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1、10申请公布号CN104190411A43申请公布日20141210CN104190411A21申请号201410336167522申请日20090410200810375720080411JP200980112582X20090410B01J23/42200601B01J23/44200601B01J23/52200601A23L1/304200601C12H1/07200601C12H1/12200601C02F1/7020060171申请人株式会社爱入府地址日本静冈县72发明人佐野昌隆宫松宏树吉田贵美74专利代理机构北京弘权知识产权代理事务所普通合伙11363代理人郭放许伟群54发明名称。
2、水处理装置57摘要一种水处理装置。本发明提供贵金属担载陶瓷的制造方法,通过使铂纳米胶体担载于基体材料上而能够长时间地持续发挥催化剂的作用。所述方法具有附着工序,使由陶瓷构成的基体材料与包含具有由体积平均粒径为110NM的铂构成的贵金属微粒和作为使所述贵金属微粒胶体化的有机物的胶体化剂的贵金属纳米胶体以及胶体二氧化硅的含有贵金属纳米胶体的分散液接触以得到附着物;和氧化去除工序,在氧化气氛中对所述附着物进行加热,以氧化去除所述胶体化剂。通过使贵金属微粒作为具有极高分散性的胶体以分散状态担载于基体材料上,能够使极微小的贵金属微粒均匀地分散在基体材料的表面上。尤其是,由于用于胶体化的胶体化剂被氧化去除。
3、,从而不会对贵金属微粒的催化作用产生影响。30优先权数据62分案原申请数据51INTCL权利要求书1页说明书20页附图4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书20页附图4页10申请公布号CN104190411ACN104190411A1/1页21一种水处理装置,其特征在于,在所述水处理装置中配置有贵金属担载无机材料,利用所述金属担载无机材料与水接触来改变水质,所述贵金属担载无机材料具有贵金属微粒,由体积平均粒径为110NM的铂、金或者钯构成;在表面担载所述贵金属微粒的基体材料,由无机材料构成;以及夹在所述贵金属微粒与所述基体材料之间的粘结层,由胶体二氧化硅构成。。
4、2如权利要求1所述的水处理装置,其中,所述水处理装置为电饭煲、水罐、洗衣机、浴缸、冰箱的制冰机、加湿器。3如权利要求1或2所述的水处理装置,其中,所述贵金属担载无机材料分散在氟树脂中。4如权利要求1或2所述的水处理装置,所述水处理装置用于酒的处理;用于冲泡咖啡、茶、红茶的水的处理;清凉饮料水的处理;果汁的处理;和/或蔬菜汁的处理。5如权利要求1或2所述的水处理装置,其中,所述基体材料是体积平均粒径小于等于10M的无机材料微粒。6如权利要求1或2所述的水处理装置,其中,所述无机材料是二氧化硅或者氧化铝。权利要求书CN104190411A1/20页3水处理装置0001本申请是申请日为2009年4月。
5、10日、申请号为200980112582X国际申请号为PCT/JP2009/057385的发明申请的分案申请。技术领域0002本发明涉及用于表面担载纳米尺寸的铂、金或者钯的微粒的贵金属担载无机材料及其制造方法,还涉及使用铂微粒的食品添加剂、以及食品的制造方法。背景技术0003近年来,正在通过各种方式进行着以有助于增进健康为目标的研究。其中,针对高血压、糖尿病以及被称为所谓代谢综合征等疾病边缘状态等的对策成为当务之急。0004本发明的发明人以通过改善饮食环境、住宿环境等身边的通常环境来改善体内环境、以及对抗这些疾病或者疾病边缘状态为目标进行着研究。作为该研究的一环,得到了基于下述观点的见解,即,。
6、向空气中释放抗氧化物质、为空气净化器、净水器等中的水赋予抗氧化性等。0005上述研究中的改善体内环境的基本观点是摄取新鲜食品、新鲜空气、新鲜水。为此,目标是进行利用氧化还原催化剂引起的还原反应。0006一直以来,作为典型的氧化还原催化剂,众所周知的有使用铂的催化剂。为了使铂的催化作用在催化剂的表面上充分地发挥,尽可能地使催化剂具有比表面积大的微粒形状。0007可是,近年来,人们正在尝试通过将微粒状的铂胶体直接摄入体内,以去除体内产生的过剩的活性氧。作为其中的一种方法,提出了一种将粒径控制为可口服的纳米尺寸的铂纳米胶体的方案专利文献1国际公开第05/023467号小册子。0008由于专利文献1公。
