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1、10申请公布号CN104073197A43申请公布日20141001CN104073197A21申请号201410122863622申请日20140328201307358620130329JPC09J133/08200601C09J171/08200601C09J11/06200601C09J4/02200601C09J4/06200601C09J7/00200601B32B7/1220060171申请人琳得科株式会社地址日本东京都72发明人江岛由多加高桥洋一74专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人李英54发明名称活性能量线固化性压敏粘合剂、压敏粘合片以及层合体5。
2、7摘要本发明提供对缘于印刷层等的高差追随性优异，同时耐久性也优异的活性能量线固化性压敏粘合剂、压敏粘合片以及层合体。为了解决上述课题，提供活性能量线固化性压敏粘合剂，将活性能量线固化性压敏粘合剂形成厚度为600M的压敏粘合剂层时，将压敏粘合剂层的表面，在5MM5MM的面积上，以6MM/分钟的速度压入至深度为500M10秒后的压入应力在对压敏粘合剂层照射活性能量线前为40N70N，对压敏粘合剂层照射活性能量线后为70N150N，对压敏粘合剂层照射活性能量线后的压入应力相对于对压敏粘合剂层照射活性能量线前的压入应力之比为130250。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书21页附图1页1。
3、9中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书21页附图1页10申请公布号CN104073197ACN104073197A1/1页21活性能量线固化性压敏粘合剂，其为通过活性能量线的照射而固化的活性能量线固化性压敏粘合剂，其特征在于，将所述活性能量线固化性压敏粘合剂形成厚度为600M的压敏粘合剂层时，将所述压敏粘合剂层的表面、在5MM5MM的面积上、以6MM/分钟的速度压入至深度500M10秒后的压入应力在对所述压敏粘合剂层照射活性能量线前为40N70N，在对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后为70N150N，对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后的所述压入应力相对于对所述压敏粘。
4、合剂层照射活性能量线前的所述压入应力之比为130250。2根据权利要求1所述的活性能量线固化性压敏粘合剂，其特征在于，所述活性能量线固化性压敏粘合剂在23下的储能模量在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线前为001MPA02MPA，在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线后为002MPA05MPA。3根据权利要求2所述的活性能量线固化性压敏粘合剂，其特征在于，对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后在23下的储能模量相对于对所述压敏粘合剂层照射活性能量线前在23下的储能模量之比为1125。4根据权利要求1所述的活性能量线固化性压敏粘合剂，其特征在于，所述活性能量线固化性压敏粘合剂在。
5、85下的储能模量在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线前为001MPA01MPA，在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线后为002MPA02MPA。5根据权利要求4所述的活性能量线固化性压敏粘合剂，其特征在于，对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后在85下的储能模量相对于对所述压敏粘合剂层照射活性能量线前在85下的储能模量之比为1135。6压敏粘合片，其是具备两片剥离片和以与所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的压敏粘合剂层的压敏粘合片，其特征在于，所述压敏粘合剂层包括权利要求1权利要求5中任意一项所述的活性能量线固化性压敏粘合剂。7层合体，其是具备两片硬质板和将所。
6、述两片硬质板相互贴合的压敏粘合剂层的层合体，其特征在于，所述压敏粘合剂层为通过活性能量线的照射使权利要求1权利要求5中任意一项所述的活性能量线固化性压敏粘合剂固化而成的。8根据权利要求7所述的层合体，其特征在于，所述硬质板的至少一个在所述压敏粘合剂层侧的面具有高差。9根据权利要求8所述的层合体，其特征在于，所述高差为缘于印刷层的高差。10根据权利要求7所述的层合体，其特征在于，所述硬质板的至少一个包含偏光板。11根据权利要求7所述的层合体，其特征在于，所述两片硬质板的一个为显示体组件或其一部分，所述两片硬质板的另一个为在所述压敏粘合剂层侧的面具有框状高差的保护板。12根据权利要求7所述的层合体。
