一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410365853.5

申请日:

2014.07.29

公开号:

CN104194400A

公开日:

2014.12.10

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C09C 1/02申请公布日:20141210|||实质审查的生效IPC(主分类):C09C 1/02申请日:20140729|||公开

IPC分类号:

C09C1/02; C09C3/06; C09C3/08; C09C3/10

主分类号:

C09C1/02

申请人:

池州瑞祥钙业有限公司

发明人:

高尔羊

地址:

242800 安徽省池州市青阳县新河工业园

优先权:

专利代理机构:

安徽合肥华信知识产权代理有限公司 34112

代理人:

余成俊

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内容摘要

一种高分散性改性碳酸钙填料,由下列重量份的原料制成:PVC树脂粉S-13003-4、丁晴橡胶粉3-5、乙二胺四乙酸钠1-1.5、乳木果油1-1.4、硼酸0.4-0.5、硅藻土3-5、乙二胺四乙酸钠1-1.5、脂肪酸钾0.1-0.2、树脂酸钙0.2-0.4、树脂酸钴0.2-0.4、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水适量、2-3%盐酸溶液适量;本发明填料添加了硅藻土,增加了改性剂的分散性,使得碳酸钙改性均匀,增加了分散性;通过添加乳木果油,渗透性好,使得碳酸钙表面呈有机化,增加了分散性能;通过添加PVC树脂粉S-1300、丁晴橡胶粉,增加了填料和PVC的相容性;本发明助剂能增加碳酸钙在PVC中的浸润性,减少了PVC的缺陷。

权利要求书

1.  一种高分散性改性碳酸钙填料,其特征在于由下列重量份的原料制成:PVC树脂粉S-13003-4、丁晴橡胶粉3-5、乙二胺四乙酸钠1-1.5、乳木果油1-1.4、硼酸0.4-0.5、硅藻土3-5、乙二胺四乙酸钠1-1.5、脂肪酸钾0.1-0.2、树脂酸钙0.2-0.4、树脂酸钴0.2-0.4、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水适量、2-3%盐酸溶液适量;
所述助剂由下列重量份的原料制成:硬脂酸钠0.04-0.06、碳酸钠0.01-0.03、碳酸氢钠0.02-0.03、苯丙乳液0.4-0.5、马来酸二辛酯2-3、聚烯烃弹性体0.1-0.2、乙烯-醋酸乙烯共聚物0.1-0.2、白土3-5、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺0.01-0.02、E-12环氧树脂0.1-0.2、二甘醇0.2-0.3、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.3-0.4、淀粉微球0.4-0.6、水8-11;制备方法为:将聚烯烃弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸二辛酯、E-12环氧树脂、二甘醇、二甲基丙烯酸乙二醇酯混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将苯丙乳液、硬脂酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺加入水中,加热至60-70℃,搅拌均匀,加入白土、淀粉微球,搅拌20-30分钟,烘干粉碎成白土粉末,再加入复合剂,分散研磨20-30分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述白土粉末表面,再分散研磨成2-50μm的颗粒,即得。

2.
  根据权利要求1所述的高分散性改性碳酸钙填料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在800-900℃下煅烧2-3个小时,取出粉碎,过100目筛,再加入2-3倍的2-3%盐酸溶液,加热至50-70℃,搅拌10-20分钟,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再水洗至中性,过滤,烘干,得颗粒;
(2)将脂肪酸钾、轻质碳酸钙和第(1)步得到的颗粒混合,加入2-3倍重量份的水中,在3000-4000转/分下搅拌10-15分钟,得到混合物料;
(3)将其他剩余成分混合研磨分散15-20分钟,再加入到第(2)步得到的物料中,加热至80-90℃,在9000-12000转/分下搅拌30-40分钟,再在1000-1500转/分下搅拌20-30分钟,喷雾干燥,粉碎成2-50μm的颗粒,即得。