7、开的铂纳米胶体的粒径小且比表面积非常大,从而可期待能够发挥极高的催化作用。发明内容0009发明所要解决的问题0010但是,专利文献1公开的铂纳米胶体是液态的,而当期待催化反应地使用时,姑且不谈想尽适当的回收方法的情况,通常,仅设想了使用一次。总之,铂纳米胶体含有价格昂贵的铂,虽然希望反复使用,但较为困难。0011本发明正是鉴于上述的情况而完成的,所要解决的问题为,提供一种通过使铂纳米胶体的贵金属微粒担载于某些基体材料上而能够使作为催化剂的作用长时间地持续发挥的贵金属担载无机材料及其制造方法、使用铂微粒的食品添加剂、以及食品的制造方法。0012解决问题的手段0013解决上述问题的权利要求1所述的。
8、贵金属担载无机材料的制造方法的特征在于,具有附着工序,使由无机材料构成的基体材料与含有贵金属纳米胶体的分散液接触以得说明书CN104190411A2/20页4到附着物,其中,所述含有贵金属纳米胶体的分散液包含贵金属纳米胶体和胶体二氧化硅,所述贵金属纳米胶体具有由体积平均粒径为110NM的铂、金或者钯构成的贵金属微粒和由使所述贵金属微粒胶体化的有机物构成的胶体化剂;和0014氧化去除工序,在氧化气氛中对所述附着物进行加热,以氧化去除所述胶体化剂。0015解决上述问题的权利要求2的贵金属担载无机材料的制造方法的特征在于,权利要求1中的所述胶体化剂是增稠剂、表面活性剂或者有机酸。0016解决上述问题。
9、的权利要求3的贵金属担载无机材料的制造方法的特征在于,权利要求1或2中的所述胶体化剂是聚丙烯酸包括盐。0017解决上述问题的权利要求4的贵金属担载无机材料的制造方法的特征在于,权利要求1至3中的任何一项中的所述无机材料是二氧化硅或者氧化铝。0018解决上述问题的权利要求5的贵金属担载无机材料的制造方法的特征在于,权利要求1至4中的任何一项中的所述加热温度是8001100。0019解决上述问题的权利要求6的贵金属担载无机材料的制造方法的特征在于,权利要求1至5中的任何一项中的所述基体材料是体积平均粒径小于等于10M的无机材料微粒。0020解决上述问题的权利要求7的贵金属担载无机材料的制造方法的特。
10、征在于,权利要求5中的所述附着物是进一步使所述无机材料微粒分散于所述贵金属纳米胶体分散液中的附着物分散液,0021并且具有喷雾干燥工序,在所述氧化去除工序前,在高温气氛中对所述附着物分散液进行喷雾干燥。0022解决上述问题的权利要求8的贵金属担载无机材料的特征在于,具有贵金属微粒,由体积平均粒径为110NM的铂、金或者钯构成;0023在表面担载所述贵金属微粒的基体材料,由无机材料构成;以及0024夹在所述贵金属微粒与所述基体材料之间的粘结层,由胶体二氧化硅构成。0025解决上述问题的权利要求9的贵金属担载无机材料的特征在于,权利要求8中的所述基体材料是体积平均粒径小于等于10M的无机材料微粒。。
11、0026解决上述问题的权利要求10的贵金属担载无机材料的特征在于,权利要求8或者9中的所述无机材料是二氧化硅或者氧化铝。0027解决上述问题的权利要求11的食品添加剂是一种向液体状食品中添加的鲜度保持剂,其特征在于,含有铂微粒。0028解决上述问题的权利要求12的食品的制造方法的特征在于,具有对酿造酒、酿造醋或者果汁不进行加热杀菌而添加铂微粒的鲜度保持工序。0029发明效果0030在权利要求1的发明中,通过使贵金属微粒作为具有极高分散性的胶体以分散状态担载于基体材料上,能够使极微小的贵金属微粒均匀地分散在基体材料的表面上。另外,即使在基体材料的表面上形成有细孔,但由于胶体化剂的存在,从而能够使。
12、得贵金属微粒被导入所述细孔内而减小阻碍催化作用的担心。另外,由于用于胶体化的胶体化剂由有机物构成,故可以氧化去除胶体化剂,从而不会对贵金属微粒的催化作用产生影响。0031在权利要求2的发明中,通过采用增稠剂、表面活性剂或者有机酸作为胶体化剂,说明书CN104190411A3/20页5能够实现极高度的分散。尤其如权利要求3的发明所述,通过采用聚丙烯酸包括盐作为胶体化剂,能够实现贵金属微粒的更高度的分散以及防止贵金属微粒导入细孔内的效果。0032在权利要求4的发明中,通过采用二氧化硅或者氧化铝作为构成基体材料的无机材料,从而不会对贵金属微粒的催化作用产生影响并能够提供稳定的基体材料。0033在权利。
