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1、10申请公布号CN104159995A43申请公布日20141119CN104159995A21申请号201280069970622申请日2012121161/57754320111219US13/70821020121207USC09K11/80200601C09K11/78200601C09D7/12200601C09J11/04200601C08K3/0020060171申请人霍尼韦尔国际公司地址美国新泽西州72发明人KJ史密斯HA弗雷恩克尔74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人马蔚钧杨思捷54发明名称发光材料、包含发光材料的制品和进行制品验证的方法57摘要发光材料和制。
2、品的实施方案包括第一和第二无机基质晶格的第一和第二粒子。第一粒子能够产生具有位于一个或多个第一波长的一个或多个第一发射峰的第一发射。第一发射具有第一衰减半衰期,其长到足以使第一发射可被人眼感知持续自对发光材料的适当激发停止时起始的第一时段。第二粒子能够产生具有位于一个或多个第二波长的一个或多个第二发射峰的第二发射。第二发射具有比第一衰减半衰期长的第二衰减半衰期,且两者的衰减时间差足以使第二发射可被人眼感知持续自第一时段之后起始的第二时段。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014081886PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0689112012121187PCT国际申请。
3、的公布数据WO2013/095999EN2013062751INTCL权利要求书2页说明书19页附图9页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书19页附图9页10申请公布号CN104159995ACN104159995A1/2页21发光材料,其包含第一无机基质晶格的第一颗粒,其具有至少一种分散在第一无机基质晶格内的第一物质,其中第一颗粒能够产生具有位于一个或多个第一波长的一个或多个第一发射峰的第一发射,其中所述一个或多个第一波长包括至少一个位于可见光谱内的第一可见波长,且位于第一可见波长的第一发射具有第一衰减半衰期,其长到足以使位于第一可见波长的第一发射可被人眼感知。
4、持续自对发光材料的适当激发停止时起始的第一时段;和第二无机基质晶格的第二颗粒,其具有至少一种分散在第二无机基质晶格内的第二物质,其中第二颗粒能够产生具有位于一个或多个第二波长的一个或多个第二发射峰的第二发射,其中所述一个或多个第二波长包括至少一个位于可见光谱内的第二可见波长,其中第二可见波长不同于第一可见波长,且位于第二可见波长的第二发射具有比第一衰减半衰期长的第二衰减半衰期,且两者的衰减时间差足以使位于第二可见波长的第二发射可被人眼感知持续自第一时段之后起始的第二时段。2根据权利要求1所述的发光材料,其中第一可见波长对应于第一颜色,第二可见波长对应于不同于第一颜色的第二颜色,且其中第一颜色和。
5、第二颜色是选自红色、橙色、黄色、绿色、蓝色和紫色的不同颜色。3根据权利要求1所述的发光材料,其中第一可见波长和第二可见波长相差至少2纳米。4根据权利要求1所述的发光材料,其中第一无机基质晶格和第二无机基质晶格选自氧化物、氟化物、硫化物、氧硫化物、卤化物、硼酸盐、镓酸盐、磷酸盐、钒酸盐、氧卤化物、铝酸盐、钼酸盐、钨酸盐、石榴石、锗酸盐、氯磷酸盐、铌酸盐及它们的各种混合物。5根据权利要求1所述的发光材料,其中第一无机基质晶格和第二无机基质晶格选自BAMG2AL16O27、ZNS、Y3AL5O12(YAG)、Y2O2S、GD3GA5O12、Y3GA5O12(YGG)、Y3FE5O12(YIG)、YI。
6、GYGG及它们的各种混合物。6根据权利要求1所述的发光材料,其进一步包含一种或多种介质,在其中结合了所述第一颗粒和第二颗粒,其中所述一种或多种介质选自油墨、油墨添加剂、胶水、液体、凝胶、聚合物、浆料、塑料、塑料基体树脂、玻璃、陶瓷、金属、织物、木材、纤维、纸浆、纸及它们的各种混合物。7根据权利要求1所述的发光材料,其中第一衰减半衰期为大约10毫秒至大约100毫秒,且第二衰减半衰期为至少大约50毫秒。8根据权利要求1所述的发光材料,其中第二衰减半衰期比第一衰减半衰期长至少10毫秒。9制品,其包含第一无机基质晶格的第一颗粒,其具有至少一种分散在第一无机基质晶格内的第一物质,其中第一颗粒能够产生具有。
