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1、10申请公布号CN104159984A43申请公布日20141119CN104159984A21申请号201380013149722申请日20130228201205306720120309JPC09D11/40201401B41J2/0120060171申请人富士胶片株式会社地址日本东京72发明人梅林励74专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人吴倩张楠54发明名称放射线固化型喷墨油墨组及喷墨记录方法57摘要本发明的目的在于提供一种颜色再现域足够宽、且固化油墨的机械强度和基材密合性优异的放射线固化型喷墨油墨组及使用了该油墨组的喷墨记录方法。本发明的放射线固化型喷墨油墨组的特征在于。
2、，含有黄色油墨和品红色油墨，所述黄色油墨含有1525质量的CI颜料黄185，所述品红色油墨含有1525质量的CI颜料红484。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0554252013022887PCT国际申请的公布数据WO2013/133123JA2013091251INTCL权利要求书1页说明书30页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书30页10申请公布号CN104159984ACN104159984A1/1页21一种放射线固化型喷墨油墨组，其特征在于，含有黄色油墨和品红色油墨，所述黄。
3、色油墨含有1525质量的CI颜料黄185，所述品红色油墨含有1525质量的CI颜料红484。2根据权利要求1所述的油墨组，其中，所述黄色油墨进一步含有重均分子量为15,00045,000且胺值为3545MGKOH/G的高分子分散剂。3根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，所述品红色油墨进一步含有重均分子量为15,00070,000且胺值为1545MGKOH/G的高分子分散剂。4根据权利要求2或3所述的油墨组，其中，黄色油墨和/或品红色油墨中的所述高分子分散剂的玻璃化转变温度TG为25以下。5根据权利要求14中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有1种以上选自1,6己二醇二丙烯酸酯。
4、HDDA、1,9壬二醇二丙烯酸酯NDDA、二丙二醇二丙烯酸酯DPGDA、新戊二醇二丙烯酸酯NPGPODA及三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA中的双官能单体，所述双官能单体的总和相对于各种颜色油墨的总量为40质量以上。6根据权利要求15中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有1种以上选自丙烯酸苯氧基乙酯PEA、丙烯酸十八烷基酯ODA、丙烯酸异癸基酯IDA及环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯CTFA中的单官能单体，所述单官能单体的总和相对于各种颜色油墨中的双官能单体的总和为530质量。7根据权利要求16中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有DPGDA和/或TPGDA作为双官能单。
5、体，且进一步含有PEA和/或CTFA作为单官能单体。8根据权利要求17中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨分别进一步含有013质量的聚硅氧烷系表面活性剂。9根据权利要求18中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有DPGDA和TPGDA作为双官能单体。10根据权利要求19中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有CTFA作为单官能单体。11根据权利要求110中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物。12根据权利要求111中任一项所述的油墨组，其用于瓦楞纸板基材的印刷。13一种喷墨记录方法，其特征在于，其含有。
6、下述工序1将权利要求112中任一项所述的油墨组中所含的黄色油墨和/或品红色油墨从喷墨记录用喷墨头中喷出到基材上的喷出工序；和2照射活性放射线，使喷出的所述油墨固化的固化工序。14根据权利要求13所述的喷墨记录方法，其中，所述基材为瓦楞纸板。权利要求书CN104159984A1/30页3放射线固化型喷墨油墨组及喷墨记录方法技术领域0001本发明涉及放射线固化型喷墨油墨组及喷墨记录方法。背景技术0002将油墨组合物以液滴的形式从油墨喷出口喷出的喷墨方式由于小型且廉价、能够以非接触的方式在被记录介质上形成图像等理由而被用于多种打印机中。在这些喷墨方式中，利用压电元件的变形使油墨喷出的压电喷墨方式和利。
