一种低损耗高压陶瓷电容器介质 【技术领域】
本发明涉及电容器的电介质, 具体地说, 涉及一种低损耗高压陶瓷电容器介质。背景技术 彩电、 计算机、 通迅、 航空航天、 导弹、 航海等领域迫切需要高性能 ( 如击穿电压 高、 温度稳定性好、 可靠性高、 小型化、 容量大 ) 的陶瓷电容器。为了获得高性能的陶瓷电容 器, 要求陶瓷电容器的电介质具有损耗低、 耐电压高等特性 ; 同时, 随着人们对身体健康及 环境保护的日益重视, 要求陶瓷电容器的电介质在制备、 使用及废弃的过程中不会对人体 和环境造成危害, 因而要求陶瓷电容器的电介质不含铅、 镉等金属元素。
目前, 通常用于生产高压陶瓷电容器的电介质中含有一定量的铅, 这不仅在陶瓷 电容器的生产、 使用和废弃过程中对人体和环境造成危害, 而且对陶瓷电容器的性能稳定 性也有不良影响。 例如, 中国期刊 《江苏陶瓷》 1999 年第 2 期在 “BaTiO3 系低温烧成高介 X7R 电容器瓷料” 一文中公开了一种 BaTiO3 中低温烧成高介满足 X7R 特性的电容器瓷料介质, 该介质所含的低熔点玻璃料是硼硅酸铅低熔点玻璃, 介质是含铅的, 并且未涉及耐电压, 介 质损耗较高。又如, 中国期刊 《南京化工大学学报》 1999 年第 4 期在 “SrTiO3 基高压陶瓷 电容器材料的组成与性能” 一文中公开了一种低损耗高耐压的电容器陶瓷介质, 但该介质 含有 18mol%左右的钛酸铅, 在制备和使用过程中会对环境和人体有污染。又如, 中国发明 专利申请公开说明书 CN1212443A( 发明名称为 “高介高性能中温烧结片式多层瓷介电容器 瓷料” , 专利申请号为 97117286.2), 所公开的陶瓷电容器瓷料虽然介电常数高 ( 介电常数 ≥ 16000), 但耐电压较差 ( 耐电压为 700V/mm), 另外其组分含有一定量的铅。还有, 中国发 明专利申请公开说明书 CN1212444A( 发明名称为 “高性能中温烧结片式多层瓷介电容器瓷 料” , 专利申请号为 97117287.0), 所公开的电容器瓷料介电常数太小 ( 介电常数为 3000), 介质损耗较高, 且耐电压较低 ( 耐电压为 860V/mm), 另外其组分含有一定量的铅。
有些陶瓷电容器的电介质虽然不含铅, 在陶瓷电容器的生产、 使用和废弃过程中 对人体和环境的危害较小, 但是其介电常数太小, 且 / 或耐电压较低。例如, 中国期刊 《电 子元件与材料》 1989 年第 5 期在 “高介高压 2B4 介质陶瓷”一文中公开了一种高压陶瓷 电容器介质材料, 这种介质材料不含铅, 但介电常数太小 ( 介电常数 ε = 2500-2600), tgδ = 0.5-1.4 %, 耐压性较差 ( 直流耐压强度为 7KV/mm), 且介质损耗较高。又如, 中 国发明专利申请公开说明书 CN1619726A( 发明名称为 “一种中低温烧结高压陶瓷电容器 介质” , 专利申请号为 200410041863.x), 所公开的陶瓷电容器介质各组分的重量百分比 含量为 : BaTiO360-90 %、 SrTiO31-20 %、 CaZrO30.1-10 %、 Nb2O50.01-1 %、 MgO 0.01-1 %、 ZnO 0.01-0.6 %、 Co2O30.03-1 %、 铋锂固溶体 0.05-10%, 其介电常数为 CeO20.01-0.8 %、 2000-3000, 耐电压为 6kV/mm 以上, 介电常数和耐电压性仍不够理想, 且介质损耗较高。
综上所述, 现有的各种用于陶瓷电容器的电介质无法同时满足低损耗、 高耐电压 及环保等方面的要求。
发明内容 本发明所要解决的技术问题是提供一种低损耗高压陶瓷电容器介质, 这种陶瓷电 容器介质损耗低, 耐电压高, 并且在制备及使用过程中对环境无污染。
采用的技术方案如下 :
一 种 低 损 耗 高 压 陶 瓷 电 容 器 介 质, 其特征在于由下述重量百分比的原料制 成: BaTiO358-91 %, SrTiO31-3 %, BaZrO34-20 %, CaZrO33-12 %, CeO20.03-1.0 %, ZnO 0.1-1.5%, Bi2TiO50.5-4.5%。
