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1、(10)申请公布号 CN 103768897 A (43)申请公布日 2014.05.07 CN 103768897 A (21)申请号 201310522865.X (22)申请日 2013.10.22 1218949.4 2012.10.22 GB B01D 53/18(2006.01) (71)申请人 BP 替代能源国际有限公司 地址 英国米德尔塞克斯郡 (72)发明人 森野手 (74)专利代理机构 永新专利商标代理有限公司 72002 代理人 苗征 于辉 (54) 发明名称 气体混合物成分分离 (57) 摘要 本发明涉及气体混合物成分分离。本发明的 内容涉及从酸性气体 (如天然气、 合。
2、成气或工业废 气分离成分气体, 例如二氧化碳 (CO2) 和 / 或硫化 氢 (H2S), 但本发明的特征也适用于其他源气。此 类工艺有时候称为酸性气体脱除 (AGR)。在此处 介绍的示例中, 源气混合物包含 CO2和 / 或 H2S 以 及其他成分, 在一些示例中气体的 CO2和 / 或 H2S 成分称为酸性气体成分。 在发明的示例中, 使用溶 剂吸收方法脱除部分或所有酸性气体成分 ; 介绍 的一些示例使用化学吸收系统 (例如包括 N- 甲基 二乙醇胺 (MDEA)) , 其他示例使用物理溶剂 (例如 基于甲醇 (MeOH)) 。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 3 。
3、页 说明书 13 页 附图 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书13页 附图9页 (10)申请公布号 CN 103768897 A CN 103768897 A 1/3 页 2 1. 使用吸收剂从源液分离酸性成分的方法, 该方法包括在热交换系统内将在方法中生 成的液流之间进行热交换, 该方法包括以下步骤 : 将源液通过吸收塔内的吸收剂, 使源液的酸性成分被吸收剂吸收以形成贫酸液体和富 酸吸收剂, 牵引从吸收塔到热交换系统的牵引/回流液流, 在热交换系统内冷却牵引/回流液流, 将牵引 / 回流液流回到吸收塔, 将富酸吸收剂送至热交换系统和包含。
4、分离设备的第一个再生装置, 从富酸吸收剂分离 酸性成分以形成再生吸收剂和富酸蒸气, 压缩分离设备中生成的至少一部分富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气, 将压缩富酸蒸气送 至热交换系统, 其中, 该方法在热交换系统内实现与以下每个液流至少一部分之间的热交换 : (i) 富酸吸收剂, (ii) 压缩富酸蒸气, (iii) 再生吸收剂, (iv) 来自吸收塔的牵引 / 回流液流。 2. 根据权利要求 1 的方法, 其中所述方法基本自热。 3. 根据权利要求 1 或权利要求 2 的方法, 其中所述酸性成分吸收和吸收剂再生步骤热 平衡, 无需外部制冷或外部热输入。 4. 根据前述权利要求任一项的方法, 其包括将。
