一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物及其制备方法.pdf

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1、10申请公布号CN104098743A43申请公布日20141015CN104098743A21申请号201310129804722申请日20130415C08F236/10200601C08F236/06200601C08F236/08200601C08F212/08200601C08C19/22200601C08L9/06200601C08L15/0020060171申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号72发明人张建国蒋文英74专利代理机构长沙市融智专利事务所43114代理人魏娟54发明名称一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物及其制备方法。

2、57摘要本发明公开了一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物及其制备方法，制备方法是丁二烯和/或异戊二烯与苯乙烯混合后在4060MIN内连续加入到溶剂中在四氢糠醇C26烷基醚和丁基锂的作用下，在4575下发生聚合得到活性丁苯无规共聚物，将得到的活性丁苯无规共聚物和多异氰酸酯预聚体偶联剂在5075进行偶合，偶合完成后，用水终止，即得；该无规丁苯共聚物具有高的分子量分布、中端有较多极性基团、主链上短枝链含量高，该无规丁苯共聚物线与性度高的稀土BR和白碳黑配合混炼，对白炭黑有很好的相容性，胶料的力学性能、抗湿滑性能得到提高，动态生热和滚动阻力大为降低，是比较理想的高性能轮胎胎面胶料；无规丁苯。

3、共聚物简单、快速的制备方法，可工业化生产。51INTCL权利要求书3页说明书10页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书10页附图1页10申请公布号CN104098743ACN104098743A1/3页21一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物，其特征在于，具有式1结构；式1其中，表示重复单元结构单元结构的个数不小于0；M、N和O表示臂数，M、N和O为非负整数，且MNO28；A为或或中一种或几种；B为其中，R1为C14的烷基或烷氧基中一种或几种；SBS为丁苯无规共聚物，包括丁二烯苯乙烯无规共聚物和/或异戊二烯苯乙烯无规共聚物；所述丁苯无规共聚物。

4、的数均分量为3846104；所述丁苯无规共聚物分子量分布指数为22253；所述丁苯无规共聚物中苯乙烯链段丁二烯链段和/或异戊二烯链段的质量比为25406075；所述丁二烯链段中的1,2结构含量5075WT；所述异戊二烯链段中的3,4结构含量为5080WT。权利要求书CN104098743A2/3页32如权利要求1所述的无规丁苯共聚物，其特征在于，A为或中一种或几种。3如权利要求2所述的无规丁苯共聚物，其特征在于，R1为乙基。4如权利要求1所述的无规丁苯共聚物，其特征在于，所述无规丁苯共聚物门尼粘度为5071。5一种如权利要求14任一项所述聚合物的制备方法，其特征在于，丁二烯和/或异戊二烯与苯乙。

5、烯混合后在4060MIN内连续加入到溶剂中，在四氢糠醇C26烷基醚和丁基锂的作用下，在4575下发生聚合得到活性丁苯无规共聚物，将得到的活性丁苯无规共聚物和多异氰酸酯预聚体偶联剂在5075进行偶合，偶合完成后，用水终止，即得；所述的多异氰酸酯预聚体偶联剂包括以下质量份组分二异氰酸酯12份；平均官能度为3的多异氰酸酯预聚体515份；平均官能度为4的多异氰酸酯预聚体1525份；平均官能度为5的多异氰酸酯预聚体2535份；平均官能度为6的多异氰酸酯预聚体1525份；平均官能度为7的多异氰酸酯预聚体518份；平均官能度为8的多异氰酸酯预聚体310份；所述的多异氰酸基预聚体具有式2结构式2其中，表示重复。

6、单元结构单元结构的个数不小于0，数目为0时，所述的多异氰酸基预聚体即为二异氰酸酯；M、N和O表示异氰酸酯基个数，M、N和O为非负整数，且MNO28；A为或或中一种或几种；B为权利要求书CN104098743A3/3页4其中，R1为C14的烷基或烷氧基中一种或几种；所述的二异氰酸酯为2,4甲苯二异氰酸酯、2,6甲苯二异氰酸酯或4,4二苯基甲烷二异氰酸酯中一种或几种。6如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，A为或中一种或几种。7如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，R1为乙基。8如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的二异氰酸酯为2,4甲苯二异氰酸酯或2,6甲苯二异氰酸酯中一种或几种。9。