7、，其特征在于，所述压敏粘合剂层的全光线透过率为80以上。权利要求书CN104073197A1/21页3活性能量线固化性压敏粘合剂、压敏粘合片以及层合体技术领域0001本发明涉及活性能量线固化性压敏粘合剂、具有活性能量线固化性的压敏粘合剂层的压敏粘合片，以及使用该活性能量线固化性压敏粘合剂所得到的层合体。背景技术0002近年的携带电话以及平板终端等各种移动式电子设备，具备使用了具有液晶元件、发光二极管LED元件、有机电致发光有机EL器件等显示体组件的显示器。0003这样的显示器中，通常，在显示体组件的表面侧设置有保护屏。保护屏和显示体组件之间，在由于外力导致保护屏变形时，也会形成空隙，使变形的保。
8、护屏不会碰到显示体组件。0004但是，如上所述的空隙，即空气层如果存在，则保护屏和空气层的折射率差，以及空气层和显示体组件的折射率差所造成的光的反射损失大，有显示器画质降低的问题。0005因此，有研究提出通过用压敏粘合剂层填补保护屏与显示体组件之间的空隙，提高显示器的画质。但是，有时在保护屏的显示体组件侧框状印刷层作为高差而存在。压敏粘合剂层如果不追随该高差，则压敏粘合剂层在高差近处鼓起，由此，发生光的反射损失。因此，对所述压敏粘合剂层要求高差追随性。0006为解决上述课题，作为填补保护屏和显示体组件之间空隙的压敏粘合剂层，专利文献1公开了在25、1HZ下的剪切储能模量G为10105PA以下、。
9、并且凝胶分率为40以上的压敏粘合剂层。0007另外，专利文献2记述了保留紫外线反应性的同时，将紫外线交联所构成的紫外线交联用透明两面压敏粘合片，压入硬度C2ASKER硬度A在10A50的范围，更进一步，通过紫外线照射的第2次固化后的压入硬度C2ASKER硬度B在33B80的范围。0008现有技术文献0009专利文献0010专利文献1日本特开201097070号公报0011专利文献2日本特开2012184423号公报发明内容0012发明要解决的课题0013专利文献1中，欲通过将压敏粘合剂层在常温时的储能模量降低，而提高高差追随性。但是，如果将常温时的储能模量如上所述降低，则高温时的储能模量会过于。
10、降低，在耐久条件下会发生问题。例如，在实施高温高湿条件后，恢复到常温常湿时，在高差近处会有发生气泡的问题。0014另外，专利文献2中，无法将被粘物贴附时压敏粘合剂层的压入应力与固化后压敏粘合剂层的压入应力之比变得充分的大，高差追随性以及耐久性不能充分并存。另外，专说明书CN104073197A2/21页4利文献2中也对高差追随性以及耐发泡可靠度耐久性进行了评价。但是，专利文献2中的高差追随性，为对称作玻璃珠的球状物的追随性，与印刷层等带有角的高差相比，追随容易，另外，耐久性评价也是对非常短的时间进行的耐久试验。0015本发明是鉴于这样的现状而进行的，目的在于提供对缘于印刷层等的高差的追随性优异。
11、，同时，耐久性也优异的活性能量线固化性压敏粘合剂、压敏粘合片以及层合体。0016用于解决课题的手段0017为了达成上述目的，第一，本发明提供活性能量线固化性压敏粘合剂，其为通过活性能量线的照射而固化的活性能量线固化性压敏粘合剂，其特征在于，将所述活性能量线固化性压敏粘合剂形成厚度为600M的压敏粘合剂层时，将所述压敏粘合剂层的表面、在5MM5MM的面积上、以6MM/分钟的速度压入至深度500M10秒后的压入应力在对所述压敏粘合剂层照射活性能量线前为40N70N，在对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后为70N150N，对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后的所述压入应力相对于对所述压敏粘合剂层照射活性。
12、能量线前的所述压入应力之比为130250发明1。0018在上述发明发明1所述的活性能量线固化性压敏粘合剂中，对活性能量线照射前的压入应力以及活性能量线照射后的压入应力以及其比率进行如上所述的规定，由此，活性能量线照射前，高差追随性优异，活性能量线照射后，即使放置于高温高湿条件下，也能保持高差追随性，不会发生气泡等，耐久性优异。0019上述发明发明1中，所述活性能量线固化性压敏粘合剂在23下的储能模量，在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线前优选为001MPA02MPA，在向所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线后优选为002MPA05MPA发明2。0020上述发明发明2中，对所。
13、述压敏粘合剂层照射活性能量线后在23下的储能模量相对于对所述压敏粘合剂层照射活性能量线前在23下的储能模量之比，优选为1125发明3。0021上述发明发明1发明3中，所述活性能量线固化性压敏粘合剂在85下的储能模量，在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线前优选为001MPA01MPA，在对所述活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线后优选为002MPA02MPA发明4。0022上述发明发明4中，对所述压敏粘合剂层照射活性能量线后在85下的储能模量相对于对所述压敏粘合剂层照射活性能量线前在85下的储能模量之比，优选为1135发明5。0023第二，本发明提供压敏粘合片，其特征在于，其具备。