7、位于一个或多个第一波长的一个或多个第一发射峰的第一发射,其中所述一个或多个第一波长包括至少一个位于可见光谱内的第一可见波长,且位于第一可见波长的第一发射具有第一衰减半衰期,其长到足以使位于第一可见波长的第一发射可被人眼感知持续自对发光材料的适当激发停止时起始的第一时段;和第二无机基质晶格的第二颗粒,其具有至少一种分散在第二无机基质晶格内的第二物质,其中第二颗粒能够产生具有位于一个或多个第二波长的一个或多个第二发射峰的第二权利要求书CN104159995A2/2页3发射,其中所述一个或多个第二波长包括至少一个位于可见光谱内的第二可见波长,其中第二可见波长不同于第一可见波长,且位于第二可见波长的第。
8、二发射具有比第一衰减半衰期长的第二衰减半衰期,且两者的衰减时间差足以使位于第二可见波长的第二发射可被人眼感知持续自第一时段之后起始的第二时段。10根据权利要求9所述的制品,其进一步包含基底;和一个或多个构件,其中第一颗粒和第二颗粒包括在所述一个或多个构件中。权利要求书CN104159995A1/19页4发光材料、包含发光材料的制品和进行制品验证的方法0001优先权声明本申请要求2011年12月19日提交的美国临时申请61/577,543号的权益。技术领域0002本发明大体上涉及辐射发射化合物和将它们用作防伪材料(SECURITYMATERIALS)的方法和装置。0003背景许多发光材料在该材料。
9、被适当的外部能源激发时能够产生位于电磁波谱的红外、可见和/或紫外部分中的可检测发射(即具有相对较高光谱能量的输出辐射)。当发光材料发出辐射时,该发射在离散的时间跨度上出现,这可以由以衰减半衰期(即发射达到其峰值强度的50所经过的时段)或其它量表示的可测量的衰减率(DECAYRATE)来定义。表现出极短的发射衰减率(具有在微秒、纳秒或微微秒范围内的半衰期)的材料通常被描述为“荧光体(FLUOROPHORS)”(或“荧光的”)。相反,表现出较长衰减率(具有几毫秒至几分钟或更久(例如长达许多小时)的半衰期)的材料通常被描述为“磷光体(PHOSPHORS)”。当强度足够大的发射的波长位于电磁波谱的可见。
10、光区域内且其衰减半衰期足够长(例如大于人感知的时间阈值)时,该发射可以被人眼观察到具有颜色和亮度(或强度)。一旦激发停止,发射颜色作为可观察性逐渐减弱的余辉衰减,其最终完全消失。0004典型的发光磷光体化合物包含至少基质材料(例如结晶组成或晶格)、发射离子和在一些情况下“敏化”离子(例如可以吸收激发能量并将激发能量转移给发射离子的离子)。通过由发射离子吸收入射辐射(也被称作“激发能量”)并由发射离子辐射该能量,或通过由基质材料和/或敏化离子吸收入射辐射、接着能量从基质材料/敏化离子转移至发射离子并随后由发射离子辐射出所转移的能量,实现由磷光体化合物产生辐射。0005磷光体化合物的所选组分可以使。
11、该化合物具有特定的发射性质,包括其激发能量的特定波长和其发射的一个或多个特定光谱位置。对于产生可观察到的发射的特定磷光体化合物,其发射中具有较高光谱能量含量(或发光输出)的一个或多个光谱位置(即其“光谱特征SPECTRALSIGNATURE”)可用于唯一地将该磷光体化合物与其它化合物识别开。该光谱特征主要归因于该磷光体化合物内包含的具体发射离子(或多种离子)。但是,由于基质材料对各种发射离子的影响通常通过晶体场强度和分裂,可能存在光谱扰动。这也适用于发射的时间特性TEMPORALBEHAVIOR。0006一些磷光体化合物的独特光谱性质使它们非常适用于验证或识别具有特殊价值或重要性的制品(例如纸。
12、币、护照、生物样品等)。相应地,已经将具有已知光谱特征的发光磷光体化合物结合到各种类型的制品中以增强检测此类制品的伪造品或赝品或者识别和追踪该制品的能力。例如,发光磷光体化合物已经以添加剂、涂层和印刷或以其它方式施加的构件形式(其可以在验证或追踪制品的过程中被分析)结合到各种类型的制品中。0007包括发光磷光体化合物的制品可通过人观察和/或使用专门设计的验证设备来验证。更具体地,制造商可以将已知磷光体化合物(例如“验证用(AUTHENTICATING)”磷光说明书CN104159995A2/19页5体化合物)结合到其“正宗”制品中。如上所述,人眼可观察到具有足够长的衰减半衰期且具有位于电磁波谱。
