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1、(10)授权公告号 CN 101703148 B (45)授权公告日 2012.05.30 CN 101703148 B *CN101703148B* (21)申请号 200910213037.1 (22)申请日 2009.11.10 A23K 1/00(2006.01) (73)专利权人 江南大学 地址 214122 江苏省无锡市蠡湖大道 1800 号 (72)发明人 李永富 孙震 史锋 (74)专利代理机构 无锡华源专利事务所 32228 代理人 聂汉钦 CN 1961720 A,2007.05.16, 全文 . CN 1284266 A,2001.02.21, 全文 . CN 10594。
2、54 A,1992.03.18, 全文 . 贾书静 . 饲料防霉剂及其应用 .兽药与饲 料添加剂 .2006, 第 11 卷 ( 第 03 期 ), 第 23-26 页 . 祁艳霞等 . 饲料防霉剂的应用研究 .饲料 工业 .2004, 第 25 卷 ( 第 04 期 ), 第 22-25 页 . 罗兰 . 万香保防霉剂的使用效果 .中国饲 料 .1995,( 第 05 期 ), 第 22-23 页 . (54) 发明名称 长效低腐蚀性饲料防霉剂 (57) 摘要 本发明为一种长效低腐蚀性饲料防霉剂, 由 丙酸、 碳酸氢铵经过理化反应, 然后与增效剂乙 酸、 苯甲酸、 山梨酸、 柠檬酸、 乙醇进。
3、行复配, 制备 成液态或固态两种制品形态。本发明添加到饲料 中, 能有效抑制饲料中霉菌生长繁殖和霉菌毒素 的生成。本发明具有防霉效果好、 防霉时间长, 挥 发性弱、 pH 值与饲料相近、 对设备腐蚀性小, 对生 产人员刺激性小、 环境友好等优点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 李路娟 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种长效低腐蚀性饲料防霉剂, 其特征在于 : 反应物包括丙酸、 碳酸氢铵以及增效 剂, 所述增效剂包括乙酸、 苯甲酸。
4、、 山梨酸、 柠檬酸以及乙醇, 所述各反应物的质量份数为 : 由丙酸和质量份数为 1 30 份的碳酸氢铵在温度 50 85、 搅拌转速 50 200 转 / min 的反应器中反应 2 6 小时, 然后加入剩余的碳酸氢氨以及所述增效剂的各组份, 继续 反应 1 5 小时, 得到液态制品。 2. 根据权利要求书 1 所述长效低腐蚀性饲料防霉剂, 其特征在于 : 所得制品的 pH 值为 4.5 6.5。 3. 根据权利要求书 1 所述长效低腐蚀性饲料防霉剂, 其特征在于 : 将得到的所述液态 制品加入填充料中, 制得固态长效低腐蚀性饲料防霉剂, 所述填充料为蛭石、 白炭黑、 砻糠、 沸石粉中的至少。
5、一种, 所述液态制品与填充料的质量份数为 : 液态制品 300 500 填充料 500 700。 权 利 要 求 书 CN 101703148 B 2 1/7 页 3 长效低腐蚀性饲料防霉剂 技术领域 0001 本发明涉及饲料领域, 具体涉及一种适用于单一饲料、 添加剂预混合饲料、 浓缩饲 料、 配合饲料和精料补充料的饲料防霉剂。 背景技术 0002 在世界范围内, 谷物与饲料都存在着严重的霉菌污染。饲料霉变可造成其营养成 分降低, 动物采食后不能获得相应的营养量 ; 饲料霉变也造成饲料适口性下降, 动物的采食 性减少或厌食 ; 造成饲料霉变的霉菌还可产生大量霉菌毒素, 轻则使采食动物生产能力。
6、下 降, 重则造成采食动物的死亡 ; 许多霉菌毒素在动物体内有很高的残留率, 不仅会直接对动 物造成毒害, 还会通过食物链从动物转移到人体中, 对人体产生伤害。目前, 防止饲料的霉 变主要通过添加饲料防霉剂来实现。 0003 目前饲料中使用的防霉剂以丙酸及其盐类为主。 丙酸防霉效果好, 但是挥发性强, 防霉持续时间短, 对生产设备腐蚀性大, 对生产人员健康危害性大, 此外丙酸的价格较高, 为了达到较好的防霉效果, 需要增加用量, 使饲料成本提高 ; 丙酸盐类虽然挥发性低, 但是 其防霉效果不如丙酸。 0004 发明的内容 0005 针对现有的丙酸及丙酸盐类饲料防霉剂的上述不足, 申请人进行了改。
