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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201611014060.4 (22)申请日 2016.11.18 (71)申请人 安徽农业大学 地址 230036 安徽省合肥市长江西路130号 (72)发明人 宛晓春 杨云秋 郭峰 俞杰 龙雁华 (74)专利代理机构 哈尔滨市阳光惠远知识产权 代理有限公司 23211 代理人 张勇 (51)Int.Cl. A01N 43/20(2006.01) A01N 27/00(2006.01) A01P 19/00(2006.01) A01M 1/02(2006.01) (54)发明名。
2、称 一种茶尺蠖性信息素的组合物及其诱芯 (57)摘要 本发明公开了一种茶尺蠖性信息素的组合 物及其诱芯, 属于茶尺蠖防治技术领域。 本发明 的茶尺蠖性信息素的组合物由质量比例为6:4 1:9的Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z,6S, 7R)-6,7-环氧十八碳二烯构成, 将上述组合物混 合后得到性信息素溶液, 并将所述性信息素溶液 加入到释放载体中即得诱芯; 将所得诱芯固定在 粘虫板上或水盆上以制得诱捕器, 将诱捕器布置 在茶园中, 并使诱捕器的位置高于茶篷顶端即 可。 本发明中的茶尺蠖性信息素的组合物及其诱 芯对茶尺蠖雄蛾具有很强的诱捕能力。 本发明不 仅可以有效地监测害虫发生。
3、高峰期, 避免盲目喷 药, 而且具有较好的防治效果, 还可以有效地保 护和利用害虫的天敌。 权利要求书1页 说明书6页 附图2页 CN 106689133 A 2017.05.24 CN 106689133 A 1.一种茶尺蠖性信息素的组合物, 其特征在于, 所述组合物由Z3Z6Z9-十八碳三烯和 (-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯组成。 2.根据权利要求1所述的组合物, 其特征在于, 所述组合物中Z3Z6Z9-十八碳三烯和 (-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯的质量比为6:41:9。 3.一种茶尺蠖性信息素的组合物, 其特征在于, 所述组合物主要。
4、由Z3Z6Z9-十八碳三烯 和Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯组成; 其中Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯中的光学异构体(-)- (3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯占总Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯含量的60以上。 4.根据权利要求3所述的组合物, 其特征在于, 所述组合物中光学异构体(-)-(3Z,9Z, 6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯占总Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯含量的6070、 70 80、 8090、 7595或90100。 5.根据权利要求3所述的组合物, 其特征在于, 所述组合物中Z3Z6Z9-十八碳三烯和 (-)-(3Z,9Z,6S,7R)-。
5、6,7-环氧十八碳二烯的质量比为6:41:9。 6.根据权利要求3所述的组合物, 其特征在于, 所述组合物中Z3Z6Z9-十八碳三烯和 Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯的质量比为4:6; 其中Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯中的光学异 构体(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯占总Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯含量的 95。 7.一种含有茶尺蠖性信息素的诱芯, 其特征在于, 所述诱芯是将权利要求16任一所 述的组合物溶解到溶剂中配成性信息素溶液或者是将质量比为6:41:9的Z3Z6Z9-十八碳 三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯溶解到溶。
6、剂中并混合后得到性信息素溶 液, 并将性信息素溶液加入到释放载体中。 8.根据权利要求1所述的组合物, 其特征在于, 所述性信息素溶液中组合物总浓度为1 g/ml1000 g/ml。 9.权利要求36任一所述的组合物在制备诱芯或者诱集害虫方面的应用。 10.一种提高茶尺蠖性信息素诱捕性能的方法, 其特征在于, 所述方法是利用权利要求 36任一所述的组合物作为诱捕剂。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 106689133 A 2 一种茶尺蠖性信息素的组合物及其诱芯 技术领域 0001 本发明涉及一种茶尺蠖性信息素的组合物及其诱芯, 属于茶尺蠖防治技术领域。 背景技术 0002 茶尺蠖属鳞。