说明书

一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法
技术领域
本发明属于塑料加工领域,特别涉及一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法。
背景技术
碳酸钙是一种被广泛使用的无机填料,可应用到塑料制品、橡胶制品、涂料、胶黏剂等中,特别是轻质碳酸钙,对PVC塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,能提高制品的硬度,还可以提高制品的表面光泽和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸钙耐热性可以提高,由于碳酸钙白度在90%以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。但碳酸钙的亲水性强,若不进行表面改性,则在聚合物制品的加工过程中与聚合物基体的相容性差,非常容易团聚,甚至因为团聚而形成结构缺陷,所以碳酸钙粒子在应用到聚合物材料中之前,必须对其表面进行改性,完成由亲水性至亲油性的适当转变。
目前,国内外对碳酸钙的表面改性主要有两个途径,①使颗粒微细或超微细化;②改进碳酸钙的表面性能,使其由无机性向有机性转变,提高与有机聚合物的相容性。然而微细化的碳酸钙容易团聚,而且无法改变其表面亲水疏油的性能。碳酸钙的表面改性包括局部反应改性和表面包覆改性,高能表面改性和机械化学改性等方式,但是目前PVC塑料工业发展迅速,人们对复合材料的需求不断增长,碳酸钙表面改性已成为深加工技术之一,从而进一步改善碳酸钙的吸油性、分散性、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉性等一系列性能,以满足不断进步的PVC塑料工业。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法,该填料分散好,和PVC的相容性好。
本发明的技术方案如下:
一种高分散性改性碳酸钙填料,其特征在于由下列重量份的原料制成:PVC树脂粉S-13003-4、丁晴橡胶粉3-5、乙二胺四乙酸钠1-1.5、乳木果油1-1.4、硼酸0.4-0.5、硅藻土3-5、乙二胺四乙酸钠1-1.5、脂肪酸钾0.1-0.2、树脂酸钙0.2-0.4、树脂酸钴0.2-0.4、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水适量、2-3%盐酸溶液适量;
所述助剂由下列重量份的原料制成:硬脂酸钠0.04-0.06、碳酸钠0.01-0.03、碳酸氢钠0.02-0.03、苯丙乳液0.4-0.5、马来酸二辛酯2-3、聚烯烃弹性体0.1-0.2、乙烯-醋酸乙烯共聚物0.1-0.2、白土3-5、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺0.01-0.02、E-12环氧树脂0.1-0.2、二甘醇0.2-0.3、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.3-0.4、淀粉微球0.4-0.6、水8-11;制备方法为:将聚烯烃弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸二辛酯、E-12环氧树脂、二甘醇、二甲基丙烯酸乙二醇酯混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将苯丙乳液、硬脂酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺加入水中,加热至60-70℃,搅拌均匀,加入白土、淀粉微球,搅拌20-30分钟,烘干粉碎成白土粉末,再加入复合剂,分散研磨20-30分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述白土粉末表面,再分散研磨成2-50μm的颗粒,即得。
所述的高分散性改性碳酸钙填料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在800-900℃下煅烧2-3个小时,取出粉碎,过100目筛,再加入2-3倍的2-3%盐酸溶液,加热至50-70℃,搅拌10-20分钟,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再水洗至中性,过滤,烘干,得颗粒;
(2)将脂肪酸钾、轻质碳酸钙和第(1)步得到的颗粒混合,加入2-3倍重量份的水中,在3000-4000转/分下搅拌10-15分钟,得到混合物料;
(3)将其他剩余成分混合研磨分散15-20分钟,再加入到第(2)步得到的物料中,加热至80-90℃,在9000-12000转/分下搅拌30-40分钟,再在1000-1500转/分下搅拌20-30分钟,喷雾干燥,粉碎成2-50μm的颗粒,即得。
本发明的有益效果
本发明填料添加了硅藻土,增加了改性剂的分散性,使得碳酸钙改性均匀,增加了分散性;通过添加乳木果油,渗透性好,使得碳酸钙表面呈有机化,增加了分散性能;通过添加PVC树脂粉S-1300、丁晴橡胶粉,增加了填料和PVC的相容性;本发明助剂能增加碳酸钙在PVC中的浸润性,减少了PVC的缺陷。
具体实施方式
一种高分散性改性碳酸钙填料,由下列重量份(公斤)的原料制成:PVC树脂粉S-13003.5、丁晴橡胶粉4、乙二胺四乙酸钠1.3、乳木果油1.2、硼酸0.4、硅藻土4、乙二胺四乙酸钠1.3、脂肪酸钾0.1、树脂酸钙0.3、树脂酸钴0.3、轻质碳酸钙83、助剂15、水适量、2.5%盐酸溶液适量;
所述助剂由下列重量份(公斤)的原料制成:硬脂酸钠0.05、碳酸钠0.02、碳酸氢钠0.02、苯丙乳液0.4、马来酸二辛酯2.5、聚烯烃弹性体0.1、乙烯-醋酸乙烯共聚物0.1、白土4、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺0.01、E-12环氧树脂0.1、二甘醇0.2、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.3、淀粉微球0.5、水9;制备方法为:将聚烯烃弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸二辛酯、E-12环氧树脂、二甘醇、二甲基丙烯酸乙二醇酯混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将苯丙乳液、硬脂酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺加入水中,加热至65℃,搅拌均匀,加入白土、淀粉微球,搅拌25分钟,烘干粉碎成白土粉末,再加入复合剂,分散研磨25分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述白土粉末表面,再分散研磨成2-50μm的颗粒,即得。
所述的高分散性改性碳酸钙填料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在850℃下煅烧2.5个小时,取出粉碎,过100目筛,再加入2.5倍的2.5%盐酸溶液,加热至60℃,搅拌15分钟,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再水洗至中性,过滤,烘干,得颗粒;
(2)将脂肪酸钾、轻质碳酸钙和第(1)步得到的颗粒混合,加入2.5倍重量份的水中,在3500转/分下搅拌13分钟,得到混合物料;
(3)将其他剩余成分混合研磨分散18分钟,再加入到第(2)步得到的物料中,加热至85℃,在10000转/分下搅拌35分钟,再在1300转/分下搅拌25分钟,喷雾干燥,粉碎成2-50μm的颗粒,即得。
实验数据:
本实施例填料的吸油值为 31mL/100g,与水的接触角为 110°。将该填料用于制取硬质PVC试片,添加量为20%,性能测试结果为:屈服强度58.235Mpa,断裂强度为48.45Mpa,断裂伸长率105%,杨氏模量2605.53Mpa。
将该填料用于制取软质PVC试片,添加量为20%,性能测试结果为:屈服强度6.17Mpa,断裂强度为7.35Mpa,断裂伸长率121%,杨氏模量62.1Mpa。

