本申请是申请日为2010年12月22日的题为“包含有机硅化合物、 两性表面活性剂和至少两种阴离子型表面活性剂的化妆品组合物”的中国 专利申请No.201010604054.0的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种用于清洁和调理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维 比如头发的化妆品组合物，所述化妆品组合物在化妆品用介质中包含一种 或多种有机硅化合物、一种或多种硫酸盐或磺酸盐阴离子型表面活性剂、 一种或多种特别的含羧基的阴离子型表面活性剂、和一种或多种两性表面 活性剂。本发明还涉及用于处理角蛋白纤维的化妆方法，以及还涉及采用 所述化妆品组合物的用途。
背景技术
将基本上基于标准表面活性剂，尤其是阴离子、非离子和/或两性型、 更特别是阴离子型的标准表面活性剂的洗涤剂组合物(比如洗发剂)，用于 清洁和/或洗涤角蛋白材料如头发是惯例。这些组合物被应用于湿头发，并 且通过用手按摩或摩擦产生的泡沫使得在用水冲洗后能够去除最初存在 于头发或皮肤上的多种类型的污物。
无可否认地，这些基本组合物确实具有良好的洗涤能力，然而他们内 在的化妆性质仍然相当差，特别是因为这样清洁处理相对侵蚀的性质从长 远来看可能不同程度地引起对头发纤维的显著损害，特别是与逐渐地去除 它们中所含的或它们表面处的脂肪或蛋白质相关。
因而，为了改善以上洗涤剂组合物，并且更尤其是需要应用于敏化的 头发(即，通常由外部大气原因如光和恶劣天气，和/或机械或化学处理如 吹风干燥、梳理、染色、漂白、烫发和/或拉直而受损或变脆的头发)的那 些洗涤剂组合物的化妆性质，现在一般惯例是向这些组合物引入已知作为 调理剂的其它化妆用试剂，其主要意图为修复或限制由各种对头发纤维不 同程度重复进行的处理或侵害因素导致的有害或不想要的影响。当然这些 调理剂还可以改善自然头发的化妆性能。
以此目标，已经建议了使用化妆活性有机化合物如阳离子型聚合物和 聚硅氧烷作为洗涤剂化妆品组合物如洗发剂中的调理剂，以给予头发令人 满意的化妆性质，特别是在光泽、柔软性、柔顺性、亮度、自然感觉和改 善的解缠结性的方面。
然而，在化妆洗涤和头发调理组合物中使用这些化合物没有给予头发 令人满意和长效的造型性质。具体地，这些组合物通常提供仍然不足的造 型效果，如头发定型、发量感(body)和/或易处理效果，并且其具有在用普 通洗发剂洗涤头发后逐渐消失的倾向。
现在，据发现消费者越来越多地寻求不仅能适当地调理头发还能提供 令人满意和持久造型效果的洗涤组合物。
因此，为了能够满足这些需求，开发了含有有机硅化合物如3-氨基丙 基三乙氧基硅烷的用于洗涤和调理头发的组合物。这些洗涤组合物使得可 以调理头发，尤其是通过给予头发令人满意的柔软感觉，同时赋予显著和 持久的造型效果。
此外，这些组合物证明是尤其有利的，因为它们便利于细发的修整并 且对波状或卷曲的头发给予有利的造型效果，特别是通过改善卷发的加工 成形和控制。
然而，包含这样有机硅化合物的洗涤组合物通常具有在随温度而变的 普通存储条件下随时间相当大地变化的缺点，特别是在它们的粘度和它们 的视觉外观方面。换言之，这些组合物证明是不稳定的，其一般由混浊的 视觉外观反映，并且也由储存后令人不满意的质地反映。
具体地，已经发现有机硅化合物，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷与可能 存在于洗涤组合物中的所有表面活性剂，特别是阴离子型表面活性剂都是 化学不相容的，从而导致所面临的稳定性问题。
此外，观察到将某些有机硅化合物，特别是氨基衍生物如3-氨基丙基 三乙氧基硅烷引入通常具有4至7范围内的pH的洗涤组合物中，也由于 这些化合物的碱性性质而引起稳定性问题。
因而对于开发含有有机硅化合物的用于清洁和调理角蛋白纤维的化 妆品组合物有切实的需要，这些组合物不具有任何上述缺点，即随时间稳 定并且允许头发得到令人满意的调理，同时提供持久、有力的造型效果， 特别是在头发的体积、发量感和质感方面。
发明内容
本申请人令人意外地发现了可以配制具有所需性质的用于角蛋白纤 维的洗涤剂和调理组合物，所述组合物包含一种或多种如下文定义的有机 硅化合物、一种或多种硫酸盐或磺酸盐阴离子型表面活性剂、一种或多种 选自烷基醚羧酸及其盐的与前述阴离子型表面活性剂不同的含羧基的阴 离子型表面活性剂、和一种或多种两性聚合物。
具体地，已经发现了在包含一种或多种有机硅化合物和一种或多种硫 酸盐和磺酸盐阴离子型表面活性剂的化妆品组合物中，使用一种或多种两 性表面活性剂和一种或多种选自烷基醚羧酸及其盐的含羧基的阴离子型 表面活性剂，可以使它们在室温(20-25℃)和在45℃储存时变得稳定，特别 是在它们的视觉外观和它们的粘度方面。
对本发明而言，术语“稳定”表示在储存测试条件下，例如在它们的 制备后于室温(20℃-25℃)和/或在45℃和/或在4℃达2个月，这些组合物 的视觉外观和粘度基本上不随时间变化。
此外，根据本发明的组合物产生对头发令人满意的处理，从而给予其 令人满意的柔软感觉、改善的解缠结性、柔软性和柔顺性。
此外，根据本发明的组合物提供有力的造型效果，特别是在它们提供 体积、发量感和/或易处理性方面，并且以持久的方式进行提供所述效果。
此外，根据本发明的组合物便于头发、特别是细发的整形，并且对卷 曲的头发给予改善的造型效果，特别是在卷发的加工成形和控制方面，并 且以持久的方式进行。
本发明具体涉及一种用于角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维比如头 发的洗涤剂和调理化妆品组合物，所述化妆品组合物在化妆品用介质中包 含：
(i)一种或多种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自包含1个硅原 子的硅烷和包含2或3个硅原子的硅氧烷，所述有机硅化合物在每个分子 中还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团；
(ii)一种或多种硫酸盐或磺酸盐阴离子型表面活性剂；
