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1、10申请公布号CN104059409A43申请公布日20140924CN104059409A21申请号201310159989622申请日20130503C09D4/06200601C09D5/08200601B32B15/0820060171申请人攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司地址617000四川省攀枝花市东区桃源街90号72发明人许哲锋李纪仁李南黄平生李光跃74专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇刘国平54发明名称一种表面转化层形成剂及其制备方法和用途以及热镀金属材料57摘要本发明提供了一种表面转化层形成剂的制备方法，该方法包括将水、硅烷偶联剂、水溶性硅酸盐、氧化。
2、硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀。本发明还提供了根据如上所述的制备方法制备得到的表面转化层形成剂以及上述表面转化层形成剂在制备金属材料中的用途。本发明还提供了一种热镀金属材料，该热镀金属材料包括热镀金属基材和附着在该热镀金属基材上的涂层，所述涂层为如上所述的表面转化层形成剂的固化产物。本发明提供的表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性十分优良。此外，本发明提供的表面转化层形成剂的耐储藏性非常优异，在配制完成后可在室温下储存180天而不发生明显的性状改变和性能下降。51INTCL权利要求书1页说明书12页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书12页10申请公布号CN。
3、104059409ACN104059409A1/1页21一种表面转化层形成剂的制备方法，该方法包括将水、硅烷偶联剂、水溶性硅酸盐、氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀；所述硅烷偶联剂含有第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂；其中所述第一硅烷偶联剂为RSIOCH33、RSIOC2H53、RSICH3OCH32和RSICH3OC2H52中的至少一种，且R各自独立地选自CH2OCHCH2OCH23或CH22；所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33、CH2CCH3COOCH23SIOC2H53、CH2CCH3COOCH23SICH3OCH32和CH2CCH3COOCH23SICH3。
4、OC2H52中的至少一种。2根据权利要求1所述的制备方法，其中，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，所述硅烷偶联剂的用量为0545重量份，所述氧化硅填料的用量为02522重量份，以固体计，所述水溶性成膜树脂的用量为0868重量份，水的用量为10100重量份，优选地，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，所述硅烷偶联剂的用量为1418重量份，所述氧化硅填料的用量为06085重量份，以固体计，所述水溶性成膜树脂的用量为2127重量份，水的用量为2540重量份。3根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷偶联剂的重量比为351；优选地，所述第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷偶联剂的。
5、重量比为37431。4根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOCH33，所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33。5根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述水溶性成膜树脂为水溶性聚酯成膜树脂、水溶性苯丙成膜树脂、水溶性环氧成膜树脂、水溶性聚氨酯成膜树脂、水溶性硅丙成膜树脂、水溶性丙烯酸成膜树脂和水溶性氟碳成膜树脂中的至少一种，其中，所述水溶性硅丙成膜树脂优选为SILOMER8861乳液。6根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，该制备方法还包括将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料与润滑助剂混合均匀，所述润滑助剂为二甲基硅油。
6、的水性乳液、聚醚改性的聚硅氧烷、聚乙烯蜡的水性乳液和氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的一种或多种，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，所述润滑助剂的用量为0218重量份。7权利要求16中任意一项所述的制备方法制备得到的表面转化层形成剂。8权利要求7所述的表面转化层形成剂在制备金属材料中的用途。9一种热镀金属材料，该热镀金属材料包括热镀金属基材和附着在该热镀金属基材上的涂层，所述热镀金属基材为热镀锌金属基材、热镀铝锌金属基材和热镀铝锌镁金属基材中的至少一种，其特征在于，所述涂层为权利要求7所述的表面转化层形成剂的固化产物。10根据权利要求9所述的热镀金属材料，其中，所述涂层的厚度为011微米。权利要求书C。