14、两片剥离片和以所述两片剥离片的剥离面相接的方式被所述剥离片夹持的压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层包括所述活性能量线固化性压敏粘合剂发明1发明5发明6。0024第三，本发明提供层合体，其特征在于，其具备两片硬质板和将所述两片硬质板相互贴合的压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层为通过活性能量线的照射使所述活性能量线固化性压敏粘合剂发明15固化而成的发明7。0025上述发明发明7中，所述硬质板的至少一个优选为在所述压敏粘合剂层侧的面有高差发明8。0026上述发明发明8中，所述高差优选为缘于印刷层的高差发明9。说明书CN104073197A3/21页50027上述发明发明7发明9中，所述硬质板的至少一个包含偏。
15、光板也可发明10。0028另外，上述发明发明7发明9中，所述两片硬质板的一片为显示体组件或其一部分，所述两片硬质板的另一片为在所述压敏粘合剂层侧的面有框状高差的保护板也可发明11。0029上述发明发明7发明11中，所述压敏粘合剂层的全光线透过率优选为80以上发明12。0030发明的效果0031本发明所述活性能量线固化性压敏粘合剂以及本发明所述压敏粘合片的压敏粘合剂层，在活性能量线照射前高差追随性优异，在活性能量线照射后，耐久性也优异。使用这样的活性能量线固化性压敏粘合剂所得到的层合体中，即使压敏粘合剂层侧有高差，压敏粘合剂层也会追随该高差，因此在高差近处不会产生鼓起或气泡等。另外，所述层合体的。
16、压敏粘合剂层，即使被放置在高温高湿条件下，也可保持高差追随性，不会发生气泡等，耐久性优异。附图说明0032图1为本发明一实施方式所涉及的压敏粘合片的剖面图。0033图2为本发明一实施方式所涉及的层合体的剖面图。0034附图标记说明00351压敏粘合片003611压敏粘合剂层003712A，12B剥离片00382层合体003921第1硬质板004022第2硬质板00413印刷层0042实施发明的方式0043以下，关于本发明的实施方式进行说明。0044活性能量线固化性压敏粘合剂00451物性0046本实施方式涉及的活性能量线固化性压敏粘合剂，具有以下的物性。即，将本实施方式涉及的活性能量线固化性压。
17、敏粘合剂形成厚度为600M的压敏粘合剂层时，将该压敏粘合剂层的表面，在5MM5MM的面积上，以6MM/分钟的速度至深度500M压入10秒后的压入应力，在对压敏粘合剂层照射活性能量线前为40N70N，对压敏粘合剂层照射活性能量线后为70N150N。0047另外，本说明书中，压入应力的测定为，将压敏粘合剂层的尺寸做成纵向50MM横向50MM厚度600M，将压入构件做成纵向5MM横向5MM厚度超过500M的尺寸的硅芯片，在温度23、相对湿度50RH下，使用万能拉伸压缩试验机试验例中使用了INSTRON公司产品“INSTRON5581型”进行。说明书CN104073197A4/21页60048通过使活。
18、性能量线照射前的压入应力在40N70N，活性能量线固化性压敏粘合剂，在活性能量线照射前，贴附时的高差追随性优异。因此，即使被粘物有高差，活性能量线固化性压敏粘合剂也会追随该高差，因此高差近处不会有鼓起或气泡等。活性能量线照射前的压入应力如果小于40N，则裁断等的加工性降低，或活性能量线照射后的耐久性变得不充分，活性能量线照射前的压入应力如果超过70N，则贴附时的高差追随性降低。该活性能量线照射前的压入应力优选为44N67N，特别优选为46N65N。0049另一方面，通过使活性能量线照射后的压入应力在70N150N，活性能量线固化性压敏粘合剂，在活性能量线照射后，即使放置在高温高湿条件例如，85。
19、、85RH下，240小时下，也可保持高差追随性，不会发生气泡等，耐久性优异。活性能量线照射后的压入应力如果小于70N，则耐久性降低，活性能量线照射后的压入应力如果超过150N，则在高温高湿条件下，不能保持高差追随性。该活性能量线照射后的压入应力优选为72N110N，特别优选为74N95N。0050另外，所述活性能量线照射后的压入应力，相对于所述活性能量线照射前的压入应力之比活性能量线照射后的压入应力/活性能量线照射前的压入应力为130250，优选为135220，特别优选为137190。压入应力的比通过在上述范围，可使活性能量线照射前的高差追随性与活性能量线照射后的耐久性保持良好的平衡。0051。
20、本实施方式涉及的活性能量线固化性压敏粘合剂，进一步优选具有以下的物性。即，活性能量线照射前活性能量线固化性压敏粘合剂在23下的储能模量优选为001MPA02MPA，特别优选为004MPA015MPA，进一步优选为007MPA01MPA。另外，活性能量线照射前活性能量线固化性压敏粘合剂在85下的储能模量优选为001MPA01MPA，特别优选为001MPA006MPA，进一步优选为002MPA004MPA。另外，本说明书中的储能模量是基于JISK72446，在测定频率为1HZ下，通过扭剪法测定的值。活性能量线照射前的活性能量线固化性压敏粘合剂，通过具有如上所述的储能模量，高差追随性变得更加优异。0。
