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1、10申请公布号CN104204045A43申请公布日20141210CN104204045A21申请号201380018266222申请日20130319201207949820120330JP201207949920120330JP201207950020120330JP201207950120120330JP201207950220120330JP201207950720120330JP201207950920120330JPC08J5/18200601B29C41/24200601B29C41/40200601B29K29/0020060171申请人株式会社可乐丽地址日本冈山县仓敷市酒津。
2、番地72发明人笹井弘治丰岛悠水口广行大福幸一胜野良治风藤修74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人高旭轶万雪松54发明名称聚乙烯醇系聚合物膜57摘要提供能够收率良好地制造缺陷少的偏光膜以及偏光板的PVA系聚合物膜,和提供能够制造从PVA系聚合物膜的卷绕开始部分直至卷绕结束部分的表面特性的差异小且品质稳定的偏光膜以及偏光板的膜卷。本发明提供PVA系聚合物膜,其中,自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点的数目为025个/M2以下;和提供膜卷,其是长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷,其中,对于自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点,P。
3、VA系聚合物膜的卷绕结束部分的该缺点的数目相对于PVA系聚合物膜的卷绕开始部分的该缺点的数目为14倍以下。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014093086PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0577922013031987PCT国际申请的公布数据WO2013/146459JA2013100351INTCL权利要求书2页说明书26页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书26页10申请公布号CN104204045ACN104204045A1/2页21聚乙烯醇系聚合物膜,其中,自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点的数目。
4、为025个/M2以下。2权利要求1所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其中,前述缺点的数目为015个/M2以下。3权利要求1或2所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其中,聚乙烯醇系聚合物膜中所含的聚乙烯醇系聚合物的聚合度为3000以上且10000以下。4权利要求13中任一项所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其为长条的聚乙烯醇系聚合物膜。5权利要求4所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其长度为6000M以上。6权利要求4或5所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其中,前述缺点包含在膜的长度方向上实质上以一定的间隔且在膜的宽度方向上实质上存在于相同位置的缺点。7膜卷,其是长条的聚乙烯醇系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷,其中,对于自膜表面凹陷并且面积为。
5、400M2以上且深度为03M以上的缺点,聚乙烯醇系聚合物膜的卷绕结束部分的该缺点的数目相对于聚乙烯醇系聚合物膜的卷绕开始部分的该缺点的数目为14倍以下。8权利要求7所述的膜卷,其中,前述缺点的数目为025个/M2以下。9权利要求7所述的膜卷,其中,前述缺点的数目为015个/M2以下。10权利要求79中任一项所述的膜卷,其中,聚乙烯醇系聚合物膜中所含的聚乙烯醇系聚合物的聚合度为3000以上且10000以下。11权利要求710中任一项所述的膜卷,其中,聚乙烯醇系聚合物膜的长度为6000M以上。12权利要求711中任一项所述的膜卷,其中,前述缺点包含在膜的长度方向上实质上以一定的间隔且在膜的宽度方向。