7、N104059409A1/12页3一种表面转化层形成剂及其制备方法和用途以及热镀金属材料技术领域0001本发明涉及金属防护领域，具体地，涉及一种表面转化层形成剂的制备方法、由该制备方法得到的表面转化层形成剂、该表面转化层形成剂的用途和热镀金属材料。背景技术0002热镀金属材料，包括热镀锌金属材料和热镀铝锌金属材料，为了防止发生锈蚀，都会在热镀金属材料的表面涂敷一层表面转化层形成剂以形成防护膜。因而表面转化层形成剂的性能对于热镀金属材料的防锈蚀十分重要。0003例如，CN101608306A公开了一种钝化液，也属于一种表面转化层形成剂，其特征在于，该钝化液为含有水溶性钼化合物、硼酸、水溶性有机物。
8、和硅溶胶的水溶液，其中，所述水溶性有机物为醇和有机羧酸的混合物。0004但实验证明，该表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性仍然较差。发明内容0005本发明的目的是克服现有的表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性较差的缺陷，提供一种能够形成耐蚀性较好的防护膜的表面转化层形成剂。0006为了实现上述目的，本发明提供了一种表面转化层形成剂的制备方法，该方法包括将水、硅烷偶联剂、水溶性硅酸盐、氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀；所述硅烷偶联剂含有第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂；其中所述第一硅烷偶联剂为RSIOCH33、RSIOC2H53、RSICH3OCH32和RSICH3OC2H52中的至少一种，。
9、且R各自独立地选自CH2OCHCH2OCH23或CH22；所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33、CH2CCH3COOCH23SIOC2H53、CH2CCH3COOCH23SICH3OCH32和CH2CCH3COOCH23SICH3OC2H52中的至少一种。0007本发明还提供了根据如上所述的制备方法制备得到的表面转化层形成剂。0008本发明还提供了上述表面转化层形成剂在制备金属材料中的用途。0009本发明还提供了一种热镀金属材料，该热镀金属材料包括热镀金属基材和附着在该热镀金属基材上的涂层，所述热镀金属基材为热镀锌金属基材、热镀铝锌金属基材和热镀铝锌镁金属基材中的至少。
10、一种，其特征在于，所述涂层为如上所述的表面转化层形成剂的固化产物。0010通过上述技术方案，本发明提供的表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性十分优良。此外，本发明提供的表面转化层形成剂的耐储藏性非常优异，在配制完成后可在室温下储存180天而不发生明显的性状改变和性能下降。0011本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。说明书CN104059409A2/12页4具体实施方式0012以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。0013本发明提供了一种表面转化层形成剂的制备方法，该方法包括将水、硅烷偶。
11、联剂、水溶性硅酸盐、氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀；所述硅烷偶联剂含有第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂；其中所述第一硅烷偶联剂为RSIOCH33、RSIOC2H53、RSICH3OCH32和RSICH3OC2H52中的至少一种，且R各自独立地选自CH2OCHCH2OCH23或CH22；所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33、CH2CCH3COOCH23SIOC2H53、CH2CCH3COOCH23SICH3OCH32和CH2CCH3COOCH23SICH3OC2H52中的至少一种。0014其中，详细地，该方法包括（1）将水和所述硅烷偶联剂混合均匀，得到均匀液体A；。
12、（2）将所述均匀液体A和水溶性硅酸盐混合均匀，得到均匀液体B；（3）将所述均匀液体B和氧化硅填料混合均匀，得到均匀液体C；（4）将所述均匀液体C与水溶性成膜树脂混合均匀，得到均匀液体D。其中，混合均匀的方法没有特别的限定，只要能得到均匀的稳定相即可，优选通过搅拌使混合更加均匀。0015根据本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法，其中，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，所述硅烷偶联剂的用量可以为0545重量份，优选为1418重量份。0016其中，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，所述第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷偶联剂的重量比为351，优选为37431。0017其中，相对于1重量份的所述水溶性硅酸。
