防静电性粘合片以及光学膜.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410124625.9

申请日:

2014.03.28

公开号:

CN104073182A

公开日:

2014.10.01

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C09J 7/02申请日:20140328|||公开

IPC分类号:

C09J7/02; C09J133/08; G02B1/10

主分类号:

C09J7/02

申请人:

日东电工株式会社

发明人:

山形真人; 冈本昌之

地址:

日本大阪府

优先权:

2013.03.28 JP 2013-069807

专利代理机构:

中科专利商标代理有限责任公司 11021

代理人:

蒋亭

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内容摘要

本发明提供防静电性、粘合特性、耐热性和低污染性优异并且尤其能够抑制杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏的防静电性粘合片、以及光学膜。本发明的防静电性粘合片,其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物形成,上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有反应性离子液体作为单体单元。

权利要求书

1.  一种防静电性粘合片,其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,
其中,所述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物形成,所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有反应性离子液体作为单体单元。

2.
  根据权利要求1所述的防静电性粘合片,其特征在于,在所述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元中,含有0.1~50质量%的所述反应性离子液体。

3.
  根据权利要求1或2所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述反应性离子液体为下述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体,
CH2=C(R1)COOZXY  (1)
CH2=C(R1)CONHZXY  (2)
式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,X为阳离子部,Y为阴离子,Z表示碳原子数1~3的亚烷基。

4.
  根据权利要求3所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述阳离子部为季铵基。

5.
  根据权利要求3或4所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述阴离子为含氟系阴离子。

6.
  根据权利要求1~5中任一项所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述防静电性基材膜在基材层的至少一面具有防静电层,所述防静电层为含有选自金属膜、导电性填料、电子传导性聚合物及离子传导性聚合物中的至少一种的层。

7.
  根据权利要求6所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述离子传导性聚合物为含有反应性离子液体作为单体单元的聚合物。

