一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法.pdf

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1、10申请公布号CN101934201A43申请公布日20110105CN101934201ACN101934201A21申请号200910303785922申请日20090629B01D69/12200601B01D71/6820060171申请人北京时代沃顿科技有限公司地址102249北京市昌平区昌平火车站西昌土路南6号72发明人金焱张强陶建徐强强吴宗策74专利代理机构贵阳中新专利商标事务所52100代理人刘楠程新敏54发明名称一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法57摘要本发明公开了一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法，它包括无纺布层和高分子多孔支撑层，在多孔支撑层上有一层或双层用多元胺和/或多。

2、元醇胺与多元酰氯反应制成的聚酰胺表层。与现有技术相比，本发明通过在多孔支撑层上利用界面聚合法形成一层或双层聚酰胺表层，增加了纳滤膜表层的厚度，使膜表面更光滑，更耐水解、耐氧化和耐刮伤，也提高了膜的耐污染性能；并且膜表面可以带负电或正电荷，从而使得该复合纳滤膜具有高选择性的功能脱盐层；另外，本发明制备复合纳滤膜的方法和操作简单，并在较低压力下保证较高水通量和脱盐率的同时，延长了膜元件的使用寿命。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图1页CN101934201A1/2页21一种高选择性复合纳滤膜，包括无纺布层和高分子多孔支撑层，其特征在于在多孔支。

3、撑层上有一层或双层用多元胺和/或多元醇胺与多元酰氯反应制成的聚酰胺表层。2根据权利要求1所述的高选择性复合纳滤膜，其特征在于所述的多孔支撑层为聚砜多孔支撑层、聚醚砜多孔支撑层、磺化聚醚砜多孔支撑层、聚偏氟乙烯多孔支撑层、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或一种以上的混合物。3如权利要求1或2所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤中的全部或者1、2和41将多孔支撑层与含有至少两个反应性氨基的化合物的A溶液接触；2除去表层多余的溶液，将此支撑层与含有至少两个反应性酰氯基多官能性酰氯化合物的B溶液接触，形成聚酰胺表层；3待表层溶剂挥发后，与含有至少两个反应性氨基的化合物的C溶液接触，形成第二层。

4、聚酰胺表层；4经后处理、烘干后得到复合纳滤膜。4根据权利要求3所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于A溶液或C溶液中所含至少有两个反应性氨基的化合物为芳香族、脂肪族、脂环族的多官能胺、多元醇胺中的一种或几种。5根据权利要求4所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于所述芳香族多官能胺为间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、1，3，5三氨基苯、1，2，4三氨基苯、3，5二氨基苯甲酸、2，4二氨基甲苯、2，4二氨基苯甲醚、阿米酚、苯二甲基二胺中的至少一种；所述脂肪族多官能胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、三2氨乙基胺、二乙烯三胺、N2羟乙基乙二胺、己二胺中的至少一种；所述脂环族多官能胺为1，3二。

5、氨基环己烷、1，2二氨基环己烷、1，4二氨基环己烷、哌嗪、1，3双哌啶基丙烷、4氨基甲基哌嗪中的至少一种；所述多元醇胺为乙醇胺、二乙醇胺、己二醇胺、二甘醇胺中的至少一种。6根据权利要求3所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于B溶液中所含至少有两个反应性酰氯基多官能性酰氯化合物为芳香族、脂肪族、脂环族的多官能酰氯化合物中的一种或几种。7根据权利要求6所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于所述芳香族多官能酰氯化合物为对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯二磺酰氯、均苯三甲酰氯中的至少一种；所述脂肪族多官能酰氯化合物为丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、。

6、己二酰氯、癸二酰氯、癸三酰氯中的至少一种；所述脂环族多官能酰氯化合物为环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯中的至少一种。8根据权利要求3所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于多孔支撑层与A溶液接触的时间为5S300S，与B溶液接触的时间为5S300S，与C溶液接触的时间为5S300S。9根据权利要求3所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于A溶液、C溶液中各含有重量百分比浓度为015的表面活性剂，0110的异丙醇、联苯二酚、DMSO中的至少一种化合物和013的三乙胺。