13、盐，所述氧化硅填料的用量可以为02522重量份，优选为06085重量份。0018其中，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，以固体计，所述水溶性成膜树脂的用量可以为0868重量份，优选为2127重量份。此处固体与用于计算或表示固含量的固体含义相同，即为水溶性成膜树脂除去溶剂后剩余的成分。0019其中，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，水的用量为10100重量份，优选为2540重量份。需要说明的是，本发明中所说的水的用量是指另外添加的水的量，不包括上述以溶液或乳液方式添加的其它组分中带有的水的量。0020根据本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法，其中，优选情况下，所述第一硅烷偶联剂为CH2OCHC。
14、H2OCH23SIOCH33、CH2OCHCH2OCH23SIOC2H53、CH2OCHCH2OCH23SICH3OCH32、CH2OCHCH2OCH23SICH3OC2H52、CH22SIOCH33和CH22SIOC2H53中的至少一种。其中，CH2OCHCH2OCH23SIOCH33（称为缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷）、CH2OCHCH2OCH23SIOC2H53（称为缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷）、CH2OCHCH2OCH23SICH3OCH32（称为缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷）、CH2OCHCH2OCH23SICH3OC2H52（称为缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷）、C。
15、H22SIOCH33（称为23,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷）和说明书CN104059409A3/12页5CH22SIOC2H53（称为23,4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷）可以用作第一硅烷偶联剂，市售的可用作硅烷偶联剂的各种上述化学式所示的商品都可以用于本发明，例如购自湖北德邦化工新材料有限公司的牌号为DB560、DB563、DB561、DB562、DB186和DB1770的市售品。其中，更优选所述第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOCH33。0021所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33、CH2CCH3COOCH23SIOC2H53、CH2CCH3COO。
16、CH23SICH3OCH32和CH2CCH3COOCH23SICH3OC2H52中的至少一种。其中，CH2CCH3COOCH23SIOCH33（称为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷）、CH2CCH3COOCH23SIOC2H53（称为甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷）、CH2CCH3COOCH23SICH3OCH32（称为甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷）和CH2CCH3COOCH23SICH3OC2H52（称为甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷）可以用作第二硅烷偶联剂，市售的可用作硅烷偶联剂的各种上述化学式所示的商品都可以用于本发明，例如购自湖北德邦化工新材料有限公司的牌号为DB570、DB5。
17、71和DB572的市售品，以及购自上海鲁尔化工贸易有限公司的牌号为LUER1512的市售品。其中，优选所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33。0022根据本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法，其中，所述水溶性硅酸盐可以为硅酸钠和/或硅酸钾。所述硅酸钠可以为无水硅酸钠、五水硅酸钠和九水硅酸钠中的至少一种。并且，所述水溶性硅酸盐的用量是以无水硅酸盐的量计算的。0023根据本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法，其中，所述氧化硅填料没有特殊的要求，可以为以氧化硅为主体的各种填料，例如，所述氧化硅填料可以为纳米二氧化硅粉和/或纳米二氧化硅溶胶；优选情况下，所述氧化硅填料中的氧。
18、化硅的粒径可以为590NM，更优选为530NM，例如，可以使用购自株式会社ADEKA的牌号为AT30、AT30S、AT40、AT30A和AT20的市售品，或者购自山东百特新材料有限公司的牌号为SS25和SS30的市售品。并且，氧化硅填料的用量是以氧化硅本身的重量计算的，例如纳米二氧化硅溶胶的用量是以溶胶中的二氧化硅的量计算的，即以纳米二氧化硅溶胶的重量乘以其二氧化硅含量百分数（重量）后得到的数值计算。0024根据本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法，其中，所述水溶性成膜树脂可以为各种水溶性的且能够用于成膜的改性的或未改性的树脂，所述树脂可以以合适的制品形式使用，例如水溶性乳液、水溶性溶液和水。