13、要求5的发明中,通过在8001100下进行加热,不仅能够可靠地氧化去除胶体化剂,而且通过使胶体二氧化硅的至少一部分熔融,能够使贵金属微粒与基体材料的粘结效果充分地发挥。0034在权利要求6的发明中,通过采用上述微粒状的无机材料作为基体材料,可以得到贵金属微粒均匀地分散在微粒状的基体材料上的贵金属担载无机材料。由于贵金属担载无机材料将贵金属微粒担载于基体材料上,被担载的贵金属微粒不仅不会产生聚集等现象,而且通过使贵金属微粒成为微粒状,使得其混合、粘着于其他材料变得容易。0035在权利要求7的发明中,通过喷雾干燥可以使进一步在贵金属纳米胶体分散液中分散了无机材料微粒的分散液成为粉末状的形态,并通过。
14、在后续进行的氧化去除工序氧化去除胶体化剂,从而能够容易地制造贵金属担载无机材料的粉末。0036在权利要求8的发明中,当使贵金属微粒担载于基体材料的表面上时,由于通过胶体二氧化硅进行担载,因而不会阻碍贵金属微粒的催化作用,而能够可靠地将贵金属微粒担载于基体材料的表面上。0037在权利要求9的发明中,通过采用上述的微粒状的无机材料作为基体材料,可以得到贵金属微粒均匀地分散在微粒状的基体材料上的贵金属担载无机材料。由于贵金属担载无机材料将贵金属微粒担载于基体材料上,被担载的贵金属微粒不仅不会产生聚集等现象,而且通过使贵金属微粒成为微粒状,使得其混合、粘着于其他材料变得容易。0038在权利要求10的发。
15、明中,通过采用二氧化硅或者氧化铝作为构成基体材料的无机材料,从而不会对贵金属微粒的催化作用产生影响并能够提供稳定的基体材料。0039在权利要求11的发明中,发现了通过添加铂微粒,使酿造酒以及酿造醋的发酵停止,以及能够防止果汁、食用油的氧化等的效果。0040在权利要求12的发明中,通过对酿造酒、酿造醋、果汁添加铂微粒而不进行加热杀菌,即使不进行加热杀菌也能够赋予长时间的保存稳定性。结果是,能够防止因加热杀菌引起的味道的降低,保持原来的味道。附图说明0041图1是表示通过实施例中的试验4测定的氧化还原电位随时间变化的曲线图。0042图2是表示通过实施例中的试验4测定的PH值随时间变化的曲线图。00。
16、43图3是表示通过实施例中的试验5测定的氧化还原电位随时间变化的曲线图仅有水。0044图4是表示通过实施例中的试验5测定的PH值随时间变化的曲线图仅有水。0045图5是表示通过实施例中的试验5测定的氧化还原电位随时间变化的曲线图煮饭时。0046图6是表示通过实施例中的试验5测定的PH值随时间变化的曲线图煮饭时。说明书CN104190411A4/20页6具体实施方式0047贵金属担载无机材料及其制造方法0048根据实施方式对本发明的贵金属担载无机材料及其制造方法进行说明。通过使本实施方式的贵金属担载无机材料成为能够使液体透过的形态蜂窝状、多孔质等内部能透过液体的形态,从而能够处理各种液体。例如,。
17、可以适用于酒、葡萄酒、啤酒、烧酒、威士忌、白兰地等酒的处理;咖啡、茶、红茶和用于冲泡这些饮品的水等的处理;以及清凉饮料水、果汁、蔬菜汁等的处理。这些处理的结果是,通过进行还原反应,从而能够接近于新鲜状态、保持鲜度。另外,通过处理水能够使氧化还原电位降低,从而能够进行饮用水包括灌入水罐等中的水、洗涤用水、沐浴用水、冰箱的制冰机、加湿器供给用水还原水雾、餐具清洗机用水、美容器用水、游泳池用水、工业用水染色用、草木染色用、羽毛染色用等、农业用水灌溉用、水培用、锅炉等的水处理。另外,还可以在处理食用油、人造黄油、蛋黄酱、沙拉酱、调味汁、酱油、牛奶、食醋等液态食品的处理、在制造乳酪、人造黄油、酸奶、酱菜。
18、等的过程中与贵金属担载无机材料相接触。0049另外,不论形态如何,通过配置于电饭煲、锅内、水罐内,可以在处理使用水的同时进行烹调。尤其适用于作米饭时煮饭时。另外,通过配置于油炸锅内,可以在处理使用油防止氧化效果长寿命化的同时进行烹调。另外,也可以如前所述,为了进行液体的处理而进行添加/投入。另外,通过运用于人工造纸工序中,可以得到柔软的纸。另外,通过混入化妆水、口红、雪花膏等化妆品、发胶、生发水、防晒霜、牙膏中,以及投入容器中,可以较好地保持它们的鲜度。0050另外,在采用可以透过空气的形态的情况下,可以期待除臭作用、净化作用而可以用作空气清新机、空调、冰箱内等的净化空气的过滤器、或用于空气清。
19、新机和空调的风扇的表面。尤其通过用于对在搬运、保管食品特别是生鲜食品、花卉、畜产品等时所使用的容器内的空气、吹入搬运、保管鲜鱼等的水中的空气进行净化,从而可以维持鲜度。另外,通过用作对充填在搬运小麦、玉米等时所使用的搬运容器内空气进行处理的装置,可以提高容器内产品的鲜度防止因通过赤道附近时等的过热而发生的劣化。另外,也可以用作对制造干松鱼、熏制和制造干鱼时等所用的空气进行处理的装置。0051另外,当贵金属担载无机材料为粉状时,通过将其掺进纤维和树脂中或者覆盖在纤维和树脂的表面上,可以赋予这些树脂和纤维抗氧化作用。当覆盖在纤维表面时,可以在纤维线的状态下进行,也可以在布、无纺织布等的状态下进行。。