在一种具体方案中, 优选上述低损耗高压陶瓷电容器介质由下述重量百分比的原 料制成 : BaTiO366.2-85%, SrTiO31-3%, BaZrO35-15%, CaZrO35-10%, CeO20.3-0.6%, ZnO 0.3-0.7%, Bi2TiO51.5-4.5%。
在另一种具体方案中, 优选上述低损耗高压陶瓷电容器介质由下述重量百分比的 原料制成 : BaTiO373-88%, SrTiO31-3%, BaZrO34-14%, CaZrO34-9%, CeO20.3-0.6%, ZnO 0.3-0.7%, Bi2TiO51.5-4.5%。
优选上述 BaTiO3、 SrTiO3、 BaZrO3、 CaZrO3、 Bi2TiO5 分别采用常规的化学原料以固相 法合成。例如 :
上述 BaTiO3( 钛酸钡 ) 可采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 BaCO3 和 TiO2, 然后对 BaCO3 和 TiO2 进行研磨并混合均匀, 再将 BaCO3 和 TiO2 的混合物料放入氧化铝坩埚 内, 于 1260℃下保温 120 分钟, 得到 BaTiO3。得到的 BaTiO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
上述 SrTiO3( 钛酸锶 ) 可采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 SrCO3 和 TiO2, 然后对 SrCO3 和 TiO2 进行研磨并混合均匀, 再将 SrCO3 和 TiO2 的混合物料放入氧化铝坩埚 内, 于 1260℃下保温 120 分钟, 得到 SrTiO3。得到的 SrTiO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
上述 BaZrO3( 锆酸钡 ) 可采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 BaCO3 和 ZrO2, 然后对 BaCO3 和 ZrO2 进行研磨并混合均匀, 再将 BaCO3 和 ZrO2 的混合物料放入氧化铝坩埚 内, 于 1270℃下保温 120 分钟, 得到 BaZrO3。得到的 BaZrO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
上述 CaZrO3( 锆酸钙 ) 可采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 CaCO3 和 ZrO2, 然后对 CaCO3 和 ZrO2 进行研磨并混合均匀, 再将 CaCO3 和 ZrO2 的混合物料放入氧化铝坩埚 内, 于 1270℃下保温 120 分钟, 得到 CaZrO3。得到的 CaZrO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
上述 Bi2TiO5( 钛酸铋 ) 可采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 Bi2O3 和 TiO2, 然后对 Bi2O3 和 TiO2 进行研磨并混合均匀, 再将 Bi2O3 和 TiO2 的混合物料放入氧化铝坩埚 内, 于 950℃下保温 120 分钟, 得到 Bi2TiO5。得到的 Bi2TiO5 经研磨并过 200 目筛, 备用。
上述各种原料中 : BaTiO3 的作用是形成主晶相 ; SrTiO3 和 BaZrO3 作为移峰剂, 适量 的 SrTiO3 和 BaZrO3 能够将陶瓷电容器介质的居里温度移至室温附近, 提高陶瓷电容器介质 的介电常数等 ; CaZrO3 作为移峰剂和压峰剂, 适量的 CaZrO3 能够提高陶瓷电容器介质的介 电常数并改善陶瓷电容器介质的介温特性 ; 适量的 CeO2( 二氧化铈 ) 能提高陶瓷电容器介 质的介电常数并降低介质损耗, 改善陶瓷电容器介质的介温特性 ; 适量的 ZnO( 氧化锌 ) 能 够细化晶粒, 降低陶瓷电容器介质的介质损耗, 提高耐压 ; 适量的 Bi2TiO5 能够降低陶瓷电 容器介质的介质损耗, 提高耐压, 降低陶瓷电容器介质的烧结温度。