6、上实质上存在于相同位置的缺点。13聚乙烯醇系聚合物膜,其中,在对膜的两面分别测定均方根粗糙度时,所得的2个均方根粗糙度之差为03NM以上且10NM以下,较小的均方根粗糙度为10NM以下。14权利要求13所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其中,较大的均方根粗糙度为1NM以上且20NM以下。15权利要求13或14所述的聚乙烯醇系聚合物膜,其为长条的聚乙烯醇系聚合物膜。16膜卷,其是权利要求15所述的聚乙烯醇系聚合物膜连续卷绕而成。17使用权利要求1315中任一项所述的聚乙烯醇系聚合物膜作为初始膜的偏光膜的制造方法,该方法具有染色工序、单轴拉伸工序、固定处理工序和干燥工序,在离开进入干燥工序前的最后的处理浴。
7、时,处理浴的液面与膜面所成的角度为30以上且85以下,并且膜的上方侧的面是在聚乙烯醇系聚合物膜中具有较小的均方根粗糙度的面。18偏光膜,其是通过权利要求17所述的制造方法制造的。19聚乙烯醇系聚合物膜的制造方法,其包括在表面具有镀铬层、表面硬度以维氏硬度计为550HV以上且小于900HV、表面温度为50以上且115以下的金属支持体的表面上,将溶液状态或熔融状态的聚乙烯醇系聚合物进行流延并干燥来进行制膜的工序;在将溶液状态或熔融状态的聚乙烯醇系聚合物开始流延前,金属支持体的表面的面积(最大宽度与最大端部间距的乘积)为200M2以上的裂纹的数目为07个/MM2以下。20权利要求19所述的制造方法,。
8、其中,溶液状态或熔融状态的聚乙烯醇系聚合物是权利要求书CN104204045A2/2页3含有聚乙烯醇系聚合物和水的制膜原液的形态。21权利要求19或20所述的制造方法,其中,前述聚乙烯醇系聚合物的聚合度为3000以上且10000以下。22权利要求1921中任一项所述的制造方法,其中,前述金属支持体的表面硬度以维氏硬度计为600HV以上且小于800HV。23权利要求1922中任一项所述的制造方法,其具有以05/小时以上的变温速度使表面具有镀铬层、表面硬度以维氏硬度计为550HV以上且小于900HV的金属支持体的表面温度为50以上且115以下的工序。24权利要求1923中任一项所述的制造方法,其是。
9、制造权利要求16和1315中任一项所述的聚乙烯醇系聚合物膜的制造方法。权利要求书CN104204045A1/26页4聚乙烯醇系聚合物膜技术领域0001本发明涉及作为偏光膜制造用的初始膜等有用的聚乙烯醇系聚合物膜(以下,有时将“聚乙烯醇”简称为“PVA”)、使用其的偏光膜的制造方法和偏光膜、PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷、以及PVA系聚合物膜的制造方法。背景技术0002PVA系聚合物膜被用于利用与透明性光学特性机械强度水溶性等相关的独特性质的各种用途,特别是最近,利用其优异的光学特性而扩大了作为构成液晶显示器(LCD)的基本构成要素即偏光板的偏光膜的制造原料(初始膜)的用途。虽然在液晶监视器。
10、、液晶电视的领域中大画面化急速发展,但若偏光板具有缺陷则无法装配于制品,成品率(制品收率)降低,因而需要与目前相比缺陷更少的偏光板以及偏光膜。0003然而,关于包含偏光膜、以及保护膜、相位差膜等的光学膜,迄今为止已知有各种技术。例如,在将聚酯、聚酰胺、聚烯烃等热塑性树脂加热至其熔点以上制为熔融聚合物,将其通过喷嘴挤出并冷却而制造用于光学用途等的膜时等情况中,聚合物中存在的低聚体(低聚物)在膜制造中析出至表面并附着于流延滚筒或辊的表面,成为膜的表面缺点,制为用于解决该问题的方案,已知有使用一种膜的制造装置的方案,该装置使用了外周面的表面粗糙度为1S以下且表面具有相对于铬原子含有碳原子(以原子个数。
11、计)055的镀铬被膜的膜制造用滚筒或辊(参照专利文献1)。专利文献1中具体记载了将聚对苯二甲酸乙二醇酯在275下熔融,由T模挤出并用冷却至25的流延滚筒进行骤冷而制为非晶片材后,通过配置于该流延滚筒的下游侧的多根金属辊进行加热或冷却时,作为该多根金属辊的一部分,使用具有特定镀铬皮膜的辊。0004此外,在将高分子树脂溶液流延于支持体上以溶液制膜制造膜时,为了得到消除了表面缺点(在膜表面以突起状浮起的缺点)、且光学用途上有用的透明性和表面平坦性优异的高分子树脂膜,而使存在于所用支持体表面的特定尺寸的缺点在每单位面积中的数目为特定数值以下(参照专利文献2)。专利文献2中具体记载了使用将芳香族聚碳酸酯。
