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1、10申请公布号CN104159961A43申请公布日20141119CN104159961A21申请号201380012417322申请日20130304201204900020120306JPC08L21/00200601C08K3/34200601C09K3/0020060171申请人一方社油脂工业株式会社地址日本兵库县72发明人石川浩小熊友一市桥孝介森口荣志石原保昌74专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人余刚吴孟秋54发明名称未硫化橡胶用防粘剂及经防粘处理的未硫化橡胶的制造方法57摘要本发明涉及一种未硫化橡胶用防粘剂，含有相对于未硫化橡胶用防粘剂的总质量而言509。
2、0质量的膨润土A，该膨润土A相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上的NA型蒙脱土；阴离子表面活性剂B；以及由下式1表示的非离子表面活性剂C，其中，阴离子表面活性剂B的含量对非离子表面活性剂C的含量的质量比B/C为015065，化学式1RAONH1式中，R表示碳原子数818的脂肪族烃基，AO表示碳原子数24的氧化烯基，N表示AO的平均加成摩尔数，N是18，AON至少含有氧化乙烯基。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090386PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0558312013030487PCT国际申请的公布数据WO2013/133207JA201309125。
3、1INTCL权利要求书1页说明书14页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书14页10申请公布号CN104159961ACN104159961A1/1页21一种未硫化橡胶用防粘剂，其特征在于，含有相对于未硫化橡胶用防粘剂的总质量而言5090质量的膨润土A，所述膨润土A相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上的NA型蒙脱土；阴离子表面活性剂B；以及由下述式1表示的非离子表面活性剂C，由所述B的质量/所述C的质量表示的质量比为015065，化学式1RAONH1式中，R表示碳原子数为818的脂肪族烃基，AO表示碳原子数为24的氧化烯基，N表示AO的平均加成摩尔数，N是1。
4、8，AON至少含有氧化乙烯基。2一种经防粘处理的未硫化橡胶的制造方法，其特征在于，包括使权利要求1所述的未硫化橡胶用防粘剂附着于未硫化橡胶的表面的工序。权利要求书CN104159961A1/14页3未硫化橡胶用防粘剂及经防粘处理的未硫化橡胶的制造方法技术领域0001本发明涉及用于防止未硫化橡胶彼此的紧贴的防粘剂及使用其的经防粘处理的未硫化橡胶的制造方法。0002本申请基于并要求2012年3月6日在日本提交的日本专利申请第2012049000号的优先权，其内容结合于此作为参照。背景技术0003例如在天然橡胶NR、丁二烯橡胶BR等的橡胶的生产加工的现场中，移交至下次的成型、硫化等的工序的期间，有时。
5、层叠、折叠储藏成形为片状等的未硫化橡胶。如上述储藏时，为防止未硫化橡胶彼此紧贴的目的，进行在未硫化橡胶的表面上附着防粘剂紧贴防粘剂的处理例如参照专利文献1。0004作为使防粘剂附着在未硫化橡胶表面的方法，有以23质量左右的浓度使防粘剂分散在水中从而使用悬浊液的湿式法。在湿式法中，对成型为片状等后的高温状态下例如80150的未硫化橡胶通过淋浴设备喷洒悬浊液，或将高温状态的未硫化橡胶短时间浸渍DIP在含有悬浊液的槽，使在未硫化橡胶的表面上附着悬浊液。附着的悬浊液中的水分通过未硫化橡胶的热量迅速蒸发、干燥，由此，在未硫化橡胶的表面上形成防粘剂的涂膜。0005在先技术文献0006专利文献0007专利文。