8.
  根据权利要求6或7所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述基材层为塑料膜。

9.
  根据权利要求1~8中任一项所述的防静电性粘合片,其特征在于,其用于表面保护用途。

10.
  根据权利要求1~9中任一项所述的防静电性粘合片,其特征在于,其在电子部件制造、出货工序中使用。

11.
  一种带防静电性粘合片的光学膜,其特征在于,在光学膜上粘贴有权利要求1~8中任一项所述的防静电性粘合片。

说明书

防静电性粘合片以及光学膜
技术领域
本发明涉及防静电性粘合片以及光学膜。更详细而言,本发明涉及防静电性、粘合特性及低污染性优异并且尤其能够抑制杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏的具有粘合剂层的防静电性粘合片、以及粘附有上述粘合片的光学膜。
背景技术
塑料等绝缘电阻性高的产品具有不使在塑料之间的摩擦或塑料与其他物体的摩擦、或者粘附后进行剥离时等产生的静电泄漏而使其蓄积(带电)性质。因此,除了产生空气中的杂物或灰尘等的吸附、纸之间或膜之间的粘附、或电击所致的不快感外,还具有在电子电气设备、OA设备等中引起由静电所致的误操作、存储器破坏等各种静电障碍的风险。为了避免这样的障碍,需要控制被带电体的表面固有电阻,因此通常使用防静电剂。
通常,作为塑料制品的防静电方法,已知有内部添加(内加)防静电剂的方法和在表面涂布防静电剂的方法。另外,对于要求防静电性的粘合片(粘合带)或表面保护膜等而言,还已知:在内部添加有防静电剂的塑料基材膜单面设置粘合剂层、或者在塑料基材膜的单面设置粘合剂层并在其相反面设置防静电层、或者在粘合剂层中添加防静电剂的方法。
但是,内部添加有防静电剂的塑料基材膜存在损害其原有特性的风险,并且在粘合剂层的相反面设置防静电层的情况下,在上述防静电层上形成例如易印刷性层或硬涂层时,存在产生密合性降低等问题的风险。另外,还会产生因摩擦、擦碰、浸水而使防静电层脱落,无法维持防静电性的可能性。另外,在粘合剂层中添加防静电剂的情况下,存在防静电剂渗出到与粘合剂层接触的被粘物(被保护体)侧而污染上述被粘物、或者降低粘合特性的风险(专利文献1)。
另外,作为对粘合片等赋予防静电性的方法,已知有在基材膜与粘合剂层之间设置具有防静电性的中间层(防静电层)的方法(专利文献2)。由于上述防静电层为中间层,因此能够消除像设置于基材膜的外表面的防静电层那样脱落、或防静电剂渗出到被粘物侧的问题。但是,在上述防静电层情况下,由于构成作为防静电剂的离子性粘合剂树脂的离子性官能团的抗衡阴离子为氯离子,因此存在其发生作用而使耐热性变差、产生腐蚀的风险。另外,由于防静电层不是最外层,因此电荷的泄漏效果(防静电效果)并不充分,存在产生问题的风险。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-128539号公报
专利文献2:日本特开2007-31534号公报
发明内容
发明要解决的课题
为此,本发明的目的在于:为了消除以往的防静电性粘合片中的问题点而提供防静电性、粘合特性和低污染性优异并且尤其能够抑制杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏的具有粘合剂层的防静电性粘合片、以及光学膜。
用于解决课题的手段
即,本发明的防静电性粘合片,其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,其中,上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物形成,上述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有反应性离子液体作为单体单元。
对于本发明的防静电性粘合片而言,优选:在上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元中,含有0.1~50质量%的上述反应性离子液体。
本发明的防静电性粘合片中,优选:上述反应性离子液体为下述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体。
CH2=C(R1)COOZXY  (1)
CH2=C(R1)CONHZXY  (2)
[式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,X为阳离子部,Y为阴离子。Z表示碳原子数1~3的亚烷基。]
本发明的防静电性粘合片中,优选:上述阳离子部为季铵基。
本发明的防静电性粘合片中,优选:上述阴离子为含氟系阴离子。
本发明的防静电性粘合片中,优选:上述防静电性基材膜在基材层的至少一面具有防静电层,上述防静电层为含有选自金属膜、导电性填料、电子传导性聚合物及离子传导性聚合物中的至少一种的层。需要说明的是,防静电性基材膜有时是指防静电处理膜。
本发明的防静电性粘合片中,优选:上述离子传导性聚合物为含有反应性离子液体作为单体单元的聚合物。
本发明的防静电性粘合片中,优选:上述基材层为塑料膜。
本发明的防静电性粘合片优选用于表面保护用途。
本发明的防静电性粘合片优选在电子部件制造、出货工序中使用。
本发明的带防静电性粘合片的光学膜中,优选在光学膜上粘贴上述防静电性粘合片。
附图说明
图1为用于说明防静电性粘合片的构成的概略图。
符号说明
10  防静电性粘合片(粘合片)
11  隔片
12  粘合剂层
13  防静电层
14  基材层
15  防静电性基材膜
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细地说明。
<防静电性粘合片>
本发明的防静电性粘合片(以下,有时简称为“粘合片”。),其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物(以下,有时简称为粘合剂组合物。)形成,上述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有反应性离子液体作为单体单元。具体而言,作为上述防静电性粘合片,在图1中示意性表示出典型的构成例。在此,防静电性粘合片10可列举具有基材层(例如聚酯膜)14、设置在基材层的单面的防静电层13、以及位于上述防静电层13上的粘合剂层12的防静电性粘合片。上述防静电性粘合片10通过将上述粘合剂层12粘贴于被粘物(保护对象、例如偏振板等光学部件的表面)来使用。如图1所示,使用前(即,对被粘物的粘贴之前)的上述防静电性粘合片10可以以粘合剂层12的表面(对被粘物的粘贴面)被至少上述粘合剂层12侧为剥离面的隔片11保护的方式存在。以下,对上述防静电性粘合片的构成进行详细地说明。需要说明的是,本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物,并且(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
<粘合剂组合物和粘合剂层>
构成本发明的防静电性粘合片的粘合剂层至少含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为必要成分,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有反应性离子液体作为单体单元。需要说明的是,本发明中的“反应性离子液体”是指:具有带聚合性(反应性的双键)的官能团、构成离子液体的阳离子部和/或阴离子部(任一者或两者)的离子液体,其在0~150℃范围内的任一温度下为液体(液状)并且为不挥发性的熔融盐,其具有透明性。另外,作为上述具有聚合性的官能团,可列举例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等。其中,从共聚性的观点出发,优选为(甲基)丙烯酰基、乙烯基,特别优选为(甲基)丙烯酰基。
作为上述反应性离子液体的阳离子部,可以无特别限制地使用,可列举季铵阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、季磷鎓阳离子、三烷基锍阳离子、吡咯阳离子、吡唑鎓阳离子、胍鎓阳离子等,其中,更优选使用季铵阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、季磷鎓阳离子、三烷基锍阳离子。
另外,在构成上述反应性离子液体的阴离子部中,作为上述阴离子,可列举SCN、BF4、PF6、NO3、CH3COO、CF3COO、CH3SO3、CF3SO3、(FSO22N、(CF3SO22N、(CF3SO23C、AsF6、SbF6、NbF6、TaF6、F(HF)n、(CN)2N、C4F9SO3、(C2F5SO22N、C3F7COO、(CF3SO2)(CF3CO)N、B(CN)4、C(CN)3、N(CN)2、CH3OSO3、C2H5OSO3、C4H9OSO3、C6H13OSO3、C8H17OSO3、对甲苯磺酸根阴离子、2-(2-甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F53PF3等,其中,在得到低熔点的离子液体、防静电性优异的方面,特别优选含有氟原子的阴离子成分(含氟系阴离子)。需要说明的是,作为阴离子,氯离子、溴离子等具有腐蚀性,在这一点上,优选不使用氯离子、溴离子等。
作为上述反应性离子液体,为从上述阳离子部、阴离子部的组合中适当选择使用的反应性离子液体,具体而言,可列举下述所示的各种离子液体。
作为咪唑鎓阳离子系离子液体,可列举:1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓二氰胺、1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-3-乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑鎓二氰胺、1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;
2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑鎓二氰胺、2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1-乙烯基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-乙烯基咪唑鎓二氰胺、1-乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1-乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪 唑鎓三(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基咪唑鎓硫氰酸盐等含有2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰基氨基咪唑鎓硫氰酸盐等含有2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;
1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
作为吡啶鎓阳离子系离子液体,可列举:
1-乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-乙烯基吡啶鎓二氰胺、1-乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有1-乙烯基吡啶鎓阳离子的离子液体;
1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
2-烷基-1-乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2-烷基-1-乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2-烷基-1-乙烯基吡啶鎓二氰胺、2-烷基-1-乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有2-烷基-1-乙烯基吡啶鎓阳离子的离子液体;
2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
2-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、2-烷基 -1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有2-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
3-烷基-1-乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、3-烷基-1-乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、3-烷基-1-乙烯基吡啶鎓二氰胺、3-烷基-1-乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有3-烷基-1-乙烯基吡啶鎓阳离子含有离子液体;
3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
3-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有3-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
4-烷基-1-乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、4-烷基-1-乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、4-烷基-1-乙烯基吡啶鎓二氰胺、4-烷基-1-乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有4-烷基-1-乙烯基吡啶鎓阳离子的离子液体;
4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;
4-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有4-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
作为哌啶鎓阳离子系离子液体,可列举:
1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶鎓二氰胺、1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶鎓阳离子的离子液体;
1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓二氰胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓阳离子的离子液体;
1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓二氰胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
作为吡咯烷鎓阳离子系离子液体,可列举:
1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷鎓二氰胺、1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷鎓阳离子的离子液体;
1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓二氰胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓阳离子的离子液体;
1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓二氰胺、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓硫氰酸盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
作为三烷基锍阳离子系离子液体,可列举:
二烷基(乙烯基)锍双(氟代磺酰基)亚胺、二烷基(乙烯基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烷基(乙烯基)锍二氰胺、二烷基(乙烯基)锍硫氰酸盐等含有二烷基(乙烯基)锍阳离子的离子液体;
二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍双(氟代磺酰基)亚胺、二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍二氰胺、二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍硫氰酸盐等含有二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍阳离子的离子液体;
二烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍双(氟代磺酰基)亚胺、二烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍二氰胺、二烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍硫氰酸盐等含有二烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
作为季磷鎓阳离子系离子液体,可列举:
三烷基(乙烯基)鏻双(氟代磺酰基)亚胺、三烷基(乙烯基)鏻双(三氟甲磺酰基)亚胺、三烷基(乙烯基)鏻二氰胺、三烷基(乙烯基)鏻硫氰酸盐等含有三烷基(乙烯基)鏻阳离子的离子液体;
三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻双(氟代磺酰基)亚胺、三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻双(三氟甲磺酰基)亚胺、三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻二氰胺、三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻硫氰酸盐等含有三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻阳离子的离子液体;
三烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻双(氟代磺酰基)亚胺、三烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻双(三氟甲磺酰基)亚胺、三烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻二氰胺、三烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻硫氰酸盐等含有三烷基((甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
另外,作为季铵阳离子系离子液体,可列举:
N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵四氟硼酸盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵三氟乙酸盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵七氟丁酸盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵三氟甲磺酸盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵全氟丁磺酸盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵六氟磷酸盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵二氰胺、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵硫氰酸盐等含有N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵阳离子的离子液体;
N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵四氟硼酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三氟乙酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵七氟丁酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三氟甲磺酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵全氟丁磺酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵六氟磷酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵二氰胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧 基烷基铵硫氰酸盐等含有N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵阳离子的离子液体;
N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵四氟硼酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵三氟乙酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵七氟丁酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵三氟甲磺酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵全氟丁磺酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵六氟磷酸盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵二氰胺、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵硫氰酸盐等含有N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵阳离子的离子液体。
需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12,进一步优选碳原子数1~6。
进而,作为上述反应性离子液体,可以无特别限制地使用,但更优选为下述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体。通过使防静电性粘合剂组合物中含有(甲基)丙烯酸系聚合物,且所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有反应性离子液体作为单体单元,从而利用上述防静电性粘合剂组合物形成的粘合剂层能够将发挥防静电效果的上述反应性离子液体带入聚合物骨架中,因此能够抑制防静电成分的渗出。另外,上述反应性离子液体在0~150℃的范围内任一温度下为液体(液状)并且为不挥发性的熔融盐,其具有透明性,因此所得的粘合剂层能够满足防静电性(高导电性)、耐热性(热稳定性)、透明性及低污染性,是有用的。另外,由于防静电剂成分为液体的反应性离子液体,因此若在制成防静电性粘合剂组合物(溶液)时涂布于防静电性基材膜上,则容易形成均匀的涂膜,操作性也优异,在这一点上是优选的。
CH2=C(R1)COOZXY  (1)
CH2=C(R1)CONHZXY  (2)
需要说明的是,上述式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,X为阳离子部,Y为阴离子。Z表示碳原子数1~3的亚烷基。
作为构成上述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体的阳离子部(X),可列举季铵基、咪唑鎓基、吡啶鎓基、哌啶鎓基、吡咯烷鎓基、吡咯基、季磷鎓基、三烷基锍基、吡唑鎓基、胍鎓基等。其中,特别是季铵基,其透明性优异,成为电子、光学用途中优选的方式。另外,季铵基在分子内不具有聚合性官能团以外的不饱和键,推测其在紫外线(UV)固化时不易阻碍一般的自由基聚合反应从而固化性高,适合形成防静电层。
作为上述季铵基,具体而言,可列举三甲基铵基、三乙基铵基、三丙基铵基、甲基二乙基铵基、乙基二甲基铵基、甲基二丙基铵基、二甲基苄基铵基、二乙基苄基铵基、甲基二苄基铵基、乙基二苄基铵基等,其中,在容易获得廉价的工业材料的方面,三甲基铵基、甲基苄基铵基成为特别优选的方式。
另外,在构成上述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体的阴离子(部位)(Y)中,作为上述阴离子,可列举SCN、BF4、PF6、NO3、CH3COO、CF3COO、CH3SO3、CF3SO3、(FSO22N、(CF3SO22N、(CF3SO23C、AsF6、SbF6、NbF6、TaF6、F(HF)n、(CN)2N、C4F9SO3、(C2F5SO22N、C3F7COO、(CF3SO2)(CF3CO)N、B(CN)4、C(CN)3、N(CN)2、CH3OSO3、C2H5OSO3、C4H9OSO3、C6H13OSO3、C8H17OSO3、对甲苯磺酸根阴离子、2-(2-甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F53PF3等,其中,在得到低熔点的离子液体、防静电性优异的方面,特别优选含有氟原子的阴离子成分(含氟系阴离子)。需要说明的是,作为阴离子,氯离子、溴离子等具有腐蚀性,在这一点上,优选不使用氯离子、溴离子等。
作为构成上述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体的上述阳离子(部位)和阴离子(部位)的组合,特别优选的是:丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰 基)亚胺、丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基二甲基苄基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵双(氟代磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基三甲基铵三氟甲磺酸、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵三氟甲磺酸、丙烯酰基氨基丙基二甲基苄基铵三氟甲磺酸、丙烯酰氧基乙基三甲基铵三氟甲磺酸、丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵三氟甲磺酸、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵三氟甲磺酸等。