12、树脂溶解于乙醇和二氯甲烷的混合溶剂而成的溶液与具有特定的表面特性的支持体(由SUS316形成的镜面研磨板),将它们的温度均调节至15左右,将该溶液手工涂布于支持体上并进行干燥,而制为芳香族聚碳酸酯膜。0005进而,还已知在通过将从挤出机熔融挤出的膜状的热塑性树脂(含有脂环式结构的聚合物或纤维素酯等)用冷却滚筒冷却的熔融流延制膜法来制造光学膜时,作为用于消除污垢或异物强烈附着于冷却滚筒而产生被称为“压伤”的外观缺陷的问题等的方法,是使有机溶剂附着于冷却滚筒的表面,接着通过擦拭装置擦拭冷却滚筒的表面而将冷却滚筒表面的污垢与有机溶剂一起除去,接着使由挤出机熔融挤出的膜状的热塑性树脂附着在该擦拭后的冷。
13、却滚筒表面部分并进行冷却,由此制造光学膜(参照专利文献3)。专利文献3中记载了,将含有降冰片烯系开环聚合物的氢化物或乙酸纤维素丙酸酯的混合物熔融挤出,使膜状的树脂熔融物密合于具备特定清扫装置的冷却滚筒(具有维氏硬度800的硬化镀铬说明书CN104204045A2/26页5被膜表面或维氏硬度1200的非晶质镀铬被膜表面),一边运输一边冷却固化,而制为树脂片材。0006现有技术文献专利文献专利文献1日本特开平9207210号公报专利文献2日本特开200084960号公报专利文献3日本特开200682261号公报专利文献4特公平119477号公报专利文献5日本特开2005238833号公报专利文献6。
14、日本特开平91568号公报专利文献7日本特开2001315138号公报。发明内容0007发明要解决的技术问题然而,若仅单纯采用上述以往的技术,则难以以近年来所要求的水平制造缺陷少的偏光膜、偏光板。即,专利文献1的方法中,需要将热塑性树脂加热至其熔点以上制为熔融聚合物,但PVA系聚合物除了特殊的改性PVA系聚合物之外,并不是热塑性树脂,难以将这种制膜方法用于PVA系聚合物膜的制造中,即使能够使用,也无法得到表面特性优异的膜。此外,作为PVA系聚合物膜的制膜方法,已知有使用PVA系聚合物溶解于液体介质而成的制膜原液或含有PVA系聚合物和液体介质并将PVA系聚合物熔融而成的制膜原液,将其在金属支持体。
15、上流延并干燥来制膜的方法,但该方法与将实质上不含如专利文献1中所记载的液体介质的熔融聚合物在流延滚筒上进行冷却并制膜的方法大不相同,因而假设单纯地使用专利文献1中记载的膜制造用滚筒,使用上述制膜原液,即使将其在该膜制造用滚筒上流延并进行干燥而制造PVA系聚合物膜,也无法充分控制存在于该膜制造用滚筒所具有的镀铬被膜的表面的微细裂纹所致的微细缺点,使用所得的PVA系聚合物膜制造的偏光板或偏光膜也无法充分实现近年来所要求的品质水平。0008另一方面,专利文献2涉及将以高分子树脂和溶剂为主成分的溶液在支持体上流延后、进行干燥而除去溶剂的制膜方法,但即使可通过单纯地采用专利文献2的方法消除在膜表面以突起。
16、状浮起的缺点,也无法充分控制自膜表面凹陷的缺点,使用所得PVA系聚合物膜制造的偏光板或偏光膜也无法实现近年来所要求的品质水平。0009此外,专利文献3的方法与专利文献1的方法相同,是将热塑性树脂的熔融物用冷却滚筒冷却的方法,因而难以将专利文献3的方法用于PVA系聚合物膜的制造中,即使可以使用,也无法得到表面特性优异的膜。此外,假设单纯地采用专利文献3中记载的擦拭方法,使用PVA系聚合物溶解于液体介质而成的制膜原液或含有PVA系聚合物和液体介质并将PVA系聚合物熔融而成的制膜原液,即使将其在金属支持体上流延并干燥来制造PVA系聚合物膜,也无法充分控制凹状的缺点,反而是由于使金属支持体表面与擦拭装。
17、置接触而在金属支持体表面产生刮痕等缺陷,反而可能会使所得的PVA系聚合物膜的表面特性变差。0010在如上所述的状况下,本发明的目的在于提供能够效率良好地制造缺陷少的偏光说明书CN104204045A3/26页6膜以及偏光板的PVA系聚合物膜。另外,本发明的目的还在于提供膜卷,该膜卷是长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷,其能够制造从PVA系聚合物膜的卷绕开始部分直至卷绕结束部分的表面特性的差异小且品质稳定的偏光膜以及偏光板。0011另外,PVA系聚合物膜因保管或运输的容易性或能够连续使用等的原因,多是制为长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷的形态,这种膜卷中,由于膜间的滑动性不良等而使。
18、膜容易产生皱折,这种皱折容易成为所制造的偏光膜的品质降低的原因。另一方面,对于偏光膜,有时也要求降低与上述缺陷不同的染色不均。因此,本发明在另一方面,其目的在于提供能够容易地制造膜卷难以产生皱折、而且染色不均得到降低了的偏光膜的PVA系聚合物膜和将其连续卷绕而成的膜卷。0012另外,在将PVA系聚合物膜用作初始膜来制造偏光膜的情形中,通常对PVA系聚合物膜实施染色、单轴拉伸、固定处理等,但在以干式进行单轴拉伸时,在染色工序或固定处理工序中,以及在以湿式进行单轴拉伸时,除了这些工序,在单轴拉伸前的膨润工序或在单轴拉伸工序中,存在PVA系聚合物的一部分在所使用的处理浴中溶出的情况,溶出的PVA系聚。