(iii)一种或多种含羧基的阴离子型表面活性剂，所述一种或多种含羧 基的阴离子型表面活性剂不同于阴离子型表面活性剂(ii)，选自烷基醚羧酸 和它们的盐，以及
(iv)一种或多种两性表面活性剂。
本发明还涉及用于处理头发、特别是用于洗涤和调理头发的化妆方 法，所述方法包括对所述纤维应用根据本发明的组合物。
本发明还涉及根据本发明的组合物作为用于洗涤和调理头发的洗发 剂的用途。
在阅读以下描述和实施例的基础上，本发明的其它目标和特征、方面 和优点将更加清楚地显现。
具体实施方式
用于根据本发明组合物的有机硅化合物(i)选自包含1个硅原子的有机 硅烷和包含2或3个硅原子、优选2个硅原子的有机硅氧烷。它们还必须 包含一个或多个碱性化学官能团，并且优选仅1个碱性化学官能团。所述 碱性化学官能团可以对应于任何给予所述硅化合物碱性性质的官能团，并 且优选为胺官能团如伯、仲或叔胺官能团。根据本发明的硅化合物可以任 选包含其它官能团，例如酸性官能团或卤素官能团。
用于根据本发明的组合物中的一种或多种有机硅化合物(i)每分子还 包含两个以上可水解基团或羟基。所述可水解基团优选为烷氧基、芳氧基 或卤素基团。它们还可以任选包含其它化学官能团如酸性官能团。
根据一个具体的实施方案，用于根据本发明的组合物中的一种或多种 有机硅烷选自式(I)的化合物：
其中：
R4表示卤素或基团OR’或R’1；
R5表示卤素或基团OR”或R’2；
R6表示卤素或基团OR”’或R’3；
R1、R2、R3、R’、R”、R”’、R’1、R’2和R’3彼此独立地表示任选带有 其它化学基团的饱和或不饱和的、直链或支链的烃系基团，R1、R2、R’、 R”和R”’还可以表示氢，并且基团R4、R5和R6中的至少两个分别表示 OR’、OR”和OR”’，基团R’、R”和R”’中的至少两个不同于氢。
优选地，基团R1、R2、R’、R’1、R’2、R’3、R”和R”’选自C1-C12烷基、 C6-C14芳基、(C1-C8)烷基(C6-C14)芳基和(C6-C14)芳基(C1-C8)烷基。
根据另一个具体实施方案，用于根据本发明的组合物中的一种或多种 有机硅氧烷选自式(II)的化合物：
其中：
R1、R2、R3、R5和R6如前定义；
R’4表示卤素原子或基团OR11；
R7表示卤素原子或基团OR10或R”1；
R9表示卤素原子或基团OR8、R”2或R3NR1R2；
R”1、R”2、R8、R10和R11表示任选带有其它化学基团的饱和或不饱和 的、直链或支链的烃系基团，R11、R10和R8还可以表示氢原子；基团R6、 R7和R9中的至少一个表示卤素原子或基团OR”’、OR10或OR8。
优选地，基团R”1、R”2、R8或R10和R11选自C1-C12烷基、C6-C14芳 基、(C1-C8)烷基(C6-C14)芳基和(C6-C14)芳基(C1-C8)烷基。
特别地，卤素原子是氯原子。
用于根据本发明的组合物的一种或多种有机硅化合物优选为选自式 (III)的化合物的有机硅烷：
其中可以相同或不同的基团R选自C1-C6并优选C1-C2烷基，并且n 是1至6并优选2至4的整数。
优选地，硅烷或硅氧烷是水溶性的，并且还更优选地，在25℃±5℃ 的温度和大气压下，在水中可溶解至2重量％的浓度，还更好是5重量％ 的浓度并且还要更好是10重量％的浓度。术语“可溶解”是指形成单一的宏 观相。
在特别优选的方式中，存在于根据本发明的组合物中的有机硅化合物 (i)是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
相对于组合物的总重量，一种或多种有机硅化合物(i)可以以在0.01重 量％至10重量％范围内的含量，优选在0.1重量％至5重量％范围内的重 量含量，并且更优选在0.2重量％至2重量％范围内的重量含量存在于根 据本发明的组合物中。
如上所述，根据本发明的化妆品组合物还含有一种或多种硫酸盐或磺 酸盐表面活性剂(ii)。
在根据本发明的组合物中使用的一种或多种硫酸盐或磺酸盐阴离子 型表面活性剂(ii)是包含一个或多个硫酸官能团(-OSO3H或–OSO3-)和/或一 个或多个磺酸官能团(-SO3H或-SO3-)的阴离子型表面活性剂。
在本发明的范围内可以单独或作为混合物使用的一种或多种硫酸盐 或磺酸盐阴离子型表面活性剂(ii)是下列的盐(具体地，碱金属盐，特别是 钠盐，铵盐，胺的盐，氨基醇的盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、 烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀 酸盐，酰基羟基乙磺酸盐(acylisethionate)和甲基酰基牛磺酸盐；所有这些 各种化合物的烷基或酰基优选包含8至24个碳原子，并且芳基优选表示 苯基或苄基。
环氧乙烷或环氧丙烷基团的平均数可以特别在2至50、更具体在2至 10并且还更好在2至5的范围内。
优选使用选自下列各项的阴离子试剂：(C12-C14)烷基硫酸钠、三乙醇 胺、镁或铵，氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠、铵或镁，椰油基羟基乙 磺酸钠和甲基酰基牛磺酸盐。
优选地，一种或多种硫酸盐或磺酸盐阴离子型表面活性剂(ii)选自 (C12-C14)烷基醚硫酸钠，特别是月桂基醚硫酸钠，并且更加优选包含2至 3摩尔的环氧乙烷的那些。
相对于化妆品组合物的总重量，硫酸盐或磺酸盐阴离子型表面活性剂 (ii)通常以在1重量％至25重量％范围内的含量、优选3重量％至20重量％ 范围内的含量并且更优选5重量％至15重量％范围内的含量存在。
化妆品组合物还包含一种或多种与表面活性剂(ii)不同的含羧基的阴 离子型表面活性剂(iii)，其选自烷基醚羧酸和它们的盐。
不同于阴离子型表面活性剂(ii)的一种或多种含羧基的阴离子型表面 活性剂(iii)优选不包含任何硫酸盐或磺酸盐官能团，并且选自聚氧化烯化 的(C6-C24)烷基醚羧酸和它们的盐，特别是包含2至50个环氧烷并且特别 是环氧乙烷基团的那些，如由Kao公司以名称Akypo销售的化合物。
所述盐具体选自碱金属盐、特别是钠，铵盐、胺盐、氨基醇如三乙醇 胺或一乙醇胺的盐，以及镁盐。
含羧基的阴离子型表面活性剂(iii)具体选自对应于下式(IV)的化合物：