7、用由热能导致的油墨组合物的沸腾现象而将油墨组合物进行液滴喷出的热喷墨方式具有高分辨率、高速印刷性优异的特征。0003这几年，不仅仅限于家庭用或办公用的照片印刷或文件印刷，还进行了使用了喷墨打印机的商业用印刷或产业用印刷的开发。特别是适于粘贴在陈列橱窗、大厦等的墙壁上的大幅广告印刷的宽幅喷墨打印机的需求快速增长。大幅广告大多主要在室外使用，要求具有长时间的耐候性，因此，作为基材广泛使用聚氯乙烯等，作为颜料广泛使用耐候性对于光、雨、风的耐受性优异的具有偶氮骨架的颜料主要是黄色用途、喹吖啶酮系颜料主要是品红色用途、酞菁铜颜料主要是青色用途及碳黑主要是黑色用途等。0004此外，为了进行全彩色印刷，使用。
8、将添加了这些黄色、品红色及青色的减色法3原色油墨和黑色油墨的4种颜色组合而成的喷墨油墨组。0005作为现有的油墨组合物，可以列举专利文献14。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1国际公开第2007/029448号0009专利文献2日本特开2005105225号公报0010专利文献3日本特开2010180376号公报0011专利文献4日本特表2007514804号公报发明内容0012发明所要解决的问题0013近年来，喷墨印刷不仅被用于室外用途，而且还被用于设置在店内或车站内等，或用于主要在室内使用的室内用印刷物。0014本发明人发现，对于室内用印刷中使用的油墨组，要求其具有与室。
9、外广告中使用的油墨组不同的特性。即，对于主要在室内使用的印刷物中使用的放射线固化型喷墨油墨组，进一步要求其具有下述特性。00151由于在室内，观察者和印刷物之间的观察距离变近，因此，要求具有比现有产品宽的颜色再现域。00162由于外力作用于印刷物表面的机会较多，因此，要求改善固化油墨的机械强度和固化油墨对印刷基材的密合性。说明书CN104159984A2/30页400173还要求喷墨油墨的保存稳定性。00184由于是在空间有限的室内使用，因此，要求防止油墨从印刷基材渗出。0019本发明要解决的问题为提供一种颜色再现域足够宽、且固化油墨的机械强度和基材密合性优异的放射线固化型喷墨油墨组及使用该油。
10、墨组的喷墨记录方法。0020用于解决问题的手段0021上述问题通过下述或记载的手段来实现。以下同时列出作为优选实施方式的和。0022一种放射线固化型喷墨油墨组，其特征在于，含有黄色油墨和品红色油墨，所述黄色油墨含有1525质量的CI颜料黄185，所述品红色油墨含有1525质量的CI颜料红484。0023如所述的油墨组，其中，所述黄色油墨进一步含有重均分子量为15,00045,000且胺值为3545MGKOH/G的高分子分散剂。0024如或所述的油墨组，其中，所述品红色油墨进一步含有重均分子量为15,00070,000且胺值为1545MGKOH/G的高分子分散剂。0025如或所述的油墨组，其中，。
11、黄色油墨和/或品红色油墨中的所述高分子分散剂的玻璃化转变温度TG为25以下。0026如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有1种以上选自1,6己二醇二丙烯酸酯HDDA、1,9壬二醇二丙烯酸酯NDDA、二丙二醇二丙烯酸酯DPGDA、新戊二醇二丙烯酸酯NPGPODA及三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA中的双官能单体，上述双官能单体的总和相对于各种颜色油墨的总量为40质量以上。0027如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有1种以上选自丙烯酸苯氧基乙酯PEA、丙烯酸十八烷基酯ODA、丙烯酸异癸基酯IDA及环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯CTFA中的单官能单体，上述单官能单体的。
12、总和相对于各种颜色油墨中的双官能单体的总和为530质量。0028如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有DPGDA和/或TPGDA作为双官能单体，且进一步含有PEA和/或CTFA作为单官能单体。0029如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨分别进一步含有013质量的聚硅氧烷系表面活性剂。0030如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有DPGDA和TPGDA作为双官能单体。0031如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有CTFA作为单官能单体。0032如中任一项所述的油墨组，其中，黄色油墨和品红色油墨均含有惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/。