在上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元(全部单体单元(成分):100质量%)中,上述反应性离子液体的含量优选为0.1~50质量%、更优选为1~30质量%、特别优选为3~20质量%。若上述反应性离子液体的配合比例在上述范围内,则从能够发挥出优异的防静电性、透明性、耐热性(热稳定性)和低污染性的观点出发是优选的。
作为上述反应性离子液体的一般的合成方法,只要能够得到作为目标的离子液体,则并无特别限定,可使用文献“离子液体-开发的最前沿和未来-”[(株)CMC出版发行]、文献“Polymer,Vol.52,P.1469-1482(2011)”、文献“最尖端材料系统One Point2离子液体”[(株)共立出版发行]中记载的季化-离子交换法、直接季化法、碳酸酯季化法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法和中和法等。
作为除上述反应性离子液体以外的其他具有聚合性的单体单元(成分),优选由含有具有带碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分(单体单元)的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成。需要说明的是,上述“主要成分”是指:在构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体单元(成分)中,构成比例最高的单体。
作为构成本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体单元(成分),从获得粘合特性的方面出发,更优选使用具有碳原子数1~20的直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,进一步优选为具有碳原子数6~14 的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用1种或两种以上。
作为上述以具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸系聚合物,优选以50~99质量%的量含有上述具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元(成分),更优选以50~99质量%的量含有,更优选以60~98质量%的量含有,进一步优选为70~97质量%。若上述单体单元(成分)在上述范围内,则从使粘合剂组合物得到适度的润湿性和凝聚力的观点出发是优选的。
本发明中,作为上述具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,在使用本发明的防静电性粘合片作为表面保护膜的情况下,可列举(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为优选的例子。通过使用具有碳原子数6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,从而容易将对被粘物的粘合力控制得较低,并且使再剥离性优异。
另外,作为其他具有聚合性的单体单元(成分),从容易取得粘合性能的平衡的理由出发,可以以不损害本发明效果的范围使用用于调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)、剥离性的聚合性单体等,以便使玻璃化转变温度(Tg)达到0℃以下(通常-100℃以上)。
作为上述(甲基)丙烯酸系聚合物中使用的其他聚合性单体,尤其从容易进行交联的控制的方面出发,优选使用具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体)。另外,出于改良凝聚力、耐热性、交联性等的目的,也可以根据需要进一步含有能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的、除上述含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其他单体成分(共聚性单体)。这些单体化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
通过使用上述含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,从而容易控制粘合剂组合物的交联等,进而容易控制由流动所致的润湿性的改善与剥离时的粘合力的降低之间的平衡。进而,一般而言,与可作为交联部位起作用的上述羧基、磺酸酯基等不同,羟基与反应性离子液体和能够作为防静电剂添加(配合)的离子性化合物(上述碱金属盐及离子液体等)具有适度的相互作用,因此,在防静电性方面也优选使用。作为上述含有羟基的单体,可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。
在含有上述含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的情况下,相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元(全单体单元(成分):100质量%),含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体优选为0~50质量%,更优选为1~40质量%,最优选为2~30质量%。若处于上述范围内,则容易控制粘合剂组合物的润湿性与凝聚力的平衡,因而优选。
进而,作为其他共聚性单体的具体例,可列举:
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体;
马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐的单体;
苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体;
丙烯酰基磷酸2-羟基乙酯等含有磷酸基的单体;
(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉等(N-取代)酰胺系单体;
N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;
N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;
N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁 唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体;
N-乙烯基羧酸酰胺类;
N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体;
丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体;
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基系单体;
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体;
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸系单体;
(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体;
(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体;
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;
乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;
氯乙烯;
乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;
(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基单体;
丙烯酰基吗啉;
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯;
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯;等。需要说明的是,这些共聚性单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
本发明中,除上述含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其他聚合性单体可以单独使用,也可以混合使用两种以上,在上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元(全部单体单元(成分))中,优选为0~30质量%、更优选为0~20质量%、特别优选为0~10质量%。通过以上述范围内的量使用上述其他聚合性单体,从而可以适当调节再剥离性。
作为本发明中使用的粘合剂组合物所含的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw),优选为10万~500万、更优选为20万~400万、进一步优选为30万~300万、特别优选为30万~100万。在重均分子量小于10万的情况下,由于粘合剂组合物的凝聚力变小,因此存在产生胶糊残留的倾向。另一方面,在重均分子量超过500万的情况下,聚合物的流动性降低,例如有时对被粘物的润湿性变得不充分,粘合力不足。需要说明的是,重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱法)所测得的值。
另外,上述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下、更优选为-10℃以下、进一步优选为-40℃以下、特别优选为-50℃以下、最优选为-60℃以下(通常-100℃以上)。在玻璃化转变温度高于0℃的情况下,聚合物难以流动,例如对被粘物的润湿性变得不充分,有时会使粘合力不足。尤其是通过将玻璃化温度设为-61℃以下,从而易于得到对被粘物(偏振板等)的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂组合物。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化温度可通过适当地改变所使用的单体成分、组成比来调整至上述范围内。
本发明中,在(甲基)丙烯酸系聚合物为共聚物的情况下(例如防静电剂组合物或粘合剂组合物等中所含的共聚物),其玻璃化转变温度(Tg)为基于以下的式(3)(Fox式)计算出的值。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn  (3)
[式(3)中,Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位:K);Tgi(i=1、2、···n)表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位:K);Wi(i=1、2、···n)表示单体i在全部单体成分中的质量百分率。]
另外,单体i的玻璃化转变温度Tgi为文献(例如聚合物手册、粘合手册等)、商品说明书等中记载的公称值。
需要说明的是,在本说明书中,“形成均聚物时的玻璃化转变温度”是指“该单体的均聚物的玻璃化转变温度”,是指仅以某一种单体(有时称为“单体X”)作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。具体而言,在“Polymer Handbook”(第3版,John Wiley&Sons,Inc,1989年)中列举出了数值。
需要说明的是,上述文献中未记载的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)是指例如通过以下的测定方法得到的值。
即,向具备温度计、搅拌器、氮气导入管及回流冷凝管的反应器中投入100质量份单体X、0.2质量份2,2’-偶氮二异丁腈以及200质量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯,边导入氮气边搅拌1小时。如上操作,去除聚合体系内的氧后,升温至63°C反应10小时。接着,冷却至室温,得到固体成分浓度33质量%的均聚物溶液。接着,将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上,进行干燥,制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。然后,称量约1~2mg该试验样品放在铝制开放室中,使用温度调制DSC(商品名“Q-2000”,TA Instruments Japan Inc.制造),在50ml/min的氮气气氛下,以5°C/min的升温速度,得到均聚物的可逆热流(Reversing Heat Flow)(比热成分)行为。
以JIS-K-7121为参考,将如下的温度作为制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg):在纵轴方向距得到的可逆热流的低温侧的基线和高温侧的基线的延长直线等距离的直线与玻璃化转变的阶梯式变化部分的曲线交叉的点的温度。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合方法并不受特别的限制,可以利用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、放射线固化聚合等公知 的方法进行聚合。在将本实施方式的防静电性粘合片用于后述的表面保护用途的情况下,从粘合片的生产率的观点出发,可以优选使用溶液聚合、乳液聚合。另外,所得的聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任意一种。
本发明的粘合剂层优选使含有上述(甲基)丙烯酸系聚合物等的粘合剂组合物交联而成。通过适当调节上述(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择和添加比率等进行交联,从而可以得到耐热性更优异的粘合剂层(防静电性粘合片)。
作为本发明中使用的交联剂,可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、噁唑啉交联剂、硅酮交联剂、硅烷交联剂和金属螯合化合物等。其中,从主要得到适度的凝聚力的观点出发,更优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物,特别优选为异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂)。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂),可列举例如:亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类;三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(商品名Coronate L、日本聚氨酯工业公司制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(商品名Coronate HL、日本聚氨酯工业公司制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品名Coronate HX、日本聚氨酯工业公司制造)等异氰酸酯加成物等。或者,也可以使用1分子中具有至少1个以上的异氰酸酯基和1个以上的不饱和键的化合物作为异氰酸酯系交联剂,具体而言,可以使用(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等作为异氰酸酯系交联剂。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述环氧化合物,可列举例如:双酚A、表氯醇型环氧系树脂、乙二醇缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三 缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺(商品名TETRAD-X、三菱瓦斯化学公司制造)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C、三菱瓦斯化学公司制造)等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述三聚氰胺系树脂,可列举六羟甲基三聚氰胺等。另外,作为上述氮丙啶衍生物,可列举例如作为市售品的商品名HDU(相互药工公司制造)、商品名TAZM(相互药工公司制造)、商品名TAZO(相互药工公司制造)等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
对于上述金属螯合化合物而言,作为金属成分,可列举铝、铁、锡、钛、镍等;作为螯合物成分,可列举乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,本发明的粘合剂组合物中使用的交联剂的含量(使用量)优选为0.01~20质量份、更优选为0.5~15质量份、进一步优选为0.5~10质量份。在含量少于0.01质量份的情况下,有时基于交联剂的交联形成变得不充分,粘合剂组合物的凝聚力变小,无法得到充分的耐热性,并且存在成为胶糊残留形成的原因的倾向。另一方面,在含量超过20质量份的情况下,聚合物的凝聚力变大,流动性降低,例如对被粘物的润湿性变得不充分,有时使粘合力不足。
在此公开的粘合剂组合物中可以进一步含有用于使上述任一交联反应更有效地进行的交联催化剂。作为该交联催化剂,可以优选使用例如锡系催化剂(特别是二月桂酸二辛基锡)。交联催化剂(例如二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂)的含量(使用量)并无特别限制,例如,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,可以大致设为0.001~1质量份。
在此公开的粘合剂组合物中可以进一步含有产生酮-烯醇互变异构的化合物。例如,在包含交联剂的粘合剂组合物或可配合交联剂使用的粘合剂组合物中,可以优选采用包含产生上述酮-烯醇互变异构的化合物的方式。由此,能够抑制配合交联剂后的粘合剂组合物的过度的粘度上升、凝胶化,实现延长该组合物的可使用时间的效果。在至少使用异氰酸酯化合物作为上述交联剂时,含有产生酮-烯醇互变异构的化合物是特 别有意义的。该技术例如可优选地应用于上述粘合剂组合物为有机溶剂溶液或无溶剂的方式的情况。
作为产生上述酮-烯醇互变异构的化合物,可以使用各种β-二羰基化合物。作为具体例子,可列举出乙酰基丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮类;乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类;丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类;异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类;丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类等。其中,作为优选的化合物,可列举乙酰基丙酮和乙酰乙酸酯类。该产生酮-烯醇互变异构的化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述产生酮-烯醇互变异构的化合物的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份例如可以设为0.1~20质量份,通常适合设为0.5~15质量份(例如1~10质量份)。若上述化合物的量过少,则有时难以发挥充分的使用效果。另一方面,若使用多至所需以上的上述化合物,则有时会使其残留于粘合剂层而降低凝聚力。
另外,本发明中,作为交联剂,可以添加具有2个以上放射线反应性不饱和键的多官能单体。在该情况下,通过照射放射线等来使粘合剂组合物交联。作为一分子中具有2个以上放射线反应性不饱和键的多官能单体,可列举例如乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基等能够通过放射线的照射进行交联处理(固化)的1种或两种以上具有2个以上放射线反应性基的多官能单体成分。另外,作为上述多官能单体,一般优选使用放射线反应性不饱和键为10个以下的多官能单体。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述多官能单体的具体例,可列举例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亚乙基二丙烯酰胺等。
上述多官能单体的配合量(使用量)可以根据与需要交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、进而根据粘合片的使用用途而进行适当选择。为了通过丙烯酸系粘合剂的凝聚力而得到充分的耐热性,一般而言,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,优选按照0.1~30质量份进行配合。另外,从柔软性、胶粘性的方面出发,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,更优选按照10质量份以下进行配合。
作为放射线,例如可举出紫外线、激光线、α线、β线、γ线、X射线、电子射线等,但是从控制性和操作性的良好、成本的方面出发,优选使用紫外线。更优选使用波长200~400nm的紫外线。紫外线可以使用高压汞灯、微波激发型灯、化学灯等适宜光源进行照射。需要说明的是,当将紫外线用作放射线时,可在丙烯酸粘合剂中添加如下所示的光聚合引发剂。
作为上述光聚合引发剂,只要是通过根据放射线反应性成分的种类照射可成为该聚合反应的导火线的适当波长的紫外线,从而生成自由基或者阳离子的物质即可。
作为上述光自由基聚合引发剂,可列举例如:苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯对苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类;联苯酰二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮等苯乙酮类;2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类;二苯甲酮、甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类;2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类;苯偶酰;二苯并环庚酮;α-酰基肟酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
另外,作为上述光阳离子聚合引发剂,可列举例如:芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅醇-铝络合物等有机金属络合物类;硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷 酸酯、酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
关于上述光聚合引发剂,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,通常配合0.1~10质量份,优选按照0.2~7质量份的范围进行配合。若在上述范围内,则从容易控制聚合反应、得到适度的分子量的观点出发是优选的。
进而也可以并用胺类等光引发聚合助剂。作为上述光引发助剂,可列举例如2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。对于聚合引发助剂而言,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份,优选配合0.05~10质量份,更优选按照0.1~7质量份的范围进行配合。若在上述范围内,则从容易控制聚合反应、得到适度的分子量的观点出发是优选的。
在如上所述添加了作为任意成分的光聚合引发剂的情况下,将上述粘合剂组合物直接涂敷于被粘物(被保护体)上、或者在涂敷于隔片等规定的被涂布体后或涂敷于防静电性基材膜(有时仅称作“基材膜”。)上的单面后,进行光照射,由此可以得到粘合剂层。通常,以200~4000mJ/cm2左右的光量照射在波长300~400nm下的照度为1~200mW/cm2的紫外线,使其进行光聚合,由此可以得到粘合剂层。
进而,在上述粘合剂组合物中可以含有其他公知的添加剂,例如可以根据所使用的用途而适当添加导电剂(防静电剂)、着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。例如使用碱金属盐、离子液体(也包括上述反应性离子液体)等离子性化合物作为上述导电剂(防静电剂)是特别优选的方式。
本发明的粘合片在防静电性基材膜上形成上述粘合剂层而成,此时,粘合剂组合物的交联一般在粘合剂组合物的涂布后进行,也可以将由交联后的粘合剂组合物形成的粘合剂层转印到防静电性基材膜上。
另外,在上述防静电性基材膜上形成粘合剂层的方法没有特别限定,例如可通过将上述粘合剂组合物(溶液)涂布于防静电性基材膜上,将聚合溶剂等干燥除去,在防静电性基材膜上形成粘合剂层而进行制作。然后,可以以粘合剂层的成分转移的调整或交联反应的调整等为目的进行养护。另外,当在防静电性基材膜上涂布粘合剂组合物(溶液)而制作防静电性粘合片时,可以在粘合剂组合物中新添加除聚合溶剂以外的1种以上的溶剂,以便可以在防静电性基材膜上均匀涂布。
另外,作为制造本发明的粘合片时的粘合剂层的形成方法,可使用在粘合带类的制造中使用的公知的方法。具体而言,例如可举出辊涂法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、利用模具涂料机(die coater)等的挤压涂布法等。
通常,将本发明的粘合片的上述粘合剂层的厚度制作为3~100μm、优选制作为5~50μm左右,更优选制作为10~30μm左右。若粘合剂层的厚度处于上述范围内,则易于得到适度的再剥离性与胶粘性的平衡,因而优选。
对于本发明的粘合片(表面保护膜),可以根据需要出于保护粘合面的目的在粘合剂层表面粘贴隔片。
作为构成上述隔片的材料,有纸、塑料膜,但是,从表面平滑性优异的方面出发,优选使用塑料膜。作为该膜,只要是能够保护上述粘合剂层的膜,则并无特别限定,可列举例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔片的厚度通常为5~200μm、优选为10~100μm左右、更优选为15~50μm左右。若上述隔片的厚度在上述范围内,则对粘合剂层的粘贴操作性和自粘合剂层的剥离操作性优异,因而优选。还可以根据需要对上述隔片进行基于硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理、或者涂布型、内加型、蒸镀型等的防静电处理。
<防静电性基材膜>
作为构成本发明的粘合片的防静电性基材膜,可以使用公知的基材膜,并无特别的限制,但是优选为具有耐热性和耐溶剂性、并且具有挠性的塑料膜。上述防静电性基材膜由于具有挠性,因此可以利用辊涂机等涂布粘合剂组合物,并且可以卷取成辊状。
作为上述塑料膜,只要能够形成为片状或膜状,就没有特别限定,例可列举例如:聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚烯烃膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜;聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜;聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。