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA(IV)
其中：
R1表示直链或支链的C8-C22烷基或烯基或这些基团的混合物、(C8-C9) 烷基苯基、其中R2表示直链或支链的C11-C21烷基或烯基的基团 R2CONH-CH2-CH2-，
n是可以在2至24并且优选在2至10的范围内的整数或十进小数(平 均值)，所述烷基含有约6至20个碳原子并且优选8至18个碳原子，并且 芳基优选表示苯基，
A表示氢原子、铵基、Na、K、Li、Mg、或者一乙醇胺或三乙醇胺残 基，优选氢或钠原子，更尤其是钠原子。
还可以使用式(IV)化合物的混合物，特别是其中基团R1不同的混合物。
优选地，R1表示直链或支链的C8-C22烷基或烯基或(C8-C9)烷基苯基。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的一种或多种含羧基的阴离子 型表面活性剂(iii)或它们的盐优选选自式(IV)的那些，其中R1表示(C12-C14) 烷基、椰油基或油烯基或者这些基团的混合物；壬基苯基或辛基苯基，A 表示氢或钠原子，并且n在2至20且优选2至10的范围内。
更优选地，一种或多种含羧基的阴离子型表面活性剂(iii)选自式(IV) 的化合物，其中R1表示C12-C14并且更特别是C12烷基，A表示氢或钠原 子，特别是钠，并且n在2至10的范围内。
可以优选使用的商品是ChemY公司以下列名称销售的产品：
AkypoNP70(R＝壬基苯基，n＝7，A＝H)；
AkypoNP40(R＝壬基苯基，n＝4，A＝H)；
AkypoOP40(R＝辛基苯基，n＝4，A＝H)；
AkypoOP80(R＝辛基苯基，n＝8，A＝H)；
AkypoOP190(R＝辛基苯基，n＝19，A＝H)；
AkypoRLM38(R＝(C12-C14)烷基，n＝3.8并且A＝H)；
AkypoRLM38NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4，A＝Na)；
AkypoRLM45(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5并且A＝H)；
AkypoRLM45NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，并且A＝Na)；
AkypoRLM100(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，并且A＝H)；
AkypoRLM100NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，并且A＝Na)；
AkypoRLM130(R＝(C12-C14)烷基，n＝13，并且A＝H)；
AkypoRLM160NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝16，并且A＝Na)；
或者Sandoz公司以下列名称销售的产品：
SandopanDTC-Acid(R＝(C13)烷基，n＝6，并且A＝H)；
SandopanDTC(R＝(C13)烷基，n＝6，并且A＝Na)；
SandopanLS24(R＝(C12-C14)烷基，n＝12，并且A＝Na)；
SandopanJA36(R＝(C13)烷基，n＝18，并且A＝H),
并且更特别地以下列名称销售的产品：
AkypoRLM45；
AkypoRLM100；
AkypoRLM38。
更加优选地，在根据本发明的组合物中使用的一种或多种含羧基的阴 离子型表面活性剂(iii)对应于以名称AkypoRLM45销售的产品。
相对于组合物的总重量，一种或多种含羧基的阴离子型表面活性剂(iii) 以0.05重量％至10重量％范围内的含量、优选以0.1重量％至8重量％范 围内的含量并且更优选以0.2重量％至5重量％范围内的含量存在。
如上所述，根据本发明的化妆品组合物还包含一种或多种两性表面活 性剂。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的一种或多种两性或两性离子 表面活性剂特别可以为仲或叔脂族胺衍生物，其中脂族基团是含有8至22 个碳原子的直链或支链，并且含有至少1个阴离子基团，例如羧酸根基团、 磺酸根基团、硫酸根基团、磷酸根基团或膦酸根基团。可以具体提及(C8-C20) 烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基甜菜碱或(C8-C20) 烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在这些胺衍生物中，可以提及如在专利US2528378和US2781354中描述以及在CTFA词典，1982年第三版中以名称两性羧基甘氨酸盐(Amphocarboxyglycinate)和两性羧基丙酸盐(Amphocarboxypropionate)分类的、以名称销售的产品，其具有分别的结构(V)和(VI)：
Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-)(V)
其中：
Ra表示从存在于水解椰子油中的酸Ra-COOH衍生的烷基、庚基、壬 基或十一烷基，
Rb表示β-羟基乙基，并且
Rc表示羧基甲基；
和
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B’)(VI)
其中：
B表示-CH2CH2OX’，
B’表示-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，
X’表示-CH2CH2-COOH基或氢原子，
Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，
Ra’表示椰子油中或水解亚麻子油中存在的酸Ra’-COOH的烷基，烷 基，特别是C17烷基和它的异构体(isoform)，不饱和的C17基团。