19、溶性固体中的至少一种，本发明没有特别的要求，只要能够用于成膜即可，例如，所述水溶性成膜树脂可以为水溶性聚酯成膜树脂（即由多元醇类单体和多元酸类单体聚合而得的水溶性成膜树脂，例如购自广州励宝精细化工有限公司，牌号CB2200的聚酯树脂）、水溶性苯丙成膜树脂（即由苯乙烯类单体和丙烯酸（酯）类单体聚合而得的水溶性成膜树脂，例如购自广州市超龙化工科技有限公司，牌号为XY108B的苯丙乳液）、水溶性环氧成膜树脂（即由含有环氧基的单体聚合而得的水溶性成膜树脂，例如购自东莞市黑马化工有限公司，牌号为BH620的环氧树脂）、水溶性聚氨酯成膜树脂（即由多元异氰酸酯类单体和多元羟基化合物类单体聚合而得的水溶性成膜。
20、树脂，例如购自福建晋江建华公司，牌号812的聚氨酯树脂）、水溶性硅丙成膜树脂（即由有机硅类单体和丙烯酸（酯）类单体聚合而得的水溶性成膜树脂，例如青岛兴国涂料公司TC05型硅丙乳液，固含量为48重量）、水溶性丙烯酸成膜树脂（即由丙烯酸（酯）类单体聚合而得的水说明书CN104059409A4/12页6溶性成膜树脂，例如购自广州欧鹏化工的牌号为A3418的丙烯酸树脂）和水溶性氟碳成膜树脂（即由含氟类单体聚合而得的水溶性成膜树脂，例如购自北京首创纳米科技有限公司，牌号为SKFT的水性氟碳乳液）中的至少一种；优选情况下，所述水溶性成膜树脂为水溶性苯丙成膜树脂、水溶性环氧成膜树脂、水溶性硅丙成膜树脂、水溶。
21、性丙烯酸成膜树脂、水溶性聚氨酯成膜树脂和水溶性聚酯成膜树脂中的至少一种。更优选地，其中，所述水溶性硅丙成膜树脂为SILOMER8861乳液（购自RICHDALESPECIALCHEMICALSINC，瑞德特殊化学公司）。0025根据本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法，其中，为了进一步提高形成的防护膜的润滑性能，优选情况下，该制备方法还包括将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料与润滑助剂混合均匀，所述润滑助剂为二甲基硅油的水性乳液、聚醚改性的聚硅氧烷、聚乙烯蜡的水性乳液和氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的一种或多种。0026更优选地，相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐，所述润滑助剂的含量为0218重量份，进。
22、一步优选为0507重量份。0027其中，所述二甲基硅油的水性乳液的固含量可以为1090重量，优选为3080重量。需要说明的是，二甲基硅油的水性乳液在用于配制本发明提供的表面转化层形成剂时，其用量是指水性乳液的总重量乘以其固含量后得到的数值。需要说明的是，所述二甲基硅油的水性乳液的固含量是指制备所述二甲基硅油的水性乳液所用的二甲基硅油的含量。所述二甲基硅油是指水不溶性的未改性的二甲基硅油。0028其中，所述二甲基硅油的水性乳液中的二甲基硅油的粘度可以为50050000MPAS，优选为100040000MPAS，更优选为150030000MPAS。0029其中，所述聚醚改性的聚硅氧烷俗称水溶性二甲。
23、基硅油，现有的各种水溶性二甲基硅油均可以在本发明中作为所述润滑助剂用于实现本发明的目的。优选所述聚醚改性的聚硅氧烷为粘度为10010000MPAS，优选为5008000MPAS，更优选为10006000MPAS，更进一步优选为20005000MPAS的水溶性二甲基硅油。0030需要说明的是，本发明中未做相反说明的情况下，所述粘度是指在25下测得的表观粘度数值。0031其中，所述聚乙烯蜡的水性乳液可以是按照常规方法将聚乙烯蜡乳化后得到的水性乳液，所述聚乙烯蜡的水性乳液的固含量可以为3060重量，优选为4050重量。需要说明的是，聚乙烯蜡的水性乳液在用于配制本发明提供的表面转化层形成剂时，其用量是。
24、指水性乳液的总重量乘以其固含量后得到的数值。0032其中，所述聚乙烯蜡的水性乳液中的聚乙烯蜡的熔点可以为90130，优选为100120，更优选为105115。0033其中，所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液可以是按照常规方法将氧化聚乙烯蜡乳化后得到的水性乳液，所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液的固含量可以为3060重量，优选为4050重量。需要说明的是，氧化聚乙烯蜡的水性乳液在用于配制本发明提供的表面转化层形成剂时，其用量是指水性乳液的总重量乘以其固含量后得到的数值。0034其中，所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的氧化聚乙烯蜡的熔点可以为80120，优选为90115，更优选为100110。0035需要说明的是，本。
25、发明中未作相反说明的情况下，聚乙烯蜡和氧化聚乙烯蜡的熔说明书CN104059409A5/12页7点是指按照GB/T25392008石油蜡熔点的测定冷却曲线法测定的数值。0036其中，所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的氧化聚乙烯蜡的酸值可以为560MGKOH/G，优选为1050MGKOH/G。其中，所述酸值是按照GB/T26483石油产品酸值测定法测定的数值。0037本发明还提供了根据如上所述的制备方法制备得到的表面转化层形成剂。其中，如上所述的制备方法中得到的加入了水溶性成膜树脂并混合均匀后的物料（即，得到的均匀液体D）即可以作为本发明的表面转化层形成剂使用。0038此外，本发明的表面转化层形成剂。
