本发明涉及,将工业品硫酸进行精制处理,而获得精制硫酸系列产品的技术领域。 精制硫酸系列产品,按其产品用途可以分类为:试剂硫酸、食品添加剂用硫酸、工业用精制硫酸三大类。
目前,试剂硫酸的现有生产技术,有:蒸馏法和经化学处理后蒸馏法。其主要缺点,在于耗电量大,生产成本高。
目前,工业用精制硫酸的现有生产技术;(1)使用接触法制硫酸的转化气为原料的工业法;(2)经化学处理精制后浓缩或再蒸馏方法。对于(1)使用接触法制硫酸的转化气为原料的工业法,国内生产厂家的产品,多因设备和管材的投资昂贵而简制,其产品质量不合格。对于(2)经化学处理精制后浓缩或再蒸馏方法,其化学处理过程,又有;(1)普通硫化氢法,(2)先硝酸氧化,再用沉淀剂,例如:亚铁氰化钾,磷酸氢二钠等物质,进行除杂处理,(3)其它简单或变种的作坊式处理。这些处理过程的主要缺点,在于除杂不能完全,硝酸烟雾严重污染,产品质量难以符合有关国家标准(产品不合格)。全工艺过程互相不连贯,呈现头痛医头、脚痛医脚现象,生产成本高得使专业生产厂家于多年来难以维持生存。因此,多年来,市场上多出现替换或代用产品,例如,用固体硫酸或胶体硫酸来替代蓄电池用硫酸。用不合格试剂硫酸替代电镀配液用精制硫酸。这也意味着工业用精制硫酸的现有生产技术“似乎走到了尽头”。
本发明的目的,正是为了克服上述现有生产技术存在的各种缺点,提供一种制取精制硫酸系列产品的生产新工艺,以实现其系列产品适用于全部精制硫酸的用途领域。
本发明运用了化学领域和化工领域里的三个基本原理,从而自然一体地形成“系统除杂”的生产新工艺过程,可称为“置换除杂系统工艺”。
本发明试制的产品,于1991年12月和1992年6月,经本省遵义市国家技术监督局测试并认可。
以下,清楚描述本发明制取精制硫酸系列产品的生产新工艺,主要有:配酸、置换、加热、浓缩或分馏四步。现分述如下:
一、配酸
用纯水(蒸馏水,或无离子水)将工业品硫酸配成10-50%(重量百分比)的溶液。配酸方法,只能将工业品浓硫酸,在不断搅拌条件下,缓慢地加入纯水里。
二、置换反映
置换剂是化学知识领域里,金属活动顺序表中铁(Fe)以前的金属。最好是高纯度地铝或锌。
按工业品硫酸(比重为1、83-1、84)1份重量,称取上述置换剂0、02-0、08份重量,将置换剂与“一、配酸”所得溶液进行置换反应。控制反应液温度在20-60℃。反应过程中,每隔15-30分钟,搅拌反应液1-2分钟。肉眼观察(或从本发明专有设备“置换器”设备人孔观察)见溶液呈现细小气泡雾状为宜。待置换反应进行1-4小时,将溶液进行常压过滤。滤渣外排。滤液供加热使用。
置换主反应式:(令置换剂为A,其离子为Aa)
该置换反应,最好在本发明专有设备“置换器”内进行,以便控制置换反应条件和系列操作。置换反应同时放出含硫酸雾的刺鼻异味气体,经环保处理后,得到纯净的氢气体产品。
由于置换反应的采用,使大量置换剂离子进入溶液,那么,怎样将置换剂离子排出溶液呢?现有生产技术里,哪些使用某些沉淀剂使置换剂离子成为沉淀排除的方法,在此都不同程度地遇到了“危机”。但是,按本发明,使用下述加热和浓缩的方法,却能简便又自然一体地将工艺过程顺利进行下去,并使系列产品的质量得以确保,收到意想不到的效果。
三、加热
在“二、置换反应”所得的滤液溶液中,按每吨原料酸(比重为1、83-1、84)的重量,加入1∶1硝酸30-50毫升,加入1∶1过氧化氢20-30毫升之后,将溶液进行加热蒸发加热溶液的供热,可采用燃煤(或其它廉价燃料)的燃烧热能来实现,而不用电力能源供热。
待溶液浓度达50-60%(重量百分比)时,停止加热。小心搅拌热液,使呈现浑渣后,再搅拌1-3分钟。待溶液冷至室温进行常压过滤。滤渣回收烘干,即得有经济价值的付产品,或者将滤渣处理提纯。滤液供浓缩或分馏使用。
四、浓缩或分馏
1、浓缩
将“三、加热”所得滤液进行浓缩。收集浓缩液放出的汽和烟,所得冷凝液含硫酸2%以下。待溶液浓度达92%时,停止供热。小心搅拌热液现渣后,再搅拌1-3分钟。待溶液降温到(120±20)℃,将溶液进行常压过滤。滤渣回收,即得有经济价值的付产品。浓缩供热与“三、加热”同。
滤液经静置冷却24小时以上,再经负压抽滤,所得滤液即为工业用(或食品添加剂用)精制硫酸系列产品。
2、分馏
将“三、加热”所得滤液进行分馏。使用电力能源供热。
分馏操作,属现有技术,按选择的定型设备规格和操作要点进行分馏操作。其收集液,即为试剂用硫酸系列产品。
分馏的蒸气冷凝液,也需收集回收使用。
应用本发明的优点:
1、使用本发明除杂能够完全,确保本发明的系列产品达到其有关国家标准。例如:试剂用优级纯品,达到或超过GB625-89,工业用精制硫酸品(蓄电池用硫酸一级农酸品)达到或超过GB4554-84。
2、本发明生产的系列产品,适用于精制硫酸的全部用途领域。
3、实施本发明,实现基本无污染。
4、使用本发明生产的产品,其质量稳定。
5、使用本发明,大量减少使用计划电力能源。
6、使用本发明生产的产品生产成本,比现有技术生产的产品生产成本相对降低。
7、实施本发明,除了置换反应的外排查外,其余所获得的氢气、冷凝液和沉淀,都是可利用有经济价值的付产品,因此,实施本发明的产品率,高达99.9%以上。实施本发明生产的精制硫酸产品率,高达97%以上。
实施例
按前述工艺方法所述进行。其中:配酸浓度为20-30%,置换反应温度为30-40℃,其反应时间为1-3小时,用量比为:原料酸:高纯度锌=1∶0、02-0、05(重量比)。经浓缩所得精制硫酸产品,为工业用(或食品添加剂用)。经分馏所得精制硫酸产品为试用剂用。
精制硫酸产品的质量指标
项目名称 质量指标
试剂用优级纯产品 工业用一级浓酸
含硫酸(H2SO4)、% 95-98 >92
残渣、% <0.0005 <0.03
氯(Cl)、% <0.00001 <0.00002
铁(Fe)、% <0.00001 <0.0001
铵(NH+4)、% 无 无
氮(N)、% <0.00001 <0.00001
砷(As)、% <0.000001 <0.00001
重金属,% <0.00001 <0.0001
还原高锰酸钾物质,% <0.0001 <0.001
锰(Mn)% - <0.00002
外观 合格 合格