《一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法.pdf（5页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104058933A43申请公布日20140924CN104058933A21申请号201410284148222申请日20140623C07C31/20200601C07C29/6020060171申请人上海康沃生化科技有限公司地址200072上海市闸北区共和新路3050号11幢205室72发明人陈建文王良东吴嘉麟葛岚74专利代理机构上海泰能知识产权代理事务所31233代理人黄志达54发明名称一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法57摘要本发明涉及一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法，包括将调节好PH值的生物柴油基粗甘油或其水溶液加入到高压反应釜中，添加催化剂。
2、，密封高压反应釜并且先后用氮气和氢气置换高压反应釜中的空气，调节反应压力为28MPA，反应温度为160250，保温保压下反应210H，即得丙二醇。本发明整个过程中不使用溶剂，催化剂采用非贵金属，活性高、选择性高、稳定性好，使用寿命长；本发明具有甘油转化率高、反应条件较温和、成本低、选择性高的优点。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104058933ACN104058933A1/1页21一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法，包括将调节好PH值的生物柴油基粗甘油或3075WT的生物柴油基粗甘油水溶。
3、液加入到高压反应釜中，添加相对于甘油330WT的催化剂，密封高压反应釜并且先后用氮气和氢气置换高压反应釜中的空气，调节反应压力为28MPA，反应温度为160250，保温保压下反应210H，即得丙二醇。2根据权利要求1所述的一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法，其特征在于所述PH值为713。3根据权利要求1所述的一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法，其特征在于所述催化剂为铜锌催化剂。权利要求书CN104058933A1/3页3一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法技术领域0001本发明属于丙二醇的制备领域，特别涉及一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法。背景技术000。
4、21,2丙二醇作为重要的化工原料，因为毒性低,在食品工业中,是优良的溶剂、防霉剂、乳化剂和水果催熟防腐剂；在医药工业可以用来制造各类软膏、油膏和药丸的溶剂、软化剂和赋形剂。在化妆品工业中,丙二醇可用来生产溶剂和软化剂,丙二醇还可作为烟草增湿剂、防冻剂和热载体使用。另外还有大量丙二醇用于生产增塑剂和液压制动液,它还可用于非离子洗涤剂及在药物、化妆品、动物食品、烟草工业中作为保湿剂。作为良好的溶剂,丙二醇亦可用于油墨和环氧树脂等方面。此外，丙二醇是不饱和聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂的的重要原料。0003以甘油为原料生产更具商业价值的化学产品例如丙二醇,既可以解决生物柴油生产中副产的甘油过剩问题,又可。
5、以增加相关厂商的利润,完全符合可持续发展战略和绿色化学以及市场经济的要求。0004德国专利DEPS541362最早报道了镍基催化剂作用下纯甘油加氢制备1,2丙二醇的方法，但是反应需要在很高的温度下270以上才能进行，同时反应中有大量的气体产物生成主要是甲烷，因而原料浪费严重，目的产物收率很低。欧洲专利EPA72629描述了一种镍、铂、钯催化剂作用下的多元醇加氢过程中间也包括甘油，但是为了得到对应的二元醇，必须向反应液中添加液体无机碱NAOH或者KOH。这种工艺污染大、产物分离困难；同时，甘油中的碳碳键易断裂生成副产物【JOURNALOFCATALYSIS250200794101；SCIENCE。
6、33020107478】。1993年，美国专利US5214219报道了一种用于纯甘油生产1,2丙二醇的反应工艺。该法利用CU和ZN双金属负载催化剂，但是反应温度高于220、氢气压力在10MPA以上，同时催化剂的用量较高为底物浓度的515，底物浓度低2040，至今仍未实现工业化。中国专利CN101816939中公开了一种采用有机模版剂诱导下制备的CUALMMNI，ZN，SN，CO，FE，MN，TI，W三组分催化剂，在170220、2050大气压条件下用于甘油加氢，反应采用了连续流动的固定床反应工艺，氢气的用量较高，H2/甘油的物质的量比在4/110/1之间。中国专利CN200610105255X。
7、中公开了一种CUOSIO2催化剂，该催化剂在140200、40100大气压下用于甘油加氢，这种催化剂对于甲醇溶液中的甘油加氢效果较好、在连续法固定床反应器中活性高，但是甲醇溶剂价格高、易燃、有毒。中国专利CN2007100200313公开了一种在200250、2550大气压下，在连续法固定床反应器中、甘油的氢解反应制备丙二醇的方法，专利所申请的催化剂是四组分CUZNMNAL催化剂。中国专利CN2007103059647中公开了CUOCEO2SIO2基催化剂，该催化剂可以用于连续法固定床反应器中、甘油的甲醇溶液进行加氢反应，工艺中所采用的氢气的用量很高，H2/甘油的物质的量比在1000/1250。