5、半富酸吸收剂从第一个再生装置送至与 第一个再生装置串联的第二个再生装置以从半富酸吸收剂脱除酸性成分。 5. 根据前述权利要求任一项的方法, 其中从第一个再生装置再生的吸收剂半富酸, 该 方法还包括以下步骤 : - 将半富酸吸收剂送至热交换器和洗气塔, 在洗气塔中脱除半富酸吸收剂的酸性成分, - 从洗气塔回收吸收剂, (i) 通过热交换器部分再煮沸回收的吸收剂以形成再煮沸吸收剂和再煮沸富酸蒸气, (ii) 从再煮沸吸收剂分离富酸蒸气, 将分离的再煮沸富酸蒸气送回洗气塔并冷却再生 的再煮沸吸收剂, - 从洗气塔回收富酸蒸气, 并 (i) 压缩从洗气塔回收的富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气, (ii) 冷。
6、却压缩富酸蒸气, 其中, 该方法实现以下每个液流至少一部分之间的热交换 : (a) 半富酸吸收剂, (b) 压缩富酸蒸气, (c) 再生的再煮沸吸收剂, (d) 从洗气塔回收的吸收剂。 6. 根据前述权利要求任一项的方法, 其中所述酸性气体包含二氧化碳和硫化氢。 7. 根据权利要求 6 的方法, 其中富二氧化碳 / 贫硫化氢吸收剂从吸收塔回收的富酸吸 收剂提取, 送至吸收塔的清洗塔下游以回收贫硫化氢二氧化碳。 8. 根据权利要求 5 的方法, 其包括向第二个再生装置提供二氧化碳的步骤。 权 利 要 求 书 CN 103768897 A 2 2/3 页 3 9. 根据权利要求 6 至 8 中任一。
7、项的方法, 其包括向洗气塔提供二氧化碳的步骤。 10. 根据前述权利要求任一项的方法, 其包括冷却和 / 或压缩工艺液流以形成两相液 流的步骤。 11. 根据前述权利要求任一项的方法, 其包括在将酸性气体送至清洗塔吸收剂前用二 氧化碳预先饱和吸收剂的步骤。 12. 根据前述权利要求任一项的方法, 其包括压缩、 冷却和 / 或液化富酸蒸气以形成再 循环酸性液流并将再循环酸性液流送至吸收剂的源液上游的步骤。 13. 根据权利要求 12 的方法, 其中富酸液流液化以形成液态再循环酸性液流, 液态再 循环酸性液流注入工艺液流。 14. 根据前述权利要求任一项的方法, 其中所述吸收剂采用化学溶剂。 15。
8、. 根据前述权利要求任一项的方法, 其中所述吸收剂采用物理溶剂。 16. 根据前述权利要求任一项的方法, 其中从所述源液脱除二氧化碳。 17. 使用吸收剂从源液脱除酸性成分的酸性气体脱除方法, 该方法包括在热交换系统 内将在方法中生成的液流之间进行热交换, 该方法包括以下步骤 : 将源液通过吸收塔内的吸收剂, 源液的酸性成分被吸收剂吸收以形成贫酸液体和富酸 吸收剂, 在吸收塔内冷却吸收剂, 将富酸吸收剂送至再生装置, 从富酸吸收剂脱除酸性成分以形成再生吸收剂和富酸蒸 气, 压缩再生装置中生成的至少一部分富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气, 并将压缩富酸蒸气 送至热交换系统, 其中, 热交换系统实现与以。
9、下每个液流至少一部分之间的热交换 : (iv) 富酸吸收剂, (v) 压缩富酸蒸气, (vi) 再生吸收剂。 18. 使用吸收剂从源液脱除酸性成分的酸性气体脱除系统, 该设备包括 : 吸收塔, 其包含用于从源液吸收酸性成分以形成贫酸液体和富酸吸收剂的吸收剂, 热交换系统, 从吸收塔到热交换系统的牵引 / 回流路径, 用于将吸收剂从吸收塔送至热交换器, 并 将牵引 / 回收液流从热交换送回吸收塔, 将富酸吸收剂送至热交换系统的通道 ; 第一个再生装置, 包括用于从富酸吸收剂分离酸性成分以形成再生吸收剂和富酸蒸气 的分离设备, 压缩机, 用于压缩分离设备中生成的至少一部分富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气。