19、合物在处理浴中析出而附着于膜、或在膜上析出,作为异物而残留于所得的偏光膜,而有使其品质、收率降低的情形。因此,本发明的目的在于提供用于制造这种异物少的偏光膜的偏光膜的制造方法、和通过该方法制造的异物少的偏光膜。0013进而,本发明的目的还在于提供能够简便地制造如上所述的PVA系聚合物膜、膜卷的PVA系聚合物膜的制造方法。0014用于解决技术问题的方法本发明人为了实现上述目的而反复深入研究,结果发现,在滚筒或带等金属支持体的表面上将溶液状态或熔融状态的PVA系聚合物流延并干燥来制造PVA系聚合物膜时,存在于该金属支持体的表面的无数裂纹中的一小部分上会附着被视为树脂堆积物的异物并将其所造成的凸形状。
20、转印至膜等而形成自膜表面凹陷的缺点的数目多的PVA系聚合物膜;以及对于这种PVA系聚合物膜,在由其制造的偏光膜、偏光板中缺陷变多,具有无法充分实现近年来所要求的品质水平,或与偏光膜、偏光板的收率降低相关等的问题。0015继而,发现在使用表面具有镀铬层并且表面硬度为特定的范围的金属支持体时,通过如抛光研磨等的在制膜开始前对金属支持体表面实施的通常的处理,可容易地降低存在于金属支持体表面的裂纹的数目,可以比以往更加降低所得PVA系聚合物膜的自膜表面凹陷的缺点的数目,在将这种PVA系聚合物膜用作偏光膜制造用的初始膜时,可以收率良好地制造缺陷少且满足近年来所要求的品质水平的偏光膜、偏光板。0016另外。
21、,除了上述见解之外,还发现在使用表面具有镀铬层并且表面硬度为特定的范围的金属支持体时,即使持续长时间连续制造PVA系聚合物膜,也可以将自膜表面凹陷的缺点的数目的变动保持在较以往更低的水平,例如,在制造长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷时,可以减小从PVA系聚合物膜的卷绕开始部分直至卷绕结束部分为止的表面特性的差异,可容易地得到能够制造品质稳定的偏光膜以及偏光板的膜卷。0017进而还发现,在使用表面具有镀铬层并且表面硬度为特定的范围的金属支持体时,可容易地得到膜的两面的表面特性为特定的范围的PVA系聚合物膜,该PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷中难以产生皱折,可以抑制偏光膜的品质降低,而且。
22、根据该PVA系聚合物膜可容易地得到染色不均得到降低的偏光膜;和在使用该PVA系聚合物膜通过特定的说明书CN104204045A4/26页7方法制造偏光膜时,可容易地得到异物少的偏光膜。0018本发明人基于上述见解进一步反复研究,从而完成了本发明。0019即,本发明涉及1PVA系聚合物膜(以下,有时将该PVA系聚合物膜称为“PVA系聚合物膜(1)”),其中,自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点的数目为025个/M2以下;2上述1的PVA系聚合物膜,其中,前述缺点的数目为015个/M2以下;3上述1或2的PVA系聚合物膜,其中,PVA系聚合物膜中所含的PVA系聚合物的聚合度。
23、为3000以上且10000以下;4上述13中任一项的PVA系聚合物膜,其为长条的PVA系聚合物膜;5上述4的PVA系聚合物膜,其长度为6000M以上;6上述4或5的PVA系聚合物膜,其中,前述缺点包含在膜的长度方向上实质上以一定的间隔且在膜的宽度方向上实质上存在于相同位置的缺点;7膜卷(以下,有时将该膜卷称为“膜卷(1)”),其是长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷,其中,对于自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点,PVA系聚合物膜的卷绕结束部分的该缺点的数目相对于PVA系聚合物膜的卷绕开始部分的该缺点的数目为14倍以下;8上述7的膜卷,其中,前述缺点的数目为025个。
24、/M2以下;9上述7的膜卷,其中,前述缺点的数目为015个/M2以下;10上述79中任一项的膜卷,其中,PVA系聚合物膜中所含的PVA系聚合物的聚合度为3000以上且10000以下;11上述710中任一项的膜卷,其中,PVA系聚合物膜的长度为6000M以上;12上述711中任一项的膜卷,其中,前述缺点包含在膜的长度方向上实质上以一定的间隔且在膜的宽度方向上实质上存在于相同位置的缺点;13PVA系聚合物膜(以下,有时将该PVA系聚合物膜称为“PVA系聚合物膜(2)”),其中,在对膜的两面分别测定均方根粗糙度时,所得的2个均方根粗糙度之差为03NM以上且10NM以下,较小的均方根粗糙度为10NM以。
