一种高电阻率低B值负温度系数热敏电阻材料 【技术领域】
本发明属于负温度系数热敏电阻材料技术领域，具体涉及一种高电阻率低B值负温度系数热敏电阻材料。
背景技术
负温度系数热敏电阻(简称NTCR，下同)在温度测量、抑制浪涌电流和温度补偿方面有广泛的应用。目前，大部分NTCR陶瓷材料均为尖晶石结构，常见的调节电阻率和B值的方法就是改变体系中元素含量或者掺杂新的元素，这种方法的实质是通过改变体系的活化能来改变阻值，在改变电阻率的过程中B值也发生较大幅度的变化，因此容易制备出“高电阻率高B值或者低电阻率低B值”的NTC材料，但很难用这种方法来制备出“高电阻率低B值”的NTC材料。
BaTiO3是常见的制备PTC热敏电阻和电容器的基体材料。然而，通过掺杂合适地离子和采用合适的制备工艺，BaTiO3基材料也具有NTC特性。如公开号为CN101445366A的中国发明专利《一种钛酸钡基负温度系数电阻材料及其制备方法》，公开了一种BaTiO3基负温度系数电阻材料，电阻材料的化学通式为：(Ba1-xAx)(LnyTi1-y)O3+z mol％MnO2，其中0.0≤x≤0.35；0.0≤y≤0.20；0≤z≤2；A为Sr、Ca、Y、La中的一种或多种；Ln为Ca、Mn、Zr、Nb、Ta、Sb的一种或多种。该材料的常温电阻率约为3000Ω·cm，没有提供相应的热敏感系数数值，但该材料具有NTC特性的工作温度区间不大于120℃。
【发明内容】
本发明要解决的技术问题是提供一种热敏感系数低、室温电阻率高且工作温度区间宽的以钛酸钡为基础相的高电阻率低B值负温度系数热敏电阻材料。
本发明的技术方案：
一种高电阻率低B值负温度系数热敏电阻材料，材料的化学通式为(Ba1-xAx)(FeyTi1-2yNby)O3，其中0≤x＜0.1，0＜y＜0.3，A为选自Ca、Sr、Y、La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Er和Yb中的一种或多种。
所述A优选为选自Sr、La、Y、Nd、Pr、Dy中的一种。
本发明所述高电阻率低B值负温度系数热敏电阻材料可采用现有方法制备，优选按以下方法制备：
1)配料：按照通式(Ba1-xAx)(FeyTi1-2yNby)O3(其中0≤x＜0.1，0＜y＜0.3，A为选自Ca、Sr、Y、La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Er和Yb中的一种或多种)，把各种元素的摩尔比换算为相应原料化合物的质量比称取原料，按照球、料、水的质量比例为1∶1∶2的标准加入玛瑙球、所称原料和去离子水，球磨8小时后，干燥；
2)焙烧：将干燥后的物料在900℃下焙烧，保温4小时；
3)造粒：向焙烧所得的物料中加入浓度为2wt％的聚乙烯醇溶液，混合物烘干后再进行造粒，然后过60目筛；
4)压型：采用干压成型，成型压强200MPa，试样的直径18mm，厚度为1.5～3mm；
5)烧成：烧成温度为1250～1350℃，保温时间为1～4小时；
6)电极制备：在产品上下表面用丝网印刷低温银电极浆料，烘干后，再升温至520℃，保温15分钟，空气中冷却。
与现有技术相比，本发明所述高电阻率低B值负温度系数热敏电阻材料，通过在BaTiO3基础上掺杂Fe、Nb元素，同时对Ba位进行掺杂，获得的NTCR材料具有高电阻率、低B值且工作温度区间宽的的优点，该材料的工作温度区间不低于400℃，可实现材料的B值为1910K，室温电阻率为102KΩ·cm。
【附图说明】
图1为本发明实施例3制得的NTCR材料的ρ-T曲线图。
【具体实施方式】
下面结合实施例对本发明进行进一步描述，但本发明并不局限于这些实施例。
以下各实施例中所用原料均为分析纯原料。
实施例1
取x＝0，y＝0.05，以TiO2、BaCO3、Fe2O3和Nb2O5为原料合成Ba(Fe0.05Ti0.9Nb0.05)O3。
制备方法：
1)按照化学式Ba(Fe0.05Ti0.9Nb0.05)O3进行配料，以球、料、水的质量比例为1∶1∶2的标准加入玛瑙球和去离子水，球磨8小时，干燥；
2)干燥所得物料在900℃下焙烧，保温4小时；
3)在焙烧所得物料中加入浓度为2wt％的聚乙烯醇溶液，混合物烘干后再进行造粒，然后过60目筛；
4)在200MPa下干压成型，样品的直径18mm，厚度为2mm；
5)将所得样品在1300℃、保温2小时、空气气氛下烧结，随炉冷却；
6)将烧结后的陶瓷片双面用丝网印刷低温银电极浆料，烘干后，再升温至520℃，保温15分钟，空气中冷却，即得。
实施例2
取x＝0，y＝0.28，以TiO2、BaCO3、Fe2O3和Nb2O5为原料合成Ba(Fe0.28Ti0.44Nb0.28)O3。
制备方法：
按照化学式Ba(Fe0.28Ti0.44Nb0.28)O3配料，烧结温度为1320℃，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例3
取x＝0.002，y＝0.05，A为La，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、La2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.998La0.002)(Fe0.05Ti0.90Nb0.05)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.998La0.002)(Fe0.05Ti0.90Nb0.05)O3配料，其它制备工艺步骤与实施例1相同。其电阻率温度曲线如图1所示。