10、, 并将 压缩富酸蒸气送至热交换系统, 其中, 热交换系统实现与以下每个液流至少一部分之间的热交换 : (v) 富酸吸收剂, (vi) 压缩富酸蒸气, (vii) 再生吸收剂, 权 利 要 求 书 CN 103768897 A 3 3/3 页 4 (viii) 来自吸收塔的牵引 / 回流液流。 权 利 要 求 书 CN 103768897 A 4 1/13 页 5 气体混合物成分分离 0001 本发明涉及气体混合物成分分离。 本发明的内容涉及从酸性气体 (如天然气、 合成 气或工业废气分离成分气体, 例如二氧化碳 (CO2) 和 / 或硫化氢 (H2S), 但本发明的特征也 适用于其他源气。 。
11、此类工艺有时候称为酸性气体脱除(AGR)。 在此处介绍的示例中, 源气混 合物包含 CO2和 / 或 H2S 以及其他成分, 在一些示例中气体的 CO2和 / 或 H2S 成分称为酸性 气体成分。 在发明的示例中, 使用溶剂吸收方法脱除部分或所有酸性气体成分 ; 介绍的一些 示例使用化学吸收系统 (例如包括 N- 甲基二乙醇胺 (MDEA)) , 其他示例使用物理溶剂 (例如 基于甲醇 (MeOH)) 。 0002 物理吸收、 化学吸收和低温 AGR 工艺通过吸收剂吸收酸性气体成分 (例如 CO2) 将 酸性气体成分转化为液体。该过程产生热量。反过来, 再生吸收剂的工艺将液态酸性气体 成分转化。
12、为气态, 该过程吸收热量。 0003 传统吸收 AGR 需要外部热源和 / 或冷却用于工作。例如, 在基于 MDEA 的典型化学 吸收 AGR 系统中, 酸性气体成分 (如 CO2) 在吸收塔中被 MDEA 溶液吸收。然后脱除过程需要 大量外部蒸气和冷却水以从 MDEA 中脱除酸性气体。 0004 物理溶剂系统包括传统低温甲醇洗(RTM)工艺, 该工艺的基础是将甲醇(MeOH)用 作溶剂。在传统低温甲醇洗工艺中, 低温 MeOH 用作酸性气体成分物理吸收的溶剂。酸性气 体成分在较高压力的低温吸收塔内被 MeOH 吸收。然后通过降低溶剂压力、 脱除以及 (如有 必要) 再煮沸溶剂, 从溶剂中释放。
13、酸性气体成分。该系统的工作需要一个用于加热和冷却工 艺各部分的系统。 例如, 惰性气体通过甲醇溶剂热交换器上游降温, 离开工艺的气体用作冷 却剂。需要外部制冷 (如使用丙烷或氨) 以通过吸收塔内生成的热量将塔维持在低温状态。 还需要外部蒸气和冷却水供脱除装置从 MeOH 中脱除吸收的成分。 0005 传统工艺中的外部加热和 / 或冷却需要在系统中输入大量能量。相比传统工艺, 降低吸收 AGR 工艺的能耗有好处。 0006 本发明的一个目的是提供可克服和 / 或减轻上述一个或多个问题的吸收气体脱 除工艺。 根据本发明的一个方面, 提供使用吸收剂从源液脱除成分的气体脱除方法, 该方法 包括在热交换。
14、系统内将在方法中生成的液流之间进行热交换, 该方法包括以下步骤 : 0007 将源液通过吸收塔内的吸收剂, 源液中的酸性成分被吸收剂吸收形成贫酸液和富 酸吸收剂, 0008 将牵引 / 回流液流从吸收塔牵引至热交换系统, 在热交换系统中冷却牵引 / 回流 液流, 将牵引 / 回流液流送回吸收塔, 0009 将富酸吸收剂送至热交换系统和包含分离设备的第一个再生装置, 从富酸吸收剂 中分离酸性成分以形成再生的吸收剂和富酸蒸气, 0010 压缩分离设备产生的至少一部分富酸蒸气以形成高压富酸蒸气, 将高压富酸蒸气 送至热交换系统, 0011 其中, 热交换系统实现与以下每个液流至少一部分之间的热交换 。