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1、10申请公布号CN104194400A43申请公布日20141210CN104194400A21申请号201410365853522申请日20140729C09C1/02200601C09C3/06200601C09C3/08200601C09C3/1020060171申请人池州瑞祥钙业有限公司地址242800安徽省池州市青阳县新河工业园72发明人高尔羊74专利代理机构安徽合肥华信知识产权代理有限公司34112代理人余成俊54发明名称一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法57摘要一种高分散性改性碳酸钙填料,由下列重量份的原料制成PVC树脂粉S130034、丁晴橡胶粉35、乙二胺四乙酸钠115、。

2、乳木果油114、硼酸0405、硅藻土35、乙二胺四乙酸钠115、脂肪酸钾0102、树脂酸钙0204、树脂酸钴0204、轻质碳酸钙8085、助剂1316、水适量、23盐酸溶液适量;本发明填料添加了硅藻土,增加了改性剂的分散性,使得碳酸钙改性均匀,增加了分散性;通过添加乳木果油,渗透性好,使得碳酸钙表面呈有机化,增加了分散性能;通过添加PVC树脂粉S1300、丁晴橡胶粉,增加了填料和PVC的相容性;本发明助剂能增加碳酸钙在PVC中的浸润性,减少了PVC的缺陷。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104194。

3、400ACN104194400A1/1页21一种高分散性改性碳酸钙填料,其特征在于由下列重量份的原料制成PVC树脂粉S130034、丁晴橡胶粉35、乙二胺四乙酸钠115、乳木果油114、硼酸0405、硅藻土35、乙二胺四乙酸钠115、脂肪酸钾0102、树脂酸钙0204、树脂酸钴0204、轻质碳酸钙8085、助剂1316、水适量、23盐酸溶液适量;所述助剂由下列重量份的原料制成硬脂酸钠004006、碳酸钠001003、碳酸氢钠002003、苯丙乳液0405、马来酸二辛酯23、聚烯烃弹性体0102、乙烯醋酸乙烯共聚物0102、白土35、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺001002、E12环氧树脂0102、二。