6、献1日本特开2009249533号公报发明内容0008发明要解决的技术问题0009然而，在如此湿式法中，防粘剂悬浊液与未硫化橡胶的表面的润湿性不足，并且即使润湿性相对较好，在高温状态的未硫化橡胶的热量使悬浊液迅速干燥的条件下，悬浊液在干燥过程中被排斥，在未硫化橡胶的表面上均匀的附着防粘剂是困难的。如果防粘剂的附着不均匀，充分发挥防粘性能就很困难。0010此外，最近，在使用防粘剂的作业现场，需要操作性的提高，具体为，采取降低悬浊液中的防粘剂浓度，从而减少附着在橡胶表面的防粘剂的量的方法等。此外，在未硫化橡胶的表面附着的防粘剂，由于在下一个工序中被揉进橡胶中，在未硫化橡胶上附着的防粘剂的量尽量为少。
7、量，优选为防粘剂不对橡胶的物性施加不利影响。0011可是，使用上述防粘剂浓度低的悬浊液时，与当使用防粘剂浓度高的悬浊液时相比，存在由于防粘剂的附着不均匀从而防粘性能显著降低的趋势。0012并且在最近，由于橡胶种类的多样化，表面状态的复杂的未硫化橡胶增加，从而防粘剂更难以附着的情况变得被重视。说明书CN104159961A2/14页40013本发明是在考虑到上述情况，当使用悬浊液防粘剂作为防粘剂时，上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面表现出良好的润湿性，并且，在上述防粘剂悬浊液的干燥时在未硫化橡胶的表面上上述防粘剂均匀地附着从而表现出优异的附着性，因此，课题是提供一种即使降低悬浊液的防粘剂浓度使用。
8、时也发挥良好的防粘性能的未硫化橡胶用防粘剂。0014解决技术问题的手段0015本发明的发明人着眼于防粘剂悬浊液对未硫化橡胶表面的润湿性与防粘剂的附着性，发现它们的提高与优异的防粘性能的赋予紧密联系，至此完成本发明。0016本发明的未硫化橡胶用防粘剂，其特征在于，含有相对于未硫化橡胶用防粘剂的总质量而言5090质量的膨润土A，该膨润土A相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上的NA型蒙脱土MONTMORILLONITE；阴离子表面活性剂B；以及由下述式1表示的非离子表面活性剂C，由上述B的质量/上述C的质量表示的质量比为015065。0017化学式10018RAONH10019式中，R表示碳原子。
9、数818的脂肪族烃基，AO表示碳原子数24的氧化烯基，N表示AO的平均加成摩尔数，N是18，并且，AON至少含有氧化乙烯基0020本发明的经防粘处理的未硫化橡胶的制造方法，其特征在于，包括在未硫化橡胶的表面上附着上述未硫化橡胶用防粘剂的工序。0021发明效果0022本发明的未硫化橡胶用防粘剂使用防粘剂悬浊液作为防粘剂时，上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面表现出良好的润湿性，并且，上述防粘剂悬浊液干燥时在未硫化橡胶的表面上上述防粘剂均匀的附着从而表现出优异的附着性。由此，即使降低悬浊液的防粘剂浓度使用后也发挥良好的防粘性能。具体实施方式0023下面，对本发明进行详细说明。0024本发明的未硫化橡。
10、胶用防粘剂在本说明书中，有时仅称为防粘剂例如附着于成形为片状的未硫化橡胶的表面上从而形成涂膜，防止在储藏时等片状的未硫化橡胶彼此的紧贴。0025本发明的防粘剂是粉状组合物，含有相对于防粘剂的总质量而言5090质量的膨润土A，该膨润土A相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上的NA型蒙脱土的；阴离子表面活性剂B；以及规定的非离子表面活性剂C组合物，一般，上述防粘剂以在水中分散后的防粘剂悬浊液的形态被适用于未硫化橡胶的表面。0026A成分0027在本发明中，作为A成分，使用相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上的NA型蒙脱土的膨润土A。上述膨润土A是承担防粘剂的防粘性的成分，膨润土A中的NA型蒙。
11、脱土的含量相对于膨润土的总质量为90质量以上为优选。使用NA型蒙脱土的含量相对于膨润土的总质量不足60质量的膨润土的防粘剂对于未硫化橡胶的表面附着性是不足的，由此，不能在未硫化橡胶赋予优异的防粘性能。膨润土A在NA型蒙脱说明书CN104159961A3/14页5土之外，含有石英、方石英、长石类、碳酸盐矿物质等，并且如果这些杂质的总质量超过膨润土的总质量的40质量，则附着性降低。0028此外，膨润土A中的NA型蒙脱土的含量是通过X射线衍射从而被测定的值。0029B成分0030在本发明中，作为B成分，使用阴离子表面活性剂。0031推测阴离子表面活性剂B发挥以下作用，即，当本发明的未硫化橡胶用防粘剂。