25、下;14上述13的PVA系聚合物膜,其中,较大的均方根粗糙度为1NM以上且20NM以下;15上述13或14的PVA系聚合物膜,其为长条的PVA系聚合物膜;16上述15的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷(以下,有时将该膜卷称为“膜卷(2)”);17使用上述1315中任一项的PVA系聚合物膜作为初始膜的偏光膜的制造方法,该方法具有染色工序、单轴拉伸工序、固定处理工序和干燥工序,在离开进入干燥工序前的最后的处理浴时,处理浴的液面与膜面所成的角度为30以上且85以下,并且膜的上方侧的面是在聚乙烯醇系聚合物膜中具有较小的均方根粗糙度的面;18通过上述17的制造方法制造的偏光膜;19PVA系聚合物膜的制。
26、造方法,其包括在表面具有镀铬层、表面硬度以维氏硬度计为550HV以上且小于900HV、表面温度为50以上且115以下的金属支持体的表面上,将溶说明书CN104204045A5/26页8液状态或熔融状态的PVA系聚合物进行流延并干燥来进行制膜的工序;在将溶液状态或熔融状态的PVA系聚合物开始流延前,金属支持体的表面的面积(最大宽度与最大端部间距的乘积)为200M2以上的裂纹的数目为07个/MM2以下;20上述19的制造方法,其中,溶液状态或熔融状态的PVA系聚合物是含有PVA系聚合物和水的制膜原液的形态;21上述19或20的制造方法,其中,前述PVA系聚合物的聚合度为3000以上且10000以下。
27、;22上述1921中任一项的制造方法,其中,前述金属支持体的表面硬度以维氏硬度计为600HV以上且小于800HV;23上述1922中任一项的制造方法,其具有以05/小时以上的变温速度使表面具有镀铬层、表面硬度以维氏硬度计为550HV以上且小于900HV的金属支持体的表面温度为50以上且115以下的工序;241923中任一项的制造方法,其是制造上述16和1315中任一项的PVA系聚合物膜的方法。0020发明效果根据本发明,可以提供能够收率良好地制造缺陷少的偏光膜以及偏光板的PVA系聚合物膜。另外,根据本发明,可以提供膜卷,该膜卷是长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷,其能够制造从PVA系聚合。
28、物膜的卷绕开始部分直至卷绕结束部分的表面特性的差异小且品质稳定的偏光膜以及偏光板。0021另外,根据本发明可以提供膜卷中难以产生皱折,而且能够容易地制造染色不均得到降低的偏光膜的PVA系聚合物膜和将其连续卷绕而成的膜卷、以及用于制造异物少的偏光膜的偏光膜的制造方法、和通过该方法制造的异物少的偏光膜。0022进而,根据本发明还可提供能够简便地制造上述PVA系聚合物膜、膜卷的PVA系聚合物膜的制造方法。具体实施方式0023以下,更具体地说明本发明。0024PVA系聚合物膜(1)本发明的PVA系聚合物膜(PVA系聚合物膜(1)中,自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点(以下,有。
29、时将该缺点称为“缺点A”)的数目为025个/M2以下。作为塑料膜中存在的缺点,可举出膜中的空隙(气泡);异物的混入附着所致的所谓鱼眼;膜的操作中产生的伤痕(多为沟状的凹陷);制膜装置上的凸形状转印所造成的缺点等,本发明人发现,通过特别控制上述缺点A的数目,则可实现能够收率良好地制造缺陷少的偏光膜、偏光板等的优异效果。对于该缺点A,上述制膜装置上的凸形状的转印被认为是原因之1,特别是在如下所述使用滚筒、带等金属支持体来制造PVA系聚合物膜时,认为其原因之一是被视为附着于金属支持体上的树脂堆积物的异物所致的凸形状被转印于膜。由于这样的原因而在长条的PVA系聚合物膜上产生缺点A时,缺点A中的至少一部。
30、分具有下述倾向在膜的长度方向上实质上以一定的间隔且在膜的宽度方向上实质上多个(例如3个以上)排列于相同的位置。这里,上述的实质上以一定的间隔,典型地对应于滚筒或带说明书CN104204045A6/26页9等金属支持体的1周大小的长度(全周长度),但根据情形,有时也对应于1周大小的长度的整数倍。此外,异物所致的凸形状能够在金属支持体上形成多个,因而如上所述排列的缺点A的组也可存在多个。0025如上所述,本发明的PVA系聚合物膜(1)中需要缺点A的数目为025个/M2以下。缺点A的数目若超过025个/M2,则由其制造的偏光膜、偏光板中缺陷变多,无法充分实现近年来所要求的品质水平,或由于将缺陷多的偏。