13、或共聚物。0033如中任一项所述的油墨组，其用于瓦楞纸板基材的印刷。0034一种喷墨记录方法，其特征在于，其含有下述工序00351将中任一项所述的油墨组中所含的黄色油墨和/或品红色油墨从喷墨记录用喷墨头中喷出到基材上的喷出工序，和2照射活性放射线，使喷出的所述油墨固化的固化工序。说明书CN104159984A3/30页50036如所述的喷墨记录方法，其中，所述基材为瓦楞纸板。0037发明的效果0038根据本发明，可以提供一种色度优异、颜色再现域宽、能提供优异的机械强度和基材密合性的放射线固化型喷墨油墨组及喷墨记录方法。具体实施方式0039本发明的放射线固化型喷墨油墨组的特征在于，含有黄色油墨和。
14、品红色油墨，所述黄色油墨含有1525质量的CI颜料黄185以下也称作“PY185”，所述品红色油墨含有1525质量的CI颜料红484以下也称作“PR484”。0040本发明的油墨组含有上述的黄色油墨和品红色油墨作为必需油墨，优选根据需要并用放射线固化型的青色油墨和/或黑色油墨。0041以下对本发明进行详细说明。0042另外，在说明书中，“下限上限”的记载表示“下限以上且上限以下”，“上限下限”的记载表示“上限以下且下限以上”。即，表示包含上限和下限在内的数值范围。高分子化合物的“分子量”只要没有特别说明均指“重均分子量”。此外，“质量份”和“质量”分别与“重量份”和“重量”含义相同。00431。
15、放射线固化型喷墨油墨组0044本发明中，“油墨”是指“油墨组合物”，除了着色颜料之外还含有放射线固化性化合物，所谓“油墨组”，含有黄色油墨和品红色油墨作为必需的着色油墨，所述黄色油墨含有作为黄色颜料的PY185，所述品红色油墨含有作为品红色颜料的PR484，可以含有其他色调的油墨作为任意成分。0045此外，本发明的油墨组中，黄色油墨和品红色油墨均具有放射线固化性，并适于用作喷墨记录用油墨组合物。0046本发明的油墨组中，黄色油墨和品红色油墨均为可通过放射线固化的油墨组合物，此外，均为油性的油墨组合物。0047本发明中的所谓“放射线”，只要是通过其照射可以赋予能够在油墨中产生引发种的能量的活性放。
16、射线即可，没有特别限制，广泛包括射线、射线、X射线、紫外线UV、可见光线及电子束等，其中，从固化灵敏度和装置的获得容易性的观点出发，优选紫外线和电子束，特别优选紫外线。因此，本发明的油墨组中的各种颜色的油墨优选可以通过照射作为放射线的紫外线而固化的油墨组合物。0048另外，本发明中，指“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”两者或任一者时，也记载为“甲基丙烯酸酯”，此外，指“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”两者或任一者时，也记载为“甲基丙烯酸”。0049黄色颜料0050本发明的放射线固化型喷墨油墨组含有黄色油墨，所述黄色油墨含有1525质量的CI颜料黄185。CI颜料黄185的含量相对于黄色油墨的总量优选为16。
17、22质量。本发明的油墨组中，除了所述颜料含量的通常的黄色油墨之外，并不排除并用比该范围少的含量的黄色油墨作为淡色油墨的情形。0051PY185可优选使用由具有下述粒径分布的分散物获得的品种，所述粒径分布为作说明书CN104159984A4/30页6为粒径通过激光衍射法测定得到的DV90为01M以上且03M以下。为该粒径分布时，喷墨喷出稳定性优异，且在上述的颜料浓度范围内流动性变得良好。作为市售品，可以优选使用BASF公司的PALIOTOLYELLOWD1155或PALIOTOLYELLOWL1155。0052此处，分散物是通过使用实施例中记载的氧化锆珠的介质分散而得到的，激光衍射法按照通常方法。
18、进行。0053上述黄色油墨中，作为黄色颜料，优选含有全部黄色颜料的80质量以上的PY185，更优选含有90质量以上，特别优选含有99质量以上。0054可以在本发明中使用的黄色油墨中作为少量成分并用的黄色颜料可以例示出以下颜料。本发明中，除了PY185之外还并用这些其他颜料时，优选其含量少于20质量，更优选少于10质量，进一步优选少于1质量，特别优选完全不含其他颜料。0055作为本发明中可与PY185并用的有机颜料和无机颜料的具体例子，可以例示出例如作为呈黄色的颜料的CI颜料黄1FASTYELLOWG等和CI颜料黄74等单偶氮颜料、CI颜料黄12双偶氮黄AAA等和CI颜料黄17等双偶氮颜料、CI。