26、还可以含有其它各种不影响表面转化层形成剂性质的组分，如染料、颜料、分散剂和消泡剂中的一种或多种。以该表面转化层形成剂的总重量为基准，其它组分的含量不超过20重量，优选不超过10重量。所述消泡剂可以是本领域公知的各种消泡剂，例如聚醚类消泡剂、高碳醇类消泡剂和硅类消泡剂等中的一种或多种。更具体地说，所述消泡剂可以为商购自例如东营市石大创新科技有限责任公司的SD401系列消泡剂中的一种或多种。优选情况下，以所述表面转化层形成剂的总量为基准，所述消泡剂的含量为001005重量。0039相应地，本发明提供的表面转化层形成剂的制备方法还可以包括加入其它各种不影响表面转化层形成剂性质的组分并混合均匀的步骤。。
27、这些其它各种不影响表面转化层形成剂性质的组分可以在加入水溶性成膜树脂后再加入。0040本发明的表面转化层形成剂无需稀释可以直接使用。0041本发明还提供了上述表面转化层形成剂在制备金属材料中的用途。上述表面转化层形成剂可以以本领域常规的方式用于制备各种金属材料。0042根据本发明提供的热镀金属材料，该热镀金属材料包括热镀锌金属基材和附着在该热镀金属基材上的涂层，所述热镀金属基材为热镀锌金属基材、热镀铝锌金属基材和热镀铝锌镁金属基材中的至少一种，其中，所述涂层为如上所述的表面转化层形成剂的固化产物。0043其中，所述热镀锌金属基材可以为含有锌镀层的金属基材，所述锌镀层中，锌的含量可以为92595。
28、5重量。所述锌镀层还可含有其它常规成分，如硅。0044其中，所述热镀铝锌金属基材可以为含有锌铝镀层的金属基材，所述锌铝镀层中，锌的含量可以为415435重量，铝的含量可以为515550重量。所述锌铝镀层还可含有其它常规成分，如硅。0045其中，热镀铝锌镁金属基材可以为含有铝锌镁镀层的金属基材，所述铝锌镁镀层中，锌的含量可以为855992重量，铝的含量可以为0211重量，镁的含量可以为053重量。所述铝锌镁镀层还可含有其它常规成分，如硅。0046根据本发明提供的热镀金属材料，其中，所述涂层的厚度可以为热镀金属基材上的防腐蚀涂层的常规厚度，为了提高所述涂层的性能，优选情况下，所述涂层的厚度为005。
29、2微米，优选可以为011微米。其中，涂层的厚度是用XRF（荧光光谱仪）测量仪测定的数值。0047根据本发明提供的热镀金属材料，其中，在热镀金属基材上附着所述涂层的方法可以包括将所述表面转化层形成剂附着在热镀金属基材的表面上，然后干燥，干燥的温度可以为60120，优选为90110，时间可以为053秒。所述表面转化层形成剂的用量说明书CN104059409A6/12页8可以根据涂层的厚度进行确定。0048其中，所述干燥的方法，可以为热风干燥、感应加热和红外辐射加热中的一种或多种。0049本发明中，未做相反说明的情况下，所有液体和固体的体积均指20，1标准大气压下的体积。0050以下将通过实施例对本。
30、发明进行进一步详细描述。0051实施例10052将28重量份的水和16重量份的硅烷偶联剂（由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂组成）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体A，其中，第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB560，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB570，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的重量比为41。0053将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐（五水偏硅酸钠，购自青岛大润化工有限公司）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体。
31、B。0054将全部的均匀液体B和072重量份的氧化硅填料（纳米二氧化硅溶胶，购自山东百特新材料有限公司，牌号为SS30，重量以二氧化硅计）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体C。0055将全部的均匀液体C和24重量份（以固体计）的水溶性成膜树脂（水溶性硅丙成膜树脂（SILOMER8861乳液（购自RICHDALESPECIALCHEMICALSINC，瑞德特殊化学公司，固含量为43重量）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体D。均匀液体D即为本实施例的表面转化层形成剂。0056对比例10057按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，在混合所用的容器中。
32、先同时加入水、硅烷偶联剂、水溶性硅酸盐、氧化硅填料和水溶性成膜树脂，再在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到本对比例的表面转化层形成剂。0058对比例20059按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，将水、水溶性成膜树脂、水溶性硅酸盐、氧化硅填料和硅烷偶联剂依次混合均匀，得到本对比例的表面转化层形成剂。即，将硅烷偶联剂和水溶性成膜树脂的加样次序对调。0060对比例30061按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，将水、硅烷偶联剂、氧化硅填料、水溶性硅酸盐和水溶性成膜树脂依次混合均匀，得到本对比例的表面转化层形成剂。即，将水溶性硅酸盐和氧化硅填料的加样次序对调。006。