13、的可见光部分中的发射波长的磷光体化合物。可以使用产生可被磷光体化合物吸收的激发能量的固定或便携的激发源来激发这类磷光体化合物。在移除激发源时,该磷光体化合物发射特定波长的光持续一段时间(例如几秒)。当发射的光具有预期颜色时,人类观察者可以认为该制品是正宗的。相反,当该磷光体化合物发射出颜色不符合预期的光或没有发射出具有足够强度的光时,人类观察者可以认为该制品是不正宗的(例如假冒或伪造的制品)。0008可以使用适当构造的验证设备检测具有位于电磁波谱的紫外、可见和红外部分中的发射波长的磷光体化合物的存在。当用于验证时,该验证设备具有与验证用磷光体化合物相关的可吸收激发能量的波长和发射的光谱性质的知。
14、识(例如已储存的信息和/或各种滤光器)。当与要验证的样品制品一起提供时,验证设备使制品暴露于具有与发光磷光体化合物的吸收构件的已知波长相对应的波长的激发能量,其直接或间接导致所需发射。该验证设备感测和表征该制品可能产生的任何发射的光谱参数。当检测到的发射的光谱信号在与验证用磷光体化合物对应的检测装置验证参数范围(被称作“检测参数空间”)内时,该制品可被认为是正宗的。相反,当验证设备没有感测到在检测参数空间内的预期信号时,该制品可被认为是不正宗的。0009上述技术在检测和遏制相对简单的伪造和假冒活动方面非常有效。但是,具有适当资源和设备的个体能够使用光谱技术测定一些磷光体化合物的组分。然后复制该。
15、磷光体化合物并与赝品一起使用,由此损害特定的磷光体化合物本来可提供的验证益处。相应地,尽管已经开发了许多磷光体化合物以利于以上述方式进行制品验证,但希望开发可以使伪造和假冒活动更困难和/或可证实有益于识别和追踪具有特别意义的制品的更多化合物、将此类化合物与制品一起使用的独特方式和制品验证技术。此外,基于本发明的随后详述和所附权利要求,并结合附图和发明背景,本发明的其它合意特性和特征将变得显而易见。0010概述发光材料的一种实施方式包括第一无机基质晶格的第一颗粒和第二无机基质晶格的第二颗粒。第一颗粒具有至少一种分散在第一无机基质晶格内的第一物质。第一颗粒能够产生具有位于一个或多个第一波长的一个或。
16、多个第一发射峰的第一发射。所述一个或多个第一波长包括至少一个位于可见光谱内的第一可见波长,且位于第一可见波长的第一发射具有第一衰减半衰期,其长到足以使位于第一可见波长的第一发射可被人眼感知持续自对发光材料的适当激发停止时起始的第一时段。第二颗粒具有至少一种分散在第二无机基质晶格内的第二物质。第二颗粒能够产生具有位于一个或多个第二波长的一个或多个第二发射峰的第二发射。所述一个或多个第二波长包括至少一个位于可见光谱内的第二可见波长。第二可见波长不同于第一可见波长,且位于第二可见波长的第二发射具有比第一衰减半衰期长的第二衰减半衰期,且两者的衰减时间差足以使位于第二可见波长的第二发射可被人眼感知持续自。
17、第一时段之后起始的第二时段。0011制品的一种实施方式包括第一无机基质晶格的第一颗粒和第二无机基质晶格的第二颗粒。第一颗粒具有至少一种分散在第一无机基质晶格内的第一物质。第一颗粒能够产生具有位于一个或多个第一波长的一个或多个第一发射峰的第一发射。所述一个或多个第一波长包括至少一个位于可见光谱内的第一可见波长,且位于第一可见波长的第一发射说明书CN104159995A3/19页6具有第一衰减半衰期,其长到足以使位于第一可见波长的第一发射可被人眼感知持续自对发光材料的适当激发停止时起始的第一时段。第二颗粒具有分散在第二无机基质晶格内的至少一种第二物质。第二颗粒能够产生具有位于一个或多个第二波长的一。
18、个或多个第二发射峰的第二发射。所述一个或多个第二波长包括至少一个位于可见光谱内的第二可见波长。第二可见波长不同于第一可见波长,且位于第二可见波长的第二发射具有比第一衰减半衰期长的第二衰减半衰期,且两者的衰减时间差足以使位于第二可见波长的第二发射可被人眼感知持续自第一时段之后起始的第二时段。0012制品验证方法的一种实施方式包括通过使制品和激发源彼此相对移动而为制品提供激发能量,并测定来自该制品的第一部分的发射是否符合第一颜色和来自该制品的第二部分的发射是否符合与第一颜色不同的第二颜色。当来自该制品的第一部分的发射和来自该制品的第二部分的发射同时不符合第一颜色和第二颜色时,所述方法包括确定该制品。