下面简述上述低损耗高压陶瓷电容器介质的一种制备方法, 依次包括下述步骤 :
(1) 按比例配备 BaTiO3、 SrTiO3、 BaZrO3、 CaZrO3、 CeO2、 ZnO 和 Bi2TiO5 ;
(2) 将步骤 (1) 所配备的 BaTiO3、 SrTiO3、 BaZrO3、 CaZrO3、 CeO2、 ZnO 和 Bi2TiO5 粉 碎并混合均匀, 得到混合料 ;
可以将上述各种原料混合后, 再进行粉碎 ; 随后, 边粉碎边混合, 或完成粉碎后再 使各种原料混合均匀。粉碎设备可采用球磨机, 也可以采用其它粉碎设备 ;
优选将上述各种原料混合后, 采用行星球磨机进行球磨混合, 被球磨的原料、 所用 水、 所用球的重量比例为 : 原料∶球∶水= 1 ∶ 3 ∶ (0.6-1), 球磨过程持续 4-8 小时 ; 球磨 所用的水优选为蒸馏水或去离子水 ;
(3) 对步骤 (2) 得到的混合料进行烘干 ; 烘干的目的是去除混合料中的水分 ; 优选 烘干温度为 110℃, 烘干时间为 12 小时 ;
(4) 向经步骤 (3) 烘干的混合料中加入粘合剂并进行造粒, 得到颗粒状物料 ;
上述粘合剂可采用聚乙烯醇水溶液 ; 优选粘合剂采用浓度为 10 % ( 重量 ) 的 聚乙烯醇水溶液, 所加入的聚乙烯醇水溶液的重量为经步骤 (3) 烘干的混合料的重量的 8-10% ;
(5) 将步骤 (4) 得到的颗粒状物料压制成生坯片 ;
可采用干压成型技术将颗粒状物料压制成生坯片 ; 优选在 20-30Mpa 的压力下对 颗粒状物料进行干压成型, 得到生坯片 ; 干压成型的工作温度通常为室温 ;
(6) 将步骤 (5) 得到的生坯片置于温度为 1250-1280℃的环境下, 保温 1-4 小时, 使生坯片排出粘合剂并烧结, 得到低损耗高压陶瓷电容器介质。得到的低损耗高压陶瓷电 容器介质可用于制作陶瓷电容器。
将上述陶瓷电容器的电介质置于温度为 780-870 ℃环境下, 保温 15 分钟进行烧 银, 形成银电极, 再焊接引线并进行包封, 即得陶瓷电容器。
本发明的低损耗高压陶瓷电容器介质具有如下优点 : 不含铅和镉, 在使用过程中 对环境无污染 ; 耐电压高 ( 直流耐电压可达 12kV/mm 以上 ), 电容温度变化率小 ( 符合 Y5V 特性的要求 ), 而且介质损耗小 ( 介质损耗小于 0.2% ), 因而陶瓷电容器在使用过程中性 能稳定性好, 安全性高, 能扩大陶瓷电容器的应用范围。 本发明的低损耗高压陶瓷电容器介 质在制备过程中, 烧结温度较低 ( 采用中温烧结, 烧结温度为 1250-1280℃ ), 大大降低高压 陶瓷电容器的成本 ; 并且利用不含铅和镉的电容器陶瓷普通化学原料制备陶瓷电容器的电 介质, 在制备过程中对环境无污染。 总而言之, 本发明的低损耗高压陶瓷电容器介质耐电压 高, 介质损耗小, 在制备和使用过程中对环境无污染, 并且能降低陶瓷电容器的成本, 适合 于制备单片陶瓷电容器和多层片式陶瓷电容器。 具体实施方式
实施例 1
首先, 以固相法合成 BaTiO3、 SrTiO3、 BaZrO3、 CaZrO3、 Bi2TiO5。
BaTiO3( 钛酸钡 ) 采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 BaCO3 和 TiO2, 然后 对 BaCO3 和 TiO2 进行研磨并混合均匀, 再将 BaCO3 和 TiO2 的混合物料放入氧化铝坩埚内, 于 1260℃下保温 120 分钟, 得到 BaTiO3。得到的 BaTiO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