33、2对比例40063按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，16重量份的硅烷偶联剂全部为第一硅烷偶联剂，不含有第二硅烷偶联剂。0064对比例50065按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，16重量份的硅烷偶联剂全部为第二硅烷偶联剂，不含有第一硅烷偶联剂。说明书CN104059409A7/12页90066实施例20067将25重量份的水和14重量份的硅烷偶联剂（由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂组成）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体A，其中，第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOC2H53，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB563，第二硅。
34、烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB570，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的重量比为371。0068将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐（硅酸钾，购自保定润丰实业有限公司）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体B。0069将全部的均匀液体B和06重量份的氧化硅填料（纳米二氧化硅溶胶，购自株式会社ADEKA，牌号为AT30，重量以二氧化硅计）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体C。0070将全部的均匀液体C和21重量份（以固体计）的水溶性成膜树脂（水溶性硅丙成膜树脂（SILOMER8861乳液（购自。
35、RICHDALESPECIALCHEMICALSINC，瑞德特殊化学公司，固含量为43重量）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体D。均匀液体D即为本实施例的表面转化层形成剂。0071实施例30072将40重量份的水和18重量份的硅烷偶联剂（由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂组成）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体A，其中，第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SICH3OCH32，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB561，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB570，第一硅烷偶联剂和第。
36、二硅烷偶联剂的重量比为431。0073将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐（五水偏硅酸钠，购自青岛大润化工有限公司）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体B。0074将全部的均匀液体B和085重量份的氧化硅填料（纳米二氧化硅溶胶，购自株式会社ADEKA，牌号为AT30，重量以二氧化硅计）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体C。0075将全部的均匀液体C和27重量份（以固体计）的水溶性成膜树脂（水溶性硅丙成膜树脂（SILOMER8861乳液（购自RICHDALESPECIALCHEMICALSINC，瑞德特殊化学公司，固含量为43重量）在1500转/分钟的。
37、搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体D。均匀液体D即为本实施例的表面转化层形成剂。0076实施例40077将90重量份的水和06重量份的硅烷偶联剂（由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂组成）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体A，其中，第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB560，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB570，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的重量比为431。0078将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐（五水偏硅酸钠，购自青岛大润化工有限公。