这些化合物在CTFA词典，1993年第5版中以下列名称分类：椰油酰 两性基(cocoampho)二乙酸二钠、月桂酰两性基(lauroampho)二乙酸二钠、 癸酰两性基(caprylampho)二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两 性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、癸 酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸、椰油酰两性基二丙酸。
例如，可以提及Rhodia公司以商品名称C2MConcentrate销售的椰油酰两性基二乙酸盐。
在上述两性或两性离子表面活性剂中优选使用的是(C8-20烷基)甜菜碱 和(C8-20烷基)酰胺基(C6-8烷基)甜菜碱，以及它们的混合物。
相对于根据本发明的化妆品组合物的总重量，一种或多种两性表面活 性剂可以以在0.1重量％至15重量％范围内的含量、优选以0.5重量％至 10重量％范围内的含量并且更加优选在1重量％至8重量％范围内的含量 存在。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种选自非离子型表 面活性剂的其它表面活性剂。
可以在本发明的组合物中使用的其它非离子型表面活性剂的实例描 述在例如M.R.Porter的表面活性剂手册(Handbookofsurfactants)，Blackie &Son(格拉斯哥和伦敦)出版，1991，第116-178页中。它们具体选自聚乙 氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的脂肪酸；(C1-C20)烷基酚；α-二醇或醇， 它们具有含有例如8至18个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团 的数目可以特别在2至50的范围内，并且甘油基团的数目可以特别在2 至30的范围内。
还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30 个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺；与含有2至30个环氧乙烷单 元的脱水山梨醇的脂肪酸酯相关的、平均含有1至5个并且特别地1.5至 4个乙氧基的聚甘油化脂肪酰胺；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯； (C6-24烷基)聚糖苷；N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物；氧化胺如(C10-C14)烷基氧 化胺或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
当它们存在时，相对于组合物的总重量，一种或多种其它非离子型表 面活性剂的量优选在0.01重量％至10重量％、并且还更好0.1重量％至10 重量％的范围内。
优选地，相对于化妆品组合物的总重量，在根据本发明的化妆品组合 物中的表面活性剂的总量在3重量％至50重量％、更优选5重量％至30 重量％并且还更好8重量％至20重量％的范围内。
化妆品组合物还可以包含一种或多种阳离子型聚合物。
对本发明而言，术语“阳离子型聚合物”表示任何含有阳离子基团和 /或可以离子化为阳离子基团的基团的聚合物。
可以存在于根据本发明的组合物中的阳离子型聚合物可以选自任何 已知其本身改善头发的化妆性质的那些阳离子型聚合物，即，具体为描述 在专利申请EP-A-337354中和法国专利FR-2270846、2383660、 2598611、2470596和2519863中的那些。
优选的阳离子型聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基的单元的 那些，所述胺基形成聚合物主链的一部分或者由与其直接相连的侧链取代 基携带。
使用的阳离子型聚合物通常具有约500至5×106之间并且优选约103至3×106之间的数均分子质量。
可以更具体提及的阳离子型聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型的 聚合物。
有已知的产物。它们被具体描述在法国专利2505348和2542997中。 在所述聚合物中，可以提及下列各项：
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺、并且包含下式(VII)、 (VIII)、(IX)或(X)中的至少一个单元的均聚物或共聚物：
其中：
可以相同或不同的R3表示氢原子或CH3基团；
可以相同或不同的A表示1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直 链或支链的烷基，或者1至4个碳原子的羟烷基；
可以相同或不同的R4、R5和R6表示含有1至18个碳原子的烷基或苄 基，并且优选含有1至6个碳原子的烷基；
可以相同或不同的R1和R2表示氢或含有1至6个碳原子的烷基，并 且优选甲基或乙基；
X表示衍生自无机或有机酸的阴离子如甲基硫酸盐阴离子，或卤化物 离子如氯离子或溴离子。
具体可以提及氯化三甲基铵甲基丙烯酸乙酯均聚物。
族(1)的聚合物还可以含有一种或多种从选自如下族的共聚用单体衍 生的单元：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，在氮上被低级(C1-C4) 烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯， 乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，以及乙烯基酯。
因而，在族(1)的这些聚合物中，可以提及：
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二 甲氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司以名称Hercofloc销售的产品，