12、为防粘剂悬浊液时，有效地吸附膨润土A中的NA型蒙脱土，在使上述NA型蒙脱土薄片状均匀分散在上述防粘剂悬浊液中的同时，降低上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面的表面张力，从而提高上述防粘剂悬浊液与未硫化橡胶的表面的润湿性。0032作为B成分具体为举出00331高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、聚氧化烯醚羧酸盐、烷基或链烯基酰胺醚羧酸盐、酰基氨基羧酸盐等羧酸型阴离子表面活性剂00342高级醇硫酸酯盐、聚氧化烯高级醇硫酸酯盐、烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、甘油脂肪酸酯的单硫酸酯盐等硫酸酯型阴离子表面活性剂00353烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、磺基脂肪酸酯盐、二烷基磺基琥珀酸盐等磺。
13、酸型阴离子表面活性剂00364烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯盐等磷酸酯型阴离子表面活性剂等。0037高级脂肪酸是指碳原子数620的脂肪酸，并且高级醇是指碳原子数620的醇。0038阴离子表面活性剂的抗衡离子优选为钠、钾等碱金属、单乙醇胺、二乙醇胺等链烷醇胺。这些可以仅一种单独使用，也可以两种以上并用。即，作为阴离子表面活性剂的盐优选为钠、钾等碱金属的盐、单乙醇胺、二乙醇胺等链烷醇胺的盐等。0039作为阴离子表面活性剂，二烷基磺基琥珀酸盐由于能够获得与未硫化橡胶的表面的润湿性较优异的防粘剂悬浊液，所以是优选的，并且更加优选为磺基琥珀酸二辛酯钠盐。
14、DIOCTYLSODIUMSULFOSUCCINATE。0040C成分0041在本发明中，使用式1中表示的非离子表面活性剂即，意思为聚氧化烯烷基醚作为C成分。推测式1的非离子表面活性剂发挥下述作用，即，与B成分的阴离子表面活性剂一起降低上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面的表面张力，而且有效地提高未硫化橡胶的表面上的上述防粘剂的附着性。0042化学式20043RAONH10044下式中，R表示碳原子数818的脂肪族烃基。R的脂肪族烃基可以为直链状也可以为支链状。此外，可以为饱和、不饱和的任意一个。R的碳原子数从有利于A成分的分散性的观点看，优选为1216，更优选为1213。0045AO表示具有碳。
15、原子数24的氧化烯基，N是AO的平均加成摩尔数。0046N是优选为18，更优选15。0047N在不足1的情况下表面活性降低，并且A成分的分散性降低。N在18的范说明书CN104159961A4/14页6围内，A成分的分散性提高，并且，认为未硫化橡胶表面的疏水性高时也能通过赋予充分的涂敷粘弹性而提高附着性。如果N超过8，亲水性就变得过高从而缺乏适应性。0048碳原子数24的氧化烯基是碳原子数24的环氧烷加成而得基，有环氧乙烷加成的环氧乙烷基EO、环氧丙烷加成的环氧丙烷基PO、环氧丁烷加成的环氧丁基BO，AON至少含有氧化乙烯基。AON包含氧化乙烯基EO、丙化丙烯基PO以及/或者氧化丁烯基BO时，。
16、这些基团可以嵌段状排列，可以随机排列。优选AON从亲水性、疏水性的平衡的优点，仅包括氧化乙烯基EO。0049作为如此非离子表面活性剂C，例如，可举出下述物质。0050式1中的R为碳原子数13的链支状并且饱和型的脂肪族烃基、N为3并且AO为EO的非离子表面活性剂下面，有时记载为C13EO3。作为如此非离子表面活性剂C，有狮王株制造的LEOCOLTD30纯度100。0051式1中的R为碳原子数18的直链状并且饱和型的脂肪族烃基、N为5并且AO为EO的非离子表面活性剂下面，有时记载为C18EO5。作为如此非离子表面活性剂C，有青木油脂工业株制造的BLAUNONSR705纯度100。0052这些中更优。
17、选的为C13EO3，C13EO2/PO1。0053任意成分0054对于本发明的防粘剂，除了上述的AC成分之外，如果有必要，可以含有消泡剂、润湿性辅助剂、润滑剂滑动剂、粘性辅助剂等的添加剂作为任意成分。0055作为消泡剂，不受特别限定，例如可举出蓖麻油、芝麻油、亚麻籽油、动植物油等的油脂系消泡剂；硬脂酸异戊酯、二硬脂基琥珀酸酯、二硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸丁酯等的脂肪酸酯系消泡剂；聚氧化烯一元醇二T戊基苯氧基乙醇、3庚醇、2乙基己醇等醇系消泡剂；二T戊苯氧基乙醇、3庚基溶纤剂、壬基溶纤剂、3庚基二甘醇一乙醚等的醚系消泡剂；三丁基磷酸酯、磷酸三丁氧基乙基酯等磷酸酯系消泡剂；二戊胺等胺系消泡剂；聚亚烷基。