38、司）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体B。0079将全部的均匀液体B和21重量份的氧化硅填料（纳米二氧化硅溶胶，购自山东百说明书CN104059409A8/12页10特新材料有限公司，牌号为SS30，重量以二氧化硅计）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体C。0080将全部的均匀液体C和65重量份（以固体计）的水溶性成膜树脂（水溶性硅丙成膜树脂（SILOMER8861乳液（购自RICHDALESPECIALCHEMICALSINC，瑞德特殊化学公司，固含量为43重量）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体D。均匀液体D即为本实施例的表面转化层。
39、形成剂。0081实施例50082将15重量份的水和45重量份的硅烷偶联剂（由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂组成）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体A，其中，第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB560，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33，购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB570，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的重量比为371。0083将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐（五水偏硅酸钠，购自青岛大润化工有限公司）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体B。0084将。
40、全部的均匀液体B和03重量份的氧化硅填料（纳米二氧化硅溶胶，购自山东百特新材料有限公司，牌号为SS30，重量以二氧化硅计）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体C。0085将全部的均匀液体C和10重量份（以固体计）的水溶性成膜树脂（水溶性硅丙成膜树脂（SILOMER8861乳液（购自RICHDALESPECIALCHEMICALSINC，瑞德特殊化学公司，固含量为43重量）在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀，得到均匀液体D。均匀液体D即为本实施例的表面转化层形成剂。0086实施例60087按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2。
41、OCH23SICH3OC2H52（购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB562）。0088实施例70089按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第一硅烷偶联剂为CH22SIOCH33（购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB186）。0090实施例80091按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第一硅烷偶联剂为CH22SIOC2H53（购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB1770）。0092实施例90093按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOC2H53（购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB572）。
42、。0094实施例100095按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SICH3OCH32（购自湖北德邦化工新材料有限公司，牌号DB571）。0096实施例11说明书CN104059409A109/12页110097按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SICH3OC2H52（购自上海鲁尔化工贸易有限公司，牌号LUER1512）。0098实施例120099按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的重量比为31。0100实施例130101按照实施例1。
43、的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的重量比为510102实施例140103按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，使用水溶性硅丙成膜树脂（青岛兴国涂料公司TC05型硅丙乳液，固含量为48重量）作为水溶性成膜树脂，并且在将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料中添加润滑助剂（二甲基硅油的水性乳液和聚醚改性的聚硅氧烷按重量比11混合后得到，二甲基硅油的水性乳液购自南京华拓化工有限公司，牌号为HTR1，固含量为30重量，是由25下的表观粘度为25000MPAS的二甲基硅油乳化后得到的；聚醚改性的聚硅氧烷购自东莞宏碁纺织染整助剂厂有限公司，25下的表观粘度为3000。