另外,也可以根据需要对上述防静电性基材膜进行基于硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理或者酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理。
作为上述防静电性基材膜,优选为实施了涂布型、内加型、蒸镀型等的防静电处理的基材膜,作为上述防静电性基材膜,更优选为在基材层的至少一面具有防静电层的基材膜,进一步优选使上述防静电层为含有选自金属膜、导电性填料、电子传导性聚合物及离子传导性聚合物中的至少一种的层。
尤其在将本发明的粘合片用作表面保护用途的膜时,剥离时的表面保护膜本身的带电被更有效地抑制,并且得到更优异的对被粘物(被保护体)的防静电能力,因此在带电、污染构成尤为深刻的问题的光学·电子部件相关的技术领域中,作为防静电性表面保护膜,是非常有用的。
首先,作为在上述基材层的至少一面设置防静电层的方法,可列举:将包含防静电剂(导电剂)和树脂成分的防静电性树脂或含有导电性聚合物(电子传导性聚合物)、离子传导性聚合物、导电性物质(导电性填料、金属等)的导电性树脂进行涂布的方法;将导电性物质进行蒸镀或镀敷的方法(金属膜等)等。
作为上述防静电剂(导电剂),可列举例如:季铵盐、吡啶鎓盐、伯氨基、仲氨基、叔氨基等具有阳离子性官能团的阳离子型防静电剂;磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂;烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂;氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂;以及将上述具有阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子传导性基的单体聚合或共聚而得的离子传导性聚合物(例如含有反应性离子液体作为单体单元的聚合物)。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述阳离子型的防静电剂,可列举例如:烷基三甲基铵盐、酰基酰胺丙基三甲基铵硫酸甲酯、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物;聚乙烯基苄基三甲基铵氯化物等具有季铵基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基铵氯化物等具有季铵基的二烯丙胺共聚物等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述阴离子型的防静电剂,可列举例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述两性离子型的防静电剂,可列举例如烷基甜菜碱、烷基咪唑鎓甜菜碱、羰基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述非离子型的防静电剂,可列举例如脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羟乙基)烷基胺、聚氧化乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧亚乙基二胺、含有聚醚和聚酯及聚酰胺的共聚物、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述导电性聚合物(电子传导性聚合物等),可列举例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚(亚乙基二氧噻吩)(简称PEDOT)、聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(简称PEDOT/PSS)等。这些化合物可以单 独使用,也可以混合使用两种以上。在防静电性和透明性的方面,特别优选聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(简称PEDOT/PSS)。
作为上述离子传导性聚合物,可列举例如含有反应性离子液体作为单体单元的聚合物,具体而言,可列举:反应性离子液体与含羟基单体的共聚物、反应性离子液体与含羧基单体的共聚物、反应性离子液体与含氮杂环系单体的共聚物、反应性离子液体与(N-取代)酰胺系单体的共聚物、反应性离子液体与具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、反应性离子液体与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚物等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。在涂布于基材层时,可以根据需要含有交联剂,例如可以使用能够在上述粘合剂层中使用的交联剂,具体而言,可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、噁唑啉交联剂、硅酮交联剂、硅烷交联剂及金属螯合化合物、具有2个以上放射线反应性不饱和键的多官能单体等。其中,从主要得到适度的凝聚力的观点出发,更优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物,特别优选为异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂)。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为上述导电性物质(导电性填料、金属等),可列举例如氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、以及它们的合金或混合物。
作为用于上述防静电性树脂和导电性树脂的树脂成分(防静电剂组合物),可以使用聚酯、丙烯酸系树脂、聚乙烯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂等通用树脂。需要说明的是,在高分子型防静电剂的情况下,可以不含有树脂成分。另外,可以根据需要在树脂成分中含有交联剂,例如可以使用能够在上述粘合剂层中使用的交联剂。
另外,在上述树脂成分(防静电剂组合物)中可以进一步含有产生酮-烯醇互变异构的化合物。通过含有上述化合物,从而抑制在交联剂配合后防静电剂组合物的过度的粘度上升或凝胶化,能够实现延长上述防静电剂组合物的可使用时间的效果。
进而,在上述防静电剂组合物中还可以含有其他公知的添加剂,可以根据使用用途而适当添加例如着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增 塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合引发剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。
作为防静电层的形成方法,例如用有机溶剂或水等溶剂稀释上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂,在基材层(塑料膜)上涂布该涂布液、并使其干燥,由此形成防静电层。另外,根据需要而优选采用进行固化处理(热处理、紫外线处理等)的做法。
作为用于形成上述防静电层的有机溶剂,可以使用从例如如下物质中选择的1种或两种以上,所述物质为:乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸2-羟基乙酯等酯类;甲乙酮、丙酮、环己酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、甲基正丙基酮、乙酰基丙酮等酮类;四氢呋喃(THF)、二噁烷等环状醚类;正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚等乙二醇醚类;二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯等乙二醇醚乙酸酯类等。
关于在上述防静电层的形成中的涂布方法,可以适当使用公知的涂布方法,具体而言,可以列举例如辊涂法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、含浸和帘涂法。
作为含有上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂的层的厚度,通常为0.002~5μm、优选为0.01~1μm左右。
作为导电性物质的蒸镀或镀敷的方法,可列举例如真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。
作为含有上述导电性物质的层的厚度,通常为2~1000nm、优选为5~500nm。
另外,作为混入内加型防静电剂的方法,只要是能够将上述防静电剂均匀地混合于用于上述防静电性基材膜(基材膜)的树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等的塑料膜的原料)的方法,则并无特别的限定,例如可以使用加热辊、班伯里混合机、加压捏和机、双轴混炼机等。作为上述防静电剂的配合量(使用量),相对于上述基材膜的总重量,以20质量%以 下、优选0.05~10质量%的范围使用。若上述防静电剂的配合量在上述范围内,则损害上述基材膜的耐热性、耐溶剂性及挠性的可能性小,因而优选。
构成本发明的粘合片的防静电性基材膜的厚度(由防静电层和基材层构成时,为两层的总厚度)通常为5~300μm、优选为10~200μm左右。若上述基材膜的厚度在上述范围内,则对被粘物的粘贴操作性和自被粘物的剥离操作性优异,因而优选。
本发明的防静电性粘合片具有带优异防静电性的粘合剂层,因此能够在表面保护用途、电子部件制造·出货工序的用途中使用。在上述用途中,存在产生杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏的风险,因此能够抑制这些风险,是有用的。
本发明的防静电性粘合片可以粘贴于光学膜而作为带防静电性粘合片的光学膜使用。通过在上述光学膜上粘贴上述防静电性粘合片,从而可以保护光学膜的表面,是有用的。上述防静电性粘合片尤其能够用于容易产生静电的塑料制品等中,因此在带电构成尤其深刻的问题的光学·电子部件相关的技术领域中,对于防静电用途而言,是非常有用的。
实施例
以下,对于与本发明相关联的几个实施例进行说明,但是并不意味着要将本发明限定在这些具体例所示的内容。需要说明的是,以下的说明中的“份”和“%”,只要无特别说明,均为质量基准。
<反应性离子液体(DMAEA-TFSI)的制备>
边在1L的三口烧瓶中搅拌2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵的79%水溶液(兴人公司制造DMAEA-Q)100份,边在60℃加热下加入将双(三氟甲磺酰基)亚胺钾114份用离子交换水80份稀释后的溶液。2小时后,取出分离为二层的下层的油层部分,用离子交换水洗涤3次后,在减压下除去残存的微量水分,得到2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵·双(三氟甲磺酰基)亚胺(DMAEA-TFSI)。
<反应性离子液体(DMAPAA-TFSI)的制备>
边在1L的三口烧瓶中搅拌(3-丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵的75%水溶液(兴人公司制造DMAPAA-Q)100份,边在60℃加热下加入将双(三氟甲磺酰基)亚胺钾116份用离子交换水80份稀释后的溶液。2小时后,取出分离为二层的下层的油层部分,用离子交换水洗涤3次后,在减压下除去残存的微量水分,得到(3-丙烯酰胺丙基)三甲基铵·双(三氟甲磺酰基)亚胺(DMAPAA-TFSI)。
<粘合剂层用的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的制备>
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入乙酸乙酯233份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85份、DMAEA-TFSI10份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)5份。然后,在60℃、氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份,使其在60℃下反应4小时,接着,使其在70℃下反应3小时。
<粘合剂层用的(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的制备>
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入乙酸乙酯233份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85份、DMAPAA-TFSI10份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)5份。然后,在60℃、氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份,使其在60℃下反应4小时,接着,使其在70℃下反应3小时。
<防静电层用的(甲基)丙烯酸系聚合物(C)(离子传导性聚合物)的制备>
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入甲乙酮400份、DMAEA-TFSI95份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)5份。然后,在70℃、氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份,使其在70℃下反应4小时,接着,使其在80℃下反应4小时。然后,投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份,使其在80℃下反应1小时,再在70℃下投入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份,使其反应4小时,接着,使其在80℃下反应4小时。
<粘合剂层用的(甲基)丙烯酸系聚合物(D)的制备>
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)200份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)8份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.4份、以及乙酸乙酯312份,边缓缓地搅拌边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在65℃附近,进行6小时聚合反应,制备成(甲基)丙烯酸系聚合物(D)溶液(40质量%)。由Fox式算出的(甲基)丙烯酸系聚合物(D)溶液的玻璃化转变温度(Tg)为-68℃、重均分子量为55万。
(防静电树脂组合物溶液(1)的制备)
准备在甲苯中含有5%作为粘合剂的丙烯酸系聚合物(粘合剂聚合物(F))的溶液(粘合剂溶液(E))。
上述粘合剂溶液(E)的制作按照以下方式进行。即,在反应器中装入甲苯25份,将反应器内的温度升高至105℃后,向上述反应器中以2小时连续地滴加将甲基丙烯酸甲酯(MMA)30份、丙烯酸正丁酯(BA)10份、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)5份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2份混合成的溶液。滴加完成后,将反应器内的温度调整为110~115℃,在该温度下保持3小时,进行共聚反应。进过3小时后,向反应器中滴加甲苯4份和AIBN0.1份的混合液,在该温度下保持1小时。之后,将反应器内的温度冷却至90℃,投入甲苯进行稀释,由此调整为不挥发分含量(NV)5%。在容量150mL的烧杯中加入2份的粘合剂溶液(E)(包含0.1份的粘合剂聚合物(F)。)和40份的乙二醇单乙基醚,进行搅拌混合。再在该烧杯中加入含有聚亚乙基二氧噻吩(PEDOT)和聚苯乙烯磺酸盐(PSS)的NV4.0%的导电性聚合物水溶液(C1)1.2份、乙二醇单甲基醚55份、聚醚改性聚二甲基硅氧烷系流平剂(BYK Chemie公司制造、商品名“BYK-300”、NV52%)0.05份、和三聚氰胺系交联剂,搅拌约20分钟,进行充分混合。由此,制备成相对于100份的粘合剂聚合物(F)(基质树脂)而含有导电性聚合物50份和润滑剂30份(均为固体成分基准)、且还含有三聚氰胺系交联剂的NV0.18%的防静电树脂组合物溶液(1)。
<防静电处理膜(防静电性基材膜)的制作>
使用绕线棒(Meyer bar)在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μm)上涂布上述防静电树脂组合物溶液(1),在130℃下干燥1分钟,由此除去溶剂,形成防静电层(厚度0.03μm),制作成防静电处理膜(1)。
(实施例1)
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)溶液(30质量%)稀释成20质量%后的溶液500份(聚合物100份)中,加入作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分为75质量%的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制造)5.3份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3.0份,在25℃下进行约5分钟混合搅拌,制备成丙烯酸系粘合剂溶液(1)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)涂布于上述防静电处理膜(1)的防静电处理(防静电层侧)面,在130℃下加热2分钟,形成厚度为20μm的粘合剂层。接着,在上述粘合剂层的表面粘贴对单面实施了硅酮处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔片)的硅酮处理面,制作成粘合片(1)。
(实施例2)
<粘合剂组合物的制备>
代替上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)溶液(30质量%)而使用上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)溶液(30质量%),除此以外,与实施例1同样地制备丙烯酸系粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
代替上述丙烯酸系粘合剂溶液(1)而使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(2),除此以外,与实施例1同样地制备成粘合片(2)。
(实施例3)
(粘合片的制作)
代替上述防静电处理膜(1)而使用铝蒸镀聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度50μm),除此以外,与实施例1同样地制作成粘合片(3)。
(实施例4)
(粘合片的制作)
代替上述防静电处理膜(1)而使用铝蒸镀聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度50μm),除此以外,与实施例2同样地制作成粘合片(4)。
(实施例5)
(防静电树脂组合物溶液(2)的制备)
在用甲乙酮将上述(甲基)丙烯酸系聚合物(C)溶液(20质量%)稀释成4.2质量%后的溶液2381份(聚合物100份)中,加入作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分为75质量%的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制造)4.0份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3.0重量份,在25℃下进行约5分钟的混合搅拌,制备成防静电树脂组合物溶液(2)。
(防静电处理膜的制作)
代替上述防静电树脂组合物溶液(1)而使用上述防静电树脂组合物溶液(2),并将防静电层制成厚度0.5μm,除此以外,与实施例1同样地制作成防静电处理膜(2)。
(粘合片的制作)
代替上述防静电处理膜(1)而使用上述防静电处理膜(2),除此以外,与实施例1同样地制作成粘合片(5)。
(实施例6)
(粘合片的制作)
代替上述防静电处理膜(1)而使用上述防静电处理膜(2),除此以外,与实施例2同样地制作成粘合片(6)。
(比较例1)
<粘合剂组合物的制备>
在用乙酸乙酯将上述(甲基)丙烯酸系聚合物(D)溶液(40质量%)稀释成20质量%后的溶液500份(聚合物100份)中,加入作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分为75质量%的乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制造)5.3份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3.0重量份,在25℃下进行约5分钟的混合搅拌,制备成丙烯酸系粘合剂溶液(3)。
(粘合片的制作)
代替上述丙烯酸系粘合剂(1)而使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(3),除此以外,与实施例1同样地制作成粘合片(7)。
(比较例2)
<粘合剂组合物的制备>
在用乙酸乙酯将上述(甲基)丙烯酸系聚合物(D)溶液(40质量%)稀释成20质量%后的溶液500份(丙烯酸系聚合物(A)100份)中,加入作为防静电剂的锂盐即双(三氟甲磺酰基)亚胺锂0.06份、具有聚醚链的硅酮化合物(表1中的“聚醚化合物”、信越化学工业公司制造、KF6004)0.5份、作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分为75质量%乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制造)3.3份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡(1质量%乙酸乙酯溶液)3.0份,在25℃下进行约5分钟的混合搅拌,制备成丙烯酸系粘合剂溶液(4)。
(粘合片的制作)
代替上述丙烯酸系粘合剂(1)而使用上述丙烯酸系粘合剂溶液(3),将粘合剂层的厚度制成15μm,并且代替上述防静电处理膜(1)而使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μm),除此以外,与实施例1同样地制备成粘合片(8)。
<重均分子量(Mw)的测定>
重均分子量(Mw)使用东曹株式会社制造的GPC装置(HLC-8220GPC)进行测定。测定条件如下所述。需要说明的是,重均分子量按照聚苯乙烯换算值求得。
样品浓度:0.2质量%(四氢呋喃(THF)溶液)
样品注入量:10μl
洗脱液:THF
流速:0.6ml/min
测定温度:40℃
柱:
样品柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
参比柱:TSKgel SuperH-RC(1根)
检测器:差示折射计(RI)
<溶剂不溶性成分率(凝胶比率)的测定>
对于溶剂不溶成分率而言,对粘合剂组合物取样0.1g,进行精密称量(浸渍前的质量),将其在室温(20~25℃)下在约50ml的乙酸乙酯中浸渍1周后,取出溶剂(乙酸乙酯)不溶成分,将上述溶剂不溶成分在130℃下干燥2小时后,进行称量(浸渍、干燥后的质量),使用溶剂不溶成分率计算式“溶剂不溶成分率(质量%)=[(浸渍、干燥后的质量)/(浸渍前的质量)]×100”进行计算。
需要说明的是,作为溶剂不溶性成分率(凝胶比率),优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上。若溶剂不溶性成分率在上述范围内,则粘合剂层的凝聚力高,低污染性良好。测定结果如表1所示。
<低速剥离试验:180°剥离粘合力>
将各实施例和比较例的粘合片切割成宽25mm、长100mm的尺寸,将剥离衬垫剥离后,用手拉滚筒压接在三乙酰基纤维素偏振板(日东电工公司制造、SEG1425DU、宽:70mm、长:100mm)的表面,之后,在0.25MPa、0.3m/min的压接条件下进行层压,制作成评价样品(带防静电性粘合片的光学膜)。
上述层压后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟,之后,将三乙酰基纤维素偏振板的相反面用双面粘合带固定于亚克力板,利用万能拉伸试验机测定将上述粘合片的一个端部以拉伸速度0.3m/min(低速剥离)、剥离角度180°进行剥离时的粘合力。测定在23℃×50%RH的环境下进 行。作为低速剥离时的粘合力,从抑制粘合带的翘起或剥离的观点出发,将0.07N/25mm以上情况设为良好,将低于0.07N/25mm的情况设为不良。测定结果如表2所示。
<高速剥离试验:180°剥离粘合力>
将各实施例和比较例的粘合片切割成宽25mm、长100mm的尺寸,将剥离衬垫剥离后,用手拉滚筒压接在三乙酰基纤维素偏振板(日东电工公司制造、SEG1425DU、宽:70mm、长:100mm)的表面,之后,在0.25MPa、0.3m/min的压接条件下进行层压,制作成评价样品(带防静电性粘合片的光学膜)。
上述层压后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟,之后,将三乙酰基纤维素偏振板的相反面用双面粘合带固定于亚克力板,利用万能拉伸试验机测定将粘合片的一个端部以拉伸速度30m/min(高速剥离)、剥离角度180°进行剥离时的粘合力。测定在23℃×50%RH的环境下进行。将高速剥离时的粘合力低于6.0N/25mm的情况设为良好,将6.0N/25mm以上的情况设为不良。测定结果如表2所示。
<表面电阻率的测定(常态)>
将各实施例和比较例的粘合片在23℃×50%RH的环境下放置2小时后,将隔片剥离,用表面电阻率测定装置(三菱化学公司制造、HIRESTAUP MCP-HT450型)对粘合剂表面的表面电阻率进行了测定。在施加电压100V、施加时间30秒的条件下进行。需要说明的是,表面电阻率优选为1012以下,更优选为1011以下。若表面电阻率在上述范围内,则能够防止由静电所致的集尘、电子部件的静电障碍,是有用的。测定结果如表2所示。
<饱和带电压的测定>
将各实施例和比较例的粘合片切割成宽30mm、长30mm的尺寸,在23℃×50%RH的环境下放置一天后,将隔片剥离,用STATICHONESTMETER(SHISHIDO ELECTROSTATIC,LTD.制造、STATICHONESTMETER H-0110)对粘合剂面的饱和带电压进行了测定(JIS-L1094法)。测定在施加10kV的电压、23℃×50%RH的环境下进行。需要说明的是,作为饱和带电压,优选使绝对值为1.0kV以下、更优选为 0.6kV以下。若饱和带电压在上述范围内,则能够防止由静电所致的集尘、电子部件的静电障碍,是有用的。测定结果如表2所示。
<污染性的评价>
将各实施例和比较例的粘合片切割为宽20mm、长50mm的尺寸,将隔片剥离,粘贴在三乙酰基纤维素偏振板(日东电工公司制造、SEG1425DU)后,在23℃×50%RH的环境下放置1周。之后,将粘合片剥离,目视观察被粘物表面的污染。将未确认到污染的情况设为○,将确认到污染的情况设为×。测定结果如表2所示。
【表1】