15、: 0012 (i) 富酸吸收剂, 0013 (ii) 高压富酸蒸气, 说 明 书 CN 103768897 A 5 2/13 页 6 0014 (iii) 再生的吸收剂, 0015 (iv) 来自吸收塔的牵引 / 回流液流。 0016 因此在本发明的示例中, 吸收和再生步骤通过热联合组合, 以平衡与吸收剂有关 的热流动和与再生有关的较冷流动。在传统系统中, 使用水 / 空气热交换器冷却吸收剂, 使 用蒸气加热液流进行再生。在发明示例中, 系统的热流动和冷流动部分整合。 0017 在发明示例中, 酸性成分包括由一种或多种 CO2和 H2S 组成的酸性气体成分。源气 包括酸性气体, 如包含 CO。
16、2和 / 或 H2S 的天然气。因此富酸蒸气和富酸吸收剂富含 CO2和 / 或 H2S。 0018 在一些示例中, 酸性气体成分在源液中表现为气体。 在另一些示例中, 至少部分酸 性气体成分表现为液体。 0019 分离设备可包括例如分离机转鼓。 0020 在发明的此方面, 富酸蒸气压缩。进行压缩有利于提高热交换的效果。在一些示 例中, 可以通过压缩分离的富酸蒸气送回热交换系统, 这样在吸收剂端实现更高温度。 0021 根据发明, 从吸收塔提出牵引 / 回流液流用于热交换器中冷却。在发明示例中, 可 以存在多个牵引/回流液流。 牵引/回流液流可以从塔的任何部分提出液流, 如果存在多个 液流, 可。
17、以从塔的相同或不同区域提出和送回。在许多示例中, 液流将送回提出位置附近 ; 或者, 送回位置可以远离牵引位置。 0022 热交换系统可以是一个多程热交换器或者多个热交换器的不同组合, 例如复数个 热交换器组合。 0023 在一些示例中, 工艺主要是自热式。 优选地, 在这类示例中, 不向系统输入热量, 也 不提供外部冷却。 0024 在一些布置中, 可以安排提供一些外部冷却, 例如使用水, 或一些情况下使用空 气。优选地, 不向这类工艺提供外部热量。在一些情况下, 压缩一个或多个液流可以向系统 提供热量。 0025 酸吸收步骤和吸收剂再生步骤可以在没有外部冷却或外部热输入的情况下达到 热平衡。
18、。 0026 在许多示例中, 由于分离步骤中不会从吸收剂完全脱除酸, 从第一个再生装置回 收的再生吸收剂将含有一些酸。因此在一些示例中, 方法还将在第一个装置下游加入第二 个再生装置, 从第一个再生装置回收的至少一部分半富酸吸收剂中进一步脱除酸。 0027 优选地, 该方法将半富酸吸收剂从第一个再生装置送至与第一个再生装置串联的 第二个再生装置以从半富酸吸收剂中脱除酸成分。 0028 例如, 第二个再生装置可以包括热交换器和分离设备, 如分离机转鼓和 / 或洗气 塔。 0029 来自第一个再生装置的再生吸收剂半富酸, 因此该方法进一步加入以下步骤 : 0030 - 将半富酸吸收剂送至热交换器或。
19、洗气塔, 在洗气塔中脱除半富酸吸收剂中的酸 成分, 0031 - 从洗气塔回收吸收剂, 0032 (i) 部分再煮沸通过热交换器回收的吸收剂以形成再煮沸吸收剂和再煮沸富酸蒸 气, 说 明 书 CN 103768897 A 6 3/13 页 7 0033 (ii) 从再煮沸吸收剂分离富酸蒸气, 将分离后的再煮沸富酸蒸气送回洗气塔并冷 却再生的再煮沸吸收剂, 0034 - 从洗气塔回收富酸蒸气 0035 (i) 压缩洗气塔顶部的回收富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气, 0036 (ii) 冷却压缩富酸蒸气。 0037 其中, 该方法包括在以下每个液流至少一部分之间交换热量 0038 (a) 半富酸吸收剂,。