7、进研究, 提 供一种长效低腐蚀性饲料防霉剂, 不但防霉效果更强, 成本也更低。 0006 本发明的技术方案如下 : 0007 一种长效低腐蚀性饲料防霉剂, 组方的组分包括丙酸及碳酸氢铵, 所述两组分的 质量份数为 : 0008 丙酸 10 60 0009 碳酸氢铵 1 40 0010 将上述两组分置于温度5085的反应器中, 于搅拌转速50200转/min下反 应 2 6 小时, 得到液态制品。 0011 其进一步的技术方案是 : 所述组方中的组分还包括增效剂, 所述增效剂包括乙酸、 苯甲酸、 山梨酸、 柠檬酸以及乙醇, 所述各组分的质量份数为 : 0012 丙酸 10 60 0013 碳酸氢。
8、铵 1 40 0014 乙酸 0.1 10 0015 苯甲酸 0.1 15 0016 山梨酸 0.1 10 0017 柠檬酸 0.1 15 0018 乙醇 0.1 15 0019 由丙酸和质量份数为 1 30 份的碳酸氢铵在温度 50 85、 搅拌转速 50 200 转 /min 的反应器中反应 2 6 小时, 然后加入剩余的碳酸氢氨以及所述增效剂的各组份, 说 明 书 CN 101703148 B 3 2/7 页 4 继续反应 1 5 小时, 得到液态制品。 0020 其进一步的技术方案是 : 所得制品的 pH 值为 4.5 6.5。 0021 其进一步的技术方案是 : 将得到的所述液态制品。
9、加入填充料中, 制得固态长效低 腐蚀性饲料防霉剂, 所述填充料为蛭石、 白炭黑、 砻糠、 沸石粉中的至少一种, 所述液态制品 与填充料的质量份数为 : 0022 液态制品 300 500 0023 填充料 500 700。 0024 本发明的有益技术效果是 : 0025 ( 一 ) 本发明将丙酸与碳酸氢铵进行反应, 生成稳定的丙酸和铵的体系, 大大降低 了丙酸的挥发性 ; ( 二 ) 反应产物的 pH 值与饲料相接近, 减少了饲料对防霉剂的缓冲, 显著 提高了防霉效果 ; ( 三 ) 碳酸氢铵的价格不到丙酸的五分之一, 显著降低了防霉剂的成本 ; ( 四 ) 在丙酸和铵的体系中添加增效剂乙酸、。
10、 苯甲酸、 山梨酸、 柠檬酸以及乙醇, 增强了制品 的防霉抑菌效果, 扩大了抑菌范围, 制品适用范围广 ; ( 五 ) 反应产物的初始形式是液体, 可 直接在饲料混合工段添加, 能够有效降低水分的表面张力, 使水充分渗透到饲料中, 降低水 分活度, 饲料不易霉变 ; ( 六 ) 添加液体防霉剂还可减少饲料在制粒过程中的摩擦, 延长环 模寿命, 降低电耗, 节约颗粒饲料加工成本。 附图说明 0026 图 1 是大肠杆菌生长曲线的对照图。 0027 图 2 是单增李斯特菌生长曲线的对照图。 具体实施方式 0028 以下通过实施例对本发明进行具体说明。 0029 实施例 1 : 0030 按质量份数。
11、称取丙酸 1200g、 碳酸氢氨 200g, 加入到反应器中, 温度控制在 80, 搅拌速度120转/min。 在反应4h后, 加入碳酸氢铵100g、 乙酸15g、 苯甲酸20g、 山梨酸15g、 柠檬酸 20g、 乙醇 25g, 继续反应 3h, 得到饲料防霉剂制品。上述制品为液体, pH 值为 5, 直 接添加在饲料中的用量为 400g/ 吨饲料。将 300g 液体制品和 500g 砻糠混合后, 在饲料中 的用量比为 1000g/ 吨饲料。 0031 实施例 1 制品抑菌效果的测定 0032 1、 实施例 1 制品最小抑菌浓度 (MIC) 的测定 : 0033 分别取细菌(金黄色葡萄球菌、。
12、 大肠杆菌、 沙门氏菌、 枯草芽孢杆菌)、 霉菌(青霉、 曲霉 ), 每一种菌 1mL( 含菌量 106CFU/mL) 分别加入 1 9 号 10 毫升的试管, 各试管中置入 9mL 培养液。在 1 8 号试管内加入不同量的实施例 1 得到的饲料防霉剂液体制品, 使 1 号 管到 8 号管内防霉剂液体制品的体积浓度分别为 0.5 (v/v)、 1.0 (v/v)、 1.5 (v/v)、 2.0 (v/v)、 2.5 (v/v)、 3.0 (v/v)、 3.5 (v/v)、 4.0 (v/v), 9 号管为无防霉剂液体 制品管, 10 号管为无菌管。将上述各试管中的霉菌 ( 青霉、 曲霉 ) 在。
