2.5小时，压力控制在0～1.5Mpa；将聚合后的物料中的未聚合组分分离出去，分离条件是真空度0～-0.099Mpa，加热温度120～320℃，即得到改性石油树脂。
测定方法与实施例1相同。
改性后石油树脂分析指标如下：软化点：130℃，色相13#，酸碱度(PH)为7.5，灰分1％。