上述表1中的简写符号表示以下的化合物。表1中的份数表示固体成分。
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
HEA:丙烯酸2-羟乙酯
HEMA:甲基丙烯酸2-羟乙酯
DMAEA-TFSI:2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵·双(三氟甲磺酰基)亚胺
DMAPAA-TFSI:(3-丙烯酰胺丙基)三甲基铵·双(三氟甲磺酰基)亚胺
C/L(Coronate L):三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(交联剂)
PEDOT/PSS:聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(导电性聚合物)
【表2】

由表2的结果可以确认到:在全部实施例中,表面电阻率为1012以下,饱和带电压的绝对值也为1.0kV以下,在高速及低速剥离中,满足粘合特性,进而还满足低污染性,作为再剥离用的粘合片(粘合剂层)是有用的。
另一方面,确认到:在比较例1中,由于使用不含有反应性离子液体作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物来形成粘合剂层,因此表面电阻率和饱和带电压未能满足所需的范围,防静电性差。另外,在比较例2中,在形成粘合剂层时,由于代替使用不含有反应性离子液体作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物,而使用含有锂盐和聚醚化合物作为防静电剂的粘合剂组合物,因此虽然得到防静电性,但是低速剥离时的粘合力极低,缺乏实用性,另外,防静电剂成分渗出,确认到污染。因此,确认到 在比较例中均未得到满足防静电性(表面电阻率、饱和带电压)、粘合特性、低污染性所有特性的粘合剂层。
归纳以上的结果,可以确认到:对于在防静电性基材膜的防静电处理面上设有包含含有反应性(聚合性)离子液体的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂层的防静电性粘合片而言,任一评价结果均良好,可以得到以往所不具有的效果。