13、 28的培养箱中培养 48小时, 将上述各试管中的细菌(金黄色葡萄球菌、 大肠杆菌、 沙门氏菌、 枯草芽孢杆菌)在 37的培养箱中培养 24 小时, 测定结果见表 1-1。 说 明 书 CN 101703148 B 4 3/7 页 5 0034 表 1-1 实施例 1 制品对细菌和霉菌的 MIC 测定结果 0035 0036 注 : + 表示检测结果为阳性, 即检测到 ; - 表示检测结果为阴性, 即未测到 ; 表示 检测结果为可疑阳性, 即可疑, 但不能确定, 下同。 0037 表 1-1 结果表明 : 实施例 1 制品对于大肠杆菌、 沙门氏菌和金黄色葡萄球菌的 MIC 均为 1 (v/v)。
14、, 对于枯草芽孢杆菌为 1.5 (v/v)。对于青霉和曲霉, MIC 为 2 (v/v)。 0038 2、 实施例 1 制品采用牛津杯法进行抑菌效果的测定 : 0039 采用牛津杯法, 分别取青霉、 曲霉、 根霉涂敷于相应的培养基上, 将牛津杯放置 于培养基上, 每一个牛津杯中加入实施例 1 得到的饲料防霉剂制品 1mL, 体积浓度分别为 0.8 (v/v)、 1.2 (v/v)、 1.6 (v/v), 分别测定上述饲料防霉剂制品的抑霉菌效果 ; 并以 牛津杯中加入无菌生理盐水的抑霉菌效果作对照。 将上述青霉、 曲霉、 根霉在28的培养箱 中培养 48 小时, 测定防霉剂以及生理盐水的抑霉菌结。
15、果, 测定结果见表 1-2。 0040 表 1-2 实施例 1 制品防霉效果试验 0041 0042 注 : 表中数据为抑菌圈的直径, 单位为 mm, 下同。 0043 表 1-2 结果表明, 实施例 1 制品对青霉、 曲霉、 根霉的抑菌效果均有良好效果。 0044 实施例 2 : 0045 按质量份数称取丙酸 2500g、 碳酸氢氨 900g, 加入到反应器中, 温度控制在 75, 搅拌速度 100 转 /min。在反应 4h 后, 加入碳酸氢铵 600g、 乙酸 200g、 苯甲酸 400g、 山梨酸 200g、 柠檬酸 400g、 乙醇 400g, 继续反应 4h, 得到饲料防霉剂制品。。
16、上述制品为液体, pH 值 为 5, 直接添加在饲料中的用量为 450g/ 吨饲料。将 350g 液体制品、 100g 白炭黑和 450g 蛭 石混合后, 在饲料中的用量比为 1500/ 吨饲料。 说 明 书 CN 101703148 B 5 4/7 页 6 0046 实施例 2 制品抑菌效果的测定 0047 1、 实施例2制品最小抑菌浓度(MIC)的测定 : 其测试方法与实施例1所述相同, 测 定结果见表 2-1。 0048 表 2-1 实施例 2 制品对细菌和霉菌的 MIC 测定结果 0049 0050 2、 实施例 2 制品采用牛津杯法进行抑菌效果的测定 : 其测试方法与实施例 1 所述。
17、 相同, 测定结果见表 2-2。 0051 表 2-2 实施例 2 制品防霉效果试验 0052 0053 实施例 3 : 0054 按质量份数称取丙酸 3500g、 碳酸氢氨 1600g, 加入到反应器中, 温度控制在 85, 搅拌速度 120 转 /min。在反应 4h 后, 加入碳酸氢铵 900g、 乙酸 500g、 苯甲酸 800g、 山梨酸 500g、 柠檬酸 800g、 乙醇 800g, 继续反应 3h, 得到饲料防霉剂制品。上述制品为液体, pH 值 为 5.5, 直接添加在饲料中的用量为 500g/ 吨饲料。将 400g 液体制品、 100 砻糠和 500g 沸 石粉混合后, 在。