18、酰胺、酰化多胺等酰胺系消泡剂；矿物油；硅油等。上述消泡剂可以使用1种以上。0056作为润湿性辅助剂举出醇类，不特别限定，例如可举出甲醇、乙醇、己醇、甘油、1,3丁二醇、丙二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇、聚乙二醇、山梨醇、麦芽糖醇、蔗糖、赤藓醇、木糖醇等，可以使用1种以上。0057作为润滑剂举出金属皂类，不特别限定，例如可举出由月桂酸镁、月桂酸钙、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁、肉豆蔻酸钙、肉豆蔻酸锌、棕榈酸镁、棕榈酸钙、棕榈酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、三十八烷酸铝TRIOCTADECANOICACIDALUMINIUM、二十八烷酸铝、单十八烷酸铝、十八烷酸钙、十八烷酸锌、十八烷酸镁、十八烷酸钡等。
19、构成的颗粒，可以使用1种以上。此外，此处记载的金属皂类是非水溶性盐，不适用于一般的阴离子表面活性剂。0058此外，作为润滑剂，还可举出例如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡等碳酸盐；高岭土、硅酸铝、硅酸钙、粘土、滑石、云母、绢云母等硅酸盐；硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；二氧化硅、氧化铝、氧化镁、三氧化锑、氧化钛、白炭、氧化铁等金属氧化物；氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铁等金属氢氧化物；铁丹；碳黑、石墨等的无机粉末，可以使用1种以上。0059作为粘性辅助剂举出水溶性高分子类，但不特别限定，例如可举出蛋白质类、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚环氧乙烷、水溶性说明书CN104159。
20、961A5/14页7聚氨酯树脂、水溶性三聚氰胺树脂、水溶性环氧树脂、水溶性丁二烯树脂、水溶性酚醛树脂等合成水溶性高分子；黄原胶、瓜尔胶、威兰、刺槐豆胶、定优胶DIUTANGUM、罗望子胶、罗望子种子胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、角叉菜胶、鼠李胶、琥珀酰聚糖、刺云实胶、结冷胶、刺梧桐树胶、果胶、藻酸衍生物、纤维素醚类的天然水溶性高分子，这些可以使用1种以上。0060此外，为抑制此粉体流动等，防粘剂可以含有水。此种情况下，水的含量是例如相对于防粘剂的总质量的23质量左右。0061防粘剂以及已防粘处理的未硫化橡胶0062本发明的防粘剂包括相对于未硫化橡胶用防粘剂的总质量而言5090质量的膨润土A，该膨润土A。
21、相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上的NA型蒙脱土；阴离子表面活性剂B；以及式1中表示的非离子表面活性剂C。0063膨润土A由于是承担防粘性的成分，防粘剂中的含量相对于防着剂的总质量不足50质量时，防粘性降低。另一方面，如果防粘剂中的含量相对于防粘剂的总质量超过90质量，则由于相对的成分B以及C成分的含量少，所以防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面的润湿性以及附着性降低，结果无法得到足够的防粘性。防粘剂中的膨润土A的更优选的含量为相对于防粘剂的总质量是6080质量。0064此外，对于膨润土虽然在含有水状态下流通，在本说明书中提到的膨润土A的含量，上述含量为不含有水量的值。0065防粘剂中B成分的。