SrTiO3( 钛酸锶 ) 采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 SrCO3 和 TiO2, 然后 对 SrCO3 和 TiO2 进行研磨并混合均匀, 再将 SrCO3 和 TiO2 的混合物料放入氧化铝坩埚内, 于1260℃下保温 120 分钟, 得到 SrTiO3。得到的 SrTiO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
BaZrO3( 锆酸钡 ) 采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 BaCO3 和 ZrO2, 然后 对 BaCO3 和 ZrO2 进行研磨并混合均匀, 再将 BaCO3 和 ZrO2 的混合物料放入氧化铝坩埚内, 于 1270℃下保温 120 分钟, 得到 BaZrO3。得到的 BaZrO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
CaZrO3( 锆酸钙 ) 采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 CaCO3 和 ZrO2, 然后 对 CaCO3 和 ZrO2 进行研磨并混合均匀, 再将 CaCO3 和 ZrO2 的混合物料放入氧化铝坩埚内, 于 1270℃下保温 120 分钟, 得到 CaZrO3。得到的 CaZrO3 经研磨并过 200 目筛, 备用。
Bi2TiO5( 钛酸铋 ) 采用如下工艺制备 : 按 1 ∶ 1 的摩尔比配备 Bi2O3 和 TiO2, 然后 对 Bi2O3 和 TiO2 进行研磨并混合均匀, 再将 Bi2O3 和 TiO2 的混合物料放入氧化铝坩埚内, 于 950℃下保温 120 分钟, 得到 Bi2TiO5。得到的 Bi2TiO5 经研磨并过 200 目筛, 备用。
然后, 依次按下述步骤制备低损耗高压陶瓷电容器介质 :
(1) 按比例配备 BaTiO3、 SrTiO3、 BaZrO3、 CaZrO3、 CeO2、 ZnO 和 Bi2TiO5 ;
参 照 表 1, 配备的各种原料的重量百分比如下 : BaTiO381 %、 SrTiO31.5 %、 BaZrO38.2%、 CaZrO36.5%、 CeO20.4%、 ZnO 0.4%和 Bi2TiO52.0% ;
(2) 将步骤 (1) 所配备的 BaTiO3、 SrTiO3、 BaZrO3、 CaZrO3、 CeO2、 ZnO 和 Bi2TiO5 粉 碎并混合均匀, 得到混合料 ; 本实施例中, 将上述各种原料混合后, 采用行星球磨机进行球磨混合, 被球磨的原 料、 所用水、 所用球的重量比例为 : 原料∶球∶水= 1 ∶ 3 ∶ 0.8, 球磨过程持续 6 小时 ; 球 磨所用的水为蒸馏水或去离子水 ;
(3) 对步骤 (2) 得到的混合料进行烘干, 去除混合料中的水分 ;
本实施例中, 烘干温度为 110℃, 烘干时间为 12 小时 ;
(4) 向经步骤 (3) 烘干的混合料中加入粘合剂并进行造粒, 得到颗粒状物料 ;
粘合剂采用浓度为 10% ( 重量 ) 的聚乙烯醇水溶液, 所加入的聚乙烯醇水溶液的 重量为经步骤 (3) 烘干的混合料的重量的 10% ;
(5) 将步骤 (4) 得到的颗粒状物料压制成生坯片 ;
本实施例在 25Mpa 的压力下对颗粒状物料进行干压成型, 得到生坯片 ;
(6) 将步骤 (5) 得到的生坯片置于温度为 1260℃的环境下, 保温 3 小时, 使生坯片 排出粘合剂并烧结, 得到低损耗高压陶瓷电容器介质。
实施例 2-9
实施例 2-9 中, 各种原料的用量如表 1 所示。利用上述原料制备低损耗高压陶瓷 电容器介质的方法可参考实施例 1, 各步骤中的温度、 时间、 压力等工艺条件可根据实际情 况进行调整。
上述实施例 1-9 制得的陶瓷电容器的电介质的性能参数如表 2 所示。
表 1 本发明各实施例的原料配比
表 2 本发明各实施例制得的低损耗高压陶瓷电容器介质的性能参数7