20、 0039 (b) 压缩富酸蒸气, 0040 (c) 再生再煮沸吸收剂, 0041 (d) 从洗气塔底部回收的吸收剂。 0042 通过压缩蒸气, 可以对蒸气施加温差, 然后蒸气送至热交换器辅助再煮沸。 0043 在一些示例中, 酸性气体包括二氧化碳和硫化氢。 0044 可以从吸收塔回收的富酸吸收剂提出富二氧化碳 / 贫硫化氢的吸收剂, 送至吸收 塔下游的清洗塔以回收贫硫化氢的二氧化碳。 0045 优选地, 通过冲洗和彻底再生使用从吸收塔提出的半贫吸收剂 (如富 CO2贫 H2S) 清 洗酸性气体 (例如 H2S 和 CO2) 以获得贫 H2S 的 CO2。 0046 可以从吸收塔中间附近区域提。
21、出贫 H2S 的吸收剂。液体牵引 / 回流线路可以在该 区域上方, 这样吸收塔的下半部分 (例如从提出线路到底部) 充当 H2S 吸收部分。 0047 可以提供大气压清洗塔。在顶部冲倒贫 H2S 提出吸收剂作为冲洗媒介。在底部或 底部附近冲倒富酸性气体吸收剂 (来自吸收塔底部) 以释放冲洗的酸性气体。 0048 来自清洗塔底部的富酸性气体吸收剂优选进行再生, 将分离的酸性气体送至冲洗 塔底部进行 H2S 冲洗。经过冲洗和再生的酸性气体都从清洗塔底部涌出, H2S 被冲洗掉, 而 贫 H2S 的 CO2送至顶部或顶部附近。 0049 方法还加入向第二个再生装置提供二氧化碳的步骤。 0050 方法。
22、还加入向洗气塔提供二氧化碳的步骤。 0051 优选地, 所述设备包含洗气塔, 并向洗气塔提供二氧化碳。 这样可以加强再煮沸洗 气。 0052 优选地, 二氧化碳基本不含硫化氢。 0053 优选地, 在通过热交换器加热和分离机转鼓中分类后向洗气塔提供半富酸吸收 剂。分离塔的蒸气优选地压缩然后送至热交换器进行显隐 (吸收剂冷凝) 热回收和吸收剂冷 凝质量回收, 例如在热交换器后通过分离转鼓。分离机转鼓的蒸气 (富 H2S 酸性气体) 可以 送至处理。 0054 可以在洗气塔的较低位置提供不含 H2S 的 CO2, 这样塔的上半部分充当 CO2洗气部 分, 而塔的下半部分充当再煮沸器洗气部分。 00。
23、55 经过洗气塔洗气的吸收剂蒸气 (包括酸性气体、 脱除 CO2和吸收剂蒸气) 可以压缩, 然后送回热交换器进行显隐 (吸收剂冷凝) 热回收与吸收剂冷凝质量回收, 例如通过热交换 器后的分液罐。 0056 优选地, 洗气的吸收剂液体部分通过热交换器两次 : 第一次进行部分再煮沸, 第二 次进行显热回收。方法还在上游加入低温冷凝步骤, 例如吸收步骤的上游。 说 明 书 CN 103768897 A 7 4/13 页 8 0057 方法还加入冷却和 / 或压缩液流的步骤, 从而形成两相液流。 0058 因此方法还冷却源液, 这样液体成分冷凝, 形成两相液流。例如, 二氧化碳可以冷 凝然后分离。方法。