21、052另一方面，活性能量线照射后活性能量线固化性压敏粘合剂在23下的储能模量优选为002MPA05MPA，特别优选为005MPA03MPA，进一步优选为009MPA02MPA。另外，活性能量线照射后活性能量线固化性压敏粘合剂在85下的储能模量优选为002MPA02MPA，特别优选为002MPA01MPA，进一步优选为003MPA005MPA。活性能量线照射后的活性能量线固化性压敏粘合剂，通过具有如上所述的储能模量，耐久性变得更加优异。0053另外，活性能量线照射后在23下的储能模量，对于活性能量线照射前在23下的储能模量之比活性能量线照射后的储能模量/活性能量线照射前的储能模量，优选为1125。
22、，特别优选为1220，进一步优选为1317。0054如上所述，活性能量线照射后固化后活性能量线固化性压敏粘合剂在23下的储能模量上升，则固化的活性能量线固化性压敏粘合剂，耐久性优异。0055另外，活性能量线照射后在85下的储能模量相对于活性能量线照射前在85下的储能模量之比活性能量线照射后的储能模量/活性能量线照射前的储能模量，优选为1135，特别优选为1325，进一步优选为1420。0056如上所述，活性能量线照射后固化后活性能量线固化性压敏粘合剂在85下说明书CN104073197A5/21页7的储能模量上升，则固化的活性能量线固化性压敏粘合剂，特别是即使在高温下，耐久性也优异。0057在。
23、23或85下的所述储能模量之比如果小于11，则有得不到如上所述提高耐久性效果的情况。另一方面，在23下的储能模量之比如果超过25，或者在85下的储能模量之比超过35，则固化的活性能量线固化性压敏粘合剂的粘接力降低，有可能得不到充分的耐久性。另外，在23下的储能模量之比如果超过25，或者在85下的储能模量之比超过35，则通过活性能量线固化形成的三维网络结构变得过于密集，据推测压敏粘合剂中水分的脱除变差，有耐湿热白化性降低的情况。00582材料0059本实施方式涉及的活性能量线固化性压敏粘合剂以下有简单称为“压敏粘合剂”的情况，如果满足具有上述物性，并且具有所希望的压敏粘合性、粘合性，则由任何材料。
24、构成都可，但优选为将含有重均分子量为20万90万、含有5质量20质量甲基丙烯酸作为构成聚合物的单体单元的甲基丙烯酸酯共聚物A、活性能量线固化性成分B和交联剂C的压敏粘合性组合物以下有称为“压敏粘合性组合物P”的情况热交联所构成的。将这样的压敏粘合性组合物P热交联所得到的活性能量线固化性压敏粘合剂，容易充分具有上述物性，并且对硬质板等表现出优异的压敏粘合性、粘合性。另外，本说明书中，所述的甲基丙烯酸，指丙烯酸以及甲基丙烯酸的两者。其他的类似用语也同样。0060将压敏粘合性组合物P热交联所构成的活性能量线固化性压敏粘合剂，具体而言，甲基丙烯酸酯共聚物A通过交联剂C成为交联的状态。另一方面，活性能量。
25、线固化性成分B还未固化，直接以配合于压敏粘合性组合物P的状态存在于活性能量线固化性压敏粘合剂中。该活性能量线固化性成分B，在使用时贴合被粘物时，在对活性能量线固化性压敏粘合剂照射活性能量线时聚合而固化。00611甲基丙烯酸酯共聚物A0062甲基丙烯酸酯共聚物A，优选含有5质量20质量，特别优选含有7质量15质量，进一步优选含有8质量12质量的甲基丙烯酸作为构成该聚合物的单体单元。甲基丙烯酸的含量在上述范围，则通过甲基丙烯酸酯共聚物A以及交联剂C形成的交联结构变得良好，压敏粘合剂获得优异的耐久性。另外，甲基丙烯酸的含量在上述范围，据推测可提高压敏粘合剂表观上的内聚力，在将甲基丙烯酸酯共聚物A的重。
26、均分子量以及交联密度抑制于较低的同时，可提高应力松弛性，因此压敏粘合剂的高差追随性优异。另外，由含有甲基丙烯酸的含量在上述范围的甲基丙烯酸酯共聚物A的压敏粘合性组合物P所得到的压敏粘合剂，在该压敏粘合剂固化后，在实施高温高湿条件例如，在85、85RH的条件下放置240小时后，恢复到常温常湿时的白化被抑制，即，耐湿热白化性优异。甲基丙烯酸酯共聚物A，如果含有上述量的甲基丙烯酸作为单体单元，则所得到的热交联后的压敏粘合剂中残留有规定量的羧基。羧基为亲水性官能团，这种亲水性官能团如果以规定量存在于压敏粘合剂中，据推测即使在压敏粘合剂照射活性能量线后放置于高温高湿条件下，在高温高湿条件下浸入压敏粘合剂。
27、的水分，在恢复到常温常湿时，也容易从压敏粘合剂中脱除，其结果，压敏粘合剂的白化被抑制。说明书CN104073197A6/21页80063甲基丙烯酸酯共聚物A中的作为单体单元的甲基丙烯酸的含量，如果小于5质量，则活性能量线固化性压敏粘合剂，特别是耐湿热白化性有降低的情况。另一方面，甲基丙烯酸的含量如果超过20质量，则压敏粘合性组合物P的涂布性有变差的情况。0064甲基丙烯酸酯共聚物A，优选为含有烷基的碳原子数为120的甲基丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，特别是优选作为主成分而含有。由此，所得到的压敏粘合剂可表现出优异的压敏粘合性。0065作为烷基的碳原子数为120的甲基丙烯酸烷基酯，例如。