19、颜料黄180等非联苯胺系的偶氮颜料、CI颜料黄100柠檬黄色淀等等偶氮色淀颜料、CI颜料黄95缩合偶氮黄GR等等缩合偶氮颜料、CI颜料黄115喹啉黄色淀等等酸性染料色淀颜料、CI颜料黄18硫代黄素色淀等等碱性染料色淀颜料、黄烷士酮黄Y24等蒽醌系颜料、异吲哚啉酮黄3RLTY110等异吲哚啉酮颜料、喹酞酮黄Y138等喹酞酮颜料、异吲哚啉黄Y139等异吲哚啉颜料、CI颜料黄153镍亚硝基黄等等亚硝基颜料、CI颜料黄117铜偶氮甲碱黄等等金属络合物偶氮甲碱颜料等。0056品红色颜料0057本发明的放射线固化型喷墨油墨组含有品红色油墨，所述品红色油墨含有1525质量的CI颜料红484。CI颜料红484。
20、的含量相对于品红色油墨的总量优选为1825质量。本发明的油墨组中，除了所述颜料含量的通常的品红色油墨之外，并不排除并用比该含量少的品红色油墨作为淡色品红色油墨的情形。0058PR484优选使用由具有下述粒径分布的分散物获得的品种，所述粒径分布为作为粒径通过激光衍射法测定得到的DV90为015M以上且035M以下。为该粒径分布时，喷墨喷出稳定性优异，且在上述的颜料浓度范围内流动性变得良好。作为市售品，可以优选使用IRGALITEREDFBLBASF公司制造、NOVOPERMRED5BLSCLARIANT公司制造及NOVOPERMREDBLS02CLARIANT公司制造。0059此处，分散物是通过。
21、使用实施例中记载的氧化锆珠的介质分散而得到的，激光衍射法按照通常方法进行。0060上述品红色油墨中，作为品红色颜料，优选含有全部品红色颜料的80质量以上的PR484，更优选含有90质量以上，特别优选含有99质量以上。0061可以在本发明中使用的品红色油墨中作为少量成分并用的红色或品红色颜料可以例示出以下颜料。本发明中，除了PR484之外还并用这些其他颜料时，优选其含量少于20质量，更优选少于10质量，进一步优选少于1质量，特别优选完全不含其他颜料。0062作为呈红色或品红色的颜料，可以列举CI颜料红3甲苯胺红等等单偶氮系颜料、CI颜料红38吡唑啉酮红B等等双偶氮颜料、CI颜料红531色淀红C等。
22、和CI颜料红571亮胭脂红6B等偶氮色淀颜料、CI颜料红144缩合偶氮红BR等等说明书CN104159984A5/30页7缩合偶氮颜料、CI颜料红174焰红B色淀等等酸性染料色淀颜料、CI颜料红81罗丹明6G色淀等等碱性染料色淀颜料、CI颜料红177二蒽醌基红等等蒽醌系颜料、CI颜料红88硫靛红等等硫靛颜料、CI颜料红194紫环酮红等等紫环酮颜料、CI颜料红149苝猩红等等苝颜料、CI颜料紫19未取代喹吖啶酮和CI颜料红122喹吖啶酮品红等等喹吖啶酮颜料、CI颜料红180异吲哚啉酮红2BLT等等异吲哚啉酮颜料、CI颜料红83茜草色淀等等茜素色淀颜料等。0063青色颜料和黑色颜料0064在将本发。
23、明的油墨组用于全彩色印刷时，除了上述黄色油墨和品红色油墨之外，优选并用青色油墨和黑色油墨，对于这样的青色油墨和黑色油墨，可以使用下述例示的颜料。0065作为呈蓝或青色的颜料，可以列举CI颜料蓝25联茴香胺蓝等等双偶氮系颜料、CI颜料蓝15酞菁蓝等等酞菁颜料、CI颜料蓝24孔雀蓝色淀等等酸性染料色淀颜料、CI颜料蓝1维克多利亚蓝BO色淀等等碱性染料色淀颜料、CI颜料蓝60阴丹酮蓝等等蒽醌系颜料、CI颜料蓝18碱性蓝V51等碱性蓝颜料等。0066作为呈黑BLACK色的颜料，可以列举碳黑、钛黑、苯胺黑等，优选碳黑。0067本发明的油墨组可以根据使用目的从下述组中选择并使用其他色调的油墨。即，对于其他。
24、色调的油墨，可以例示出白色油墨、橙色油墨、紫色油墨、绿色油墨、透明油墨。另外，本发明的放射线固化性喷墨油墨组优选由含有PR484作为颜料的品红色油墨、含有PY185作为颜料的黄色油墨、青色油墨及黑色油墨4色构成，也可以进一步添加白色油墨成为5种。0068如上所述，本发明的油墨组中，根据需要，除了基于黄色、品红色、青色的减色法的三原色油墨之外，还可以使用绿色、紫色及橙色的所谓特色油墨作为着色油墨。0069作为呈绿GREEN色的颜料，可以列举CI颜料绿7酞菁绿和CI颜料绿36酞菁绿等酞菁颜料、CI颜料绿8亚硝基绿等偶氮金属络合物颜料等。0070作为呈紫色的颜料，可以例示出CI颜料紫19未取代喹吖啶。
25、酮。0071作为呈橙色的颜料，可以列举CI颜料橙66异吲哚啉橙等异吲哚啉系颜料、CI颜料橙51二氯皮蒽酮橙等蒽醌系颜料。0072颜料分散剂0073本发明的油墨组中，优选黄色油墨和品红色油墨分别进一步含有高分子分散剂。以下，对这些高分子分散剂进行说明。0074黄色油墨的分散剂0075上述黄色油墨优选进一步含有分子量为15,00045,000且胺值为3545MGKOH/G的高分子分散剂碱性高分子分散剂。0076通过使用具有上述物性的分散剂，可以获得颜料分散中和分散后的良好的流动性、优异的油墨长期保存稳定性。特别是从获得优异的油墨长期保存稳定性的观点出发，特别优选的分散剂是分子量为20,00025,。