19、是不正宗的。0013附图简述下面结合下列附图描述本发明的实施方式,其中相同的附图标记指示相同的要素,且其中图1描绘根据各种示例性实施方式的发光材料的可能的组分;图2图解了可见光谱,其显示与不同的可见颜色对应的波长范围;图3是描绘来自根据一种示例性实施方式的发光材料的两种发射离子的发射的发射强度随时间变化的图;图4是根据一种示例性实施方式的包括基底和一个或多个验证构件的制品的截面侧视图;图5是包括一种实施方式的发光材料的制品的一部分的顶视图,其显示该制品根据一种示例性实施方式暴露于移动的激发源后在该制品上可见的多色发射拖尾(TAIL);图6是根据一种示例性实施方式的制品的一部分的顶视图,其包括第。
20、一和第二发射离子的可变分布;图7是根据一种示例性实施方式的包括印刷文本构件的制品的一部分的顶视图,该文本的各个字母具有不同的发射离子浓度;图8是根据一种示例性实施方式制造发光材料和包括该发光材料的制品的方法的流程图;图9是根据一种示例性实施方式人工进行制品验证的方法的流程图;图10是根据一种示例性实施方式的制品验证系统;且图11是根据一种示例性实施方式使用验证装置进行制品验证的方法的流程图。0014详述本发明的各种实施方式的下列详述仅是示例性的并且无意限制本发明的主题或本发明主题的应用领域和用途。此外,无意局限于前述背景或下列详述中提出的任何理论。0015下文详细论述的实施方式包括发光材料、制。
21、造发光材料的方法、包括发光材料的制品和在制品验证情形中识别发光材料的方法。更具体地,发光材料的实施方式包括两种或更多种无机基质晶格的颗粒,所述基质晶格各自包括具有一种或多种发射离子的物质。各物质中的发射离子能够产生人可观察到的发射(即来自各发射离子的发射的衰减半衰期说明书CN104159995A4/19页7长到足以使该发射被人观察到)。下面描述的发光材料和它们的检测方法和装置的实施方式增加了可用于验证的可得材料的多样性。表征来自本文论述的发光材料实施方式的发射的光谱特征和衰减半衰期(或其它衰减表征量)可用作用于验证目的的可观察或可测量的量。0016更特别地,根据一些实施方式,当暴露于相对发光材。
22、料移动的激发源时,发光材料可产生具有发射“拖尾”的发射,其沿该拖尾的长度同时包括多种可观察到的颜色。根据另一些实施方式,制品可包括多个分立的(DISTINCT)区域,各自包含具有不同发射离子比的发光材料。在此类制品停止暴露于跨这些分立区域的泛光型FLOODTYPE激发后,这些区域可产生同时包括不同颜色、变换的颜色和/或其它视觉效果或可以其它方式检测的效果的发射。使用各种实施方式产生的多色发射使得本文所述的磷光体化合物特别适用于制品验证,不过该磷光体化合物也可用于其它用途。0017图1描绘根据各种示例性实施方式的发光材料100的可能的组分。根据一种实施方式,发光材料100至少包括具有至少一种第一。
23、发射离子110的第一物质和具有至少一种第二发射离子112的第二物质。本文所用的术语“离子”为复数意义(例如“第一发射离子”实际是指多个第一类型的原子(离子)。尽管发光材料100的各种实施方式在本文中被描述为包括第一和第二发射离子110,112,但要理解的是,实施方式还可包括多于两种发射离子。例如,第一和第二物质的任一种或两者可包括多种发射离子,它们能够产生位于电磁波谱的可见和/或红外区中的发射电磁辐射。此外,另一些实施方式可包括如下文更详细描述的具有一种或多种附加发射离子的一种或多种附加物质。0018根据各种实施方式,发射离子110,112包括两种不同的选自铝AL、铬CR、锰MN、铁FE、铜C。
24、U、银AG、锡SN、锑SB、铈CE、镨PR、钕ND、钐SM、铕EU、钆GD、铽TB、镝DY、钬HO、铒ER、铥TM、镱YB、铅PB及它们的各种混合的元素的离子。发射离子110,112在一种实施方式中具有3化合价,不过发射离子110,112之一或两者在另一些实施方式中可能具有不同化合价(例如2和/或4)。0019根据一种实施方式,具有第一发射离子110的第一物质包括在第一无机基质晶格120内,具有第二发射离子112的第二物质包括在第二无机基质晶格122内。基质晶格120,122包含第一和第二物质(包括第一和第二发射离子110,112)分散到其中的材料(即发射离子110,112替代基质晶格120,。
25、122的一个或多个离子)。更特别地,基质晶格120,122是无机晶格,不同化学成分可在该晶格内的各种位置处替代到该晶格内。在另一实施方式中,具有第一和第二发射离子110,120的第一和第二物质可替代到单一基质晶格中,尽管在本文中没有详细论述这种实施方式。0020发光材料100更具体包括具有第一和第二物质的第一和第二基质晶格120,122的颗粒。如下文更详细描述,在暴露于适当的激发能量时,各基质晶格120,122的颗粒发出具有不仅受基质晶格本身控制,还受分散到各基质晶格120,122中的物质(具有第一和第二发射离子110,112)控制的波长的可见光。该物质可包括一种或几种造成能量转移级联(其导致。