31、光膜、偏光板废弃等而造成这些制品的收率降低。从这种观点出发,缺点A的数目优选为020个/M2以下、更优选为015个/M2以下、进一步优选为010个/M2以下、特别优选为0075个/M2以下。0026另一方面,对于缺点A的数目的下限不需进行限定,在极度减少缺点A的数目时,有可能使用于设置制膜设备的成本极度变高等,因而缺点A的数目优选为0001个/M2以上、更优选为0003个/M2以上、进一步优选为0005个/M2以上。0027缺点A是自膜表面凹陷并且面积为400M2以上且深度为03M以上的缺点。这里,缺点A可以从膜的两面中的任一面朝向膜内部凹陷,通常,缺点A的大部分是从与制膜时所使用的后述金属支。
32、持体接触的面朝向膜内部凹陷。另外,缺点A的面积意指缺点A的开口部面积。进而,缺点A的深度意指从缺点A的开口部起的相对于膜面为垂直方向,并且最深位置处的深度。0028缺点A的数目(单位为个/M2)可通过从作为对象的PVA系聚合物膜的一端起寻找缺点A,将直至发现10个缺点A为止所检查的PVA系聚合物膜的面积(单位为M2)除以10(个)而求出,具体地,可通过在实施例中后述的方法求出。这里,各个缺点是否为缺点A的判定可使用非接触表面形状测定机来进行。0029PVA系聚合物膜(1)的形状没有特别限制,在将该PVA系聚合物膜(1)用作偏光膜制造用的初始膜的情形等中,从能够生产率良好地连续制造偏光膜等出发,。
33、优选为长条的PVA系聚合物膜。0030该长条的PVA系聚合物膜的长度没有特别限制,可以对应于PVA系聚合物膜(1)的用途等而适宜设定,具体地,该长度优选为1000M以上、更优选为4000M以上、进一步优选为6000M以上、特别优选为7000M以上、最优选为8000M以上。特别是根据后述的PVA系聚合物膜的制造方法,可以降低PVA系聚合物膜的缺点A的数目,同时即使经长时间连续制造PVA系聚合物膜也可以将缺点A的数目的的变动保持在低的水平,因而即使是在上述长度较长时(例如6000M以上),也可以简便地获得缺点A的数目得到降低的PVA系聚合物膜。继而,利用这种较长的PVA系聚合物膜连续制造偏光膜时,。
34、可以经长时间收率稳定地制造缺陷少,且满足近年来所要求的品质水平的制品,此外,还可以降低伴随于更换膜卷的麻烦或时间损失。长条的PVA系聚合物膜的长度的上限没有特别限制,若过长则在制为膜卷时重量或辊径过于变大等,操作性降低,保管或运输有时变难等,因而该长度优选为30000M以下、更优选为25000M以下、进一步优选为20000M以下。0031长条的PVA系聚合物膜的宽度没有特别限制,例如可以为05M以上,由于近年来需求宽幅的偏光膜,故优选为1M以上、更优选为2M以上、进一步优选为4M以上。该长条的PVA系聚合物膜的宽度的上限没有特别限制,该宽度若过宽,则在用实用化的装置制造偏光膜的情形等中,具有难。
35、以均匀地进行拉伸的倾向,因而PVA系聚合物膜的宽度优选为7M以下。说明书CN104204045A7/26页100032PVA系聚合物膜(1)的厚度没有特别限制,可以对应于PVA系聚合物膜的用途等适宜设定,具体地,该厚度优选为300M以下、更优选为150M以下、进一步优选为100M以下。此外,近年来也需要更薄的偏光膜,从这样的观点等出发,PVA系聚合物膜(1)的厚度优选为45M以下、更优选为35M以下、进一步优选为25M以下。PVA系聚合物膜(1)的厚度的下限没有特别限制,从能够更顺利地制造偏光膜的方面等出发,该厚度优选为3M以上、更优选为5M以上。0033作为构成PVA系聚合物膜(1)的PVA。
36、系聚合物,可以使用对聚合乙烯基酯系单体而得的乙烯基酯系聚合物进行皂化而制造的那些。作为乙烯基酯系单体,可举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等,其中,优选乙酸乙烯酯。0034上述乙烯基酯系聚合物优选为仅使用作为单体的1种或2种以上的乙烯基酯系单体而得到的那些,更优选为仅使用作为单体的1种乙烯基酯系单体而得到的那些,但也可以是1种或2种以上的乙烯基酯系单体与能够与之共聚的其它单体的共聚物。0035作为这种能够与乙烯基酯系单体共聚的其它单体,可举出例如乙烯;丙烯、1丁烯、异丁烯等碳原子数330的烯烃;丙烯酸或其。
37、盐;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙醇酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸或其盐;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙醇酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯;丙烯酰胺、N甲基丙烯酰胺、N乙基丙烯酰胺、N,N二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、N羟甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物;甲基丙烯酰胺、N甲基甲基丙烯酰胺、N乙基。