7、、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种化合物。10根据权利要求3、4、5或9所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于A溶权利要求书CN101934201A2/2页3液或C溶液的配制方法为取芳香族、脂肪族、脂环族的多官能胺和/或多元醇胺中的一种或几种溶解于水中，其在水溶液中的总重量浓度为015，待多官能胺和/或多元醇胺完全溶解于水后，再向水溶液中加入重量百分比为015的表面活性剂，0110的异丙醇、联苯二酚、DMSO中的至少一种化合物和013的三乙胺、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种化合物，搅拌溶解后即得。11根据权利要求10所述高选择性复合纳滤膜。

8、的制备方法，其特征在于所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、N甲基吡咯烷酮、月桂基磺酸钠中的至少一种化合物。12根据权利要求3、6或7所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于B溶液的配制方法为取芳香族、脂肪族、脂环族的多官能酰氯化合物中的一种或几种，按照总质量百分比为0055的比例溶于含有412个碳原子的脂肪烃、环脂烃、芳香烃中的一种或几种化合物，搅拌溶解后即得。13根据权利要求3所述高选择性复合纳滤膜的制备方法，其特征在于步骤4中的后处理、烘干方法为将所形成的聚酰胺表层膜用重量浓度为1015、温度为4090的酸溶液浸泡160分钟，然后用清水洗掉多余的酸，再用重量浓度为120。

9、的甘油或用重量浓度分别为120的樟脑磺酸与三乙胺的混合溶液浸泡130分钟，最后将该膜放在温度为30120的烘箱中保持5分钟，形成成品复合纳滤膜。权利要求书CN101934201A1/7页4一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种复合纳滤膜及其制备方法，特别是一种具有高选择性功能脱盐层的复合纳滤膜及其界面聚合制备方法。背景技术0002分离膜是一种高效节能的分离材料，具有广泛的应用前景。纳滤膜最早出现于20世纪70年代末，是近年国际上发展较快的膜品种之一，现已成为分离膜领域中的研究热点。纳滤膜是一种分离性能介于反渗透膜和超滤膜之间的压力驱动膜，其孔径范围在几个纳米左右，对单。

10、价盐和相对分子量小于150的有机小分子截留率较低，而对多价盐和相对分子量在300以上的有机小分子的截留率较高。复合纳滤膜对盐的截留性能主要取决于离子与膜之间的静电作用。由于其独特的分离性能和较低的操作压力，纳滤膜已在水处理、染料、生物化工、食品、环保等领域的分离和浓缩方面得到广泛应用。0003制备纳滤膜的方法有多种LS相转化法、共混法、荷电化法和复合法等。0004复合法是目前采用最多也是最有效的制备纳滤膜的方法，该方法是在多孔基膜上复合一层具有纳米孔径的超薄功能层，基膜作为支撑层，而决定膜特点和分离性能的是超薄功能层。复合膜的优点是可以选取不同的材料制取基膜和复合膜，使它们的性能分别达到最优化。

11、。自上个世纪80年代以来，国际上相继开发的商品纳滤膜系列主要有NF，NTR，UTC，ATF，MPT，SU，DESAL5及A15膜等。我国纳滤膜研究开始于上个世纪90年代初，清华大学、复旦大学、大连理工大学、北京化工大学、国家海洋局水处理中心等单位都开展了大量的研究工作，取得了一定的进展，但大多数仍处于实验室阶段。目前商品化的纳滤膜主要是卷式，主要采用界面聚合的方法形成复合功能层。纳滤膜的膜材质与反渗透的膜材质基本上相同。目前商品化纳滤膜的膜材质主要有以下几种醋酸纤维素CA、磺化聚砜SPS、磺化聚醚砜SPES、聚酰胺PA、聚砜PSU、聚偏氟乙烯PVDF和聚乙烯醇PVA等。0005通常，采用界面聚。