26、由基质晶格120,122产生的发射波长模式(例如包括一个或几个发射峰)的材料。0021可被替代的基质晶格120,122的离子是可被一种或多种发射离子110,112和被一种或多种敏化离子(如果包括的话)以至多并包括100替代水平替代的离子(尽管100说明书CN104159995A5/19页8替代是少见的,因为大多数发射离子远在100替代水平以下即浓度猝灭)。更具体地,替代到基质晶格120,122中的发射离子110,112的总浓度可以为大约0095原子至100原子。发射离子110,112可以以极低替代百分比(例如以低于1掺杂)、中等替代百分比(例如1至20)或高替代百分比(例如20至100)替代。。
27、本文所用的术语“替代”是指以任何百分比替代,包括低、中和高替代百分比。替代到基质晶格120,122中的各离子的量通常以原子百分比描述,其中可被发光和/或敏化离子替代的基质晶格120,122的离子数等于100。能被发射离子和/或敏化离子替代的基质晶格120,122的离子通常具有与替代它们的离子相似的大小、相似的载量和相似的配位优先性。0022第一基质晶格120和第二基质晶格122可以是相同类型的无机材料或不同类型的无机材料。例如,在各种实施方式中,第一和第二基质晶格120,122包括一种或多种选自氧化物、氟化物、硫化物、氧硫化物、卤化物、硼酸盐、镓酸盐、磷酸盐、钒酸盐、氧卤化物、铝酸盐、钼酸盐、。
28、钨酸盐、石榴石、锗酸盐、氯磷酸盐、铌酸盐及它们的各种混合物的材料,不过也可以使用其它基质晶格材料。例如,但不作为限制,基质晶格120,122之一或两者可具有选自BAMG2AL16O27、ZNS、Y3AL5O12(YAG)、Y2O2S、GD3GA5O12、Y3GA5O12(YGG)、Y3FE5O12(YIG)、YIGYGG、它们的各种混合或其它材料的经验式。在另一实施方式中,第一和第二基质晶格120,122包括任选与任何上述材料组合的硅酸盐。例如,但不作为限制,基质晶格120,122之一或两者可具有经验式ZN2SIO4、ME3MGSI2O8(其中ME是碱土金属元素(例如钙、锶、钡或它们的任意组合。
29、)或它们的组合,任选与任何上述材料组合。0023第一和第二发射离子110,112可通过多种机理中的一种或多种接收用于随后辐射的能量。例如,第一和第二发射离子110,112之一或两者可直接吸收激发辐射,且第一和/或第二发射离子110,112此后辐射出至少一些所吸收的能量(通常以与激发辐射不同并且更长的波长)。或者,基质材料或其离子(例如钒酸根离子)能够直接吸收激发能量并将能量转移给第一和/或第二发射离子110,112。在另一些情形中,第一和/或第二基质晶格120,122可包括一种或多种可吸收位于它们的适当吸收带内的激发辐射并可将至少一部分该能量直接或经由经过一种或多种其它离子的级联转移给第一和/。
30、或第二发射离子110,112的“敏化离子”(例如过渡金属离子或稀土金属离子)。第一和/或第二发射离子110,112进而可由于接收到来自所述一种或多种敏化离子的能量而产生可检测的发射。0024为简洁起见,“电磁波谱的可见部分”在本文中被称作“可见光谱”,位于可见光谱内的波长在本文中被称作“可见波长”。根据一种实施方式,具有第一发射离子110的第一基质晶格120能够产生具有位于一个或多个第一波长的一个或多个第一发射峰的发射,其中所述一个或多个第一波长包括至少一个第一可见波长。此外,具有第二发射离子112的第二基质晶格122能够产生具有位于一个或多个第二波长的一个或多个发射峰的发射,其中所述一个或多。
31、个第二波长包括至少一个第二可见波长。第二可见波长不同于第一可见波长。根据一种实施方式,第一可见波长和第二可见波长相差至少20纳米(NM),该差值的上限使得第一和第二可见波长都仍位于可见光谱内。根据另一实施方式,第一可见波长和第二可见波长相差至少10纳米。根据再一实施方式,第一可见波长和第二可见波长相差至少2纳米。根据又一实施方式,第一可见波长对应于第一颜色,第二可见波长对应于不同于第一颜色的第二颜色。0025尽管本文中的描述主要论述具有两种基质晶格(其中分散着两种物质)的颗粒的说明书CN104159995A6/19页9发光材料,但在另一些实施方式中,发光材料可包括一种或多种附加基质晶格(其具有。