7、如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述四氢糠醇C26烷基醚在聚合反应体系中浓度为80250PPM。10如权利要求5或9所述的制备方法，其特征在于，所述的四氢糠醇C26烷基醚为四氢糠醇乙基醚、四氢糠醇丙基醚、四氢糠醇丁基醚、四氢糠醇戊基醚或四氢糠醇已基醚中一种或几种。11如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，聚合时间为6595MIN；偶合时间为2025MIN。12如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，丁基锂的加入的摩尔量为聚合单体摩尔量的1/1015103。权利要求书CN104098743A1/10页5一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物及其制备方法技术领域0001本发明涉。

8、及一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物及其制备方法，属于改性丁苯橡胶合成领域。背景技术0002苯乙烯与共轭二烯在溶剂中在丁基锂的引发下可定向聚合合成无规共聚物，这种材料特别适用于制造轮胎。作为超高性能轮胎配方料中，高乙烯基含量的SSBR、高顺式顺丁二烯橡胶和白碳黑是其主要组份。但是通用的SSBR因WEISSENBERYEFFECT和弹性记忆效应低，在与分子链规整度高、冷流性大的高顺式稀土聚丁二烯橡胶和白碳黑在密炼机中混炼过程中，胶料在混炼中的剪切力道不足、摩擦生热低，密炼机转子如同空转，白碳黑不能有效熔于胶料中，胶料无法熟化和成型。0003通常用的丁基锂引发聚合的线性苯乙烯与共轭二。

9、烯聚合物分子链首端为无极性的丁基，分子链末端也无其它极性基团。0004星型SSBR共聚物的制备原理和过程与偶联法制备线型SBS、SIS相似，主要区别在于所用偶联剂不同。0005JP61231013提供了一种苯乙烯丁二烯无规共聚制备溶液聚合丁苯橡胶的方法，该方法使用的偶合剂为四氯化锡，偶合合成的丁苯橡胶与未锡偶合的线性溶聚丁苯橡胶相比拉伸强度提高，滚动阻力降低。北京化工大学张兴英等报到了用丁基锂引发苯乙烯和丁二烯制备溶液聚合丁苯橡胶，最后用KH550进行封端反应，最后制备了分子链末端含有硅氧烷基的丁苯橡胶，但这种分子链末端含有硅氧烷基的聚合物在热水中凝聚会水解成羟基，并分解成乙醇。USP4555。

10、547、USP4555548、GB2117778A介绍了氨基二苯甲酮类化合物对SSBR活性链末端进行封端改性，链末端含氨基SSBR的特点是回弹性高出通用SSBR810,抗湿滑性则不受影响，而高温稳定性好。这种链末端含氨基SSBR与顺丁橡胶配合使用，共混胶综合性能优良。USP5001196介绍了用酰胺类化合物改性封端SSBR，可提高SSBR的回弹性及低温抓地性、稳定的贮存性能。烃基直接键合入氮原子的酰胺更为适用，常用的有N甲基吡咯烷酮、N二甲基烟酰胺和氨基丙烯酰胺等。但它们极性基团都在聚合物末端。上述技术只是将含氮叔胺类化合物引入线型溶聚丁苯橡胶分子链的尾端，且引入的极性基团数目有限，存在一定的。

11、局限性，并不能改变聚合物的分子量分布，即聚合物分子量分布较窄，生胶的弹性记忆并不高，WEISSENBERYEFFECT也较低，与白碳黑匹配混炼效果不佳，也不能与线性度高的高顺式稀土BR匹配，混炼制成高性能轮胎的胎面胶料，属于第一代溶聚丁苯橡胶。发明内容0006本发明针对现有技术中溶聚丁苯橡胶分子量分布较窄，生胶的弹性记忆并不高，WEISSENBERYEFFECT也较低，与分子链规整度高、冷流性大的高顺式稀土聚丁二烯橡胶说明书CN104098743A2/10页6和白碳黑在密炼机中混炼过程中摩擦生热低，白碳黑不能有效熔于胶料中，胶料无法熟化和成型等缺点；目的在于提供一种高分子量分布、中端有较多极性。

12、基团、主链上短枝链含量高的多臂星形无规丁苯共聚物，该共聚物线与性度高的稀土BR和白碳黑配合混炼，对白炭黑有很好的相容性，胶料的力学性能、抗湿滑性能得到提高，动态生热和滚动阻力大为降低，是比较理想的高性能轮胎胶料。0007本发明还提供了一种上述无规丁苯共聚物简单、快速的制备方法，可工业化生产。0008本发明提供了一种宽分布多异氰酸酯偶联的多臂星形无规丁苯共聚物，该共聚物具有式1结构；00090010式10011其中，表示重复单元结构单元结构的个数不小于0；0012M、N和O表示臂数，M、N和O为非负整数，且MNO28；0013A为0014或或中一种或几种；0015B为00160017其中，R1为。