18、饲料中的用量比为 1000g/ 吨饲料。 0055 实施例 3 制品抑菌效果的测定 0056 1、 实施例3制品最小抑菌浓度(MIC)的测定 : 其测试方法与实施例1所述相同, 测 定结果见表 3-1。 0057 表 3-1 实施例 3 制品对细菌和霉菌的 MIC 测定结果 0058 说 明 书 CN 101703148 B 6 5/7 页 7 0059 2、 实施例 3 制品采用牛津杯法进行抑菌效果的测定 : 其测试方法与实施例 1 所述 相同, 测定结果见表 3-2。 0060 表 3-2 实施例 3 制品防霉效果试验 0061 0062 实施例 4 : 0063 按质量份数称取丙酸 50。
19、00g、 碳酸氢氨 2300g, 加入到反应器中, 温度控制在 70, 搅拌速度 50 转 /min。在反应 2h 后, 加入碳酸氢铵 1000g、 乙酸 750g、 苯甲酸 1200g、 山梨酸 750g、 柠檬酸 1200g、 乙醇 1200g, 继续反应 5h, 得到饲料防霉剂制品。上述制品为液体, pH 值为 6.5, 直接添加在饲料中的用量为 700g/ 吨饲料。将 450g 液体制品、 150g 蛭石、 150g 白 炭黑和 350g 砻糠混合后, 在饲料中的用量比为 1500/ 吨饲料。 0064 实施例 4 制品抑菌效果的测定 0065 1、 实施例4制品最小抑菌浓度(MIC)。
20、的测定 : 其测试方法与实施例1所述相同, 测 定结果见表 4-1。 0066 表 4-1 实施例 4 制品对细菌和霉菌的 MIC 测定结果 0067 说 明 书 CN 101703148 B 7 6/7 页 8 0068 2、 实施例 4 制品采用牛津杯法进行抑菌效果的测定 : 其测试方法与实施例 1 所述 相同, 测定结果见表 4-2。 0069 表 4-2 实施例 4 制品防霉效果试验 0070 0071 实施例 5 : 0072 按质量份数称取丙酸 6000g、 碳酸氢氨 3000g, 加入到反应器中, 温度控制在 50, 搅拌速度 200 转 /min。在反应 6h 后, 加入碳酸氢。
21、铵 1000g、 乙酸 1000g、 苯甲酸 1500g、 山梨 酸 1000g、 柠檬酸 1500g、 乙醇 1500g, 继续反应 1h, 得到饲料防霉剂制品。上述制品为液体, pH 值为 4.5, 直接添加在饲料中的用量为 300g/ 吨饲料。将 500g 液体制品、 100g 蛭石、 100g 白炭黑、 150g 砻糠和 350g 沸石粉混合后, 在饲料中的用量比为 2000/ 吨饲料。 0073 实施例 5 制品抑菌效果的测定 0074 1、 实施例5制品最小抑菌浓度(MIC)的测定 : 其测试方法与实施例1所述相同, 测 定结果见表 5-1。 0075 表 5-1 实施例 5 制品。
22、对细菌和霉菌的 MIC 测定结果 0076 说 明 书 CN 101703148 B 8 7/7 页 9 0077 2、 实施例 5 制品采用牛津杯法进行抑菌效果的测定 : 其测试方法与实施例 1 所述 相同, 测定结果见表 5-2。 0078 表 5-2 实施例 5 制品防霉效果试验 0079 0080 实施例 6 : 0081 防霉效果对照实验 : 0082 在培养基中分别加入体积浓度为2(v/v)的以上实施例1、 实施例3、 实施例5制 品, 与加入同体积浓度的生理盐水组为对照, 用分光光度法分别测定大肠杆菌和单增李斯 特菌的生长曲线, 通过测定被测物质在625mm波长处的吸光度, 测定。
23、结果分别见图1和图2。 0083 图 1 是大肠杆菌生长曲线的对照图。图 2 是单增李斯特菌生长曲线的对照图。图 中横坐标为时间, 纵坐标为分光光度计测得的 625mm 波长光的吸光度。图 1 和图 2 的结果 表明, 实施例1、 实施例3、 实施例5的制品能有效抑制这两种细菌的增殖, 抑菌效果强, 而采 用生理盐水的抑菌效果很弱。 0084 上述各实施例所用到的细菌、 霉菌、 及其培养基均为市售商品, 其中培养基分别是 细菌 : 肉汤培养液, 青霉 : 马铃薯培养基, 曲霉和根霉 : 沙式培养基。 说 明 书 CN 101703148 B 9 1/1 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 101703148 B 10 。