24、在将酸性气体通过清洗塔吸收剂前, 用二氧化碳预先饱和吸收剂。 0059 优选地, 方法在将原料气送入清洗塔前预先饱和吸收剂。 例如, 对于物理吸收清洗 塔, 可以用近纯 CO2液体预先饱和冲洗 MeOH。这可以通过压缩和冷却 / 液化的不含 H2S 的 输出 CO2侧流来提供。然后向清洗塔顶部提供 CO2与冲洗 MeOH 混合。 0060 通过向吸收剂加入二氧化碳, 可以使吸收剂吸收的二氧化碳很少或没有。 例如, 如 果酸性气体包含二氧化碳和硫化氢, 通过用二氧化碳清洗吸收剂, 在一些示例中吸收剂塔 仅有效吸收硫化氢。这给一些布置带来额外优势, 可以通过避免塔内的二氧化碳吸收降低 吸收放热量,。
25、 从而使吸收步骤在几乎恒定的温度下进行。 0061 预先饱和二氧化碳优选地来自液化纯二氧化碳输出液流。方法可以压缩、 冷却和 / 或液化富酸蒸气以形成再循环酸液流, 将再循环酸液流送入吸收剂的源液上游。 0062 在吸收塔之前注入再循环酸性气体流, 可以通过酸性气体蒸发降低气体温度, 在 一些示例中提高低温吸收效率。 0063 在一些案例中, 富酸液流液化以形成液体再循环酸液流, 液体再循环酸液流注入 工艺废液。 0064 注入的液体再循环酸液流可以带来显著冷却。在一些示例中, 蒸气可以注入原料 气流。吸收剂可以包含化学溶剂。化学溶剂包括氨, 如一乙醇胺 (MEA) 或甲基二乙醇胺 (MDEA。
26、)(叔胺) 。也可使用其他化学溶剂, 如氨水或碳酸盐, 例如碳酸钾或碳酸铵。 0065 吸收剂可以包含物理溶剂, 如甲醇。溶剂包括聚乙烯乙二醇和 / 或 N- 甲基 -2- 吡 咯烷酮 (NMP) 的一种或多种二甲基醚吸收剂包括溶剂和 / 或其他成分的混合物。例如, 溶 剂可以包括添加剂。作为示例, MDEA 可以加入添加剂以改善 CO2的有效脱除或抑制腐蚀。 可以在吸收剂成分中加入添加剂组合, 例如可以根据要处理的原料气体的具体应用与成分 进行选择。例如有提议使用 45 重量 %MDEA 溶液和 5 重量 % 哌嗪 (二乙基二胺) 的活性 MDEA 溶液作为 CO2吸收促进剂以去除 0.5%。
27、H2S 和 3%CO2。向 30% 至 50%MDEA 加入最多 7 重量 % 哌 嗪的进一步活性 MDEA 溶液也进行了研究和报道。在发明的一些示例中, 脱除二氧化碳。 0066 在一些示例中, 同时捕获二氧化碳和硫化氢和 / 或其他酸性气体成分。在其他示 例中, 仅捕获一种酸性气体成分。 0067 在提到使用热交换器的地方, 可以使用任何合适的热交换设备。优选使用多通道 热交换器。在示例中, 热交换器可以由铝或铝合金制造。在其他示例中, 如热交换器的工作 压力为 100bar 或更高时, 优选使用焊接或渗透联结的不锈钢热交换器。 0068 在提到使用热交换器的地方, 可以加入一个或多个热交。
28、换器元件。 例如, 热交换器 可以包括一个或多个多通道热交换装置。 0069 在此处介绍发明内容的示例中, 使用牵引回流通道传递吸收塔的吸收剂用于热交 换, 具有冷却吸收剂的作用。在其他示例中, 可以设计在吸收塔或其他装置上进行冷却。冷 却可以外部作用在吸收塔, 例如使用外部热交换器。例如, 可以提供热交换夹套。 0070 因此, 根据发明的其他内容, 提供酸性气体脱除方法用于使用吸收剂从源液脱除 酸性成分, 方法在方法中产生的液流之间热交换系统中交换热量, 该方法包括以下步骤 : 将 源液通过吸收塔中的吸收剂, 这样源液的酸性成分可被吸收剂吸收以形成贫酸液和富酸吸 说 明 书 CN 1037。