26、000的嵌段型丙烯酸共聚物，且特别优选胺值为3842MGKOH/G。0077为了获得宽的颜色再现域，优选分散剂的玻璃化转变温度为25以下，特别优选分散剂的熔点为25以下。分散剂的玻璃化转变温度/熔点对颜色再现性的作用推测如说明书CN104159984A6/30页8下。为了获得更宽的颜色再现域，优选被打滴的油墨滴在已经打滴/固化了的油墨膜上尽可能大范围地铺展。推测在打滴/固化了的油墨膜的表层上，高浓度的分散剂浓缩基于切割TOFSIMS分析，室温25左右下的分散剂具有流动性玻璃化转变温度为25以下时，油墨液滴更大范围地铺展。0078此外，为了获得颜料分散中和分散后良好的流动性、优异的油墨长期保存稳。
27、定性，该黄色油墨中所含的碱性高分子分散剂的含有浓度优选相对于PY185的重量为2050质量，更优选为2545质量。0079上述碱性高分子分散剂除了可以作为市售品获得之外，还可以通过本领域技术人员公知的方法合成。0080黄色油墨优选含有至少具有碱性基团的特定高分子分散剂。0081作为上述碱性基团，可以例示出氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚胺基及含氮杂环基等。此外，高分子分散剂可以在高分子分散剂中的主链上具有所述碱性基团，也可以在侧链上具有所述碱性基团，还可以在主链和侧链两者上具有所述碱性基团。0082适用于颜料PY185的高分子分散剂优选胺值为35MGKOH/G以上且45MGKOH/G以下，更优选为3。
28、842MGKOH/G。胺值在上述范围内时，黄色油墨的保存稳定性提高。0083另外，胺值是通过下述步骤测定的。将分散剂溶解在甲基异丁基酮中，用001MOL/L的高氯酸甲基异丁基酮溶液进行电位差滴定，将换算为KOHMG/G后的值作为胺值。电位差滴定使用平沼产业株式会社制造的自动滴定装置COM1500进行测定。0084作为上述碱性高分子分散剂的分子量，从分散稳定性和分散流动性的观点出发，优选重均分子量为15,00050,000，特别优选的范围为20,00025,000。0085碱性高分子分散剂优选丙烯酸系嵌段共聚物。0086黄色油墨的分散剂特别优选胺值为3842MGKOH/G、重均分子量为20,00。
29、025,000的丙烯酸系嵌段共聚物。0087具有上述物性的分散剂作为市售品，可以从味之素FINETECHNO株式会社、EVONIK公司TEGODISPERS系列、BYK公司DISPERBYK系列、BYK系列、BASF公司EFKA系列、LUBRIZOL公司SOLSPERSE系列等获得。另外，由于胺值有时会随颜料的制造批次而变化，因此，优选在确认了胺值在所期望的范围之后使用。0088在考虑了制造批次之间的物性变化后，特别优选使用下表的品种作为黄色油墨的高分子分散剂。0089表100900091作为可用作黄色油墨用的高分子分散剂的市售品，能够优选例示出由BASF公司供给的EFKA7701胺值400M。
30、GKOH/G。说明书CN104159984A7/30页90092品红色油墨的分散剂0093上述品红色油墨优选进一步含有分子量为15,00070,000且胺值为1545MGKOH/G的高分子分散剂碱性高分子分散剂。通过使用具有上述物性的分散剂，可以获得颜料分散中和分散后良好的流动性、优异的油墨长期保存稳定性。从获得优异的油墨长期保存稳定性的观点出发，高分子分散剂特别优选分子量为20,00070,000且胺值为2545MGKOH/G的物质。0094此外，为了获得颜料分散中和分散后良好的流动性、优异的油墨长期保存稳定性，该品红色油墨中所含的碱性高分子分散剂的含有浓度优选相对于PR484的重量为206。
31、0质量，特别优选为2545质量。0095该碱性高分子分散剂优选丙烯酸系聚合物，更优选无规共聚物，进一步优选丙烯酸系接枝共聚物。0096上述碱性高分子分散剂也可以通过本领域技术人员公知的方法合成。0097品红色油墨也优选含有至少具有碱性基团的特定高分子分散剂。0098作为上述碱性基团，与上述相同，可以例示出氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚胺基及含氮杂环基等。此外，高分子分散剂可以在高分子分散剂中的主链上具有所述碱性基团，也可以在侧链上具有所述碱性基团，还可以在主链和侧链两者上具有所述碱性基团。0099作为针对品红色颜料PR484的碱性高分子分散剂，优选胺值为15MGKOH/G以上且45MGKOH/G以。