12、合法制备复合膜的主要步骤包括00061将支撑膜浸入水相溶液通常为多元胺类的水溶液一段时间；00072沥干支撑膜表面的水珠，并浸入有机溶液通常为多元酰氯的有机溶液一段时间；00083经过后处理、烘干后得到纳滤膜。0009采用上述方法制备的纳滤膜表面一般都带负电荷，对一价离子的脱除率不会很高，而且这种膜表面带负电荷的纳滤膜也更容易被污染，造成通量在短时间内急剧衰减，会增加膜元件的清洗周期，增加成本，同时也会减少膜元件的寿命。发明内容0010本发明的目的在于，提供一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法。本发明通过在多孔支撑层上利用界面聚合和表面涂覆的方法形成一层或双层具有高选择性的功能脱盐说明书CN10。

13、1934201A2/7页5层，并且在保证较高水通量和脱盐率的同时，延长了膜元件的使用寿命。0011本发明的技术方案一种高选择性复合纳滤膜，包括无纺布层和高分子多孔支撑层，其特点是在多孔支撑层上有一层或双层用多元胺和/或多元醇胺与多元酰氯反应制成的聚酰胺表层。0012所述的多孔支撑层为聚砜多孔支撑层、聚醚砜多孔支撑层、磺化聚醚砜多孔支撑层、聚偏氟乙烯多孔支撑层、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或一种以上的混合物。0013上述高选择性复合纳滤膜的制备方法包括以下步骤中的全部或者1、2和400141将多孔支撑层与含有至少两个反应性氨基的化合物的A溶液接触；00152除去表层多余的溶液，将此支撑层与含有至少两个。

14、反应性酰氯基多官能性酰氯化合物的B溶液接触，形成聚酰胺表层；00163待表层溶剂挥发后，与含有至少两个反应性氨基的化合物的C溶液接触，形成第二层聚酰胺表层；00174经后处理、烘干后得到复合纳滤膜。0018前述A溶液或C溶液中所含至少有两个反应性氨基的化合物为芳香族、脂肪族、脂环族的多官能胺、多元醇胺中的一种或几种。0019所述芳香族多官能胺为间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、1，3，5三氨基苯、1，2，4三氨基苯、3，5二氨基苯甲酸、2，4二氨基甲苯、2，4二氨基苯甲醚、阿米酚、苯二甲基二胺中的至少一种；所述脂肪族多官能胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、三2氨乙基胺、二乙烯三胺、N2羟乙基乙二。

15、胺、己二胺中的至少一种；所述脂环族多官能胺为1，3二氨基环己烷、1，2二氨基环己烷、1，4二氨基环己烷、哌嗪、1，3双哌啶基丙烷、4氨基甲基哌嗪中的至少一种；所述多元醇胺为乙醇胺、二乙醇胺、己二醇胺、二甘醇胺中的至少一种。0020前述B溶液中所含至少有两个反应性酰氯基多官能性酰氯化合物为芳香族、脂肪族、脂环族的多官能酰氯化合物中的一种或几种。0021所述芳香族多官能酰氯化合物为对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯二磺酰氯、均苯三甲酰氯中的至少一种；所述脂肪族多官能酰氯化合物为丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、己二酰氯、癸二酰氯、癸三酰氯中的至少一种；所述脂。

16、环族多官能酰氯化合物为环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯、四氢呋喃四酰氯中的至少一种。0022多孔支撑层与A溶液接触的时间为5S300S，与B溶液接触的时间为5S300S，与C溶液接触的时间为5S300S。0023前述A溶液、C溶液中各含有重量百分比浓度为015的表面活性剂，0110的异丙醇、联苯二酚、DMSO中的至少一种化合物和013的三乙胺、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种化合物。0024前述A溶液或C溶液的配制方法为取芳香族、脂肪族、脂环族的多官能胺和/或多元。

17、醇胺中的一种或几种溶解于水中，其在水溶液中的总重量浓度为015，待多官能胺和/或多元醇胺完全溶解于水后，再向水溶液中加入重量百分比为015的表面说明书CN101934201A3/7页6活性剂，0110的异丙醇、联苯二酚、DMSO中的至少一种化合物和013的三乙胺、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种化合物，搅拌溶解后即得。即本发明中A溶液与C溶液的配制方法相同，但C溶液所含的反应性氨基化合物和A溶液所含的反应性氨基化合物可以相同，也可以不同；同样，A溶液和C溶液中反应性氨基化合物的重量百分比浓度虽然都在015的范围内，但两者的浓度可以相同，也可以不同。0025所述的表面活性。