20、通过将贵金属担载无机材料用于纤维,除了可以期待上述的除臭作用、净化作用以外,也可以期待远红外线辐射作用。使用这种纤维形成的布、无纺织布和纸可以用于窗帘、壁纸、家具的表面、内衣、汗衫、衣类等。尤其是,当用于与皮肤直接接触的汗衫、不直接接触皮肤的衣类时,可以期待发现对皮肤等的人体的抗氧化作用、美肤效果。不限于掺进、附着在表面上的树脂纤维,也可以适用于聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二酯PET树脂、聚对苯二甲酸丁二酯PBT树脂等的聚酯树脂、尼龙6、尼龙66等聚酰胺树脂、以及ABS树脂等。0052另外,能够以粉末状直接用于氧化防止剂、食品添加剂。已经确认了即使不接触而只要配置在同一空间中。
21、,氧化抑制效果也可以通过气体发生作用。0053另外,通过混合于涂料中,可以得到功能性涂料。通过涂覆这种功能性涂料,可以使涂覆的构件发挥抗氧化作用。作为涂料并无特别限定,可以适用于氟类、聚氨酯类、丙烯说明书CN104190411A5/20页7酸类等通常的涂料。0054通过附着于金属的表面,可以赋予构件抗氧化作用。作为金属的形态并无特别限定,可以举出板状、块状、网状、蜂窝状、多孔质状等形态。表面上附着了的金属网等的构件可以用作过滤小茶壶和红茶壶、咖啡机等中的茶、红茶、咖啡豆等的构件。0055另外,也可以将成为粉末状的贵金属担载无机材料作为氧化防止剂、食品添加剂等直接使用。0056另外,可以用作氧化。
22、反应等化学反应中的催化剂。例如,在分散于质子传导体中并成为膏状后,使该膏状物成形为膜状、或将该膏状物涂覆/制膜于电解质膜的表面上,可以用于燃料电池的电极。另外,也可以用作进行转移反应等的改性催化剂。此时,最好使用碳材料作为无机材料。0057贵金属担载无机材料0058在贵金属担载无机材料中,在由无机材料构成的基体材料上担载贵金属微粒。在贵金属微粒与基体材料之间夹着胶体二氧化硅。所夹着的胶体二氧化硅包括一部分或者全部熔融的情况、通过粒子间的熔融等而使一部分粘在一起的情况。胶体二氧化硅的含量并无特别限定,如果将总质量作为标准,优选为2050左右,更优选为2530左右。0059基体材料由无机材料形成,。
23、其形状为任意形状。例如,可以为粉末状。粉末的大小只要是等于或者大于等于贵金属微粒的大小即可,优选小于等于10M,更优选小于等于5M。另外,优选大于等于01M,更优选大于等于05M。这里,当用作燃料电池的电极时,优选为数十NM至数百NM量级的粒径。0060即使为粉末状也可以成为多孔质体。另外,作为基体材料的形状也可以为其他形状。例如,可以有蜂窝状形状、球状、板状等。通过使基体材料成为具有贯通内部的孔的多孔质体,可以使液体通过其内部。0061作为形成基体材料的无机材料,例如可以是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、烧结的粘土化合物、这些物质的混合物等的陶瓷贵金属担载;以及石墨、炭黑、活性炭、碳纳米。
24、管、碳纳米角、富勒烯、科琴导电碳黑等碳材料。特别优选为二氧化硅、氧化铝。0062贵金属微粒由从铂、金和钯中选择的一种或更多的贵金属形成,也可以含有其他元素。贵金属微粒的体积平均粒径为1NM10NM左右,优选1NM5NM左右。特别地,按照质量基准,优选90的粒子的粒径处于01NM10NM的范围。贵金属微粒的含量并无特别限定,可以根据需要混合适当的量。贵金属微粒的制造方法并无特别的限定,结合一个示例与后述的制造方法一并进行说明。0063本实施方式的贵金属担载无机材料也可以含有儿茶素。例如,可以附着于基体材料表面上未附着贵金属微粒的部分上、夹在贵金属微粒与基体材料之间、也可以覆盖贵金属微粒的表面的一。
25、部分或者全部。儿茶素的含量并无特别限定,但以总质量为基准,优选为1030左右,更优选为1520左右。0064贵金属担载无机材料的制造方法0065通过本实施方式的贵金属担载无机材料的制造方法制造的贵金属担载无机材料是上述的贵金属担载无机材料。本实施方式的贵金属担载无机材料的制造方法具有附着工序、氧化去除工序、根据需要进行的喷雾干燥工序和其他工序。说明书CN104190411A6/20页80066附着工序是通过使由无机材料构成的基体材料与含有贵金属纳米胶体的分散液接触,使贵金属纳米胶体附着于基体材料的表面上的工序。贵金属纳米胶体含有贵金属微粒、使贵金属微粒胶体化的胶体化剂、以及胶体二氧化硅,是一种。