13、C14的烷基或烷氧基中一种或几种；0018SBS为丁苯无规共聚物，包括丁二烯苯乙烯无规共聚物和/或异戊二烯苯乙烯无规共聚物；0019所述丁苯无规共聚物的数均分量为3846104；说明书CN104098743A3/10页70020所述丁苯无规共聚物分子量分布指数为22253；0021所述丁苯无规共聚物中苯乙烯链段丁二烯链段和/或异戊二烯链段的质量比为25406075；0022所述丁二烯链段中的1,2结构含量5075WT；所述异戊二烯链段中的3,4结构含量为5080WT。0023优选的无规丁苯共聚物，A为或中一种或几种。0024较优选的无规丁苯共聚物，A为或中一种或几种，R1为乙基。0025所述无。

14、规丁苯共聚物门尼粘度为5071。0026本发明还提供了一种如上所述聚合物的制备方法，该制备方法是丁二烯和/或异戊二烯与苯乙烯混合后在4060MIN内连续加入到溶剂中，在四氢糠醇C26烷基醚和丁基锂的作用下，在4575下发生聚合得到活性丁苯无规共聚物，将得到的活性丁苯无规共聚物和多异氰酸酯预聚体偶联剂在5075进行偶合，偶合完成后，用水终止，即得；0027所述的多异氰酸酯预聚体偶联剂包括以下质量份组分0028二异氰酸酯12份；0029平均官能度为3的多异氰酸酯预聚体515份；0030平均官能度为4的多异氰酸酯预聚体1525份；0031平均官能度为5的多异氰酸酯预聚体2535份；0032平均官能度。

15、为6的多异氰酸酯预聚体1525份；0033平均官能度为7的多异氰酸酯预聚体518份；0034平均官能度为8的多异氰酸酯预聚体310份；0035所述的多异氰酸基预聚体具有式2结构00360037式20038其中，表示重复单元结构单元结构的个数不小于0，数目为0时，所述的多异氰酸基预聚体即为二异氰酸酯；说明书CN104098743A4/10页80039M、N和O表示异氰酸酯基个数，M、N和O为非负整数，且MNO28；0040A为0041或或中一种或几种；0042B为00430044其中，R1为C14的烷基或烷氧基中一种或几种；0045所述的二异氰酸酯为2,4甲苯二异氰酸酯、2,6甲苯二异氰酸酯或4。

16、,4二苯基甲烷二异氰酸酯中一种或几种。0046优选的多异氰酸基预聚体，A为或中一种或几种。0047较优选的多异氰酸基预聚体，A为或中一种或几种，R1为乙基。0048优选的二异氰酸酯为2,4甲苯二异氰酸酯或2,6甲苯二异氰酸酯中一种或几种。0049所述四氢糠醇C26烷基醚在聚合反应体系中浓度为80250PPM。0050所述的四氢糠醇C26烷基醚为四氢糠醇乙基醚、四氢糠醇丙基醚、四氢糠醇丁基醚、四氢糠醇戊基醚或四氢糠醇已基醚中一种或几种。0051本发明方法中聚合时间为6595MIN；偶合时间为2025MIN；所述的聚合时间包括加料时间在内一共为6595MIN。0052本发明方法中丁基锂的加入的摩尔。

17、量为聚合单体摩尔量的1/1015103。0053所述的多异氰酸酯预聚体偶联剂中的异氰酸根的摩尔数与活性丁苯无规共聚物之比为11。0054所述的丁基锂为正丁基锂或异丁基锂。0055所述的溶剂为己烷和环己烷的混合溶剂。0056本发明中多异氰酸酯预聚体偶联剂的制备方法将式3结构的三甲基醇和二异氰酸酯按摩尔比1298302混合，在7580下反应，即得平均官能度为3的多异氰酸说明书CN104098743A5/10页9酯预聚体；分别将三甲基醇和二异氰酸酯的摩尔比换成1248252，1231235，1223227；1218222；1215219重复上述步骤分别制得平均官能度为4、5、6、7和8的多异氰酸酯预。