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1、10申请公布号CN104073182A43申请公布日20141001CN104073182A21申请号201410124625922申请日20140328201306980720130328JPC09J7/02200601C09J133/08200601G02B1/1020060171申请人日东电工株式会社地址日本大阪府72发明人山形真人冈本昌之74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人蒋亭54发明名称防静电性粘合片以及光学膜57摘要本发明提供防静电性、粘合特性、耐热性和低污染性优异并且尤其能够抑制杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏的防静电性粘合片、以及光学膜。本发。

2、明的防静电性粘合片,其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物形成,上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有反应性离子液体作为单体单元。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书27页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书27页附图1页10申请公布号CN104073182ACN104073182A1/1页21一种防静电性粘合片,其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,其中,所述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物形成。

3、,所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有反应性离子液体作为单体单元。2根据权利要求1所述的防静电性粘合片,其特征在于,在所述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元中,含有0150质量的所述反应性离子液体。3根据权利要求1或2所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述反应性离子液体为下述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体,CH2C(R1)COOZXY(1)CH2C(R1)CONHZXY(2)式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,X为阳离子部,Y为阴离子,Z表示碳原子数13的亚烷基。4根据权利要求3所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述阳离子部为季铵基。5根据权利要求3或4所述的防静电性粘合片,其。

4、特征在于,所述阴离子为含氟系阴离子。6根据权利要求15中任一项所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述防静电性基材膜在基材层的至少一面具有防静电层,所述防静电层为含有选自金属膜、导电性填料、电子传导性聚合物及离子传导性聚合物中的至少一种的层。7根据权利要求6所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述离子传导性聚合物为含有反应性离子液体作为单体单元的聚合物。8根据权利要求6或7所述的防静电性粘合片,其特征在于,所述基材层为塑料膜。9根据权利要求18中任一项所述的防静电性粘合片,其特征在于,其用于表面保护用途。10根据权利要求19中任一项所述的防静电性粘合片,其特征在于,其在电子部件制造、出货工序中使用。

5、。11一种带防静电性粘合片的光学膜,其特征在于,在光学膜上粘贴有权利要求18中任一项所述的防静电性粘合片。权利要求书CN104073182A1/27页3防静电性粘合片以及光学膜技术领域0001本发明涉及防静电性粘合片以及光学膜。更详细而言,本发明涉及防静电性、粘合特性及低污染性优异并且尤其能够抑制杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏的具有粘合剂层的防静电性粘合片、以及粘附有上述粘合片的光学膜。背景技术0002塑料等绝缘电阻性高的产品具有不使在塑料之间的摩擦或塑料与其他物体的摩擦、或者粘附后进行剥离时等产生的静电泄漏而使其蓄积(带电)性质。因此,除了产生空气中的杂物或灰尘等的吸附、纸之间。

6、或膜之间的粘附、或电击所致的不快感外,还具有在电子电气设备、OA设备等中引起由静电所致的误操作、存储器破坏等各种静电障碍的风险。为了避免这样的障碍,需要控制被带电体的表面固有电阻,因此通常使用防静电剂。0003通常,作为塑料制品的防静电方法,已知有内部添加(内加)防静电剂的方法和在表面涂布防静电剂的方法。另外,对于要求防静电性的粘合片(粘合带)或表面保护膜等而言,还已知在内部添加有防静电剂的塑料基材膜单面设置粘合剂层、或者在塑料基材膜的单面设置粘合剂层并在其相反面设置防静电层、或者在粘合剂层中添加防静电剂的方法。0004但是,内部添加有防静电剂的塑料基材膜存在损害其原有特性的风险,并且在粘合剂。

7、层的相反面设置防静电层的情况下,在上述防静电层上形成例如易印刷性层或硬涂层时,存在产生密合性降低等问题的风险。另外,还会产生因摩擦、擦碰、浸水而使防静电层脱落,无法维持防静电性的可能性。另外,在粘合剂层中添加防静电剂的情况下,存在防静电剂渗出到与粘合剂层接触的被粘物(被保护体)侧而污染上述被粘物、或者降低粘合特性的风险(专利文献1)。0005另外,作为对粘合片等赋予防静电性的方法,已知有在基材膜与粘合剂层之间设置具有防静电性的中间层(防静电层)的方法(专利文献2)。由于上述防静电层为中间层,因此能够消除像设置于基材膜的外表面的防静电层那样脱落、或防静电剂渗出到被粘物侧的问题。但是,在上述防静电。