32、下的分散剂，更优选为2545MGKOH/G的分散剂，特别优选为2538MGKOH/G的分散剂。胺值在上述范围内时，可以获得品红色油墨的长期保存稳定性。0100另外，胺值是通过上述步骤测定的。0101具有上述物性的分散剂作为市售品，可以从味之素FINETECHNO株式会社、EVONIK公司TEGODISPERS系列、BYK公司DISPERBYK系列、BYK系列、BASF公司EFKA系列、LUBRIZOL公司SOLSPERSE系列等获得。另外，由于胺值有时会随颜料的制造批次而变化，因此，同样优选在确认了胺值在所期望的范围之后使用。0102可以用作针对品红色油墨的高分子分散剂的市售品例示如下。010。
33、3表201040105上述黄色油墨和品红色油墨中所含的高分子分散剂优选具有25以下的玻璃化转变温度。具有该温度范围的玻璃化转变温度时，可以获得优异的油墨分散稳定性和宽的颜色再现域。0106为了获得良好的颜色再现域，优选分散剂的玻璃化转变温度为25以下。分散剂说明书CN104159984A8/30页10的玻璃化转变温度对颜色再现性的作用推测如下。为了获得宽的颜色再现域，优选被打滴的油墨滴在基材上或已经打滴/固化了的油墨膜上尽可能大范围地铺展。推测在打滴/固化了的油墨膜的表层上，高浓度的分散剂浓缩基于切割TOFSIMS分析，室温25左右下的分散剂具有流动性玻璃化转变温度为25以下时，油墨液滴更大范。
34、围地铺展。0107另外，玻璃化转变温度TG可以根据ASTMD34188，采用差示扫描量热计PERKINELMER公司制造DSC7，通过所测定的主体极大峰求出。该装置DSC7的检测部的温度校正采用铟和锌的熔点，热量的校正采用铟的熔解热。样品采用铝制盘，将空盘设定为对照用。以10/分钟的升温速度升温，并在150下保持5分钟，用液氮以10/分钟从150降温至0，并在0下保持5分钟，再次以10/分钟从0升温至150，基于由第2次升温时的吸热曲线分析出的起始温度求出玻璃化转变温度。0108烯键式不饱和化合物0109本发明的油墨组中所含的黄色油墨和品红色油墨均具有放射线固化性。为了具备放射线固化性，两种油。
35、墨均含有放射线固化性化合物。两种油墨中并用青色油墨和/或黑色油墨时，优选这些油墨也具有放射线固化性。0110黄色油墨和品红色油墨均可以含有阳离子聚合性的环状醚类环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等作为放射线固化性化合物，优选含有自由基聚合性烯键式不饱和化合物。作为烯键式不饱和化合物，优选并用分子内仅含有1个烯键式不饱和基团的单官能单体和分子内具有2个烯键式不饱和基团的双官能单体。此外，也可以适当地并用分子内含有3个以上烯键式不饱和基团的多官能单体。01110112本发明人发现，本发明的油墨组中所含的黄色油墨和品红色油墨以规定量含有选自特定化合物组的双官能单体，对于获得少的固化油墨臭味、良好的喷墨适性。
36、及优异的固化膜强度是优选的。0113在可适用本发明的油墨组的室内用印刷中，优选固化膜的臭味少。臭味的原因之一是残留在固化膜中的单体。因此，优选从残留单体的挥发性低且分子量高的上述特定的聚合性单体组中选择。0114即，黄色油墨和品红色油墨均含有1种以上选自1,6己二醇二丙烯酸酯HDDA、1,9壬二醇二丙烯酸酯NDDA、二丙二醇二丙烯酸酯DPGDA、新戊二醇二丙烯酸酯NPGPODA及三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA中的双官能单体，该双官能单体的总和相对于各种颜色油墨的总量优选为40质量以上，更优选为4080质量，特别优选为4570质量。0115黄色油墨和品红色油墨中所含的上述双官能单体可以相同，也可以。
37、不同，但优选相同。0116本发明的油墨组中，黄色油墨和品红色油墨均优选实质上不含除上述特定的双官能单体之外的双官能单体。这里，“实质上”是指全部双官能单体的10质量以下，优选1质量以下。0117本发明中，黄色油墨和品红色油墨更优选含有DPGDA和/或TPGDA作为双官能单体，特别优选含有DPGDA和TPGDA。0118说明书CN104159984A109/30页110119本发明人发现，本发明的油墨组中所含的黄色油墨和品红色油墨以规定量含有选自特定化合物组的单官能单体，对于获得固化油墨的保存稳定性是优选的。即，黄色油墨和品红色油墨均含有1种以上选自丙烯酸苯氧基乙酯PEA、丙烯酸十八烷基酯ODA。
38、、丙烯酸异癸基酯IDA及环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯CTFA中的单官能单体，该单官能单体的总和相对于各种颜色油墨中的双官能单体的总和优选为530质量。0120作为单官能单体，更优选含有PEA和/或CTFA，进一步优选含有PEA和CTFA。0121另外，由于PEA是低粘度的，因此，优选在颜料分散时用作分散介质。0122另外，用于本发明的油墨组的各种颜色的油墨优选均为不含挥发性溶剂的无溶剂油墨。0123本发明的油墨组中，优选黄色油墨和品红色油墨均实质上不含除上述特定的4种单官能单体之外的单官能单体。这里，“实质上不含”是指全部单官能单体的10质量以下，优选1质量以下。0124本发明的油墨组中所含。