18、聚体；再按质量份组分比例将上述制得的平均官能度分别为3、4、5、6、7和8的多异氰酸酯预聚体和二异氰酸酯混合后，即得；00570058式30059其中，R1为C14的烷基或烷氧基中一种或几种；0060所述的二异氰酸酯为2,4甲苯二异氰酸酯、2,6甲苯二异氰酸酯或4,4二苯基甲烷二异氰酸酯中一种或几种。0061本发明通过控制多异氰酸酯预聚体偶联剂来调节多臂星形无规丁苯共聚物的臂数在28的范围内，得到分子量分布较宽的无规丁苯共聚物0062当式2中的单元结构的数目为0时，即为二异氰酸酯，具有式4结构；相应偶联得到的无规丁苯共聚物为2臂；0063OCNANCO0064式40065当式2中的单元结构的数。

19、目为1时，多异氰酸基预聚体为含3个异氰酸酯的预聚体，具有式5结构；相应偶联得到的无规丁苯共聚物为3臂；00660067式50068当式2的单元结构的数目为2时，多异氰酸基预聚体为含4个异氰酸酯基的预聚体，具有式6结构；相应偶联得到的无规丁苯共聚物为4臂；0069说明书CN104098743A6/10页100070式60071如此类推，每增加一个单元结构就增加一个异氰酸酯基；相应偶联得到的无规丁苯共聚物增加一臂。0072本发明的无规丁苯共聚物主要用于高性能轮胎胎面用胶；如配方（质量份）如下；多异酸酯偶合的丁苯橡胶165，BR40，白碳黑175GR103145，碳黑N33075,SI696,硬脂酸。

20、3，氧化锌45，防老剂402025，促进剂CZ27，促进剂D23，TDAE油1030，硫23。0073本发明的有益效果0074本发明通过反复试验，通过多异氰酸酯预聚体偶联剂来偶联无规丁苯共聚物，不但得到分子量分布较宽的无规丁苯共聚物（聚合物有不同级份臂数的一臂结构、二臂结构、三臂结构、四臂结构、五臂结构、六臂结构、七臂结构和八臂结构）提高了共聚物的自粘性和弹性记忆效应，而且在无规丁苯共聚物的中间留下多个极性酰胺基团和酰胺酯基团，增加了共聚物在与稀土顺丁橡胶、白碳黑混炼过程中和白碳黑的相容性，能使混炼胶的有效熟化，缩短了成型时间；还通过四氢糠醇烷基醚类化合物对共聚物中短支链结构调节作用，获得了高。

21、支链的无规丁苯共聚物链；这样同时具有极性基团，具有较宽分子量分布，并且主链上短支链含量高的无规丁苯共聚物具有较好的WEISSENBERYEFFECT，高弹性记忆效应，与稀土顺丁橡胶、白碳黑等混炼后的胶料动态力学性和回弹性得到了提高、动态生热降低、抗湿滑性能增加，特别是滚动阻力大为降低，是比较理想的超高性能轮胎胶料；0075本发明的无规丁苯共聚物用于胎面胶解决了通用SSBR不能与普通低、中门尼粘度稀土顺丁橡胶混炼效果不佳的难题；用本发明的无规丁苯共聚物与稀土顺丁橡胶、白碳黑等混配后的胶料与相同配方的通用SSBR和BR9000混配胶相比，动态力学性能得到了提高、回弹性提高了810、动态生热降低了3。

22、5、抗湿滑性能得到了增加，特别是滚动阻力大为降低；0076本发明的无规丁苯共聚物合成方法和操作简单，反应均属于均相反应，反应易于控制，可以工业化生产。附图说明0077【图1】为本发明实施例4中制备的ZYSSBR2565凝胶渗透色谱图ESBR1712为乳聚丁苯橡胶，分子量分布指数为325，门尼粘度54；ZYSSBR2565为本发明制备的溶聚丁苯橡胶，分子量分布为253，门尼粘度704；VSL5025HM为LANXESS公司的溶聚丁苯橡胶，分子量分布指数为186，门尼粘度64；上述三种丁苯橡胶均充入375PHR的环保型橡胶油。说明书CN104098743A107/10页11具体实施方式0078以下。

23、实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明。0079偶联剂中异氰酸根含量的测定方法按GBT1200941998方法0080测定方法0081称取0203G试样（准至00002G）置于300ML的烧杯中，加入10ML三氯甲烷溶解试样，用移液管加入10ML02MOL/L的六氢吡啶氯苯溶液摇匀，放置1520MIN,在烧杯中加入150ML乙醇，插入甘汞电极和玻璃电极，用盐酸标准溶液进行电位滴定，滴到发生突变点为止。0082结果按下式计算0083NCOWTV0V0C004202100/M0084式中，V0空白滴定时盐酸标准溶液的用量，ML。0085V0试样滴定时盐酸标准溶液的用量，ML。0086C盐酸。