22、质量对C成分的质量的质量比B/C优选为015065。如此质量比，使用防粘剂悬浊液作为本发明的防粘剂时，上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面表现出良好的润湿性，并且，高温状态的未硫化橡胶的表面上上述防粘剂悬浊液脱水、干燥时，上述防粘剂悬浊液在上述未硫化橡胶的表面无排斥地均匀地附着表面上从而得到优异的防粘剂。如果如此防粘剂悬浊液与未硫化橡胶的润湿性与附着性全部优异，即使防粘剂悬浊液的防粘剂浓度降低时，也能够对于未硫化橡胶可以赋予良好的防粘性能。上述质量比不足015时，由于B成分的阴离子表面活性剂是相对少的，所以防粘剂悬浊液与未硫化橡胶的润湿性不足。另一方面，如果超过065，则由于C成分的特定的非离子。
23、表面活性剂相对少，所以防粘剂的未硫化橡胶的表面的附着性不足。质量比B/C优选为020050。0066B成分以及C成分的总质量与防粘剂中A成分的质量的质量比BC/A优选005以上，更优选为015030。如果上述质量比不足上述下限值，则防粘剂悬浊液与未硫化橡胶的表面的润湿性、防粘剂对未硫化橡胶的表面的附着性全都不足，具有不能赋予良好防粘性能的趋势。另一方面，即使质量比BC/A变大，虽然上述的润湿性或附着性不降低，由于表面活性剂的量相对变多，调制防粘剂悬浊液时或上述防粘剂悬浊液附着在未硫化橡胶时起泡，可能发生气泡麻烦。此外，由于表面活性剂的价格高，即使在成本方面也是不利的。从这些点看，质量比BC/A。
24、优选为030以下。0067本发明的防粘剂可以通过混合AC成分和根据需要配合的任意成分而制得。作为用于混合的装置可以使用容器内具备搅拌桨叶结构的装置等。具体为，可以举出带式混合机、垂直螺杆型混合机等摇动搅拌或者能够进行搅拌的粉体混合机。此外，搅拌装置多个组合的超级搅拌机川田制作株式会社制造、高速混合机深江株式会社制造、新克机西神企业株式会社制造、SV混合机KOBELCOECOSOLUTIONSCO,LTD制造等说明书CN104159961A6/14页8多性能粉体混合机等也可以使用。此外，颚式破碎机、回转式破碎机、圆锥破碎机、辊式破碎机、冲击式破碎机、锤式破碎机、棒磨机、球磨机、振动棒磨机、振动球。
25、磨机、盘式研磨机、喷射式粉碎机、旋风磨等干式粉碎机可以使用。0068此外，AC成分、任意成分之中，液体成分至少使用1种时，可以并用对液体成分以外的混合物喷雾喷上述液体成分的喷涂装置、淋浴装置等。0069本发明的经防粘处理的未硫化橡胶的制造方法包括在未硫化橡胶的表面上附着上述防粘剂工序。如此制造的经防粘处理的未硫化橡胶即使层叠、折叠储藏，未硫化橡胶彼此不紧贴。0070作为附着工序优选为使防粘剂在水中分散的防粘剂悬浊液附着在未硫化橡胶的表面的悬浊液附着工序，干燥未硫化橡胶的表面的防粘剂悬浊液，在未硫化橡胶的表面上形成包括防粘剂的涂膜的干燥工序。如此工序有时称为湿式法。0071在悬浊液附着工序中，优。
26、选对由于成形片状等时的热而处于例如80150左右的高温状态的未硫化橡胶，附着防粘剂悬浊液。0072作为悬浊液附着工序的具体的方法，例如，向未硫化橡胶通过淋浴装置喷防粘剂悬浊液的方法，举出在有防粘剂悬浊液的槽内短时间浸渍未硫化橡胶的浸渍法。此外，可以采用使用涂敷装置在未硫化橡胶涂敷防粘剂悬浊液的方法等，可以适合并用这些方法。0073通过以上的说明，本发明的防粘剂相对于膨润土的总质量含有60质量的NA型蒙脱土，对于防粘剂的总质量含有5090质量的附着性优异的膨润土A，此外，含有阴离子表面活性剂B和式1表示非离子表面活性剂C。并且，阴离子B的含量对非离子表面活性剂C的含量的质量比B/C，优选为015。
27、065。由此，作为防粘剂悬浊液使用上述防粘剂时，上述防粘剂的浓度相对于防粘剂悬浊液的总质量可以使用1015质量的低浓度，即使使用上述低浓度，在未硫化橡胶的表面上也可以形成由上述防粘剂构成的均匀的涂膜，对未硫化橡胶赋予优异的防粘性能。0074本发明的防粘剂取得如此效果的理由可如下推测。0075构成防粘剂的B成分的阴离子表面活性剂在上述防粘剂为防粘剂悬浊液时，有效地吸附膨润土A中的NA型蒙脱土，在上述防粘剂悬浊液中薄片状均匀分散上述NA型蒙脱土的同时，降低上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面的表面张力。因此，从含有B成分的本发明的防粘剂调制的防粘剂悬浊液不仅与未硫化橡胶的表面的润湿性优异，而且NA型。