18、剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、N甲基吡咯烷酮、月桂基磺酸钠中的至少一种化合物。0026前述B溶液的配制方法为取芳香族、脂肪族、脂环族的多官能酰氯化合物中的一种或几种，按照总质量百分比为0055的比例溶于含有412个碳原子的脂肪烃、环脂烃、芳香烃中的一种或几种化合物，搅拌溶解后即得。0027步骤4中所述的后处理、烘干方法为将所形成的聚酰胺表层膜用重量浓度为1015、温度为4090的酸溶液浸泡160分钟，然后用清水洗掉多余的酸，再用重量浓度为120的甘油或用重量浓度分别为120的樟脑磺酸与三乙胺的混合溶液浸泡130分钟，最后将该膜放在温度为30120的烘箱中保持5分钟，形成成品复合纳滤膜。。

19、0028本发明所制得的单层或双层聚酰胺表层复合纳滤膜，在2000PPMNACL水溶液、75PSI操作压力、温度25、PH值6575的测试条件下，NACL脱除率在4095，水通量在1040GFD；在2000PPMMGSO4水溶液测试条件下，MGSO4脱除率在95以上，水通量在1540GFD。0029与现有技术相比，本发明通过在多孔支撑层上利用界面聚合法形成一层或双层聚酰胺表层，增加了纳滤膜表层的厚度，使膜表面更光滑，更耐水解、耐氧化和耐刮伤，也提高了膜的耐污染性能；并且膜表面可以带负电或正电荷，从而使得该复合纳滤膜具有高选择性的功能脱盐层；另外，本发明制备复合纳滤膜的方法和操作简单，并在较低压力。

20、下保证较高水通量和脱盐率的同时，延长了膜元件的使用寿命。附图说明0030图1是本发明实施例1所制得复合纳滤膜的表面结构扫描电镜图；0031图2是本发明实施例1所制得复合纳滤膜的断面结构扫描电镜图。具体实施方式0032下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不作为对本发明的限制。0033实施例1按以下步骤制备复合纳滤膜00341A溶液的配制取9G无水哌嗪溶解于985G水中配成重量浓度为09的溶液，待溶解完全后，再向该溶液中加入无水磷酸钠3G重量浓度03、十二烷基苯磺酸钠3G重量浓度03，搅拌溶解完全后得到A溶液。00352B溶液的配制取267G均苯三甲酰氯溶解于9733G乙基环己烷。

21、中配成重量浓度为26的溶液，待溶解完全后得到B溶液。00363将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与说明书CN101934201A4/7页7B溶液接触15S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡5分钟，最后在80烘箱中烘干得到复合纳滤膜。0037取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0038实施例2。

22、按以下步骤制备复合纳滤膜00391A溶液、B溶液的配制同实施例1。00402C溶液的配制同A溶液的配制。00413将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触15S，待溶剂挥发干后浸泡在C溶液中20S形成第二层聚酰胺层，之后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡5分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0042取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMM。

23、GSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0043实施例3按以下步骤制备复合纳滤膜00441A溶液、B溶液的配制同实施例1。00452C溶液的配制取5G间苯二胺溶解于989G水中配成重量浓度为05的溶液，待溶解完全后，再向该溶液中加入无水磷酸钠3G重量浓度03、N甲基吡咯烷酮3G重量浓度03，搅拌溶解完全后得到C溶液。00463将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触15S，待溶剂挥发干后浸泡在C溶液中15S形成第二层聚酰胺层，之后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用4的甘油浸泡5分钟，最后在8。

24、0烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0047取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0048实施例4按以下步骤制备复合纳滤膜00491A溶液的配制分别取6G无水哌嗪和3G间苯二胺溶解于985G水中，待溶解完全后，再向该溶液中加入无水碳酸钠3G重量浓度03、十二烷基苯磺酸钠3G重量浓度03，搅拌溶解完全后得到A溶液。00502B溶液的配制同实施例1。00513将多孔支撑层浸泡在A溶液中30S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触2。