28、，可以列举出甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正戊基酯、甲基丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸2乙基己基酯、甲基丙烯酸异辛基酯、甲基丙烯酸正癸基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸肉豆蔻基酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。其中，从更加提高压敏粘合性的观点考虑，优选烷基的碳原子数为18的甲基丙烯酸酯，特别优选甲基丙烯酸甲基酯及甲基丙烯酸正丁基酯以及甲基丙烯酸2乙基己基酯。而且，这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。0066甲基丙烯酸酯共聚物A，优选含有40质量95质量、特别优选含有80质量93质量、进一步优选含有88质量92质量的烷基的碳原。
29、子数为120的甲基丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。0067甲基丙烯酸酯共聚物A，根据需要，也可以含有其他的单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他的单体，即使是为了不妨碍甲基丙烯酸的反应，也优选不包含具有反应性官能团的单体。作为这样的其他单体，例如，可以列举出甲基丙烯酸甲氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙氧基乙基酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯，甲基丙烯酸环己基酯等具有脂肪族环的甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺，甲基丙烯酸N，N二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N二甲基氨基丙基酯等具有非交联性的叔氨基的甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。。
30、0068甲基丙烯酸酯共聚物A的聚合形态，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。0069甲基丙烯酸酯共聚物A的重均分子量优选为20万90万，特别优选为25万70万，进一步优选为30万50万。另外，本说明书中的重均分子量，为根据凝胶渗透色谱法GPC法所测定的聚苯乙烯换算的值。0070压敏粘合性组合物P的主成分甲基丙烯酸酯共聚物A的重均分子量如上所述较小，由此，将该压敏粘合性组合物P热交联所得到的压敏粘合剂，高差追随性优异。甲基丙烯酸酯共聚物A的重均分子量如果超过90万，则高差追随性有降低的情况。另一方面，甲基丙烯酸酯共聚物A的重均分子量如果小于20万，则活性能量线照射后的压敏粘合剂耐久性有降低的情。
31、况。0071另外，压敏粘合性组合物P中，甲基丙烯酸酯共聚物A可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。00722活性能量线固化性成分B说明书CN104073197A7/21页90073压敏粘合性组合物P通过含有活性能量线固化性成分B而得到的压敏粘合剂，成为活性能量线固化性的压敏粘合剂，同时，高差追随性以及耐久性优异。0074活性能量线固化性成分B，只要为不妨碍本发明的效果、通过活性能量线的照射而固化的成分，就没有特别的限制，可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种，也可以为它们的混合物。其中，可以优选列举出与甲基丙烯酸酯共聚物A等的相容性优异的分子量小于1000的多官能丙烯酸酯系单体。0075作。
32、为分子量小于1000的多官能丙烯酸酯系单体，例如可以举出1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二甲基丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二环戊基二甲基丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二甲基丙烯酸酯、氧化乙烯改性磷酸二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰氧乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二甲基丙烯酸酯等2官能型；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇三甲基丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、氧化丙烯改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、己内酯改性三2甲基丙烯酰氧基乙基异氰。