7、翅目、 尺蛾科、 枝尺蛾亚科, 是我国东南茶区重要的茶树害虫。 以幼虫 食叶为主要危害方式, 暴发时可将茶树叶片及嫩芽全部吃光。 目前防治茶尺蠖的主要方法 仍采用有机农药进行防治, 但多年来大量使用的有机农药带来了天敌数量减少、 害虫抗药 性增强、 环境污染及茶叶产品农药残留超标等后果。 对于中国茶叶产业而言, 利用昆虫性信 息控制茶尺蠖就显得尤为重要。 0003 目前报道的茶尺蠖性信息素组分为Z3Z6Z9-十八碳三烯和Z3Z9-6,7-环氧-十八碳 二烯, 都是用Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯的光学消旋体进行诱集茶尺蠖成虫, 诱集效果不 稳定, 特别是在田间种群密度低的时候很难诱捕到雄蛾。
8、。 因此, 非常有必要研制出具有强引 诱作用的茶尺蠖诱芯, 以便于应用于茶尺蠖测报和防治。 发明内容 0004 为了解决上述问题, 本发明提供了一种对茶尺蠖具有更好防治效果的茶尺蠖性信 息素的新组合物, 并将该组合物制备成诱芯。 0005 本发明的第一个目的是提供一种茶尺蠖性信息素的组合物, 所述组合物由 Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯组成。 0006 在本发明的一种实施方式中, 所述组合物中, Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z, 6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯的质量比为6:41:9。 0007 在本发明的一种实施方式中。
9、, 所述组合物中, Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z, 6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯的质量比为3:74:6。 0008 本发明的第二个目的是提供一种茶尺蠖性信息素的组合物, 所述组合物主要由 Z3Z6Z9-十八碳三烯和Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯组成; 其中Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯 中的光学异构体(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯占总Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二 烯含量的60以上。 0009 在本发明的一种实施方式中, 光学异构体(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二 烯占总Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯含。
10、量的6070、 7080、 8090、 75 95、 90100。 0010 在本发明的一种实施方式中, Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯为左旋体(-)-(3Z,9Z, 6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯。 0011 在本发明的一种实施方式中, Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环 氧十八碳二烯的质量比为6:41:9。 0012 在本发明的一种实施方式中, Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环 氧十八碳二烯的质量比为3:74:6。 说 明 书 1/6 页 3 CN 106689133 A 3 0013 在本发明的一种实。
11、施方式中, 所述组合物中Z3Z6Z9-十八碳三烯和Z3Z9-6,7-环 氧-十八碳二烯的质量比为4:6; 其中Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯中的光学异构体(-)-(3Z, 9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯占总Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯含量的95。 0014 在本发明的一种实施方式中, 所述光学异构体(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八 碳二烯的合成参见ZL2012104320584, 或者Millar,J.G.et al.Synthesis of Chiral Bis- H o m o a l l y l i c E p o x i d e s . A N。