29、68897 A 8 5/13 页 9 收剂, 0071 冷却吸收塔中的吸收剂, 0072 将富酸吸收剂通过再生装置并从富酸吸收剂脱除酸性成分以形成再生吸收剂和 富酸蒸气, 0073 压缩再生装置中生成的至少一部分富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气并将压缩富酸 蒸气送至热交换系统, 0074 其中, 热交换系统实现与以下每个液流至少一部分之间的热交换 : 0075 (i) 富酸吸收剂, 0076 (ii) 压缩富酸蒸气, 0077 (iii) 再生吸收剂。 0078 在此内容的一些案例中, 吸收塔中吸收剂的冷却可以通过向吸收塔提供外部冷却 剂或制冷剂来实现。 0079 外部冷却剂包括水或氨。 0080 。
30、冷却剂可以在吸收塔外表面提供以冷却塔, 或者可在塔内提供, 例如作为吸收塔 内的热交换器。 0081 发明的另一个内容提供酸性气体脱除系统用于使用吸收剂从源液脱除酸性成分, 该设备包括 : 0082 吸收塔, 包括用于从源液吸收酸性成分以形成贫酸液和富酸吸收剂的吸收剂, 0083 热交换系统。 0084 从吸收塔到热交换系统的牵引 / 回流通道, 用于将吸收剂从吸收塔送至热交换 器, 将牵引 / 回流蒸气从热交换器送回吸收塔, 0085 用于将富酸吸收剂送至热交换系统的通道 ; 0086 第一个再生装置, 包括用于从富酸吸收剂分离酸性成分以形成再生吸收剂和富酸 蒸气的分离设备, 0087 压缩。
31、机, 用于压缩分离装置中生成的至少一部分富酸蒸气以形成压缩富酸蒸气和 将压缩富酸蒸气送至热交换系统, 0088 其中, 热交换系统用于实现与以下液流至少一部分之间的热交换 : 0089 (i) 富酸吸收剂, 0090 (ii) 压缩富酸吸收剂, 0091 (iii) 再生吸收剂, 0092 (iv) 来自吸收塔的牵引 / 回流液流。 0093 在发明示例中, 源气可以是包含二氧化碳和 / 或硫化氢的任何酸性气体。例如, 源 气可以包括天然气和 / 或工业废气, 即工艺输出生成或得到的气体。 0094 发明扩展至此处介绍的方法和 / 或设备, 参考附图。 0095 本发明一个方面的任何特征都可以。
32、任何合适组合应用于发明的其他方面。 具体来 说, 本方法内容的特征可以应用于设备内容, 反之亦然。 0096 现在将完全通过示例方式介绍本发明的优选特征, 参考附图, 其中 : 0097 图 1 显示传统吸收酸性气体脱除工艺示意图 ; 0098 图 1a 显示图 1 类型工艺的热负荷 / 温度曲线图 ; 说 明 书 CN 103768897 A 9 6/13 页 10 0099 图 2 显示自热式酸性气体脱除工艺示意图 ; 0100 图 2a 显示图 2 示例热交换器的热负荷温度曲线图 ; 0101 图 3 显示自热酸性气体脱除工艺另一个示例的示意图, 其中使用洗气塔进行额外 酸性气体脱除 ;。
33、 0102 图 4 显示一个发明示例的示意图, 其中使用自热式酸性气体脱除从酸性气流中脱 除二氧化碳和 H2S ; 0103 图 5 显示一个发明示例的示意图, 其中使用自热式酸性气体脱除从气流中脱除二 氧化碳, MeOH 用作吸收剂 ; 0104 图 6 显示一个发明示例的示意图, 其中使用自热式酸性气体脱除从气流中脱除二 氧化碳和硫化氢, MeOH 用作吸收剂 ; 0105 图 7 显示一个发明示例的示意图, 其中使用自热式酸性气体脱除从气流中脱除硫 化氢, MeOH 用作吸收剂 ; 0106 以下示例介绍应用于化学溶剂系统和物理溶剂系统的一个或多个发明特征的实 现方式。在下面的示例中, 。