28、蒙脱土在高分散状态下的保持，高效地覆盖在未硫化橡胶的表面。0076另一方面，推测构成防粘剂的C成分的非离子表面活性剂，与B成分的阴离子表面活性剂一同发挥作用，降低上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面的表面张力，并且控制作为A成分的膨润土在上述防粘剂悬浊液中的分散性，在覆盖在未硫化橡胶的表面的防粘剂悬浊液在干燥脱水的过程中，提高防粘剂悬浊液的粘弹性，高效地提高在未硫化橡胶表面的防粘剂的附着性。由此可认为，覆盖在未硫化橡胶的表面的防粘剂悬浊液中的防粘剂，一旦附着后在干燥过程中在未硫化橡胶表面不排斥，均匀附着在未硫化橡胶的表面，形成均匀的涂膜。0077如此本发明的防粘剂作为承担防粘性的成分含有相对于膨。
29、润土的总质量含有60质量以上的NA型蒙托石的膨润土A，此外以特定的比例含有取得上述作用的阴离子表面活性剂B与非离子表面活性剂C。说明书CN104159961A7/14页90078因此，作为防粘剂悬浊液使用本发明的防粘剂时，上述防粘剂悬浊液对未硫化橡胶的表面显示良好的润湿性，并且，在上述防粘剂悬浊液的干燥时在未硫化橡胶的表面上述防粘剂均匀附着表现出优异的附着性，由此，即使降低悬浊液的防粘剂浓度使用时，也可以对未硫化橡胶赋予良好的防粘性能。0079本发明的防粘剂对于可以适用的橡胶种类没有特别的限制，可以为未硫化的橡胶。0080作为橡胶的种类，例如可举出天然橡胶NR、丁二烯橡胶BR、苯乙烯丁二烯橡胶。
30、SBR、IIR丁基橡胶、EPDM乙烯丙烯橡胶等橡胶或这些中多种混合的橡胶。此外，赋予防粘剂的未硫化橡胶可以含有硫化剂硫磺等。或对于橡胶一般使用的各种添加物抗老化剂、硫化促进剂、炭黑等。等。0081本发明涉及的一个侧面涉及一种组合物，含有相对于组合物的总质量而言5090质量的膨润土A，该膨润土A相对于膨润土的总质量而言含有60质量以上NA型蒙脱土；阴离子表面活性剂B；以及上述式1表示的非离子表面活性剂C，其中，上述B的质量/上述C的质量表示的质量比为015065。0082本发明的其他的侧面涉及一种组合物，包含相对于组合物的总质量而言5090质量的膨润土A，该膨润土A相对于膨润土的总质量而言含有6。
31、0质量以上NA型蒙脱土；二烷基磺基琥珀酸盐、更优选为磺基琥珀酸二辛酯钠盐的阴离子表面活性剂B；以及非离子表面活性剂C，该非离子表面活性剂C是由上述式1表示、式1中的R为碳原子数13的支链状且饱和型的脂肪族烃基、N为3、并且AO为EO的非离子表面活性剂、由上述式1表示、式1中的R为碳原子数13的支链状且饱和型的脂肪族烃基、N为3、并且2摩尔EO和1摩尔PO加成作为AO的非离子表面活性剂、以及由上述式1表示、式1中的R为碳原子数18的直链状且饱和型的脂肪族烃基、N为5、并且AO为EO的非离子表面活性剂组成的组中选择的至少1种，上述B的质量/上述C的质量表示的质量比为015065。0083本发明的其。
32、他的侧面涉及还含有选自由消泡剂、湿润助剂、润滑剂滑动剂以及粘性辅助剂组成的组中的至少1种添加剂的上述侧面中的任一个的组合物。0084本发明其他的侧面涉及上述侧面中的任一个的组合物在未硫化橡胶的防粘中的使用。0085实施例0086下面，关于本发明，举出实施例具体的进行说明。0087制造例0088以达到如表1表示的NA型蒙脱土含量的值的方式，对膨润土A1国峰工業株制造KUNIPIAF、NA型蒙脱土含量985质量参照KUNIPIAF产品安全检查表MSDS的记载混合下述方法调制的膨润土副矿物，调制成NA型蒙脱土含量不同的6种膨润土A2A6作为A成分。0089表10090说明书CN104159961A8。
33、/14页10膨润土NA型蒙脱石含量质量A1985A290A375A460A555A64750091膨润土副矿物的调制方法0092调制膨润土国峰工業株制造KUNIPIAF的5质量水分散液，放置这些一天，使固体成分沉淀。然后，对固体成分沉淀后的液体进行离心分离旋转数约5000RPM，30分钟，并回收沉淀物。0093然后，调制此沉淀物的5质量水分散液，通过与上述相同的方法进一步重复两次固体成分的沉淀、离心分离、沉淀回收这一连串操作，得到的沉淀物减压干燥之后，通过玛瑙研钵微粉碎。这样得到的粉体为“膨润土副矿物”。0094膨润土副矿物通过X射线衍射分析，结果是上述膨润土副矿物主要包含石英、方晶石、长石、。