33、脲酸酯等3官能型；二甘油四甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯等4官能型；丙酸改性二季戊四醇五甲基丙烯酸酯等5官能型；二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等6官能型等。这些可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。0076作为活性能量线固化性成分B，也可以利用活性能量线固化型的丙烯酸酯系低聚物。该丙烯酸酯系低聚物优选重均分子量在50,000以下。作为这样的丙烯酸酯系低聚物例子，例如可以列举聚酯丙烯酸酯系、环氧丙烯酸酯系、聚氨酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、有机硅丙烯酸酯系等。0077在此，聚酯丙烯酸酯系低聚物，例如可以通过用甲基丙烯酸，将由多元羧酸与多。
34、元醇的缩聚而得到的在两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基进行酯化而得到；或者，可以通过用甲基丙烯酸，将氧化烯加成于多元羧酸所得的低聚物末端的羟基进行酯化而得到。环氧丙烯酸酯系低聚物，例如，可以通过使甲基丙烯酸与分子量比较低的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧树脂的环氧乙烷环反应、进行酯化而得到。另外，也可以使用将该环氧丙烯酸酯系低聚物用二元羧酸酐，进行部分地改性所得的羧酸改性型环氧丙烯酸酯低聚物。聚氨酯丙烯酸酯系低聚物，例如，可以通过用甲基丙烯酸、将由聚醚多元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯的反应所得到的聚氨酯低聚物进行酯化而得到。多元醇丙烯酸酯系低聚物，可以通过用甲基丙烯酸、将聚醚多元醇的羟基进行酯化而得。
35、到。0078所述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50,000以下，特别优选为50050,000，进一步优选为3,00040,000。这些丙烯酸酯类低聚物可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。0079另外，作为活性能量线固化性成分B，也可以使用在侧链导入了具有甲基丙烯酰基的基团所得的加成物丙烯酸酯系聚合物。这样的加成物丙烯酸酯系聚合物，可以通过使用甲基丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物、使具有与甲基丙烯酰基及交联性官能团反应的基团的化合物、与该共聚物的交联性官能团的一部分进行反应而得到。说明书CN104073197A8/21页100080作为上述甲基丙烯酸酯，优选含有烷基的碳原。
36、子数为120的甲基丙烯酸烷基酯，例如可以举出甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸2乙基己基酯、甲基丙烯酸异辛基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸肉豆蔻基酯、甲基丙烯酸棕榈酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。0081上述分子内具有交联性官能团的单体，优选含有选自羟基、羧基、氨基以及酰胺基的至少1种作为官能团。作为所述单体，例如可以列举甲基丙烯酸2羟基乙基酯、甲基丙烯酸2羟基丙基酯、甲基丙烯酸3羟基丙基酯、甲基丙烯酸2羟基丁基酯、甲基丙烯酸3羟基丁。
37、基酯、甲基丙烯酸4羟基丁基酯等甲基丙烯酸羟基烷基酯；N羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；甲基丙烯酸单甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸单乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸单甲基氨基丙基酯、甲基丙烯酸单乙基氨基丙基酯等甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸以及柠康酸等烯属不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用，也可以组合两种以上使用。0082作为具有与甲基丙烯酰基以及交联性官能团进行反应的基团的化合物，例如，可以优选举出2甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、甲基丙烯酸2O1甲基亚丙基氨基羧基氨基乙基酯、23，5二甲基吡唑基羰基氨基乙基甲基丙烯酸酯、1，1双丙烯酰氧甲基乙基异氰酸酯、2丙烯酰氧乙基。