26、分散于某些分散介质中的分散液。作为分散介质例如有水、醇乙醇等等。作为胶体化剂并无特别的限定,例如有所谓的增稠剂、表面活性剂、在化学结构中包含羧基的羧基化合物。作为胶体化剂例如有聚丙烯酸包括盐,例如NA盐、K盐、聚甲基丙烯酸包括盐,例如NA盐、K盐、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮尤其是聚1乙烯基2吡咯烷酮、聚乙烯醇、支链淀粉、果胶、甲基纤维素、甲基半乳糖、谷胱甘肽、环糊精、环糊精聚合物、十二烷硫醇、有机酸柠檬酸等的羟基羧酸、甘油脂肪酸酯聚山梨酯类、阳离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵、表面活性剂阴离子型、阳离子型、两性型、非离子型、烷基硫酸酯的碱金属盐、以及它们的混合物。当胶体化剂是含。
27、羧基的化合物时,相对于贵金属微粒,优选含有羧基的摩尔数与铂的摩尔数之比为80180左右。作为胶体二氧化硅的含量,以整体为基准,固体部分的质量优选为大于等于10质量且小于等于50质量,更为优选为大于等于10质量且小于等于30质量。胶体二氧化硅的粒径为1NM1M左右。0067含有贵金属纳米胶体的分散液通过使在水以及醇的混合液中溶解有贵金属盐和保护剂例如有机酸的溶液回流而使贵金属微粒析出,来调制贵金属纳米胶体分散液。然后,可以将分散介质置换为醇乙醇等。作为置换方法例如可以有如下方法,即,在使置换前的分散介质的一部分蒸发之后,重复执行添加置换后的分散介质醇等的操作。0068在通过使含贵金属纳米胶体的分。
28、散液与基体材料接触而使贵金属纳米胶体附着于基体材料的表面上之后,通过用某些方法例如干燥等去除分散介质而得到附着物。0069然后,对附着物进行氧化去除工序。氧化去除工序是在氧化气氛中通过加热氧化去除胶体化剂的工序。此时,特别地,优选使胶体二氧化硅熔融或者软化并粘着在贵金属微粒与基体材料之间。对于进行氧化去除工序时的附着物的形态并无特别限定,可以在粉末状、块状例如板状等的状态下进行。在形成最终需要的形状之后,通过进行上述氧化去除工序,可以使贵金属担载无机材料成形为需要的形状。另外,也可以通过将所得到的贵金属担载无机材料等粉碎的操作来形成粉末。加热温度优选为8001100左右,更优选为9001000。
29、左右。加热时间可以根据氧化去除胶体化剂所需要的时间进行适当设定,例如,可以设定为1小时3小时。0070作为使附着物的形态成为粉末状的优选的方法,例如可以举出采用喷雾干燥工序的方法。喷雾干燥工序是一种采用粉末状形态的基体材料,并在使基体材料分散于含有贵金属纳米胶体的分散液中的状态下进行喷雾干燥的方法。进行喷雾干燥的条件并无特别限定,但优选在能够迅速地去除分散介质的温度下进行。例如,当采用的分散介质为水时,进行喷雾干燥的温度采用180250左右能够迅速地蒸发去除分散介质。0071当采用喷雾干燥工序时,可以使含有贵金属纳米胶体的分散液中含有儿茶素。通过添加儿茶素,可以提高抗氧化能力。但是,如果进行了。
30、所述的氧化去除工序,则儿茶素会被氧化去除,因此,当添加儿茶素时不进行氧化去除工序,而在喷雾干燥工序中使其成为粉末状。儿茶素的含量并无特别的限定,以总质量为基准可以为1020左右。0072食品添加剂以及食品的制造方法说明书CN104190411A7/20页90073本实施方式的食品添加剂为用于酿造酒、酿造醋、果汁、食用油等液体状食品中的食品添加剂,并含有铂微粒。铂微粒被认为具有杀菌或抑菌作用。铂微粒由铂形成,也可以含有其他的元素。铂微粒的体积平均粒径为1NM10NM左右,优选1NM5NM左右。另外,按照质量基准,优选90的粒子的粒径处于01NM10NM范围。铂微粒在食品中的添加量并无特别的限定,。
31、可以根据需要混合适当的量。由于可以推测本食品添加剂是起到催化剂作用的物质,其添加量也可以不考虑添加剂自身的消耗。贵金属微粒的制造方法并无特别的限定,但例如可以举出在先前说明的贵金属担载无机材料的制造方法中所公开的方法。可以对酿造酒、酿造醋以及果汁构成的食品添加该食品添加剂而不进行加热杀菌。由于不进行加热等的加热杀菌,从而能够使香味等的挥发成分充分地保留。因此,能够保持食品本来的味道。0074实施例0075贵金属担载陶瓷粉末状的制造00761实施例1有喷雾干燥工序0077通过将由平均粒径为1M的二氧化硅或者氧化铝构成的基体材料,以质量比分散液陶瓷粉末为7030的方式混合于将胶体二氧化硅和铂纳米胶。