39、的油墨组合物中，优选含有二丙二醇二丙烯酸酯DPGDA和/或三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA作为双官能单体。0125更优选含有DPGDA和/或TPGDA作为双官能单体,且含有PEA和/或CTFA作为单官能单体。特别优选含有DPGDA和TPGDA作为双官能单体,且含有PEA和CTFA作为单官能单体。0126在以下的记载中，指“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”两者或任一者时，记为“甲基丙烯酸酯”，指“丙烯酰氧基”、“甲基丙烯酰氧基”中的两者或任一者时，记为“甲基丙烯酰氧基”。0127本发明中，可并用的单官能烯键式不饱和化合物可以列举作为单官能甲基丙烯酸酯化合物的甲基丙烯酸22乙氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸降冰。
40、片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异佛尔基酯、甲基丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸卡必醇酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯。0128本发明中，作为可并用的多官能烯键式不饱和化合物，优选可以例示出乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二。
41、甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、双4甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基丙烷、低聚酯甲基丙烯酸酯、2,2双4甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基丙烷。0129进而，具体而言，可以采用山下晋三编“交联剂手册”1981年、大成社；加藤清视编“UVEB固化手册原料编”1985年、高分子刊行会；研究会编“UVEB说明书CN104159984A1110/30页12固化技术的应用与市场”。
42、79页1989年、株式会社CMC出版；滝山荣一郎著“聚酯树脂手册”1988年、日刊工业新闻社等中记载的市售品或业界公知的自由基聚合性或交联性的单体、低聚物及聚合物。0130烯键式不饱和化合物的分子量优选为802,000，更优选为801,000，进一步优选为80800。0131本发明的油墨组合物优选含有具有烯键式不饱和基团的低聚物。作为上述烯键式不饱和基团，优选自由基聚合性的烯键式不饱和基团，更优选甲基丙烯酰氧基。0132作为上述具有烯键式不饱和基团的低聚物，可以列举例如具有自由基聚合性基团的烯烃系乙烯低聚物、丙烯低聚物、丁烯低聚物等、乙烯基系苯乙烯低聚物、乙烯醇低聚物、乙烯基吡咯烷酮低聚物、丙。
43、烯酸酯低聚物、甲基丙烯酸酯低聚物等、二烯系丁二烯低聚物、氯丁橡胶、戊二烯低聚物等、开环聚合系二，三，四乙二醇、聚乙二醇、聚乙基亚胺等、加成聚合系低聚酯丙烯酸酯、聚酰胺低聚物、聚异氰酸酯低聚物、加成缩合低聚物酚醛树脂、氨基树脂、二甲苯树脂、酮树脂等等。其中，优选低聚酯甲基丙烯酸酯，其中，更优选氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯，进一步优选氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯。0133作为氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，可以优选列举脂肪族氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，可以更优选列举脂肪族氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯。0134此外，氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯优选4官能以下的氨基甲酸酯。