38、异氰酸酯、2丙烯酰氧乙基琥珀酸酯、2丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、羧基聚己内酯单丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基丙烯酸酯、2羟基3苯氧基丙基丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用，也可以组合两种以上使用。0083上述加成物丙烯酸酯类聚合物的重均分子量，优选为5万90万左右，特别优选为10万50万左右。0084活性能量线固化性成分B，既可以从所述的多官能丙烯酸酯系单体、丙烯酸酯系低聚物以及加成物丙烯酸酯系聚合物中，选择一种使用，也可以将两种以上组合起来使用，还可以与这些以外的活性能量线固化性成分组合起来使用。0085压敏粘合性组合物P中的活性能量线固化性成分B的含量，相对于甲基丙烯酸酯共聚物A100质。
39、量份，优选为1质量份10质量份，特别优选为2质量份8质量份，进一步优选为3质量份7质量份。活性能量线固化性成分B的含量如果小于1质量份，则活性能量线照射后的压敏粘合剂的耐久性有可能降低。活性能量线固化性成分B的含量如果超过10质量份，则活性能量线照射后的压敏粘合剂的耐湿热白化性有可能变差。00863交联剂C0087压敏粘合性组合物P，通过含有交联剂C，将甲基丙烯酸酯共聚物A交联而形成三维网络结构，提高所得到的压敏粘合剂的内聚力。另外，活性能量线照射后，可对该压敏粘合剂赋予耐久性。0088作为交联剂C，以对于甲基丙烯酸酯共聚物A所具有的反应性官能团单体单元的甲基丙烯酸的羧基具有反应性的交联剂为好。
40、，例如可以列举出异氰酸酯系说明书CN104073197A109/21页11交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、恶恶唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。交联剂C可以单独使用一种，或者也可以组合两种以上使用。0089上述中，在与羧基的反应性优异的环氧系交联剂以及异氰酸酯系交联剂中选择至少一种作为交联剂C使用为优选的，特别优选使用环氧系交联剂。使用环氧系交联剂的压敏粘合剂，耐热性优异，难以变黄，适宜用于光学用途。0090作为环氧系交联剂，例如可以列举出1,3双（N，N二缩水甘油基氨基甲基）环己烷、。
41、N，N，N，N四缩水甘油基间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等。0091异氰酸酯系交联剂为至少含有多异氰酸酯化合物的交联剂。作为多异氰酸酯化合物，例如，可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等，以及它们的双缩脲体、异氰脲酸酯体，进一步可以列举作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成体等。0092压敏粘合性组合物P中交联剂C的含量。
42、，相对于甲基丙烯酸酯共聚物A100质量份，优选为0001质量份2质量份，特别优选为001质量份1质量份，进一步优选为002质量份03质量份。交联剂C的含量如果为0001质量份以上，则可对活性能量线照射后的压敏粘合剂赋予提高耐久性的效果。交联剂C的含量如果超过2质量份，则交联的程度过度，所得到的压敏粘合剂的高差追随性有可能降低。另外，甲基丙烯酸酯共聚物A的羧基大量与交联剂C反应，压敏粘合剂中残留的羧基的量变少，所述耐湿热白化性有可能降低。00934光聚合引发剂D0094作为对活性能量线固化性压敏粘合剂所照射的活性能量线，在使用紫外线的情况时，压敏粘合性组合物P进一步优选含有光聚合引发剂D。像这样。
43、通过含有光聚合引发剂D，可高效地使活性能量线固化性成分B固化，而且可以减少聚合固化时间以及活性能量线的照射量。0095作为这样的光聚合引发剂D，例如可以列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2二甲氧基2苯基苯乙酮、2,2二乙氧基2苯基苯乙酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮、1羟基环己基苯基酮、2甲基14甲基硫代苯基2吗啉基丙烷1酮、42羟基乙氧基苯基2羟基2丙基酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4，4二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2甲基蒽醌、2乙基蒽醌、2叔丁基蒽醌、2氨基蒽醌、2甲基噻吨酮、2乙基噻吨酮、2氯噻吨酮、。
44、2，4二甲基噻吨酮、2，4二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚2羟基2甲基141甲基乙烯基苯基丙酮、2，4，6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。这些可以单独使用，也可以组合两种以上使用。0096光聚合引发剂D，相对于活性能量线固化性成分B100质量份，优选以2质量份15质量份，特别是4质量份12质量份范围的量来使用。说明书CN104073197A1110/21页1200975各种添加剂0098压敏粘合性组合物P，根据需要，可以添加在丙烯酸类压敏粘合剂中通常使用的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、抗静电剂、粘合性赋予剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、充填剂。