32、分散在所述一种或多种附加无机基质晶格内的一种或多种附加物质)的一种或多种附加颗粒。所述附加颗粒能够产生具有位于一个或多个附加波长的一个或多个附加发射峰的一个或多个附加发射,其中所述一个或多个附加波长包括一个或多个附加可见波长。所述一个或多个附加可见波长不同于第一可见波长和第二可见波长(例如所述附加可见波长对应于与第一和第二颜色不同的颜色)。0026图2图解了可见光谱200,其显示与不同的可见颜色对应的波长范围。更具体地,可见光谱200包括与红色(即大约700纳米至大约635纳米的范围201)、橙色(即大约635纳米至大约590纳米的范围202)、黄色(即大约590纳米至大约560纳米的范围20。
33、3)、绿色(即大约560纳米至大约490纳米的范围204)、蓝色(即大约490纳米至大约450纳米的范围205)和紫色(即大约450纳米至大约400纳米的范围206)对应的波长范围。在一种实施方式中,第一和第二发射离子110,112产生选自红色、橙色、黄色、绿色、蓝色和紫色的不同颜色的发射。0027第一和第二发射离子110,112都产生可被人眼感知的发射。如本文所用,当发射位于电磁波谱的可见部分内且发射具有至少大约10毫秒(MS)的衰减半衰期时,该发射可认为是“可被人眼感知”的。当发射不再可被人眼感知时,该发射被认为已“基本衰减”。在可量化方面,当发射的强度(或累积强度)小于位于特定发射带(例。
34、如涵盖第一或第二波长的发射带)内的最大强度的大约10时,该发射可认为已“基本衰减”。本文所用的“发射带”被定义为是指电磁波谱的连续波长范围在其内由发射离子发出集中的不可忽略的(例如可检测的)发射。对于任何特定的发射离子,“发射带”由波长限(在其以下该离子的发射可忽略不计)和波长上限(在其以上该离子的发射可忽略不计)划定。0028由第一发射离子110产生的发射具有第一衰减半衰期,其长到足以使该发射可被人眼感知持续自对发光材料100的适当激发停止时起始的第一时段。由第二发射离子112产生的发射具有比第一衰减半衰期长的第二衰减半衰期,两者的时间差足以使第二发射可被人眼感知持续自第一时段结束时起始的第。
35、二时段。在包括一种或多种附加基质晶格的一种或多种附加颗粒(产生位于附加可见波长的附加发射)的发光材料的实施方式中,位于所述一个或多个附加可见波长的附加发射具有一个或多个衰减半衰期,它们与第一衰减半衰期和第二衰减半衰期相差一个或多个衰减时间差,其足以使位于所述一个或多个附加可见波长的附加发射可被人眼感知持续自第一时段和第二时段之后起始的一个或多个附加时段。0029图3是描绘来自根据一种示例性实施方式的发光材料(例如发光材料100,图1)的两种发射离子(例如发射离子110,112,图1)的发射的发射强度随时间变化的图。更具体地,迹线320代表发光材料的第一发射离子(例如第一发射离子110,图1)的。
36、衰减特征,迹线330代表发光材料的第二发射离子(例如第二发射离子112,图1)的衰减特征。迹线310代表激发辐射脉冲(即该发光材料暴露于激发辐射持续自T10毫秒起始的激发时段301,并在T0停止激发辐射)。激发辐射可以由诸多辐射源(例如LEDS、激光二极管或其它辐射源)中的任意辐射源提供,只要该激发辐射具有位于适合直接或间接将第一和第二发射离子激发至使它们可产生可观察到的发射的状态的一个或多个波长的充足能量。0030在移除激发辐射(迹线310)后,第一和第二离子发射的强度随时间经过衰减,并如说明书CN104159995A7/19页10上所述可以通过衰减半衰期或衰减时间常数表征各发射离子的衰减速。
37、率。例如,对于发射强度的简单指数衰减,可以由以下公式中的常数表示衰减时间常数ITI0ET/,公式1其中T是指时间,IT是指在时间T的发射强度,且I0是指在T0的发射强度(例如T0可以对应于停止提供激发辐射的瞬间)。尽管一些发光材料的发射强度可能根据上述简单指数公式衰减,但另一些发光材料的发射强度可能受多重指数衰减影响(例如当存在多个影响衰减的机理时)。0031假设为简单指数衰减并如迹线320,330所示,与由第一发射离子发出的发射辐射(迹线320)的持续时间相比,由第二发射离子发出的发射辐射(迹线330)具有相对较长的持续时间(即相对较大的衰减半衰期)。例如,第一发射离子可具有大约10至大约1。