34、碳酸盐矿物等，此外，从27附近出现的NA型蒙脱土由来的衍射峰强度求得的NA型蒙脱土含量残留量确认在检测界限的1质量以下。0095定量NA型蒙脱土含量残留量时的X射线衍射的分析条件如下述。0096X射线衍射分析条件0097测量装置XPERTPROMRDPANALYTICAL公司制造0098目标CU0099管电压45KV0100管电流40MA0101扫描轴测角仪0102扫描范围5600103步长0030104步长时间127秒0105发散狭缝1/20106散射狭缝10107接收狭缝无0108此外，作为膨润土副矿物的原料使用的“KUNIGELV1”，根据文献膨润土的矿物组成分析日本原子能学会杂志P10。
35、551058，蒙脱石SMECTITE的含量为4649质量。此处的蒙脱石为蒙脱土。0109实施例118、比较例190110表24表示的质量比例中，AC成分与作为润滑剂的硬脂酸钙任意成说明书CN104159961A109/14页11分日油株制造，硬脂酸钙纯度100混揉，调制包括均匀粉体的各例的防粘剂。然后，得到的各防粘剂在自来水搅拌并添加，调制出防粘剂的浓度对于防粘剂悬浊液的总质量为1质量的防粘剂悬浊液。0111使用得到的各例的防粘剂悬浊液浓度1质量，进行下述的评价。0112在各例中使用的B成分以及C成分如以下。0113B1二辛基磺基琥珀酸NA盐日本氰特工业株式会社制造，“气雾剂GPG纯度70”0。
36、114B2烷基的碳原子数为1220的烷基苯磺酸钠盐狮王株式会社，“LIPOLANPB95纯度”。0115B3硬脂酸NA盐大日化工株式会社，“DIEWAXNA100纯”0116C1狮王株式会社制造，“LEOCOLTD30纯度100”0117C2青木油脂工业株式会社制造，“FINESURFTDP0201R纯度100”0118C3青木油脂工业株式会社制造，“BLAUNONSR705纯度100”0119C4比较品中，公式1中，R是碳原子数12的直链、饱和型、N9，AOEO的非离子表面活性剂，狮王株式会社制造，“RHEOXCC90纯度98”0120评价0121对于各种评价，作为评价用的橡胶使用下述的未硫。
37、化NR/BR橡胶。0122未硫化NR/BR橡胶0123对于NRRSS370质量份与BRJSR株式会社制造，“BR01”30质量份的合计100质量份配合了白炭TOSOHSILICA株式会社，“NIPSEALVN3”10质量份、ISAFBLACK东海碳素株式会社，“SEAST6”30质量份、JSRAROMA工艺油日本太阳石油株式会社制造，“AROMA790”15质量份、锌华HAKUSUITEKKU株式会社制造，锌华2种3质量份、硬脂酸日油株式会社制造，山茶1质量份、6PPD大内新兴化学工业株式会社制造，抗老化剂“NOCRAC6C”、N苯基N1,3二甲基丁基对苯二胺1质量份、CBS大内新兴化学工业株。
38、式会社制造，硫化促进剂“NOCCELERCZG”，N环己基2苯并噻唑基亚磺酰胺1质量份、硫黄鹤见化学公司制造15质量份合计1625质量份的未硫化NR/BR橡胶。01241润湿性的评价0125上述的未硫化橡胶未硫化NR/BR橡胶用温度80120的开放辊揉出橡胶片厚度58MM、60CM15CM，揉出不久的上述橡胶片浸渍在各实施例中得到的防粘剂悬浊液温度401L中约1秒。此后，迅速垂直拉起橡胶片，并在室温下静置，经过约3秒后照片拍摄橡胶片的表面。观察得到的照片，求得橡胶片的表面积设为100时的润湿的部分的面积的比例，从此值按下述15的5等级判定润湿性。润湿的部分的面积大的一方润湿性优异。结果在表24。
39、表示。01261001272超过0不足500128350以上不足900129490以上不足100合格01305100合格01312附着性的评价说明书CN104159961A1110/14页120132如上述1刚评价润湿性后即，刚照片拍摄橡胶片的表面后，再在室温下静置，并在此经过90秒后，照片拍摄橡胶片的表面。观察得到的照片，判定橡胶片的表面积设为100时被防粘剂干燥涂膜覆盖的部分的面积涂膜面积的比例、以及涂膜的均质性通过相同的膜厚覆盖这两方面，通过下述15的5等级进行判定，结果在表中表示。01331涂膜面积为001342涂膜面积超过0不足4001353涂膜面积为40以上不足7001364涂膜面。
40、积为70以上不足100，并且膜为没有纵向条纹状或斑点状的均质涂膜合格。01375涂膜面积为100，并且，涂膜为没有纵向条纹状或斑点状的均质涂膜合格。0138如上述，以下述状态为合格分，即，把用80120的开放辊揉出的、表面处于高温状态的橡胶在防粘剂悬浊液中浸渍非常短的时间约1秒，在刚刚拉长后表现出优异的润湿性，并且，即使从附着的防粘剂悬浊液水分迅速的蒸发，防粘剂也以没有纵向条纹、斑点状等的不均的、均匀的薄膜状态残存在橡胶表面。01393防粘性能的评价0140上述的未硫化橡胶未硫化NR/BR橡胶在温度80120的开放辊揉出橡胶片厚度58MM、60CM15CM，刚揉出不久的上述橡胶片在各实施例中得。