4、甘醇0203、二甲基丙烯酸乙二醇酯0304、淀粉微球0406、水811;制备方法为将聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、马来酸二辛酯、E12环氧树脂、二甘醇、二甲基丙烯酸乙二醇酯混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将苯丙乳液、硬脂酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺加入水中,加热至6070,搅拌均匀,加入白土、淀粉微球,搅拌2030分钟,烘干粉碎成白土粉末,再加入复合剂,分散研磨2030分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述白土粉末表面,再分散研磨成250M的颗粒,即得。2根据权利要求1所述的高分散性改性碳酸钙填料的制备方法,其特征在于包括以下步骤(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在8009。

5、00下煅烧23个小时,取出粉碎,过100目筛,再加入23倍的23盐酸溶液,加热至5070,搅拌1020分钟,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再水洗至中性,过滤,烘干,得颗粒;(2)将脂肪酸钾、轻质碳酸钙和第(1)步得到的颗粒混合,加入23倍重量份的水中,在30004000转/分下搅拌1015分钟,得到混合物料;(3)将其他剩余成分混合研磨分散1520分钟,再加入到第(2)步得到的物料中,加热至8090,在900012000转/分下搅拌3040分钟,再在10001500转/分下搅拌2030分钟,喷雾干燥,粉碎成250M的颗粒,即得。权利要求书CN104194400A1/3页3一种高分散性改性。

6、碳酸钙填料及其制备方法技术领域0001本发明属于塑料加工领域,特别涉及一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法。背景技术0002碳酸钙是一种被广泛使用的无机填料,可应用到塑料制品、橡胶制品、涂料、胶黏剂等中,特别是轻质碳酸钙,对PVC塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,能提高制品的硬度,还可以提高制品的表面光泽和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸钙耐热性可以提高,由于碳酸钙白度在90以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。但碳酸钙的亲水性强,若不进行表面改性,则在聚合物制品的加工过程中与聚合物基体的相容性差,非常容易团聚,甚至因为团聚而形成结构缺陷,所以碳酸钙粒子在应用到聚合物材料。

7、中之前,必须对其表面进行改性,完成由亲水性至亲油性的适当转变。0003目前,国内外对碳酸钙的表面改性主要有两个途径,使颗粒微细或超微细化;改进碳酸钙的表面性能,使其由无机性向有机性转变,提高与有机聚合物的相容性。然而微细化的碳酸钙容易团聚,而且无法改变其表面亲水疏油的性能。碳酸钙的表面改性包括局部反应改性和表面包覆改性,高能表面改性和机械化学改性等方式,但是目前PVC塑料工业发展迅速,人们对复合材料的需求不断增长,碳酸钙表面改性已成为深加工技术之一,从而进一步改善碳酸钙的吸油性、分散性、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉性等一系列性能,以满足不断进步的PVC塑料工业。发明内容00。

8、04本发明的目的在于提供一种高分散性改性碳酸钙填料及其制备方法,该填料分散好,和PVC的相容性好。0005本发明的技术方案如下一种高分散性改性碳酸钙填料,其特征在于由下列重量份的原料制成PVC树脂粉S130034、丁晴橡胶粉35、乙二胺四乙酸钠115、乳木果油114、硼酸0405、硅藻土35、乙二胺四乙酸钠115、脂肪酸钾0102、树脂酸钙0204、树脂酸钴0204、轻质碳酸钙8085、助剂1316、水适量、23盐酸溶液适量;所述助剂由下列重量份的原料制成硬脂酸钠004006、碳酸钠001003、碳酸氢钠002003、苯丙乳液0405、马来酸二辛酯23、聚烯烃弹性体0102、乙烯醋酸乙烯共聚物。