8、层情况下,由于构成作为防静电剂的离子性粘合剂树脂的离子性官能团的抗衡阴离子为氯离子,因此存在其发生作用而使耐热性变差、产生腐蚀的风险。另外,由于防静电层不是最外层,因此电荷的泄漏效果(防静电效果)并不充分,存在产生问题的风险。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开平6128539号公报0009专利文献2日本特开200731534号公报发明内容0010发明要解决的课题0011为此,本发明的目的在于为了消除以往的防静电性粘合片中的问题点而提供防说明书CN104073182A2/27页4静电性、粘合特性和低污染性优异并且尤其能够抑制杂物或灰尘等的附着、静电所致的电子部件的破坏。

9、的具有粘合剂层的防静电性粘合片、以及光学膜。0012用于解决课题的手段0013即,本发明的防静电性粘合片,其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,其中,上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物形成,上述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有反应性离子液体作为单体单元。0014对于本发明的防静电性粘合片而言,优选在上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元中,含有0150质量的上述反应性离子液体。0015本发明的防静电性粘合片中,优选上述反应性离子液体为下述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体。0016CH2C(R1)COOZXY(1)0017C。

10、H2C(R1)CONHZXY(2)0018式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,X为阳离子部,Y为阴离子。Z表示碳原子数13的亚烷基。0019本发明的防静电性粘合片中,优选上述阳离子部为季铵基。0020本发明的防静电性粘合片中,优选上述阴离子为含氟系阴离子。0021本发明的防静电性粘合片中,优选上述防静电性基材膜在基材层的至少一面具有防静电层,上述防静电层为含有选自金属膜、导电性填料、电子传导性聚合物及离子传导性聚合物中的至少一种的层。需要说明的是,防静电性基材膜有时是指防静电处理膜。0022本发明的防静电性粘合片中,优选上述离子传导性聚合物为含有反应性离子液体作为单体单元的聚合物。0023。

11、本发明的防静电性粘合片中,优选上述基材层为塑料膜。0024本发明的防静电性粘合片优选用于表面保护用途。0025本发明的防静电性粘合片优选在电子部件制造、出货工序中使用。0026本发明的带防静电性粘合片的光学膜中,优选在光学膜上粘贴上述防静电性粘合片。附图说明0027图1为用于说明防静电性粘合片的构成的概略图。0028符号说明002910防静电性粘合片(粘合片)003011隔片003112粘合剂层003213防静电层003314基材层003415防静电性基材膜具体实施方式说明书CN104073182A3/27页50035以下,对本发明的实施方式进行详细地说明。0036防静电性粘合片0037本发明。

12、的防静电性粘合片(以下,有时简称为“粘合片”。),其特征在于,其是在防静电性基材膜的至少一面具有粘合剂层的防静电性粘合片,上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的防静电性粘合剂组合物(以下,有时简称为粘合剂组合物。)形成,上述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有反应性离子液体作为单体单元。具体而言,作为上述防静电性粘合片,在图1中示意性表示出典型的构成例。在此,防静电性粘合片10可列举具有基材层(例如聚酯膜)14、设置在基材层的单面的防静电层13、以及位于上述防静电层13上的粘合剂层12的防静电性粘合片。上述防静电性粘合片10通过将上述粘合剂层12粘贴于被粘物(保护对象、例如偏振板等光学部件的表面。

13、)来使用。如图1所示,使用前(即,对被粘物的粘贴之前)的上述防静电性粘合片10可以以粘合剂层12的表面(对被粘物的粘贴面)被至少上述粘合剂层12侧为剥离面的隔片11保护的方式存在。以下,对上述防静电性粘合片的构成进行详细地说明。需要说明的是,本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物,并且(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。0038粘合剂组合物和粘合剂层0039构成本发明的防静电性粘合片的粘合剂层至少含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为必要成分,所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有反应性离子液体作为单体单元。需要说明的是,本发明中的“反应性离子液体”是指具有带聚。

14、合性(反应性的双键)的官能团、构成离子液体的阳离子部和/或阴离子部(任一者或两者)的离子液体,其在0150范围内的任一温度下为液体(液状)并且为不挥发性的熔融盐,其具有透明性。另外,作为上述具有聚合性的官能团,可列举例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等。其中,从共聚性的观点出发,优选为(甲基)丙烯酰基、乙烯基,特别优选为(甲基)丙烯酰基。0040作为上述反应性离子液体的阳离子部,可以无特别限制地使用,可列举季铵阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、季磷鎓阳离子、三烷基锍阳离子、吡咯阳离子、吡唑鎓阳离子、胍鎓阳离子等,其中,更优选使用季铵阳离子、咪唑鎓阳离子、吡啶鎓。

15、阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、季磷鎓阳离子、三烷基锍阳离子。0041另外,在构成上述反应性离子液体的阴离子部中,作为上述阴离子,可列举SCN、BF4、PF6、NO3、CH3COO、CF3COO、CH3SO3、CF3SO3、(FSO2)2N、(CF3SO2)2N、(CF3SO2)3C、ASF6、SBF6、NBF6、TAF6、F(HF)N、(CN)2N、C4F9SO3、(C2F5SO2)2N、C3F7COO、(CF3SO2)(CF3CO)N、B(CN)4、C(CN)3、N(CN)2、CH3OSO3、C2H5OSO3、C4H9OSO3、C6H13OSO3、C8H17OSO3、对甲苯磺酸根阴离。

16、子、2(2甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F5)3PF3等,其中,在得到低熔点的离子液体、防静电性优异的方面,特别优选含有氟原子的阴离子成分(含氟系阴离子)。需要说明的是,作为阴离子,氯离子、溴离子等具有腐蚀性,在这一点上,优选不使用氯离子、溴离子等。0042作为上述反应性离子液体,为从上述阳离子部、阴离子部的组合中适当选择使用的反应性离子液体,具体而言,可列举下述所示的各种离子液体。0043作为咪唑鎓阳离子系离子液体,可列举1烷基3乙烯基咪唑鎓四氟硼酸说明书CN104073182A4/27页6盐、1烷基3乙烯基咪唑鎓三氟乙酸盐、1烷基3乙烯基咪唑鎓七氟丁酸盐、1烷基3乙烯基咪唑鎓三氟甲磺。

17、酸盐、1烷基3乙烯基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1烷基3乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基3乙烯基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1烷基3乙烯基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基3乙烯基咪唑鎓六氟磷酸盐、1烷基3乙烯基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1烷基3乙烯基咪唑鎓二氰胺、1烷基3乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1烷基3乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;00441,2二烷基3乙烯基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1,2二烷基3乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1,2二烷基3乙烯基咪唑鎓二氰胺、1,2二烷基3乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1,2二烷基3乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;00452烷基1,3二乙。

18、烯基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2烷基1,3二乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2烷基1,3二乙烯基咪唑鎓二氰胺、2烷基1,3二乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有2烷基1,3二乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;00461乙烯基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1乙烯基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1乙烯基咪唑鎓二氰胺、1乙烯基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1乙烯基咪唑鎓阳离子的离子液体;00471烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓四氟硼酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓三氟乙酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓七氟丁酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑。

19、鎓全氟丁磺酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓六氟磷酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00481烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓四氟硼酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓三氟乙酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑。

20、鎓七氟丁酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓六氟磷酸盐、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00491,2二烷基3(甲。

21、基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1,2说明书CN104073182A5/27页7二烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1,2二烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、1,2二烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1,2二烷基3(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00501,2二烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1,2二烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1,2二烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、1,2二烷基3(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1,2二烷基3(甲基)丙烯酰。

22、基氨基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00512烷基1,3二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2烷基1,3二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2烷基1,3二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、2烷基1,3二(甲基)丙烯酰氧基咪唑鎓硫氰酸盐等含有2烷基1,3二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00522烷基1,3二(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2烷基1,3二(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2烷基1,3二(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、2烷基1,3二(甲基)丙烯酰基氨基咪唑鎓硫氰酸盐等含有2烷基1,3二(甲。

23、基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00531(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓二氰胺、1(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体;00541(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓二氰胺、1(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓硫氰酸盐等含有1(甲基)丙烯酰基氨基烷基咪唑鎓阳离子的离子液体。0055需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数11。

24、6的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。0056作为吡啶鎓阳离子系离子液体,可列举00571乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1乙烯基吡啶鎓二氰胺、1乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有1乙烯基吡啶鎓阳离子的离子液体;00581(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00591(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶。

25、鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00602烷基1乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2烷基1乙烯基吡啶鎓说明书CN104073182A6/27页8双(三氟甲磺酰基)亚胺、2烷基1乙烯基吡啶鎓二氰胺、2烷基1乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有2烷基1乙烯基吡啶鎓阳离子的离子液体;00612烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、2烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡。

26、啶鎓硫氰酸盐等含有2烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00622烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、2烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、2烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、2烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有2烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00633烷基1乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、3烷基1乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、3烷基1乙烯基吡啶鎓二氰胺、3烷基1乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有3烷基1乙烯基吡啶鎓阳离子含有离子液体;00643烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(。

27、氟代磺酰基)亚胺、3烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、3烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、3烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有3烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00653烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、3烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、3烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、3烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有3烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00664烷基1乙烯基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、4烷基1乙烯基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚。

28、胺、4烷基1乙烯基吡啶鎓二氰胺、4烷基1乙烯基吡啶鎓硫氰酸盐等含有4烷基1乙烯基吡啶鎓阳离子的离子液体;00674烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、4烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、4烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓二氰胺、4烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓硫氰酸盐等含有4烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体;00684烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、4烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、4烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓二氰胺、4烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓硫氰酸盐。