41、到的防粘剂悬浊液温度401L中浸渍约1秒。此后，迅速垂直拉起橡胶片，在室温下垂直状态下静置，并自然干燥。0141此后，橡胶片切成6CM15CM并2张重合从而为层叠状态，对于此层叠状态的试验片，从一方向的表面在垂直方向挂上1T/M2的负荷，60，放置12小时。0142此后，试验片返回室温，使用拉伸试验机AGS500D型，SHIMADZU”进行180剥离试验，在拉伸速度300MM/MIN下测量剥离抗力N/CM。测量的剥离抗力的值在表24中记载。0143当剥离抗力在20N/CM以下时，可以不用大的负荷就剥下橡胶片，可以判断防粘性能良好。当剥离抗力超过20N/CM时，剥下橡胶片时的负荷变大，可以判断防。
42、粘性能不好。进一步当剥离抗力超过30N/CM时，橡胶片紧贴，可以判断一般的作业现场的剥离很困难。0144说明书CN104159961A1211/14页130145说明书CN104159961A1312/14页140146说明书CN104159961A1413/14页150147表中的各成分的配合量质量比例是通过换算为纯成分计算而得的值。0148如表23示出，实施例118得到的各防粘剂悬浊液在高温状态下未硫化橡胶的表面的润湿性、附着性都为4分以上的合格分，很优异。具体为，根据实施方式118得到的各防粘剂悬浊液，仅通过把由80120的开放辊揉出的、表面处于高温状态下的橡胶在极短时间约1秒浸渍，刚刚。
43、拉起后显示出优异的润湿性，并且，即使从附着防粘剂说明书CN104159961A1514/14页16悬浊液水分迅速蒸发，可以高面积比例在橡胶表面形成无纵向条纹状、斑点状的不均的、均匀的薄膜状态的防粘剂干燥涂膜。然后，如此被润湿性与附着性优异的实施例118的防粘剂悬浊液处理的未硫化橡胶，即使重叠增加负荷，剥离抗力也全都较低，为2N/CM以下，赋予了高的防粘性能。0149从以上所述，明确了兼备良好的润湿性与附着性与优异防粘性能的赋予的联系。0150对此，如表4所示，比较例19中得到的各防粘剂悬浊液，润湿性、附着性的至少一方在3分以下并且不良好，由此，防粘性能也不是良好的结果。例如，使用NA型蒙脱土含。
44、量低的膨润土A的比较例1、2中，润湿性以及附着性是不好的。在比较例3中，由于膨润土A量少从而润湿性良好但附着性不好，在比较例4中，膨润土A量过剩，由于阴离子表面活性剂B与非离子表面活性剂C少，所以润湿性不好，附着性也不好。此外，作为非离子表面活性剂，在使用氧化烯基的平均加成摩尔数多的比较例5中，非离子表面活性剂C的亲水性高，润湿性、附着性不足。不含非离子表面活性剂C的比较例6虽然润湿性优异但是附着性不好。不含阴离子表面活性剂B的比较例7，润湿性与附着性极不好，由此，在防粘性能的评价中，构成试验片的两块橡胶片彼此有很强的紧贴，在上述条件的180剥离试验中没能剥离，也确认到了试片的破断。此外，B/。
45、C为小的比较例8中润湿性不好，B/C为大的比较例9中的附着性特别不好。0151此外，关于附着性，在比较例3或比较例6中，虽然由干燥涂膜覆盖的部分的面积的比例高，但确认到纵向条纹状的不均匀，在比较例4中，由干燥涂膜覆盖的部分的面积的比例低，并且确认到斑点状的不均匀。0152如此实施方式118的防粘剂悬浊液，使用了含有含有NA型蒙脱土60质量以上的膨润土A、阴离子表面活性剂B以及特定的非离子表面活性剂C的物质作为防粘剂，由于使用了B/C表示的质量比为015065的防粘剂，所以对未硫化橡胶的表面表现出良好的润湿性，并且，在干燥时在未硫化橡胶的表面均匀的附着表现出优异的附着性，由此，即使悬浊液的防粘剂浓度较低，为1质量，也明确可以对未硫化橡胶赋予良好的防粘特性。0153此外，在以上的本实施例中，虽然使用NR/BR橡胶作为未硫化橡胶的橡胶，即使使用一般的NR、SBR、BR、IIR、EPDM等橡胶时，也得到与上述实施方式以及比较例相同的结果。0154产业上的可利用性0155本发明的未硫化橡胶用防粘剂作为防粘剂悬浊液使用防粘剂时，即使使用如此悬浊液的防粘剂浓度变低，对未硫化橡胶也发挥良好的防粘性能。说明书CN104159961A16。