32、体分散液以5050质量比混合的液体中,得到在基体材料的表面上附着有铂纳米胶体微粒的附着物分散液附着工序,其中,所述胶体二氧化硅是按355的二氧化硅SIO2、645的H2O的成分配制的,所述铂纳米胶体分散液APT公司制造、铂含量为20G/01G铂微粒的体积平均粒径为5M、胶体化剂柠檬酸的体积平均粒径为5NM。0078使用喷雾干燥器对附着物执行喷雾干燥工序。喷雾干燥的条件为,在温度为180250左右的槽内对附着物进行喷雾。然后,回收所得到的粉末然后装入陶瓷容器鞘中,并在电炉中以约9001000的温度加热1小时氧化去除工序。执行氧化去除工序的结果是,将作为胶体化剂的柠檬酸氧化/挥发,体积平均粒径为5。
33、NM左右的铂纳米微粒固定在1M的二氧化硅或者氧化铝的表面上,从而得到具有耐水性的微粉末状的二氧化硅复合体实施例1的试验样品。00792实施例2无喷雾干燥工序0080通过将由平均粒径为1M的二氧化硅或者氧化铝构成的基体材料,以质量比分散液陶瓷粉末为4060的方式混合于将胶体二氧化硅和铂纳米胶体分散液以5050质量比混合的液体中,得到在基体材料的表面上附着有铂纳米胶体微粒的膏状的附着物分散液附着工序,其中,所述胶体二氧化硅是按355的二氧化硅SIO2、645的H2O的成分配制的,所述铂纳米胶体分散液铂含量为20G/01G铂微粒的体积平均粒径为5M、胶体化剂柠檬酸的体积平均粒径为5NM。0081将所。
34、述膏状物在非渗透性的薄片上薄薄地延伸并扩展,使该膏状物的厚度为12MM左右。将通过这种方式制备的样品装入干燥器,在保持薄的状态不变的情况下,在110下干燥为薄片状。将通过此种方式得到的薄片状的附着物装入陶瓷容器鞘中并装入电炉,在约9001000下进行加热而得到铂担载陶瓷氧化去除工序。其后,在球磨机中按照质量基准使铂担载陶瓷醇为4060进行粉碎。通过在110下对粉碎物进行干燥而得到铂担载陶瓷。通过调节粉碎的程度,可以得到具有与实施例1同样粒度分布的粉末实施例2的试验样品。说明书CN104190411A8/20页100082实施例3由铂担载陶瓷构成的成形体的制造0083将胶体二氧化硅和铂纳米胶体分。
35、散液以9010质量比混合制成含有铂纳米胶体的分散液,其中,所述胶体二氧化硅的成分为355的二氧化硅SIO2、645的H2O,所述铂纳米胶体分散液铂含量为20G/01G铂微粒的体积平均粒径为5M、胶体化剂柠檬酸的体积平均粒径为5NM左右。对最终所需形状的陶瓷成形体进行喷雾或者涂覆、浸渍附着工序。0084在110下使分散介质干燥之后装入电炉中,并在约9001000下进行加热氧化去除工序。据此,可以得到在陶瓷成形体表面上固定有铂微粒的铂担载陶瓷实施例3的试验样品。0085试验1稳定性0086即使使实施例的粉末分散于水中,其外观长时间也不变化而是稳定的。而与之相对,作为原料使用的各铂纳米胶体分散液却由。
36、于稀释、添加其他的物质、PH值的变化等而迅速地发生沉淀。因此,通过粘着于陶瓷上,可以实现高稳定性。在以下的试验中,由于从稳定性的观点来看直接利用铂纳米胶体分散液较为困难,因此仅使用了实施例的试验样品进行试验。0087试验2应用于净水器0088试验过滤器1通过实施例3的方法使铂担载于陶瓷过滤器堇青石质35MM35MM3MM上而成为铂担载陶瓷。作为铂纳米胶体分散液,铂的担载量设定为1G。0089试验过滤器2陶瓷过滤器沸石质、内部含有活性炭37MM35MM2MM0090自来水的处理针对使自来水常温以250ML/分的速度透过2分钟的情况共计500ML、浸渍在500ML的自来水中1小时的情况、以及直接使。
37、用自来水的情况,对氧化还原电位进行了测定。其结果为,在刚刚透过过滤器之后,试验过滤器1的氧化还原电位为535MV,试验过滤器2的为653MV,在担载铂的试验过滤器1中,氧化还原电位大幅降低。此外,直接使用自来水时为662MV,对于含有活性炭的试验过滤器2,氧化还原电位仅有轻微的降低。在浸渍1小时的情况下,试验过滤器1的氧化还原电位为322MV,试验过滤器2的为609MV,与刚刚透过之后同样,在担载铂的过滤器1中氧化还原电位大幅降低。此外,将自来水直接放置1小时的场合为717MV,含有活性炭的试验过滤器2的氧化还原电位也与刚刚透过之后同样地降低。因此可知,由于通过使液体自来水通过而使氧化还原电位。