25、0S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡5分钟，最后在50烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0052取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试说明书CN101934201A5/7页8条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0053实施例5按以下步骤制备复合纳滤膜00541A溶液的配制同实施例1。00552B溶液的配制分别取13G均苯三甲酰氯和20G间苯二甲酰氯溶解于967。

26、G乙基环己烷中，搅拌溶解完全后得到B溶液。00563将多孔支撑层浸泡在A溶液中40S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触30S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和6的樟脑磺酸混合溶液浸泡5分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0057取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0058实施例6按以下步骤制备复合纳滤膜00591A溶液的。

27、配制取25G间苯二胺溶解于955G水中配成重量浓度为25的溶液，待溶解完全后，再向该溶液中加入无水磷酸钠5G重量浓度05、N甲基吡咯烷酮5G重量浓度05、异丙醇10G重量浓度1，搅拌溶解完全后得到A溶液。00602B溶液的配制取1G间苯二甲酰氯和05G均苯三甲酰氯溶解于65G二甲苯和992G乙基环己烷的混合溶剂中，搅拌溶解完全后得到B溶液。00613将多孔支撑层浸泡在A溶液中60S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触60S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡5分钟，最后在1。

28、00烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0062取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0063实施例7按以下步骤制备复合纳滤膜00641A溶液、B溶液、C溶液的配制同实施例2。00652将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触15S，待溶剂挥发干后浸泡在C溶液中10S形成第二层聚酰胺层，之后在重量浓度为2、温度为75的柠檬酸溶液中浸泡30分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用8的三乙胺和10的。

29、樟脑磺酸混合溶液浸泡5分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0066取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0067实施例8按以下步骤制备复合纳滤膜00681A溶液、B溶液、C溶液的配制同实施例2。00692将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与说明书CN101934201A6/7页9B溶液接触15S，待溶剂挥发干后浸泡在C溶液中60S形成第二层聚酰胺层，之后在重量浓度为6、温度为80的柠檬酸溶。

30、液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡20分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0070取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0071实施例9按以下步骤制备复合纳滤膜00721A溶液的配制取9G无水哌嗪溶解于980G水中配成重量浓度为09的溶液，待溶解完全后，再向该溶液中加入无水氢氧化钠3G重量浓度03、十二烷基苯磺酸钠3G重量浓度03、异丙醇5G重量浓度05，搅拌溶解完。

31、全后得到A溶液。00732B溶液的配制同实施例1。00743将多孔支撑层浸泡在A溶液中10S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触50S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为10、温度为50的柠檬酸溶液中浸泡20分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡10分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0075取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0076实施例10按以下步骤制备复合纳滤膜00。

32、771A溶液的配制同实施例1。00782B溶液的配制同实施例1。00793将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触15S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为6、温度为80的硫酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用8的甘油浸泡5分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。0080取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0081实施例11按以下步骤制备复合纳滤膜00821A溶液的配。

33、制取9G无水哌嗪溶解于985G水中配成重量浓度为09的溶液，待溶解完全后，再向该溶液中加入无水磷酸钠3G重量浓度03、十二烷基苯磺酸钠3G重量浓度03，搅拌溶解完全后得到A溶液。00832B溶液的配制取267G均苯三甲酰氯溶解于9733G乙基环己烷中配成重量浓度为26的溶液，待溶解完全后得到B溶液。00843将多孔支撑层浸泡在A溶液中20S，沥干至膜表面和背面无明显水珠；然后与B溶液接触10S，待溶剂挥发完全后在重量浓度为4、温度为70的硫酸溶液中浸泡10分钟，再用纯水浸泡5分钟，清洗多余的酸，再用2的三乙胺和4的樟脑磺酸混合溶液浸泡15分钟，最后在80烘箱中保持5分钟，得到复合纳滤膜。说明书CN101934201A7/7页100085取膜片在膜片检测台测试，在操作压力75PSI、温度25、PH值6575的测试条件下，2000PPMNACL水溶液NACL脱除率及水通量、2000PPMMGSO4水溶液MGSO4脱除率及水通量见表1。0086表1各实施例所得纳滤膜的水通量和脱除率0087说明书CN101934201A1/1页11图1图2说明书附图。