38、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、N羟甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物;N乙烯基甲酰胺、N乙烯基乙酰胺、N乙烯基吡咯烷酮等N乙烯基酰胺;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基;乙烯基氯、偏氯乙烯、乙烯基氟、偏氟乙烯等卤化乙烯;乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物;马来酸或其盐、酯或酸酐;衣康酸或其盐、酯或酸酐;乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物;乙酸异丙烯酯等。上述乙烯基酯系聚合物可以具有来源于上。
39、述其它单体中的1种或2种以上的结构单元。0036来源于上述其它单体的结构单元在上述乙烯基酯系聚合物中所占的比例没有特别限制,基于构成乙烯基酯系聚合物的全部结构单元的摩尔数,优选为15摩尔以下、更优选为5摩尔以下。0037PVA系聚合物的聚合度不需要限制,由于具有随着聚合度的降低膜强度降低的倾向,因而优选为200以上、更优选为300以上、进一步优选为400以上、特别优选为500以上。此外,聚合度若过高则水溶液或熔融的PVA系聚合物的粘度变高,存在制膜变难的倾向,因而优选为10000以下、更优选为9000以下、进一步优选为8000以下、特别优选为7000以下。这里,PVA系聚合物的聚合度意指依照J。
40、ISK67261994的记载测定的平均聚合度,可说明书CN104204045A108/26页11根据将PVA系聚合物再皂化、进行精制后在30的水中测定的特性粘度(单位分升/G)由下式求出。聚合度(103/829)(1/062)此外,使用聚合度在3000以上且10000以下的范围内的PVA系聚合物并通过后述方法制造PVA系聚合物膜时,可以得到缺点A的数目极小的PVA系聚合物膜,并且即使经长时间连续制造PVA系聚合物膜也可以将缺点A的数目的变动保持在较低水平,故优选。从这样的观点出发,PVA系聚合物的聚合度更优选为4000以上、进一步优选为5000以上。应予说明,通过使用聚合度在3000以上且10。
41、000以下的范围内的PVA系聚合物而实现上述效果的理由不一定明确,但认为溶液状态或熔融状态的PVA系聚合物越容易进入存在于金属支持体的表面的裂纹,则PVA系聚合物膜中的缺点A的数目越增加,故推测是在使用上述聚合度的PVA系聚合物时上述进入受到了抑制的缘故。0038PVA系聚合物的皂化度没有特别限制,可以使用例如60摩尔以上的PVA系聚合物,但特别在将PVA系聚合物膜用作偏光膜等光学膜制造用的初始膜的情形等中,PVA系聚合物的皂化度优选为95摩尔以上、更优选为98摩尔以上、进一步优选为99摩尔以上。这里,PVA系聚合物的皂化度意指相对于PVA系聚合物所具有的、可通过皂化转化为乙烯醇单元的结构单元。
42、(典型地为乙烯基酯系单体单元)和乙烯醇单元的总计摩尔数,该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔)。PVA系聚合物的皂化度可依照JISK67261994的记载进行测定。0039在制造PVA系聚合物膜(1)时,可以单独使用1种PVA系聚合物,也可以并用聚合度、皂化度、改性度等中的1者或2者以上相互不同的2种以上的PVA系聚合物。PVA系聚合物膜(1)中的PVA系聚合物的含有率优选为50质量以上、更优选为70质量以上、进一步优选为85质量以上。0040PVA系聚合物膜(1)优选含有增塑剂。PVA系聚合物膜(1)通过含有增塑剂,可以防止制为膜卷时的皱折的产生、或使二次加工时的工序通过性提高。作为增塑剂,。
43、优选为多元醇,具体可举出例如乙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羟甲基丙烷等。这些增塑剂可以单独使用1种或并用2种以上。这些增塑剂中,从与PVA系聚合物的相溶性或获得性等观点出发,优选乙二醇或甘油。0041PVA系聚合物膜(1)中的增塑剂的含量相对于PVA系聚合物100质量份优选为130质量份的范围内、更优选为325质量份的范围内、进一步优选为520质量份的范围内。0042PVA系聚合物膜(1),从提高自其制造中所使用的金属支持体剥离的性能、提高PVA系聚合物膜的操作性等观点出发,优选含有表面活性剂。表面活性剂的种类没有特别限制,可优选使用阴离子性或非离子性的表面活性剂。0。