12、 e w C l a s s o f L e p i d o p t e r a n SexAttractants.J.Org.Chem.1986,51:4726-4728。 0015 本发明的第三个目的是提供一种含有茶尺蠖性信息素的诱芯, 所述诱芯是将本发 明的组合物溶解到溶剂中配成性信息素溶液或者是将质量比为6:41:9的Z3Z6Z9-十八碳 三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯溶解到溶剂中并混合后得到性信息素溶 液, 并将性信息素溶液加入到释放载体中。 0016 在本发明的一种实施方式中, 所述溶剂为挥发性有机溶剂, 添加到释放载体后有 机溶剂挥发。 0017。
13、 在本发明的一种实施方式中, 所述溶剂为正己烷。 0018 在本发明的一种实施方式中, Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环 氧十八碳二烯互相混合有多种实现方式, 比如采用将二者溶解到正己烷中, 正己烷挥发后 二者即混合在一起。 0019 在本发明的一种实施方式中, 所述性信息素溶液中本发明的组合物总浓度为1 g/ ml1000 g/ml。 0020 在本发明的一种实施方式中, 所述性信息素溶液中, Z3Z6Z9-十八碳三烯和(-)- (3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯的总浓度为1 g/ml1000 g/ml。 0021 在本发明的一种实施方。
14、式中, 所述诱芯为一端封闭的筒状橡胶塞。 0022 在本发明的一种实施方式中, 所述的性信息素溶液通过微量注射器注入到橡胶塞 的内腔中。 0023 在本发明的一种实施方式中, 所述诱芯中本发明的组合物含量为0.0150 g。 0024 在本发明的一种实施方式中, 所述诱芯的容积为500-600 L。 0025 在本发明的一种实施方式中, 所述诱芯中使用的本发明的组合物总用量为1 1000 g/10 l, 优选为10100 g/10 l。 0026 本发明的第四个目的是提供所述组合物在制备诱芯或者诱集害虫方面的应用。 0027 在本发明的一种实施方式中, 所述害虫, 包括雄蛾。 0028 本发明。
15、的第五个目的是提供一种所述诱芯的使用方法, 是利用诱芯制备诱捕器, 然后将诱捕器放置于待诱捕的区域中。 0029 在本发明的一种实施方式中, 所述使用方法是将诱芯固定在涂抹有粘虫胶的粘虫 板上以制得诱捕器, 将诱捕器均匀布置在茶园中, 并使得诱捕器的位置高于茶篷顶端即可。 或者将诱芯固定在水盆上, 以制得诱捕器, 将诱捕器均匀布置在茶园中, 并使得诱捕器的位 置高于茶篷顶端即可。 0030 在本发明的一种实施方式中, 诱捕器有多种选择。 0031 本发明的第六个目的是提供一种提高茶尺蠖性信息素诱捕性能的方法, 所述方法 是利用本发明的组合物作为诱捕剂。 说 明 书 2/6 页 4 CN 106。
16、689133 A 4 0032 在本发明的一种实施方式中, 所述方法是利用质量比例为6:41:9的Z3Z6Z9-十 八碳三烯和(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯作为诱捕剂。 0033 本发明的优点和效果: 0034 (1)本发明首次发现手性化合物Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯的左旋体(-)-(3Z, 9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯对害虫诱集效果更好, 与Z3Z6Z9-十八碳三烯复配后不仅 可以有效地监测害虫发生高峰期, 避免盲目喷药, 而且具有更好的诱集成虫效果, 还可以有 效地保护和利用害虫的天敌。 0035 (2)本发明的组合物和诱芯, 用于害虫诱集。
17、, 诱集效果稳定, 特别适合田间种群密 度低的时候的雄蛾的诱捕。 0036 (3)采用本发明的组合物和诱芯, 可以有效降低Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯光学 消旋体的用量, 在采用较少的(-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯的情况下, 就可 以好的诱集效果。 附图说明: 0037 图1: Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯的两种光学异构体; 0038 图2: 茶尺蠖性信息素的田间日诱蛾活性; 0039 图3: 诱捕器在田间的设置方法一; 0040 图4: 诱捕器在田间的设置方法二。 具体实施方案 0041 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细阐述。 0042 实施例1。