9、0102、白土35、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺001002、E12环氧树脂0102、二甘醇0203、二甲基丙烯酸乙二醇酯0304、淀粉微球0406、水811;制备方法为将聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、马来酸二辛酯、E12环氧树脂、二甘醇、二甲基丙烯酸乙二醇酯混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将苯丙乳液、硬脂酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺加入水中,加热至6070,搅拌均匀,加入白土、淀粉微球,搅拌2030分钟,烘干粉碎成白土粉末,再加入复合剂,分散研磨2030分钟,于室温下静置,至说明书CN104194400A2/3页4复合剂慢慢渗透至所述白土粉末表面,再分散研磨成250M的颗粒,。

10、即得。0006所述的高分散性改性碳酸钙填料的制备方法,其特征在于包括以下步骤(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在800900下煅烧23个小时,取出粉碎,过100目筛,再加入23倍的23盐酸溶液,加热至5070,搅拌1020分钟,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再水洗至中性,过滤,烘干,得颗粒;(2)将脂肪酸钾、轻质碳酸钙和第(1)步得到的颗粒混合,加入23倍重量份的水中,在30004000转/分下搅拌1015分钟,得到混合物料;(3)将其他剩余成分混合研磨分散1520分钟,再加入到第(2)步得到的物料中,加热至8090,在900012000转/分下搅拌3040分钟,再在10001500转/分下搅。

11、拌2030分钟,喷雾干燥,粉碎成250M的颗粒,即得。0007本发明的有益效果本发明填料添加了硅藻土,增加了改性剂的分散性,使得碳酸钙改性均匀,增加了分散性;通过添加乳木果油,渗透性好,使得碳酸钙表面呈有机化,增加了分散性能;通过添加PVC树脂粉S1300、丁晴橡胶粉,增加了填料和PVC的相容性;本发明助剂能增加碳酸钙在PVC中的浸润性,减少了PVC的缺陷。具体实施方式0008一种高分散性改性碳酸钙填料,由下列重量份(公斤)的原料制成PVC树脂粉S130035、丁晴橡胶粉4、乙二胺四乙酸钠13、乳木果油12、硼酸04、硅藻土4、乙二胺四乙酸钠13、脂肪酸钾01、树脂酸钙03、树脂酸钴03、轻质。

12、碳酸钙83、助剂15、水适量、25盐酸溶液适量;所述助剂由下列重量份(公斤)的原料制成硬脂酸钠005、碳酸钠002、碳酸氢钠002、苯丙乳液04、马来酸二辛酯25、聚烯烃弹性体01、乙烯醋酸乙烯共聚物01、白土4、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺001、E12环氧树脂01、二甘醇02、二甲基丙烯酸乙二醇酯03、淀粉微球05、水9;制备方法为将聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、马来酸二辛酯、E12环氧树脂、二甘醇、二甲基丙烯酸乙二醇酯混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将苯丙乳液、硬脂酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺加入水中,加热至65,搅拌均匀,加入白土、淀粉微球,搅拌25分钟,烘干粉碎成白土。

13、粉末,再加入复合剂,分散研磨25分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述白土粉末表面,再分散研磨成250M的颗粒,即得。0009所述的高分散性改性碳酸钙填料的制备方法,包括以下步骤(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在850下煅烧25个小时,取出粉碎,过100目筛,再加入25倍的25盐酸溶液,加热至60,搅拌15分钟,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再水洗至中性,过滤,烘干,得颗粒;(2)将脂肪酸钾、轻质碳酸钙和第(1)步得到的颗粒混合,加入25倍重量份的水中,在3500转/分下搅拌13分钟,得到混合物料;(3)将其他剩余成分混合研磨分散18分钟,再加入到第(2)步得到的物料中,加热至85,在10000转/分下搅拌35分钟,再在1300转/分下搅拌25分钟,喷雾干燥,粉碎成250M的颗粒,即得。说明书CN104194400A3/3页50010实验数据本实施例填料的吸油值为31ML/100G,与水的接触角为110。将该填料用于制取硬质PVC试片,添加量为20,性能测试结果为屈服强度58235MPA,断裂强度为4845MPA,断裂伸长率105,杨氏模量260553MPA。0011将该填料用于制取软质PVC试片,添加量为20,性能测试结果为屈服强度617MPA,断裂强度为735MPA,断裂伸长率121,杨氏模量621MPA。说明书CN104194400A。

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