38、00毫秒或更长的衰减半衰期,而第二发射离子可具有大约50毫秒或更长(例如数秒、数分钟或数小时)的衰减半衰期。在任何情形中,由第一和第二发射离子发出的发射辐射的持续时间都足以使该发射可被人类观察者感知,且由第二发射离子发出的发射辐射的持续时间比由第一发射离子发出的发射辐射的持续时间长显著的时间差(例如至少大约10毫秒)。0032当停止激发能量时,来自第一和第二发射离子的发射可在第一时段302期间都可被观察到。在来自第一发射离子的发射(迹线320)已基本衰减至不再可被人眼观察到的水平后(例如在第一时段301结束时),来自第二发射离子的发射(迹线330)仍可被人眼观察到(例如直至第二时段303结束,。
39、此时来自第二发射离子的发射已基本衰减)。0033由于第一和第二发射离子110,112产生具有位于电磁波谱的可见部分内的不同波长的发射(例如颜色不同的发射),在第一时段期间来自发光材料100的发射包括位于第一和第二发射波长的发射的组合(例如两种不同颜色的组合)。相反,在第二时段期间,在第二时段期间来自发光材料100的发射仅包括位于第二发射波长的发射(例如仅单色)。如下文更详细描述地,各种实施方式的这一特征使得其内结合有发光材料实施方式的制品能够产生有趣的可观察到的发射。0034再参照图1,第一基质晶格120(具有第一发射离子110)和第二基质晶格122(具有第二发射离子112)的任何组合可以被视。
40、为发光材料100。或者,第一和第二基质晶格120,122(带有它们各自的发射离子110,112)的颗粒可以与至少一种介质130结合形成发光材料100。在各种实施方式中,第一和第二基质晶格120,122的颗粒可以结合到单一介质130中,或第一和第二基质晶格120,122的颗粒可以结合到分开的介质中。在后一实施方式中,发光材料100被视为其内包括第一和第二基质晶格120,122的颗粒的多种介质的任何组合。例如,在制品或制品构件的制造过程中可以将所述多种介质(带有它们各自的基质晶格120,122)混合在一起,或所述多种介质(带有它们各自的基质晶格120,122)可以在制品制造过程中包括在制品的分立但。
41、物理上邻近的部分中(例如制品的多个分立的层或其它部件中,和/或彼此物理上紧邻(例如交错)的构件或部件中)。0035例如,但不作为限制,基质晶格120,122之一或两者可结合到其中的介质130对应于制品的基底。在此类实施方式中,介质130可包括基底的基料(例如纸、纸浆、聚合物、塑料、塑料基体树脂、玻璃、金属、织物、纤维、陶瓷、木材、浆料等)和这些材料的混合物,它们与基质晶格120,122之一或两者结合。或者,基质晶格120,122之一或两者的颗粒可结合到其中的介质130对应于可施加到(例如印刷到、涂布到、喷涂到、层压到或以其它方说明书CN104159995A108/19页11式粘附或粘合到)制品。
42、基底的表面上的材料或嵌在基底内的构件(例如嵌入构件、安全线等)。在此类实施方式中,介质130可包括油墨、油墨添加剂、层或嵌入构件的基料或另一载体。在另一些实施方式中,第一和/或第二基质晶格120,122的颗粒可以与其它类型的介质130(例如胶水、各种液体、凝胶等)结合或合并。0036图4是根据一种示例性实施方式的包括基底410和一个或多个验证构件410,420,430,450,460的制品400的截面侧视图。制品400包括位于一种或多种基质晶格(例如基质晶格120,122)的颗粒440,442中的第一和第二发射离子(例如第一和第二发射离子110,112,图1)。更具体地,制品400的实施方式可。
43、包括基质晶格(例如基质晶格120,图1)的第一颗粒440,在其内结合有一种或多种第一发射离子(例如第一发射离子110,图1),和基质晶格(例如基质晶格122,图1)的第二颗粒442,在其内结合有一种或多种第二发射离子(例如第二发射离子120,图1)。为了易于描述,颗粒440,442在下文中被称作“第一离子颗粒”440和“第二离子颗粒”442以指示在各颗粒中包括哪种类型的发射离子(即分别为第一或第二发射离子)。0037第一离子和第二离子颗粒440,442结合到一种或多种介质(例如介质130,图1)中,由其形成制品400。如上所述,第一离子和第二离子颗粒440,442可包括在形成制品400的一部分。
44、的同一介质中,或第一离子和第二离子颗粒440,442可包括在形成制品400的几个部分的不同介质中。在任一情况下,具有第一离子和第二离子颗粒440,442的一种或多种介质构成发光材料(例如发光材料100),其提供制品400的验证构件。尽管图4显示了各种类型的验证构件,但要理解的是,实际制品可包括更多或更少的此类验证构件和/或其它类型的验证构件。图4用于解释说明而非限制。此外,构件410,420,430,450,460和颗粒440,442的各种相对尺寸在图4中可能不按比例。0038在各种实施方式中,制品400可以是选自包括,但不限于,标识卡、驾照、护照、标识卡件、纸币、支票、文件、纸、股票、包装元。