44、043作为阴离子性表面活性剂,可举出例如月桂酸钾等羧酸型、硫酸辛酯等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸酯等磺酸型等。0044作为非离子性表面活性剂,可举出例如聚氧乙烯油基醚等烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型、聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。说明书CN104204045A119/26页120045这些表面活性剂可以单独使用1种或并用2种以上。0046PVA系聚合物膜(1)中的表面活性剂的含量,从由金属支持体剥离的性能或。
45、PVA系聚合物膜的操作性等观点出发,相对于PVA系聚合物100质量份,优选为0011质量份的范围内、更优选为00205质量份的范围内、进一步优选为00503质量份的范围内。0047PVA系聚合物膜(1)中还可根据需要进一步含有上述PVA系聚合物、增塑剂、和表面活性剂以外的其它成分。作为这种其它成分,可举出例如水分、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、着色剂、充填剂(无机物粒子、淀粉等)、防腐剂、防霉剂、上述成分以外的其它高分子化合物等。0048膜卷(1)本发明的膜卷(膜卷(1)是长条的PVA系聚合物膜连续卷绕而成的膜卷,其中,相对于PVA系聚合物膜的卷绕开始部分(开始将PVA系聚合物膜卷绕为膜卷时。
46、的膜部分)中的上述缺点A的数目,PVA系聚合物膜的卷绕结束部分(将PVA系聚合物膜卷绕为膜卷结束时的膜部分)中的上述缺点A的数目为14倍以下。这种膜卷中,由于从PVA系聚合物膜的卷绕开始部分直至卷绕结束部分的表面特性的差异小,因而根据该膜卷,可以制造品质稳定的偏光膜以及偏光板。从这样的观点出发,相对于PVA系聚合物膜的卷绕开始部分的上述缺点A的数目,PVA系聚合物膜的卷绕结束部分的上述缺点A的数目优选为13倍以下、更优选为12倍以下、进一步优选为11倍以下。此外,长条的PVA系聚合物膜的制膜中,缺点A的数目通常具有经时性增加的倾向,因而相对于PVA系聚合物膜的卷绕开始部分的上述缺点A的数目,P。
47、VA系聚合物膜的卷绕结束部分的上述缺点A的数目通常多为06倍以上,此外,从制造品质稳定的偏光膜以及偏光板等观点出发,相对于PVA系聚合物膜的卷绕开始部分的上述缺点A的数目,PVA系聚合物膜的卷绕结束部分的上述缺点A的数目优选为07倍以上、更优选为075倍以上、进一步优选为08倍以上、特别优选为09倍以上。0049本发明的膜卷(1)中的PVA系聚合物膜中,每单位面积的缺点A的数目没有特别限制,作为本发明的PVA系聚合物膜(1)中的缺点A的数目,若满足上述数目,即,若缺点A的数目为025个/M2以下(关于上限,优选为020个/M2以下、更优选为015个/M2以下、进一步优选为010个/M2以下、特。
48、别优选为0075个/M2以下,且关于下限,优选为0001个/M2以上、更优选为0003个/M2以上、进一步优选为0005个/M2以上),则在连续制造偏光膜时,可以经长时间收率良好而稳定地制造缺陷少且满足近年来所要求的品质水平的制品,故优选。对于上述每单位面积的缺点A的数目,只要在PVA系聚合物膜的卷绕开始部分和卷绕结束部分的两部分中满足上述的数目,则可认为在该PVA系聚合物膜整体中满足该数目。0050本发明的膜卷(1)中使用的PVA系聚合物膜的长度(卷绕长度)没有特别限制,可以对应于PVA系聚合物膜的用途等适宜设定,具体地,可以使该长度为1000M以上。然而,近年来在偏光膜的制造中,为了降低伴。
49、随于更换膜卷的麻烦或时间损失,有时需要比以往4000M左右的长度更长的PVA系聚合物膜,即使使用这种更长的PVA系聚合物膜经长时间连续制造偏光膜,也可以使制品的品质稳定,因而PVA系聚合物膜的长度优选为6000M以上、更优选为7000M以上、进一步优选为8000M以上。长条的PVA系聚合物膜的长度的上限没有特别限制,若过长则在制为膜卷时重量或辊径过于变大等,操作性降低,保管或运输有说明书CN104204045A1210/26页13时变难,此外,还具有难以制造满足本发明规定的膜卷的倾向等,因此该长度优选为30000M以下、更优选为25000M以下、进一步优选为20000M以下。应予说明,若该长度为14000M以下、进而为10000M以下,则更加容易制造满足本发明规定的膜卷。0051作为与本发明的膜卷(1)中使用的PVA系聚合物膜相关的其它构成,可以是与作为本发明的P。