44、MPAS）并混合均匀，其中，相对于1重量份的水溶性硅酸盐，润滑助剂的用量为06重量份。0104实施例150105按照实施例14的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，不添加润滑助剂。0106实施例160107按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，使用水溶性苯丙成膜树脂（购自广州市超龙化工科技有限公司，牌号为XY108B的苯丙乳液）作为水溶性成膜树脂，并且在将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料中添加润滑助剂（聚乙烯蜡的水性乳液和氧化聚乙烯蜡的水性乳液按重量比11混合后得到，聚乙烯蜡的水性乳液购自东莞市宏广塑胶原料经营部，固含量为48重量，聚乙烯蜡的熔点为110115；氧化聚乙烯蜡的水性乳液。
45、购自北京中冠特种蜡有限公司，固含量为48重量，氧化聚乙烯蜡的熔点为105110，酸值为1421MGKOH/G）并混合均匀，其中，相对于1重量份的水溶性硅酸盐，润滑助剂的用量为05重量份。0108实施例170109按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，使用水溶性环氧成膜树脂（购自东莞市黑马化工有限公司，牌号为BH620的水性环氧树脂乳液）作为水溶性成膜树脂，并且在将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料中添加润滑助剂（二甲基硅油的水性乳液，购自广州市斯洛柯化学有限公司，固含量为80重量，是由25下的表观粘度为1500MPAS的二甲基硅油乳化后得到的）并混合均匀，其中，相对于1重量份的水溶性硅。
46、酸盐，润滑助剂的用量为07重量份。0110实施例180111按照实施例1的方法制备表面转化层形成剂，不同的是，使用水溶性聚酯成膜树脂（购自江苏盐城聚科化工有限公司，牌号为PE10030P的水性聚酯）作为水溶性成膜树脂，并且在将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料中添加润滑助剂（二甲基硅油的水性说明书CN104059409A1110/12页12乳液，购自广州市斯洛柯化学有限公司，固含量为80重量，是由25下的表观粘度为1500MPAS的二甲基硅油乳化后得到的）并混合均匀，其中，相对于1重量份的水溶性硅酸盐，润滑助剂的用量为07重量份。0112制备实施例10113取实施例118和对比例14得到的表面转化。
47、层形成剂分别涂敷于镀锌钢板（购自攀钢集团攀枝花钢钒有限公司，型号DX54D，镀锌层中含锌95重量）的表面，90110下热风干燥2秒，分别得到处理后的镀锌钢板。其中，涂敷量使得处理后的镀锌钢板上的涂层的厚度均为08微米。涂层的厚度是用XRF（荧光光谱仪）测量仪测定的数值。其中，本制备实施例中使用的表面转化层形成剂均是制备完成（即得到均匀液体D）后储存了1天的表面转化层形成剂。0114制备实施例240115按照制备实施例1的方法制备处理后的镀锌钢板，不同的是，使用的表面转化层形成剂均是制备完成（即得到均匀液体D）后储存了60、120和180天的表面转化层形成剂。0116测试实施例10117按GBT。
48、101251997中规定的要求，进行中性盐雾试验，分别测定制备实施例14的处理后的镀锌钢板的耐蚀性能。按“盐雾试验144H，锈蚀面积3”视为合格。0118在M2000环块式摩擦磨损试验仪上，按照其说明书测定制备实施例1得到的处理后的镀锌钢板的涂层的动摩擦系数。0119如上所述的测试结果如表1所示。括号内的天数表示表面转化层形成剂的储存时间。0120表10121说明书CN104059409A1211/12页130122根据表1的数据可见，本发明提供的表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性十分优良，并且本发明提供的表面转化层形成剂的耐储藏性也十分优良。并且，根据表1的数据可见，在优选相对于1重量份的。
49、所述水溶性硅酸盐，所述硅烷偶联剂的用量为1418重量份，第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷偶联剂的重量比为37431，所述氧化硅填料的用量为06085重量份，以固体计，所述水溶性成膜树脂的用量为2127重量份，水的用量为2540重量份的情况下，能够进一步提高所述表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性。并且，根据表1的数据可见，在优选所述水溶性硅丙成膜树脂为SILOMER8861乳液的情况下，或优选所述原料混合物还含有润滑助剂的情况下，能够进一步提高所述表面转化层形成剂形成的防护膜的润滑性。此外，根据表1的数据，在优选，所述第一硅烷偶联剂为CH2OCHCH2OCH23SIOCH33，所述第二硅烷偶联剂为CH2CCH3COOCH23SIOCH33的情况下，能够进一步提高所述表面转化层形成剂形成的防护膜的耐蚀性。说明书CN104059409A1312/12页140123以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。0124另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可。