8、0/1。中国专利CN2007100432828中公开了一种复杂的195A9801B980C形式的催化剂，其说明书CN104058933A2/3页4中A是CU或ZN,B是ZN、GA、AL、MN或者SI,C是AL、CR、SI、ZN或ZR。这种催化剂可以用于连续法固定床反应器中、甘油的加氢反应。中国专利CN2008100344263中公开了一种CUZRAA为TI,W,MO中的一种催化剂，这种催化剂采用表面活性剂保护下的共沉淀制备工艺，在用于甘油加氧反应时，采用了滴流床液相加氢工艺，氢气的用量较高，H2/甘油的物质的量比在2/1400/1之间，反应温度在180250，反应压力3080大气压。中国专利C。
9、N2008100191338公开了一种复合氧化铜氧化锌氧化铝催化剂用于连续法固定床反应器中、甘油的氢解反应制备内二醉的方法，工艺中所采用的氢气/甘油的体积比为7501200，反应温度180250，反应压力3050大气压。中国专利CN2008101207278和CN2008101207282中公开了一种金属固体碱双功能催化剂作用下的生物柴油基粗甘油加氢制备丙二醇的反应工艺，虽然采用间歇式高压釜反应工艺，但是反应时间长达20小时，反应温度也高达180260。中国专利CN2008102285734公开了一种AG和CU共同作为活性组分制备的催化剂，但是实施例中的反应温度都在200度以上，丙二醇的产率低。
10、，最高的丙二醇产率只有475，而且AG比较昂贵。中国专利CN200810072333X公开了一种碳纳米管改进的铜锌催化剂的制备方法及其用于甘油加氢反应的工艺，在200反应18小时后，甘油的转化率在4474之间，丙二醇的选择性在6981之间。中国专利CN2008800012783和CN2007800375551公开了一种使用纯度至少为95WT的甘油与氢气在20100巴的氢气压力和180240的温度下，在包含2060WT氧化铜、3070WT氧化锌和L10WT氧化锰的催化剂存在下反应。中国专利CN2008800199681、2008801135282、2008801135278和2008801135。
11、738中都公开了一种多个反应釜串联的甘油加氢工艺。此外，还有很多专利采用生物发酵工艺由甘油制备1,2丙二醇。0005在上面所述的专利中都可以发现反应工艺多数是固定床反应器，反应温度高，氢气用量大，甘油的处理量低，而且还有专利采用了有毒的甲醇作为溶剂。虽然也有专利中采用间歇式高压釜反应器，但是反应的温度高或者以高纯度的甘油为原料，由于制备高浓度的甘油需要较高的能耗，同时，由于生物柴油基粗甘油中还含有一定置的残留催化剂主要是NAOH,CAOH2、NAH2PO4等，甘油的精制过程复杂、成本很高。因此，直接采用含有一定量水溶液的粗甘油氢化制备1,2丙二醇具有更高的实用价值和潜在的工业化可能。发明内容0。
12、006本发明所要解决的技术问题是提供一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法，该方法具有甘油转化率高、反应条件较温和、成本低、选择性高的优点。0007本发明一种生物柴油基粗甘油催化氢解制备丙二醇的方法，包括0008将调节好PH值的生物柴油基粗甘油或3075WT的生物柴油基粗甘油水溶液加入到高压反应釜中，添加相对于甘油330WT的催化剂，密封高压反应釜并且先后用氮气和氢气置换高压反应釜中的空气，调节反应压力为28MPA，反应温度为160250，保温保压下反应210H，即得丙二醇。0009所述PH值为713。0010所述催化剂为铜锌催化剂。0011有益效果0012本发明整个过程中不使用溶剂，催。
13、化剂采用非贵金属，活性高、选择性高、稳定性说明书CN104058933A3/3页5好，使用寿命长；本发明具有甘油转化率高、反应条件较温和、成本低、选择性高的优点。具体实施方式0013下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。0014实施例10015称取1500G甘油质量浓度为75的生物柴油基粗甘油、750G蒸馏水，并且调节两者的混合物PH值为10，称取甘油质量30WT的铜锌催化剂，依次加入到高压反应釜。
14、中并且搅拌均匀，然后密封高压反应釜并且先后用氮气和氢气置换其中的空气，最后升温到250,且使釜内氢气压力保持在8MPA，搅拌反应10小时后停止供氢气并降温得到反应液。0016反应结果甘油转化率943，1,2丙二醇选择性922。0017实施例20018称取2250G甘油质量浓度为75的生物柴油基粗甘油并且调节其PH值为13，称取甘油质量165WT的铜锌催化剂，依次加入到高压反应釜中并且搅拌均匀，然后密封高压反应釜并且先后用氮气和氢气置换其中的空气，最后升温到205,且使釜内氢气压力保持在5MPA，搅拌反应6小时后停止供氢气并降温得到反应液。0019反应结果甘油转化率887，1,2丙二醇选择性942。0020实施例30021称取1000G甘油质量浓度为75的生物柴油基粗甘油、1500G蒸馏水，并且调节两者的混合物PH值为7，称取甘油质量3WT的铜锌催化剂，依次加入到高压反应釜中并且搅拌均匀，然后密封高压反应釜并且先后用氮气和氢气置换其中的空气，最后升温到160,且使釜内氢气压力保持在2MPA，搅拌反应2小时后停止供氢气并降温得到反应液。0022反应结果甘油转化率543，1,2丙二醇选择性815。说明书CN104058933A。