-描述在例如专利申请EP-A-080976中、并且由CibaGeigy公司以名 称BinaQuatP100销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵 的共聚物，
-Hercules公司以名称Reten销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基-乙 基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物，
-季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基 氨基烷基酯共聚物，如ISP公司以名称Gafquat销售的产品如，例如 Gafquat734或Gafquat755，或者备选地被称为共聚物845、958和937的 产品。这些聚合物详细描述在法国专利2077143和2393573中，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元 共聚物，如ISP公司以名称GaffixVC713销售的产品，
-ISP公司以名称StylezeCC10销售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺 基丙基二甲基胺共聚物，和
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如 ISP公司以名称GafquatHS100销售的产品。
-交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，如通过用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚、或通过丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚，所述均聚或共聚后用含有烯烃不饱和度的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联而获得的聚合物。可以更具体地以在矿物油中含有50重量％的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基氯化铵共聚物(以重量计20/80)的分散体的形式使用所述共聚物。此分散体由Ciba公司以名称SC92销售。还可以以在矿物油中或液态酯中含有约50重量％的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物使用所述均聚物。这些分散体由Ciba公司以名称SC95和SC96销售。
(2)描述在法国专利1492597中的含有季铵基的纤维素醚衍生物，并 且具体由Amerchol公司以名称UcarePolymer“JR”(JR400、JR125和 JR30M)或“LR”(LR400或LR30M)销售的聚合物。这些聚合物也在CTFA 词典中定义为已经与用三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素 的季铵。
(3)用季铵的水溶性单体接枝的并且具体描述在美国专利4131576中 的纤维素共聚物或纤维素衍生物，如羟烷基纤维素，例如特别是用甲基丙 烯酰基乙基三甲铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲铵或二甲基二烯丙基铵盐接 枝的羟甲基-、羟基乙基-或羟丙基-纤维素。
对应于此定义的商品更具体地为由NationalStarch公司以名称Celquat L200和CelquatH100销售的产品。
(4)更具体地描述在美国专利3589578和4031307中的阳离子瓜尔 胶，如含有阳离子三烷基铵基的瓜尔胶。例如使用用2,3-环氧丙基三甲基 铵的盐(例如氯盐)改性的瓜尔胶。
这样的产品具体由Rhodia公司以名称JaguarC13S、JaguarC15、 JaguarC17或JaguarC162销售。
(5)由哌嗪基单元和含有任选用氧、硫或氮原子或者用芳环或杂环插入 的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物，以及这些聚合物 的氧化和/或季铵化产物。这样的聚合物具体描述在法国专利2162025和 2280361中。
(6)具体通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-吖丁啶双-卤代酰基二胺、双-卤代烷交联，或备选地与从反应性双官能化合物与双-卤代醇、双-吖丁啶双-卤代酰基二胺、双-卤代烷、表卤代醇、双环氧化物或双-不饱和的衍生物的反应得到的低聚物交联；相对于聚氨基酰胺的每个胺基，按在0.025至0.35摩尔的范围内的比例使用交联剂；可以将这些聚氨基酰胺烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团，则可以将它们季铵化。这样的聚合物具体描述在法国专利2252840和2368508中。
(7)从将聚亚烷基多元胺与多元羧酸缩合随后用双官能试剂烷基化而 得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提及，例如，己二酸/二烷基氨基羟烷基二 亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1至4个碳原子，并且优选表示甲基、 乙基或丙基。这样的聚合物具体描述在法国专利1583363中。
在这些衍生物中，可以更具体提及的是Sandoz公司以名称 CartaretineF、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺 聚合物。
(8)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基多元胺与选自 二甘醇酸和具有2至8个碳原子的饱和脂族二羧酸中的二羧酸的反应获得 的聚合物。聚亚烷基多元胺与二羧酸之间的摩尔比在0.8:1至1.4:1之间； 使从其获得的聚氨基酰胺与表氯醇反应，表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺 基的摩尔比在0.5:1至1.8:1之间。这样的聚合物具体描述在美国专利3227 615和2961347中。