29、等含有4烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡啶鎓阳离子的离子液体。0069需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数116的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。0070作为哌啶鎓阳离子系离子液体,可列举00711烷基1乙烯基烷基哌啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1烷基1乙烯基烷基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基1乙烯基烷基哌啶鎓二氰胺、1烷基1乙烯基烷基哌啶鎓硫氰酸盐等含有1烷基1乙烯基烷基哌啶鎓阳离子的离子液体;说明书CN104073182A7/27页900721烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚。

30、胺、1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓二氰胺、1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓硫氰酸盐等含有1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶鎓阳离子的离子液体;00731烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓二氰胺、1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓硫氰酸盐等含有1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基哌啶鎓阳离子的离子液体。0074需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选碳原子数116的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。0075作为吡咯烷鎓阳离子系离子液体,可列举00。

31、761烷基1乙烯基烷基吡咯烷鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1烷基1乙烯基烷基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基1乙烯基烷基吡咯烷鎓二氰胺、1烷基1乙烯基烷基吡咯烷鎓硫氰酸盐等含有1烷基1乙烯基烷基吡咯烷鎓阳离子的离子液体;00771烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓二氰胺、1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓硫氰酸盐等含有1烷基1(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷鎓阳离子的离子液体;00781烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓双(氟代磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰基氨。

32、基烷基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓二氰胺、1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓硫氰酸盐等含有1烷基1(甲基)丙烯酰基氨基烷基吡咯烷鎓阳离子的离子液体。0079需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数116的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。0080作为三烷基锍阳离子系离子液体,可列举0081二烷基(乙烯基)锍双(氟代磺酰基)亚胺、二烷基(乙烯基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烷基(乙烯基)锍二氰胺、二烷基(乙烯基)锍硫氰酸盐等含有二烷基(乙烯基)锍阳离子的离子液体;0082二烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)锍双(氟代磺酰基)。

33、亚胺、二烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)锍二氰胺、二烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)锍硫氰酸盐等含有二烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)锍阳离子的离子液体;0083二烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍双(氟代磺酰基)亚胺、二烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍二氰胺、二烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍硫氰酸盐等含有二烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)锍阳离子的离子液体。0084需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数116的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。说明书CN10407。

34、3182A8/27页100085作为季磷鎓阳离子系离子液体,可列举0086三烷基(乙烯基)鏻双(氟代磺酰基)亚胺、三烷基(乙烯基)鏻双(三氟甲磺酰基)亚胺、三烷基(乙烯基)鏻二氰胺、三烷基(乙烯基)鏻硫氰酸盐等含有三烷基(乙烯基)鏻阳离子的离子液体;0087三烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻双(氟代磺酰基)亚胺、三烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻双(三氟甲磺酰基)亚胺、三烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻二氰胺、三烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻硫氰酸盐等含有三烷基(甲基)丙烯酰氧基烷基)鏻阳离子的离子液体;0088三烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻双(氟代磺酰基)亚胺、三烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)。

35、鏻双(三氟甲磺酰基)亚胺、三烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻二氰胺、三烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻硫氰酸盐等含有三烷基(甲基)丙烯酰基氨基烷基)鏻阳离子的离子液体。0089需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数116的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。0090另外,作为季铵阳离子系离子液体,可列举0091N,N,N三烷基N乙烯基铵四氟硼酸盐、N,N,N三烷基N乙烯基铵三氟乙酸盐、N,N,N三烷基N乙烯基铵七氟丁酸盐、N,N,N三烷基N乙烯基铵三氟甲磺酸盐、N,N,N三烷基N乙烯基铵全氟丁磺酸盐、N,N,N三烷基N乙烯基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基。

36、N乙烯基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N乙烯基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N乙烯基铵六氟磷酸盐、N,N,N三烷基N乙烯基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N,N三烷基N乙烯基铵二氰胺、N,N,N三烷基N乙烯基铵硫氰酸盐等含有N,N,N三烷基N乙烯基铵阳离子的离子液体;0092N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵四氟硼酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三氟乙酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵七氟丁酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三氟甲磺酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵全氟丁磺酸盐、N,N,N三烷基N(甲基。

37、)丙烯酰氧基烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵六氟磷酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵二氰胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵硫氰酸盐等含有N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰氧基烷基铵阳离子的离子液体;0093N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵四氟硼酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵三氟乙酸盐、N,N,N三烷基。

38、N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵七氟丁酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵三氟甲磺酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵全氟丁磺酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵说明书CN104073182A109/27页11三(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵六氟磷酸盐、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵二氰胺、N,N,N三。

39、烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵硫氰酸盐等含有N,N,N三烷基N(甲基)丙烯酰基氨基烷基铵阳离子的离子液体。0094需要说明的是,作为上述烷基取代基,优选为碳原子数116的烷基,特别优选碳原子数112,进一步优选碳原子数16。0095进而,作为上述反应性离子液体,可以无特别限制地使用,但更优选为下述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体。通过使防静电性粘合剂组合物中含有(甲基)丙烯酸系聚合物,且所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有反应性离子液体作为单体单元,从而利用上述防静电性粘合剂组合物形成的粘合剂层能够将发挥防静电效果的上述反应性离子液体带入聚合物骨架中,因此能够抑制防静电成分的渗出。另外,。

40、上述反应性离子液体在0150的范围内任一温度下为液体(液状)并且为不挥发性的熔融盐,其具有透明性,因此所得的粘合剂层能够满足防静电性(高导电性)、耐热性(热稳定性)、透明性及低污染性,是有用的。另外,由于防静电剂成分为液体的反应性离子液体,因此若在制成防静电性粘合剂组合物(溶液)时涂布于防静电性基材膜上,则容易形成均匀的涂膜,操作性也优异,在这一点上是优选的。0096CH2C(R1)COOZXY(1)0097CH2C(R1)CONHZXY(2)0098需要说明的是,上述式(1)和(2)中,R1为氢原子或甲基,X为阳离子部,Y为阴离子。Z表示碳原子数13的亚烷基。0099作为构成上述通式(1)和。

41、/或(2)所示的反应性离子液体的阳离子部(X),可列举季铵基、咪唑鎓基、吡啶鎓基、哌啶鎓基、吡咯烷鎓基、吡咯基、季磷鎓基、三烷基锍基、吡唑鎓基、胍鎓基等。其中,特别是季铵基,其透明性优异,成为电子、光学用途中优选的方式。另外,季铵基在分子内不具有聚合性官能团以外的不饱和键,推测其在紫外线(UV)固化时不易阻碍一般的自由基聚合反应从而固化性高,适合形成防静电层。0100作为上述季铵基,具体而言,可列举三甲基铵基、三乙基铵基、三丙基铵基、甲基二乙基铵基、乙基二甲基铵基、甲基二丙基铵基、二甲基苄基铵基、二乙基苄基铵基、甲基二苄基铵基、乙基二苄基铵基等,其中,在容易获得廉价的工业材料的方面,三甲基铵基。

42、、甲基苄基铵基成为特别优选的方式。0101另外,在构成上述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体的阴离子(部位)(Y)中,作为上述阴离子,可列举SCN、BF4、PF6、NO3、CH3COO、CF3COO、CH3SO3、CF3SO3、(FSO2)2N、(CF3SO2)2N、(CF3SO2)3C、ASF6、SBF6、NBF6、TAF6、F(HF)N、(CN)2N、C4F9SO3、(C2F5SO2)2N、C3F7COO、(CF3SO2)(CF3CO)N、B(CN)4、C(CN)3、N(CN)2、CH3OSO3、C2H5OSO3、C4H9OSO3、C6H13OSO3、C8H17OSO3、对甲苯磺酸。

43、根阴离子、2(2甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F5)3PF3等,其中,在得到低熔点的离子液体、防静电性优异的方面,特别优选含有氟原子的阴离子成分(含氟系阴离子)。需要说明的是,作为阴离子,氯离子、溴离子等具有腐蚀性,在这一点上,优选不使用氯离子、溴离子等。0102作为构成上述通式(1)和/或(2)所示的反应性离子液体的上述阳离子(部位)和说明书CN104073182A1110/27页12阴离子(部位)的组合,特别优选的是丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基三甲。

44、基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基二甲基苄基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵双(氟代磺酰基)亚胺、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(氟代磺酰基)亚胺、丙烯酰基氨基丙基三甲基铵三氟甲磺酸、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵三氟甲磺酸、丙烯酰基氨基丙基二甲基苄基铵三氟甲磺酸、丙烯酰氧基乙基三甲基铵三氟甲磺酸、丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵三氟甲磺酸。

45、、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵三氟甲磺酸等。0103在上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单元(全部单体单元(成分)100质量)中,上述反应性离子液体的含量优选为0150质量、更优选为130质量、特别优选为320质量。若上述反应性离子液体的配合比例在上述范围内,则从能够发挥出优异的防静电性、透明性、耐热性(热稳定性)和低污染性的观点出发是优选的。0104作为上述反应性离子液体的一般的合成方法,只要能够得到作为目标的离子液体,则并无特别限定,可使用文献“离子液体开发的最前沿和未来”(株)CMC出版发行、文献“POLYMER,VOL52,P14691482(2011)”、文献“最尖端材料系统ONEP。

46、OINT2离子液体”(株)共立出版发行中记载的季化离子交换法、直接季化法、碳酸酯季化法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法和中和法等。0105作为除上述反应性离子液体以外的其他具有聚合性的单体单元(成分),优选由含有具有带碳原子数120的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分(单体单元)的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成。需要说明的是,上述“主要成分”是指在构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体单元(成分)中,构成比例最高的单体。0106作为构成本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的单体单元(成分),从获得粘合特性的方面出发,更优选使用具有碳原子数120的直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

47、,进一步优选为具有碳原子数614的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用1种或两种以上。0107作为上述以具有碳原子数120的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸系聚合物,优选以5099质量的量含有上述具有碳原子数120的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元(成分),更优选以5099质量的量含有,更优选以6098质量的量含有,进一步优选为7097质量。若上述单体单元(成分)在上述范围内,则从使粘合剂组合物得到适度的润湿性和凝聚力的观点出发是优选的。0108本发明中,作为上述具有碳原子数120的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基。

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