18、 0043 (1)性信息素的组成成分 0044 试验所用的化合物Z3Z6Z9-十八碳三烯(Z3Z6Z9-18Hy)、 Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二 烯(Z3Z9-6,7epo-18Hy)、 (-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯(Z3Z9-6S,7R-epo- 18Hy)和(+)-(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧十八碳二烯(Z3Z9-6R,7S-epo-18Hy)稀释上述化合 物的溶剂采用重蒸正己烷。 其中光学异构体Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy和Z3Z9-6R,7S-epo-18Hy 的结构如图1所示。 0045 (2)诱芯 0046 选择一端封闭的筒。
19、状橡胶塞作为性信息素载体, 容积为500 l。 橡胶塞分别用正己 烷和二氯甲烷清洗后, 自然晾干。 经过上述处理的橡胶塞作为性信息素释放载体。 0047 试验前配制诱芯。 根据试验要求, 将性信息素的组成成分按照设定的质量比例配 制成设定浓度的正己烷溶液, 然后用注射器定量加入橡胶塞的内腔中, 待正己烷挥发后即 成诱芯, 装入封口的塑料袋中, 不同的质量配比和浓度分别放于不同的塑料袋中, 密封低温 保存。 用作对照的橡胶塞只滴加正己烷, 不含性信息素。 0048 (3)诱捕器 0049 将上述诱芯固定在粘虫板的中央以制得诱捕器, 粘虫板规格为30cm40cm纸板。 上面涂抹一定量的粘虫胶, 粘。
20、虫板固定在竹竿上。 0050 (4)田间调查 说 明 书 3/6 页 5 CN 106689133 A 5 0051 田间试验于2015年5月24-27日在安徽省东至县东至良种茶场设点进行。 选择面积 大约为1200m2的长方形茶园3块, 每个试验茶园内不同处理的诱捕器以棋盘状随机排列, 诱 捕器插于茶蓬中, 高于茶蓬20cm, 诱捕器之间距离间隔20m(如图3)。 每天傍晚将诱捕器放入 茶园, 翌日清晨收集诱捕器并统计诱蛾量, 每日更换粘虫板。 0052 (5)诱芯比例 0053 以不同比例构成的诱芯在田间进行诱蛾活性试验。 先将Z3Z6Z9-18Hy、 Z3Z9-6, 7epo-18Hy、。
21、 Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy和Z3Z9-6R,7S-epo-18Hy分用正己烷配制成1000 g/ml的 溶液, 按试验要求配制成不同比例的二元性信息素组分溶液, 然后将10 l性信息素溶液滴 加到诱芯中。 按下列比例配制: 0054 配方A: Z3Z9-6,7epo-18Hy10 g 0055 配方B: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6,7epo-18Hy4 g:6 g 0056 配方C: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy4 g:6 g 0057 配方D: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6R,7S-epo-18Hy4 g:6 g 0058 配。
22、方E: Z3Z6Z9-18Hy10 g 0059 配方F: 正己烷10 g 0060 试验结果见图2。 试验结果表明, 性信息素的诱芯中不同组分对茶尺蠖雄蛾的诱杀 效果存在明显差异(见图2)。 以不同配比构成的诱芯在田间的诱蛾活性试验中, Z3Z6Z9- 18Hy:Z3Z9-6S,7Repo-18Hy4 g:6 g诱蛾活性最高, 此外性信息素单一组分在大田试验中 也能少量诱到雄蛾。 性信息素素提取物诱蛾效果较差, 溶剂对照组没有诱到蛾。 0061 (6)诱芯剂量 0062 以不同的诱芯剂量构成的诱芯在田间进行诱蛾活性试验(2015年6月15日)。 根据 以上比例试验结果选择两组分按Z3Z6Z9。
23、-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy4:6的同一比例配 比, 配成5000 g/ml、 1000 g/ml、 100 g/ml、 10 g/ml、 1 g/ml五个浓度, 然后将10 l性信息素 溶液滴加到橡胶塞中。 诱芯的剂量分别为50 g、 10 g、 1 g、 0.1 g、 0.01 g, 每种诱芯的剂量 重复设计5组试验。 0063 试验结果见表1。 0064 表1茶尺蠖性信息素剂量对诱蛾活性的影响 0065 0066 注: 表中数字为MSE, 字母为多重比较的检验结果, 不同字母表示在0.05水平上 差异显著。 0067 结果表明, 诱芯中性信息素的含量对诱蛾活性有明显。