这种类型的聚合物由HerculesInc.公司以名称Hercosett57销售，或备 选地在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物情况下，由Hercules公司以 名称PD170或Delsette101销售。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如含有作为链 的主要构成部分的对应于式(XI)或(XII)的单元的均聚物或共聚物：
式中k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9表示氢原子或甲基；R7和R8彼此独立地表示含有1至6个碳原子的烷基、其中烷基优选含有1 至5个碳原子的羟烷基、或低级(C1-C4)酰胺基烷基，或者R7和R8可以与 与它们连接的氮原子一起表示杂环基，如哌啶基或吗啉基；R7和R8彼此 独立地优选表示含有1至4个碳原子的烷基；Y-是阴离子如溴离子、氯离 子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫 酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述在法国专利2080759和它的附加证 书(CertificateofAddition)2190406中。
在上述聚合物中，可以更具体地提及Nalco公司以名称Merquat100 出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和它的低重均分子质量同系物)，以 及以名称Merquat550和Merquat7SPR出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙 烯酰胺的共聚物。
(10)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物：
式(XIII)中：
可以相同或不同的R10、R11、R12和R13表示含有1至6个碳原子的脂 族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或者备选地R10、R11、 R12和R13一起或分别与它们连接的氮原子构成任选含有除氮以外的第二 杂原子的杂环，或者备选地R10、R11、R12和R13表示用腈、酯、酰基或酰 胺基取代的直链或支链的C1-C6烷基或者基团-CO-O-R14-D 或-CO-NH-R14-D，其中R14是亚烷基并且D是季铵基；
A1和B1表示可以是直链或支链的、饱和或不饱和的含有2至8个碳 原子的聚亚甲基，并且其在主链中可以含有、连接或嵌入一个或多个芳环； 或一个或多个氧或硫原子；或者亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、 羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，并且
X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
A1、R10和R12可以与两个与其连接的氮原子形成哌嗪环；此外，在 A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基的情况下， B1还可以表示基团-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D表示：
a)具有下式结构的二醇残基：-O-Z-O-，其中Z表示直链或支链的 烃系基团或对应于下式之一的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1至4的整数，代表明确和唯一的聚合度；或者1至 4中的任意数，代表平均聚合度；
b)双-仲二胺残基如哌嗪衍生物；
c)具有下式结构的双-伯二胺残基：-NH-Y-NH-，其中Y表示直链 或支链的烃系基团，或备选二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)具有下式结构的1,3-亚脲基：-NH-CO-NH-。
优选地，X-是阴离子如氯离子或溴离子。
这些聚合物通常具有1000至100000之间的数均分子质量。
这种类型的化合物具体描述在法国专利2320330、2270846、 2316271、2336434和2413907，以及美国专利2273780、2375853、 2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、 3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945 和4027020中。
更具体可以使用由对应于下式(XIV)的重复单元形成的聚合物：
其中可以相同或不同的R10、R11、R12和R13表示含有约1至4个碳原 子的烷基或羟烷基，n和p是在约2至8的范围内的整数，并且X-是衍生 自无机酸或有机酸的阴离子。具体可以提及Chimex公司销售的Mexomer PO。
(11)由式(XV)的重复单元形成的聚季铵聚合物：
其中p表示在约1至6的范围内的整数，D可以没有或可以表示基团 –(CH2)r-CO-，其中r表示等于4或7的数，并且X-是阴离子。
这样的聚合物可以根据描述在美国专利4157388、4702906和 4719282中的方法制备。它们具体描述在专利申请EP-A-122324中。
在这些产品中，可以提及的实例包括Miranol公司出售的Mirapol A15、MirapolAD1、MirapolAZ1和Mirapol175。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵型聚合物，例如BASF公司 以名称LuviquatFC905、FC550和FC370销售的产品。这些聚合物还可 以包含其它单体，例如二烯丙基二烷基卤化铵。具体可以提及BASF公司 以名称LuviquatSensation销售的产品。