实施例4
取x＝0.02，y＝0.05，A为Y，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、Y2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.98Y0.02)(Fe0.05Ti0.90Nb0.05)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.98Y0.02)(Fe0.05Ti0.90Nb0.05)O3配料，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例5
取x＝0.09，y＝0.25，A为Sr，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、SrCO3和Nb2O5为原料合成(Ba0.91Sr0.09)(Fe0.25Ti0.50Nb0.25)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.91Sr0.09)(Fe0.25Ti0.50Nb0.25)O3配料，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例6
取x＝0.002，y＝0.05，A为Nd，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、Nd2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.998Nd0.002)(Fe0.10Ti0.80Nb0.10)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.998Nd0.002)(Fe0.10Ti0.80Nb0.10)O3配料，烧结温度为1280℃，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例7
取x＝0.05，y＝0.15，A为Pr，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、Pr2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.95Pr0.05)(Fe0.15Ti0.70Nb0.15)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.95Pr0.05)(Fe0.15Ti0.70Nb0.15)O3配料，烧结温度为1300℃，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例8
取x＝0.003，y＝0.20，A为Dy，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、Dy2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.997Dy0.003)(Fe0.20Ti0.60Nb0.20)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.997Dy0.003)(Fe0.20Ti0.60Nb0.20)O3配料，烧结温度为1300℃，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例9
取x＝0.002，y＝0.08，A为Sm，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、Sm2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.998Sm0.002)(Fe0.08Ti0.84Nb0.08)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.998Sm0.002)(Fe0.08Ti0.84Nb0.08)O3配料，烧结温度为1340℃，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
实施例10
取x＝0.04，y＝0.05，A为Er，以TiO2、BaCO3、Fe2O3、Er2O3和Nb2O5为原料合成(Ba0.96Er0.04)(Fe0.05Ti0.90Nb0.05)O3。
制备方法：
按照化学式(Ba0.96Er0.04)(Fe0.05Ti0.90Nb0.05)O3配料，其它制备工艺步骤与实施例1相同。
对上述实施例1～10所得的BaTiO3系NTCR材料的电性能检测结果详见下表。
实施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 室温电阻 率 /KΩ·cm 8770 490 102 210 9764 175 183 136 123 314 B值/k 2982 3125 1910 2135 2637 2341 2725 2403 1979 2730
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