24、的影响(见表2), 当诱芯中性 信息素的含量增加时, 诱捕量会发生显著变化。 剂量为10 g时, 平均诱捕量最高, 35.2头, 总 共可诱捕到176头; 剂量为50 g和1 g时的平均诱捕量稍低, 平均分别为32.4头和27.4头。 由 说 明 书 4/6 页 6 CN 106689133 A 6 此可见, 用于大田诱集的剂量在10 g左右效果最好。 此外, 由表2可知, 本发明的组合物用于 诱蛾, 各平行样诱捕得到的数量波动比较小, 说明本发明组合物制成的诱芯诱集效果稳定。 0068 实施例2: 不同组合配比的诱芯的诱捕效果 0069 将Z3Z6Z9-18Hy和Z3Z9-6S,7R-epo。
25、-18Hy的组合物用正己烷配制成1000 g/mL的溶 液, 按试验要求配制成不同比例的二元性信息素组分溶液, 然后将10 L性信息素溶液滴加 到诱芯中。 以不同比例构成的诱芯在田间进行诱蛾活性试验(2015年6月18日至6月21日), 诱芯和诱捕器制备方法、 田间试验方法与实施例1类似。 同一个诱芯重复使用四天, 统计四 天的平均诱蛾数和日最高诱蛾数。 0070 其中, 组合物按下列质量比例配制: 0071 配方1: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy1:9 0072 配方2: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy2:8 0073 配方3。
26、: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy3:7 0074 配方4: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy3:6 0075 配方5: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy4:6 0076 配方6: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy5:5 0077 配方7: Z3Z6Z9-18Hy:Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy6:4 0078 试验结果见表2。 由表2可知, 不同构成比例的诱芯对茶尺蠖雄蛾的诱杀效果存在 明显差异(见表2)。 其中, Z3Z6Z9-18Hy与Z3Z9-6S,7R-e。
27、po-18Hy质量比在3:74:6时诱蛾活 性最高。 0079 表2不同诱芯的田间诱蛾活性 0080 0081 注: 表中数字为MSE, 字母为多重比较的检验结果, 不同字母表示在0.05水平上 差异显著。 0082 实施例3: 不同含量的左旋体的诱芯的诱捕效果 0083 将Z3Z6Z9-18Hy和Z3Z9-6,7epo-18Hy(Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy与Z3Z9-6R,7S-epo- 18Hy的混合物)的组合物用正己烷配制成1000 g/mL的溶液, 按试验要求配制成不同比例的 二元性信息素组分溶液, 然后将10 L性信息素溶液滴加到诱芯中。 以不同比例构成的诱芯 在田间进行。
28、诱蛾活性试验(2015年6月22日-2015年6月25日), 诱芯和诱捕器制备方法、 田间 试验方法与实施例1类似。 Z3Z6Z9-18Hy与总Z3Z9-6,7epo-18Hy的质量比为4:6。 总Z3Z9-6, 7epo-18Hy中左旋体Z3Z9-6S,7R-epo-18Hy的占比分别为50、 60、 70、 75、 85、 说 明 书 5/6 页 7 CN 106689133 A 7 95、 100。 结果如表3所示。 0084 表3不同诱芯的田间诱蛾活性 0085 0086 注: 表中数字为MSE, 字母为多重比较的检验结果, 不同字母表示在0.05水平上 差异显著。 0087 综上, 。
29、本发明首次发现手性化合物Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯的左旋体(-)- (3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯与Z3Z6Z9-十八碳三烯复配后对害虫诱集效果更好, 而且本发明的组合物和诱芯用于害虫诱集, 诱集效果稳定、 适合田间种群密度低的时候的 雄蛾的诱捕, 可以有效降低Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯光学消旋体的用量, 在采用较少的 (-)-(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧十八碳二烯的情况下, 就可以好的诱集效果。 0088 虽然本发明已以较佳实施例公开如上, 但其并非用以限定本发明, 任何熟悉此技 术的人, 在不脱离本发明的精神和范围内, 都可做各种的改动与修饰, 因此本发明的保护范 围应该以权利要求书所界定的为准。 说 明 书 6/6 页 8 CN 106689133 A 8 图1 图2 说 明 书 附 图 1/2 页 9 CN 106689133 A 9 图3 图4 说 明 书 附 图 2/2 页 10 CN 106689133 A 10 。