38、降低,故对通过或者接触的液体发生了作用。0091试验3咖啡的处理0092通过实施例3的方法,使陶瓷质的球直径10MM担载铂纳米胶体。准备了两种陶瓷,即堇青石质陶瓷和远红外线陶瓷碳化锆。0093在通过市售的咖啡机象印ECJP820型提取相当于咖啡杯6杯的咖啡之后,平均分为3份,并制成浸渍堇青石质的球的试验样品、浸渍远红外线陶瓷质的球的试验样品以及没有添加任何物质的对照样品的三个样品。0094将各试验样品保管于80的恒温槽中,并对经过30分钟后、经过120分钟后的DPPH1,1二苯基2苦基肼自由基化合物的消耗量进行了测定。0095DPPH消耗量的测定按照以下的方式进行。首先,配制DPPH浓度为01。
39、25MMOL/L的乙醇溶液。在将45ML的该溶液与15ML的测定对象的样品混合后,对515NM处的吸光度说明书CN104190411A109/20页11进行了测定。使用DPPH为0125MMOL/L的乙醇溶液作为吸光度测定中的对照样品。从测定的吸光度计算出DPPH的消耗量。此时,DPPH的消耗量是将DPPH换算为抗坏血酸而计算出的。抗坏血酸的换算是根据使用抗坏血酸测定的标准曲线而进行的。结果如表1所示。0096表100970098从以上的结果来看,显然,浸渍了各试验样品的咖啡的抗氧化能力提高。此外,在将3个各种陶瓷质球浸渍于自来水500ML中之后,每隔规定时间对氧化还原电位进行测定,其结果,堇。
40、青石质球为702MV初始值、589MV30分钟后、537MV60分钟后、502MV90分钟后、492MV120分钟后,远红外线陶瓷碳化锆质球为702MV初始值、551MV30分钟后、462MV60分钟后、415MV90分钟后、407MV120分钟后,显然,远红外线的照射具有使氧化还原电位降低的效果。0099另外,对于经过120分钟后的各试验样品以及对照样品,通过双盲试验进行了实际的试饮并进行了评价3人。其结果为,试验样品的咖啡得到了“香味好”、“醇厚”、“味浓”、“滑润”、“有点酸”等大致好评。0100在上述试验中使用的陶瓷质的球可以反复使用。此外,虽然通过直接将铂纳米胶体分散液添加到咖啡中也。
41、可以得到同样的效果抗氧化能力、味道的变化这一点得到了确认,但此时,添加的铂纳米胶体分散液的回收较为困难不可能使用简单的方法。0101试验4日本酒的处理0102通过使用试验2中使用的试验过滤器1对日本酒进行了处理,并对处理后的氧化还原电位以及PH值进行了测定。在将日本酒保持在4的状态下使其通过试验过滤器1。所使用的日本酒使用了加热杀菌的日本酒加热杀菌酒、未加热杀菌的日本酒生酒以及陈酒20年3种。除了使其通过试验过滤器1以外,还对浸渍了试验过滤器1的日本酒浸渍时间1小时、12小时、24小时、156小时。24小时以后的时间间隔为12小时的氧化还原电位以及PH值进行了测定。结果如表2和表3、图1和图2。
42、所示。0103表20104说明书CN104190411A1110/20页1201050106MV0107表30108说明书CN104190411A1211/20页130109从表2以及图1可知,生酒的氧化还原电位最小,加热杀菌酒、陈酒的氧化还原电位随着酒的成熟而逐渐变大。另外,通过试验过滤器1的处理,氧化还原电位变小。即,显然,通过本试验过滤器1的处理,发生了向使鲜度提高的方向的变化。此外,没有发现陈酒的氧化还原电位的变化。其理由被认为是由于酒的成熟过度。0110从表3以及图2可知,生酒的PH值最大且位于碱性一侧,加热杀菌酒、陈酒的PH值随着酒的成熟而逐渐变小且位于酸性一侧。另外,通过试验过滤。
43、器1的处理,PH值变大。即,显然,通过本试验过滤器1的处理发生了向使鲜度提高的方向的变化。此外,与陈酒的氧化还原电位的变化同样,没有发现陈酒的PH值的变化。其理由被认为是由于酒的成熟过度。0111根据实际的试饮结果确认了味道接近于新鲜状态,因此支持了以上的结果。另外,另外的试验对酸度进行测定的结果为,通过试验过滤器1的处理使酸度变小,显然本试验过滤器1对日本酒产生影响。具体地说,作为处理前的测定值,生酒的PH值为488、酸度为076,加热杀菌酒的PH值为477、酸度为085,陈酒的PH值为463、酸度为111,而作为处理后的测定值,生酒的PH值为591、酸度为048,加热杀菌酒的PH值为612。