(13)聚胺如Henkel销售的PolyquartH，其以CTFA词典中的参考名聚 乙二醇(15)牛油聚胺提供，或者氧乙烯化的(15OE)椰子聚胺。
其它可以在本发明的范围内使用的阳离子型聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季铵型聚1,3-亚脲基和甲壳质衍生物。
在所有可在本发明范围内使用的阳离子型聚合物中，优选使用族(1)、 (2)、(3)、(4)、(10)和(12)中的聚合物。
优选地，一种或多种阳离子型聚合物选自阳离子纤维素，阳离子瓜尔 胶，以及任选与其它单体组合的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵型聚 合物。
更优选地，一种或多种阳离子型聚合物选自羟烷基纤维素，如特别用 甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯 丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素，阳离子型瓜尔胶，以 及乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。
根据本发明的组合物中的一种或多种阳离子型聚合物的含量相对于 组合物的总重量可以在0.01重量％至5重量％之间，优选相对于组合物的 总重量为0.1重量％至1重量％并且更优选0.15重量％至0.5重量％。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种有机酸。
术语“有机酸”表示任何包含一个或多个酸官能团的非聚合的有机化 合物，所述酸官能团选自羧酸、磺酸和磷酸官能团。
优选地，有机酸不是表面活性剂。
更加优选地，有机酸的分子量小于250并且还更好小于200。
有机酸可以是氨基酸。
一种或多种有机酸选自乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、苹果酸、乙醇酸、 抗坏血酸、马来酸、酞酸、琥珀酸、牛磺酸、酒石酸、精氨酸、甘氨酸、 葡萄醛酸、葡糖酸和柠檬酸。
更加优选地，根据本发明的有机酸是羧酸并且还更好是α-羟基化的羧 酸或AHA。
还要更加优选地，在根据本发明的组合物中使用的有机酸是乙酸、柠 檬酸或优选乳酸。
在组合物中，有机酸可以是游离的或成盐的形式。
相对于组合物的总重量，可以在根据本发明的组合物中使用的一种或 多种有机酸，以游离酸表示，可以以在0.01重量％至10重量％的范围内 的含量、优选在0.1重量％至8重量％的范围内的含量并且更加优选在0.2 重量％至5重量％的范围内的含量存在。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种聚硅氧烷，优选氨 基聚硅氧烷。
对本发明而言，“氨基聚硅氧烷”表示任何包含至少一个伯、仲或叔 胺官能团或季铵基团的聚硅氧烷。
可以用于根据本发明的化妆品组合物中的氨基聚硅氧烷选自：
(a)对应于下式(XVI)的化合物：
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a
(XVI)
其中：
T是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C1-C8烷基，并且优选甲基，或者 C1-C8烷氧基，优选甲氧基，
a表示数字0或1至3的整数，并且优选0，
b表示0或1，并且特别是1，
m和n是使(n+m)的和能够特别是在1至2000并且尤其是50至150 的范围内的数，n可以表示0至1999并且特别是49至149的数，并且m 可以表示1至2000并且特别是1至10的数；
R1是式-CqH2qL的一价基团，其中q是2至8的数并且L是选自以下 基团的任选季铵化的氨基：
-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2；
-N(R2)2；
-N+(R2)3Q-；
-N+(R2)(H)2Q-；
-N+(R2)2HQ-；
-N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-,
其中R2可以表示氢原子、苯基、苄基或饱和的一价烃系基团，例如 C1-C20烷基，并且Q-表示卤离子如，例如，氟离子、氯离子、溴离子或碘 离子。
特别地，对应于式(XVI)定义的氨基聚硅氧烷选自对应于下式的化合 物：
其中可以相同或不同的R、R’和R”表示C1-C4烷基，优选CH3；C1-C4烷氧基，优选甲氧基；或OH；A表示直链或支链的C3-C8，并且优选C3-C6亚烷基；m和n是取决于分子量的整数，并且它们的和在1至2000之间。
根据第一种可能性，可以相同或不同的R、R’和R”表示C1-C4烷基或 羟基，A表示C3亚烷基，并且m和n使化合物的重均分子质量在约5000 至500000之间。这种类型的化合物在CTFA词典中被称为氨基封端的聚 二甲基硅氧烷。
根据第二种可能性，可以相同或不同的R、R’和R”表示C1-C4烷氧基 或羟基，基团R或R”中的至少一个是烷氧基，并且A表示C3亚烷基。羟 基/烷氧基摩尔比优选为0.2/1至0.4/1之间，并且有利地等于0.3/1。此外， m和n使化合物的重均分子质量在2000至106之间。更具体地，n在0至 999之间，并且m在1至1000之间，n和m的和在1至1000之间。
在此范畴的化合物中，具体可以提及Wacker出售的产品ADM652。
根据第三种可能性，不同的R和R”表示C1-C4烷氧基或羟基，基团R 或R”中的至少一个是烷氧基，R’表示甲基并且A表示C3亚烷基。羟基/ 烷氧基摩尔比优选在1/0.8至1/1.1之间，并且有利地等于1/0.95。此外， m和n使化合物的重均分子质量在2000至200000之间。更具体地，n在 0至999之间，并且m在1至1000之间，n和m的和在1至1000之间。
更具体地，可以提及Wacker出售的产品Fluid1300。