45、、折射率调整剂等。0099作为硅烷偶联剂，为分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，优选为与甲基丙烯酸酯共聚物A的相容性良好。另外，压敏粘合剂用于光学用途的情况时，优选为具有透光性的硅烷偶联剂。0100作为所述硅烷偶联剂，例如，可以列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物，3环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、23,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物，3巯基丙基三甲氧基硅烷、3巯基丙基三乙氧基硅烷、3巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巯基的硅化合物，3氨基丙基三甲氧基硅烷、N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷、N2氨基。
46、乙基3氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物，3氯丙基三甲氧基硅烷、3异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或这些中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含有烷基的硅化合物的缩合物等。这些可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。0101硅烷偶联剂的添加量，相对于甲基丙烯酸酯共聚物A100质量份，优选为001质量份10质量份，特别优选为005质量份05质量份。01026压敏粘合性组合物的制造0103压敏粘合性组合物P可以通过制造甲基丙烯酸酯共聚物A，将所得到的甲基丙烯酸酯共聚物A、活性能量线固化性成分B与交联剂C进行混合，同时，根据需要，添加光聚合引发剂。
47、D及/或添加剂来制造。0104甲基丙烯酸酯共聚物A，可以通过用通常的自由基聚合法、将构成聚合物的单体的混合物聚合来制造。甲基丙烯酸酯共聚物A的聚合，可根据需要使用聚合引发剂，由溶液聚合法等进行。作为聚合溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用两种以上。0105作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物、有机过氧化物等，可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，可以例举2，2偶氮二异丁腈、2，2偶氮二2甲基丁腈、1，1偶氮二环己烷1腈、2，2偶氮二2，4二甲基戊腈、2，2偶氮二2，4二甲基4甲氧基戊腈、二甲基2，2偶氮二2甲基丙酸酯、4，4偶氮二4。
48、氰基戊酸、2，2偶氮二2羟基甲基丙腈、2，2偶氮二22咪唑啉2基丙烷等。0106作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁基酯、异丙苯基氢过氧化物、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二2乙氧基乙基过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧新戊酸叔丁基酯、3，5，5三甲基己酰基过氧化物、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。0107另外，在上述聚合步骤中，通过配混2巯基乙醇等链转移剂，可以对得到的聚合物的重量平均分子量进行调节。0108得到甲基丙烯酸酯共聚物A后，在甲基丙烯酸酯共聚物A的溶液中，添加活性能量线固化性成分B、交联剂C以及根据需要加入聚合引发剂D、添加剂，进说。
49、明书CN104073197A1211/21页13行充分混合，得到压敏粘合性组合物P。01097活性能量线固化性压敏粘合剂的制造0110通过将所述压敏粘合性组合物P涂布后热交联，得到本实施方式涉及的活性能量线固化性压敏粘合剂。压敏粘合性组合物P的热交联，可通过加热处理进行。该加热处理，还可兼用作压敏粘合性组合物P涂布后的干燥处理。0111加热处理的加热温度优选为50150，特别优选为70120。另外，加热时间优选为10秒10分钟，特别优选为50秒2分钟。特别进一步优选为加热处理后，在常温例如，23、50RH下设置12周左右的熟成时间。0112通过上述加热处理及熟成介入交联剂C，甲基丙烯酸酯共聚物A良好地交联，得到活性能量线固化性压敏粘合剂。另外，该活性能量线固化性压敏粘合剂中，活性能量线固化性成分B以直接配合于压敏粘合性组合物P中的状态存在。0113以上。