44、、酸度为028,陈酒的PH值为463、酸度为108。0112试验5用于电饭煲0113将铂担载陶瓷粒子导入内盖表面的含氟涂层内的电饭煲的评价电饭煲内的水的分析煮饭后的黄变、保温臭味抑制效果的讨论说明书CN104190411A1312/20页140114试验电饭煲1使用电饭煲象印NPJA10型,并以与实施例1同样的方法调制了贵金属担载陶瓷粉末。使用铂作为贵金属,以总质量为基准,使铂的含量为002。构成基体材料的陶瓷为二氧化硅。将该贵金属担载陶瓷以5质量的浓度添加入氟类树脂中并涂覆于内盖。0115试验电饭煲2正品0116试验电饭煲3除了不添加贵金属担载陶瓷粉末以外,其他与试验电饭煲1为同样的结构。0。
45、117试验电饭煲46直接将贵金属微粒铂纳米胶体分散液掺在涂覆于电饭煲内锅的氟类树脂PFA中。掺入量为大于掺入试验电饭煲1中的铂担载陶瓷粒子的含铂量试验电饭煲405、试验电饭煲55。试验电饭煲6仅掺入在试验电饭煲1中混合的铂担载陶瓷粒子中作为担载铂的基体材料使用的陶瓷粒子。0118水的处理及分析0119对仅将500ML的水注入试验电饭煲13中并进行煮饭时的水的氧化还原电位、PH值进行了测定。结果如表4以及表5、图3以及图4所示。0120表40121试验电饭煲1试验电饭煲2试验电饭煲3初始值6696696693小时后60364764312小时后563643638预热开始15分钟后493619613。
46、刚沸腾之后3325385390122MV0123表50124试验电饭煲1试验电饭煲2试验电饭煲3初始值7697697693小时后76776476612小时后782729720预热开始15分钟后797727722刚沸腾之后8247247290125从表4以及图3可知,随着处理的进行氧化还原电位变小。这种倾向与试验1中说明书CN104190411A1413/20页15的结果相同。另外,随着处理的进行PH值变大。由于在仅使用氟类树脂同样材料的试验电饭煲2中仅得到与正品试验电饭煲3同样的结果,这些效果被认为是贵金属担载陶瓷粉末的效果。0126使用米煮饭时以及分析0127量取3合的米,用500ML的离子。
47、交换水清洗3次。在分别装入各试验电饭煲中之后,调节为规定水量,然后再加入200ML的离子交换水。然后,进行与仅用水进行的前述试验同样的试验。对此时的水的氧化还原电位、PH值以及DPPH消耗量进行了测定。结果如表68、图5及6所示。此外,由于煮饭后水的提取较为困难,在提取10G煮好的米后磨碎并添加到100ML的离子交换水中之后,对滤过物进行了测定。0128表60129试验电饭煲1试验电饭煲2试验电饭煲3初始值6626626623小时后57864263812小时后423587573预热开始15分钟后347573538刚沸腾之后3195724910130MV0131表70132试验电饭煲1试验电饭煲。
48、2试验电饭煲3初始值7427427423小时后73373973912小时后731722735预热开始15分钟后705712708刚沸腾之后6777016730133表80134试验电饭煲1初始值071说明书CN104190411A1514/20页163小时后24712小时后748预热开始15分钟后751刚沸腾之后7540135从表6以及图5可知,煮饭时随着处理的进行氧化还原电位也变小。该倾向与仅在水中的结果同样。另外,由表7以及图6可知,随着处理的进行PH值变大。由于在仅使用氟类树脂的同样材料的试验电饭煲2中仅得到与正品试验电饭煲3同样的结果,因此这些效果被认为是由于贵金属担载陶瓷粉末的效果。。
49、从DPPH消耗量的测定结果也可以推断是贵金属担载陶瓷粉末的效果。0136使用这些实验电饭煲1及2对白米煮饭,白米使用清洗了3次的“静冈产标准米”。0137保温臭味以及黄变的评价白米煮饭后,使用试验电饭煲1及2对白米煮饭后,在煮饭后1小时之后进行第一次评价,然后,以煮饭后为基准每24小时进行评价。评价为进行臭气的测定以及黄变的观察。此外,在煮好饭之后紧接着进行10分钟焖饭,在打开盖子搅拌后,以放置50分钟的状态作为评价的基准0时刻。结果如表9所示。此外,表9中记载的数字越大表示臭气的强度越大。0138表901390140如表9所示,试验电饭煲1的臭气强度总是小于试验电饭煲2。至于黄变,试验电饭煲1直到24小时都不发生黄变,在48小时首次确认斑状的黄变,进而在经过96小时以及120小时后斑中的白色部分反而变得醒目。试验电饭煲2在直到24小时都不发生黄变这一点上与试验电饭煲1相同,在经过48小时后全体的黄变被确认,进而在96小时之后更进一步的黄变被确认。从以上的结果来看,显然由本实施例的铂担载陶瓷担载的铂具有活性。另外,其活性可以对气体产生作用消臭效果、氧化抑制效果。