45、件、信用卡、银行卡、标签、封条、代价券(例如用于博彩和/或用于游戏机或售货机)、邮票、液体、人、动物和生物样品的任何类型的制品。基底410可以是各种类型的基底中的任意基底,并包括一种或多种选自包括,但不限于,纸、聚合物、玻璃、金属、织物和纤维的材料。0039可为刚性或挠性的基底410在各种实施方式中可以由一个或多个层或组成部分构成。基底410的构造的多样性不胜枚举,因为各种实施方式的发光材料可以与大量不同类型的制品结合使用。因此,尽管在图4中图解了简单的一体式(UNITARY)基底410,但应理解基底410可具有各种不同构造中的任意构造。例如,基底可以是包括相同或不同材料的多个层或段的“复合”。
46、基底。例如,但不作为限制,基底可包括一个或多个纸层或段和一个或多个塑料层或段,它们层压或以其它方式结合在一起以形成复合基底(例如纸层/塑料层/纸层或塑料层/纸层/塑料层复合基底)。此外,尽管在本文中论述了无生命的固体制品,但要理解的是,“制品”还可包括人、动物、生物样品、液体样品和在其中或其上可包括一种实施方式的发光材料的几乎任何其它物体或材料。0040根据一种实施方式,第一离子颗粒440和第二离子颗粒442都均匀或不均匀地分散在基底410内。在这种实施方式中,结合有第一离子和第二离子颗粒440,442的基底410构成验证构件。或者,基底410可包括第一离子或第二离子颗粒440,442,且施加。
47、到表面上或嵌在基底410内的制品400的另一构件可包括第一离子或第二离子颗粒440,442说明书CN104159995A119/19页12中的另一种。0041根据另一些实施方式,第一离子颗粒440和第二离子颗粒442都可均匀或不均匀地分散在一个或多个表面施加的验证构件420内。表面施加的验证构件420可以是,例如但不作为限制,印刷的验证构件或包括一种或多种刚性或挠性材料(在其中或其上包括第一离子颗粒440和/或第二离子颗粒442之一或两者)的验证构件。根据各种实施方式,表面施加的验证构件420可具有大约1微米或更大的厚度,且表面施加的验证构件420的宽度和长度可以小于或等于基底410的宽度和长。
48、度。0042例如,但不作为限制,表面施加的验证构件420可包含包括第一离子颗粒440和/或第二离子颗粒442之一或两者的一种或多种油墨、颜料、涂料或漆。例如,表面施加的验证构件420可包括一个或多个同时包括第一和第二离子颗粒440,442的印刷油墨的层、多个不同印刷油墨的层,其中所述不同印刷油墨中的第一油墨包括第一离子颗粒440且所述不同印刷油墨中的第二油墨包括第二离子颗粒442。在另一些实施方式中,表面施加的验证构件420可包括彼此紧邻(例如交错)印刷在基底410的表面上的不同印刷油墨的多个区域,其中所述不同印刷油墨中的第一油墨包括第一离子颗粒440且所述不同印刷油墨中的第二油墨包括第二离子。
49、颗粒442。在另一些实施方式中,表面施加的验证构件420可包含一个或多个刚性或挠性构件基底,在其中或其上包括第一离子颗粒440和/或第二离子颗粒442之一或两者,然后该构件基底被粘附或以其它方式附连到制品基底410的表面上。0043根据另一些实施方式,第一离子颗粒440和第二离子颗粒442都可均匀或不均匀地分散在一个或多个嵌入的验证构件430内。嵌入的验证构件430包含一种或多种刚性或挠性材料,在其中或其上包括一种实施方式的发光材料。例如,但不作为限制,嵌入的验证构件430可以以分立的刚性或挠性基底、安全线或另一类型的结构的形式构造。根据各种实施方式,嵌入的验证构件430的厚度可以为大约1微米至基底410的厚度,且嵌入的验证构件430的宽度和长度可以小于或等于基底410的宽度和长度。0044根据另一些实施方式,第一离子颗粒440可包括在施加到基底410表面上的第一层450中,第二离子颗粒442可包括在位于第一层450上方或下方的第二层460中。或者,第一和第二离子颗粒440,442可结合在单层内(未示出)。在任一情形中,所述层或多层450,460可以由适合层叠在基底410的表面上或另一层的表面上的透明、半透明或不透明介质(例如聚合物、塑料、塑料基体树脂、玻璃、陶瓷等)形成。0045来自第一离子颗粒440和第二离子颗粒442的发射的衰减半衰期受第一发射离子和第二发射离子在它。