应当注意的是这些聚硅氧烷的分子质量是通过凝胶渗透色谱确定的 (环境温度,聚苯乙烯标准；μ聚苯乙烯型交联共聚物(styragem)柱；洗脱 剂THF；流率1mm/m；将200μl的含有0.5重量％聚硅氧烷的溶液注 射进入THF中，并且通过UV折射法进行检测)。
对应于式(XVI)定义的产品具体是在CTFA词典中称为三甲基甲硅烷 基氨基封端的聚二甲基硅氧烷的聚合物，对应于下式(XIX)：
其中n和m具有以上根据式(XVI)给出的含义。
这样的化合物描述在例如专利申请EP-A-95238中；例如，一种式(XIX) 的化合物由OSI公司以名称Q2-8220销售。
(b)对应于下式(XX)的化合物：
其中：
R3表示一价C1-C18烃系基团，并且特别是C1-C18烷基或C2-C18烯基， 例如甲基；
R4表示二价烃系基团，特别是C1-C18亚烷基，或二价C1-C18，并且例 如C1-C8亚烷基氧基；
Q-是卤离子，特别是氯离子；
r表示2至20并且特别是2至8的平均统计值；
s表示20至200并且特别是20至50的平均统计值。
这样的化合物更具体地描述在专利US4185087中。
落入此类别的化合物是由UnionCarbide公司以名称UcarSiliconeALE 56销售的产品。
(c)式(XXI)的季铵聚硅氧烷：
其中：
可以相同或不同的R7表示含有1至18个碳原子的一价烃系基团， 并且特别是C1-C18烷基、C2-C18烯基或者包含5或6个碳原子的环，例如 甲基；
R6表示经由SiC键与Si连接的二价烃系基团，特别是C1-C18亚烷 基，或二价C1-C18，例如C1-C8亚烷基氧基；
可以相同或不同的R8表示氢原子、含有1至18个碳原子的一价烃 系基团，并且特别是C1-C18烷基、C2-C18烯基或基团-R6-NHCOR7；
X-是阴离子如卤离子，特别是氯离子，或有机酸盐(乙酸盐等)；
r表示2至200并且特别是5至100的平均统计值。
这些聚硅氧烷描述在例如专利申请EP-A0530974中。
(d)式(XXII)的氨基聚硅氧烷：
其中：
-可以相同或不同的R1、R2、R3和R4表示C1-C4烷基或苯基，
-R5表示C1-C4烷基或羟基，
-n是在1至5的范围内的整数，
-m是在1至5的范围内的整数，并且
其中将x选择为使胺数在0.01至1meq./g之间。
优选地，用于根据本发明的组合物中的氨基聚硅氧烷不包含任何季铵 基团。
术语“化妆品用介质”表示与角蛋白纤维如头发相容的介质。
化妆品用介质由水或由水和一种或多种化妆品用溶剂形成，所述化妆 品用溶剂选自：C1-C4低级醇，如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；多元 醇如甘油、丙二醇和聚乙二醇；以及它们的混合物。
根据本发明的组合物的pH通常在3至11、优选在5至10并且还要 更好在7至10之间。
根据本发明的组合物还可以含有一种或多种本领域内众所周知的标 准添加剂，如天然或合成的增稠剂或粘度调节剂；C12-C30脂肪醇；神经酰 胺；脂肪酸酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸十六酯和硬 脂酸十八酯；矿物、植物或合成油如α-烯烃或鳄梨油、菜子油、杏仁油、 山茶油(camellinaoil)或液体石油膏；维生素或维生素原；阳离子型或两性 聚合物；pH稳定剂、防腐剂；和染料。
一种或多种增稠剂可以选自纤维素系增稠剂，例如羟乙基纤维素、羟 丙基纤维素和羧甲基纤维素；瓜尔胶及其衍生物，例如Rhodia公司以索 引JaguarHP105出售的羟丙基瓜尔胶；微生物来源的胶，如黄原胶和硬 葡聚糖胶；合成增稠剂如交联的丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸均聚物，例如 卡波姆(Carbomer)；非离子、阴离子、阳离子或两性缔合聚合物，如Goodrich 公司以名称PemulenTR1或TR2销售的聚合物，Ciba公司的SalcareSC90， Rohm&Haas公司的Aculyn22、28、33、44或46，以及Akzo公司的Elfacos T210和T212。
本领域技术人员将小心选择任选的添加剂和它们的量，使得它们不损 害本发明组合物的性质。
相对于组合物的总重量，这些添加剂通常以0至20重量％范围内的量 存在于根据本发明的组合物中。
优选地，本发明的化妆品组合物是透明或半透明的，即，这些组合物 允许大于85％、还更好大于90％并且还要更好大于94％的在600nm的透 光率。
根据本发明的组合物可以用作用于洗涤和调理头发的洗发剂，并且在 此情况下它们优选以对于洗涤湿头发有效的量应用于湿头发，并且可以随 后去除通过用手按摩或摩擦产生的泡沫，在任选的保留时间后，用水冲洗， 所述操作可以重复一次以上。
本发明的另一个目的是用于处理角蛋白纤维如头发的化妆方法，所述 方法包括向所述纤维提供有效量的如上所述的组合物，并优选在任选的保 持时间后冲洗。
特别地，用于处理角蛋白纤维的化妆方法是洗涤和调理角蛋白纤维特 别是头发的方法。
下列实施例用以示例本发明。
实施例
由下表中显示的成分制备根据本发明的组合物(A)，所述成分的量表示 为给定形式的产品相对于组合物总重量的重量％。
(1)Rohm&Haas公司以商品名称KathonCG出售
(2)EvonikGoldschmidt公司以商品名称Antil141Liquid出售
(3)KCI公司以商品名称Polyquat400KC出售
(4)DowCorning公司以商品名称DC28566AminoFluid出售
(5)DowCorning公司以名称XiameterOFSEO11Silane出售
(6)Rhodia公司以名称MiratainerBB/FLA出售
(7)Croda公司以名称ProcetylAWS-LQ出售
(8)Kao公司以名称AkypoRLM45CA出售
(9)Huntsman公司以名称EmpilanCIS出售
(10)Cognis公司以名称TexaponAOS225UP出售
获得了澄清并且随时间稳定的组合物。
当用作洗发剂时，组合物(A)提供令人满意的造型效果；特别地，这 种组合物给予头发发量感、体积和令人满意的柔软感觉。