44、甲基丙烯酸酯，更优选2官能以下的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯。0135通过含有氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，可以获得基材密合性优异、固化性优异的油墨组合物。0136关于低聚物，还可以参照低聚物手册古川淳二主编，株式会社化学工业日报社。0137此外，作为低聚物的市售品，可以例示出以下所示的物质。0138作为氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，可以列举例如第一工业制药株式会社制造的R1204、R1211、R1213、R1217、R1218、R1301、R1302、R1303、R1304、R1306、R1308、R1901、R1150等，DAICELCYTEC株式会社制造的EBECRYL系列例如EBECRYL230、270。
45、、4858、8402、8804、8807、8803、9260、1290、1290K、5129、4842、8210、210、4827、6700、4450、220，新中村化学工业株式会社制造的NKOLIGOU4HA、U6HA、U15HA、U108A、U200AX等，东亚合成株式会社制造的ARONIXM1100、M1200、M1210、M1310、M1600、M1960等。0139作为聚酯甲基丙烯酸酯，可以列举例如DAICELCYTEC株式会社制造的EBECRYL系列例如EBECRYL770、IRR467、81、84、83、80、675、800、810、812、1657、1810、IRR302、45。
46、0、670、830、870、1830、1870、2870、IRR267、813、IRR483、811等，东亚合成株式会社制造的ARONIXM6100、M6200、M6250、M6500、M7100、M8030、M8060、M8100、M8530、M8560、M9050等。0140此外，作为环氧甲基丙烯酸酯，可以列举例如DAICELCYTEC株式会社制造的EBECRYL系列例如EBECRYL600、860、2958、3411、3600、3605、3700、3701、3703、3702、3708、RDX63182、6040等等。说明书CN104159984A1211/30页130141具有烯键式不。
47、饱和基团的低聚物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。0142本发明的油墨组合物中的具有烯键式不饱和基团的低聚物的含量相对于油墨组合物的总重量优选为0150重量，更优选为0520重量，进一步优选为110重量。0143本发明中，从固化性和密合性的观点出发，油墨组合物整体中的烯键式不饱和化合物的合计量优选为油墨组合物整体的5095重量，更优选为6090重量，进一步优选为7090重量。0144聚合引发剂0145本发明的油墨组所含的油墨优选含有聚合引发剂。0146作为可在本发明中使用的聚合引发剂，可以使用公知的聚合引发剂。0147可用于本发明的聚合引发剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。此外，可以。
48、并用阳离子聚合引发剂和自由基聚合引发剂，但优选至少含有自由基聚合引发剂。0148可用于本发明的聚合引发剂是吸收外部能量产生聚合引发种的化合物。用于引发聚合的外部能量大致分为热和活性放射线，分别使用热聚合引发剂和光聚合引发剂。作为活性放射线，可以例示出射线、射线、电子束、紫外线、可见光线及红外线。01490150作为可在本发明中使用的自由基聚合引发剂，没有特别限制，可以使用公知的自由基聚合引发剂。0151作为可用于本发明的自由基聚合引发剂，可以列举A芳香族酮类、B酰基膦化合物、C芳香族鎓盐化合物、D有机过氧化物、E硫代化合物、F六芳基联咪唑化合物、G酮肟酯化合物、H硼酸酯化合物、I吖嗪鎓AZIN。
49、IUM化合物、J金属茂化合物、K活性酯化合物、L具有碳卤键的化合物及M烷基胺化合物等。对于这些自由基聚合引发剂，可将上述AM的化合物单独使用或组合使用。0152它们当中，优选使用A芳香族酮类及B酰基膦化合物。0153作为A芳香族酮类、B酰基膦化合物及E硫代化合物的优选例子，可以列举“RADIATIONCURINGINPOLYMERSCIENCEANDTECHNOLOGY”，JPFOUASSIER，JFRABEK1993，PP77117中记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物等。作为更优选的例子，可以列举日本特公昭476416号公报记载的硫代二苯甲酮化合物、日本特公昭473981号公报记载的苯偶因醚化合物、日本特公昭4722326号公报记载的取代苯偶因化合物、日本特公昭4723664号公报记载的苯偶因衍生物、日本特开昭5730704号公报记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭6026483号公报记载的二烷氧基二苯甲酮、日本特公昭6026403号公报、日本特开昭628。