24、标准溶液的浓度，MOL/L。0087100；004202与100ML盐酸标准溶液相当的以克表示的异氰酸根的质量。0088M试样的质量，克。0089以上两个平行试样分析结果测定值以算术平均值计。0090最后将质量含量换成摩尔浓度。0091实施例10092（1）、在洁净干燥的1000ML三口瓶中在通氮气保护下，分别加入无水425ML甲苯、TMP80G、TDI29058G后，此时的TMP/TDI1302（物质的量比），在恒温7580下，搅拌68H后，测得的固含量为496WT，异氰酸根的浓度为083MOL/L。其中加成物分子中平均官能度含3个NCO。0093（2）、在洁净干燥的1000ML三口瓶中在通。

25、氮气保护下，分别加入无水425ML甲苯、TMP80G、TDI23960G后，此时的TMP/TDI1252（物质的量比），恒温7580下，搅拌68H后，测得的固含量为503WT，异氰酸根的浓度为074MOL/L。其中加成物分子中平均官能度含4个NCO。0094（3）、在洁净干燥的1000ML三口瓶中在通氮气保护下，分别加入无水425ML甲苯、TMP80G、TDI21987G后，此时的TMP/TDI1234（物质的量比），恒温7580下，搅拌68H后，测得的固含量为501WT，异氰酸根的浓度为062MOL/L。其中加成物分子中平均官能度含5个NCO。0095（4）、在洁净干燥的1000ML三口瓶中。

26、在通氮气保护下，分别加入无水425ML甲苯、TMP80G、TDI21235G后，此时的TMP/TDI1226（物质的量比），恒温7580下，搅拌68H后，测得的固含量为507WT，异氰酸根的浓度为057MOL/L。其中加成物分子中平均官能度含6个NCO。0096（5）、在洁净干燥的1000ML三口瓶中在通氮气保护下，分别加入无水425ML甲苯、TMP80G、TDI20765G后，此时的TMP/TDI1221（物质的量比），恒温7580下，搅拌68H后，测得的固含量为497WT，异氰酸根的浓度为053MOL/L。其中加成物分子中平均官能度含7个NCO。说明书CN104098743A118/10页。

27、120097（6）、在洁净干燥的1000ML三口瓶中在通氮气保护下，分别加入无水425ML甲苯、TMP80G、TDI20389G后，此时的TMP/TDI1217（物质的量比），恒温7580下，搅拌68H后，测得的固含量为498WT，异氰酸根的浓度为051MOL/L。其加成物分子中平均官能度含8个NCO。0098分别取质量含量99化学纯TDI1ML、（1）中的预聚物10ML、（2）中的预聚物20ML、（3）中的预聚物35ML、（4）中的预聚物15ML、（5）的预聚物12ML、（6）中的预聚物3ML注入100ML干燥过的溶量瓶中，再加入适量的甲苯混均，制成异氰酸根浓度为068MOL/L的多异酸酯偶。

28、合剂。0099实施例20100步骤（1）（6）同实施例1相同，0101分别取质量含量99化学纯TDI2ML、（1）中的预聚物15ML、（2）中的预聚物20ML、（3）中的预聚物35ML、（4中）的预聚物15ML、（5）中的预聚物18ML、（6）中的预聚物3ML注入100ML干燥过的溶量瓶中，再加入适量的甲苯混均，制成异氰酸根浓度为085MOL/L的多异酸偶合剂。0102实施例30103在氮气保护下，在5升的聚合釜中加入35L的已烷环已烷混合溶剂和四氢糠醇乙醚098G，开启搅拌在40MIN内，分别同时连续均匀加入05MOL/L的正丁基锂13ML，以及1325G的苯乙烯和3975G的丁二烯混合单体。

29、，聚合在5075下进行，单体加完后再反应25MIN，然后加入实施例1中异氰酸根浓度为068MOL/L的预聚物95ML进行偶合反应，偶合反应温度6075、时间25MIN，得到的单臂至八臂SSBR，充入1981G的TDAE油后，经凝聚、干燥得SSBR充油生胶，其中单臂聚合物数均分子量81104，偶合物平均数均分子量42104，分子量分布指数223，乙烯基含量746，门尼粘度561。0104实施例40105在氮气保护下，在5升的聚合釜中加入35L的已烷环已烷混合溶剂和四氢糠醇丙醚065G，开启搅拌，在60MIN内分别同时连续均匀加入05MOL/L的正丁基锂11ML，以及159G的苯乙烯和371G的丁。

30、二烯混合单体，聚合在5075下进行，单体加完后再反应26MIN，然后加入实施例2中异氰酸根浓度为085MOL/L的预聚物7ML进行偶合反应，偶合反应温度6075、时间20MIN，得到的单臂至八臂SSBR，充入1981G的TDAE油后，经凝聚、干燥得SSBR充油生胶，其中单臂聚合物数均分子量101104，偶合物平均数均分子量46104，分子量分布指数253，乙烯基含量653，门尼粘度704。0106实施例50107在氮气保护下，在5升的聚合釜中加入35L的已烷环已烷混合溶剂和四氢糠醇正已醚055G，开启搅拌，在50MIN内分别同时连续均匀加入05MOL/L的正丁基锂106ML，以及212G的苯乙。

31、烯和318G的丁二烯混合单体，聚合在5075下进行，单体加完后再反应20MIN，然后加入实施例2中异氰酸根浓度为085MOL/L的预聚物63ML进行偶合反应，偶合反应温度6075、时间20MIN，得到的单臂至八臂SSBR，充入1981G的TDAE油后，经凝聚、干燥得SSBR充油生胶，其中单臂聚合物数均分子量100104，偶合物平均数均分子量437104，分子量分布指数241，乙烯基含量631，门尼粘度654。0108实施例6说明书CN104098743A129/10页130109在氮气保护下，在5升的聚合釜中加入35L的已烷环已烷混合溶剂和双四氢糠丙烷045G，开启搅拌在45MIN内，分别同时。

32、连续均匀加入05MOL/L的正丁基锂13ML，以及1325G的苯乙烯和2975G的丁二烯和100G的异戊二烯混合单体，聚合在5075下进行，单体加完后再反应25MIN，然后加入实施例1中异氰酸根浓度为068MOL/L的预聚物95ML进行偶合反应，偶合反应温度6075、时间20MIN，得到的单臂至八臂SIBR，充入1981G的TDAE油后，经凝聚、干燥得SSBR充油生胶，其中单臂聚合物数均分子量81104，偶合物平均数均分子量386104，分子量分布指数233，其中34结构和12结构总含量576，门尼粘度507。实施例70110将实施例3中制备的SSBR与市售的VSL5025HM分别与稀土BRB。

33、UNACB24按下述配方，在密炼机中进行混炼，硫化后经检测，结果见表1；0111丁苯橡胶（变品种）165，BUNACB2440，白碳黑175GR103，碳黑N33075,SI696,硬脂酸3，氧化锌45，防老剂402025，促进剂CZ27，促进剂D23，TDAE油10，硫23。0112表1多异酸酯偶合的丁苯橡胶与高线性的稀土BR匹配胶性能0113本发明SSBR/BUNACB24VSL5025HM/BUNACB24密炼机中混炼时间/秒160300300定伸应力/MPA113102拉断伸长率/450430拉断强度/MPA186167永久变形/2024硬度/A6566回弹性/4237压缩温升/232。

34、60TAN056320521860TAN01451015260114注BUNACB24为朗盛公司生产的稀土BR，门尼粘度44；VSL5025HM为朗盛公司生产的SSBR，门尼粘度为64。0115实施例80116将实施例4中制备的SSBR/稀土BRBUNACB24和VSL5025HM/BR90000117按下述配方匹配，在密炼机中进行混炼，硫化后经检测，结果见表2；0118丁苯橡胶（变品种）165，BR（变品种）40，白碳黑175GR145，碳黑N33075,SI696,硬脂酸3，氧化锌45，防老剂402025，促进剂CZ27，促进剂D23，TDAE油40，硫23。说明书CN104098743A1310/10页140119表2多异酸酯型SSBR/稀土BR和VSL5025HM/BR9000匹配胶性能0120本发明SSBR/BUNACB24VSL5025HM/BR9000密炼机中混炼时间/秒160220300定伸应力/MPA9895拉断伸长率/440420拉断强度/MPA157142永久变形/2832硬度/A6665回弹性/3831压缩温升/24290TAN045360423460TAN0152201918说明书CN104098743A141/1页15图1说明书附图CN104098743A15。