34、介绍一个包括叔胺、 甲基二乙醇胺 (MDEA) 系统的化学溶剂系统。 介绍一个包括甲醇 (MeOH) 的物理溶剂系统。如果合适, 不难理解, 一个系统的特征可以同 样应用于其他示例的其他系统。同样, 一个示例的特征也可应用于其他示例。 0107 一些示例从源液捕获二氧化碳和硫化氢, 这里称为同时捕获。其他示例的工艺中 脱除一种主要酸性气体成分, 例如仅二氧化碳或仅硫化氢。不难理解, 在其他示例中, 除了 同时捕获成分或主要成分外还捕获其他成分。 0108 在介绍同时捕获和分离酸性气体至成分 (如 H2S 和 CO2) 的示例中, 包括清洗塔和洗 气塔。 对于从原料气体中作为整体简单脱除酸性气体。
35、, 如二氧化碳和硫化氢, 介绍不带清洗 塔和洗气塔的较简单系统。 0109 传统系统 0110 图 1 显示传统吸收酸性气体脱除工艺 ; 0111 在图 1 的工艺中, 冷却 (-Qout) 时移除发热吸收热量, 加热 (+Qin) 时提供吸热再 生。 0112 图 1 显示吸收塔 A1 和再生塔 A2。此示例中使用的溶剂为 MDEA, 源气 ACID_GAS 包 含二氧化碳。富酸性气体 MDEA 液流 01 离开吸收塔 A1 底部, 通过热交换器 E8, 在来自再生 塔 A2 的较冷的富酸 MDEA 液流 02 和较暖的贫 MDEA 液流 04 之间交换热量, 下面详细介绍。 0113 产生。
36、的加温富酸性气体 MDEA 液流 03 通过再生塔 A2, 富酸性气体蒸气在塔再煮沸 器中以传统方式生成, 通过塔冷凝器进行冷却和 MDEA 回收, 产生回收的二氧化碳气流。贫 MDEA 液流 04 从再煮沸器底座回收, 通过热交换器 E8, 与富酸 MDEA 液流 02 交换热量。在再 循环回吸收塔 A1 前, 加温 MDEA 液流 06 通过预冷器 E9, 去除贫 MDEA 的热量。 0114 图 1 所示工艺的示例具有图 1a 所示的热负荷 / 温度曲线, 冷却 Qin 再煮沸器热负 荷) 为 3.0Gcal/h, 加热 Qout(冷凝器 & 预冷器热负荷) 为 3.0Gcal/h。 0。
37、115 自热式布置 0116 图 2 显示符合本发明示例的吸收酸性气体脱除工艺示意图, 其中吸收和再生热量 通过公共热交换器 E1 平衡 ; 0117 图 2 显示的布置包括吸收塔 A1, 用于再生吸收剂的简单分离转鼓 F1, 以及用于压 说 明 书 CN 103768897 A 10 7/13 页 11 缩分离转鼓 F1 的酸性气流 31 的压缩机 C1。此示例中使用的溶剂为 MDEA, 源气 ACID_GAS 为包含二氧化碳的天然气。酸性天然气流送至吸收塔 A1 中的 MDEA, 在这里酸性气体 (包括 二氧化碳) 被 MDEA 吸收, 从吸收塔 A1 输出贫酸性气体的干净天然气流 CLE。
38、AN_GAS。 0118 富酸性气体 MDEA 液流 11 离开吸收塔 A1 底部, 通过热交换器 E1(在暖 MDEA 液流 21、 23、 32、 41 之间交换热量) , 然后送至分离转鼓 F1, 酸性气体回收作为液流 31。酸性气流 31 通过压缩机 C1, 贫 MDEA 液流 41 从分离转鼓 F1 送至热交换器 E1。冷却的贫 MDEA 液流 42 泵出 (使用泵 P1) 并再循环回吸收剂 A1。 0119 压缩的酸性气流 32 重新通过热交换器 E1, 冷却后的压缩酸性气流 33 通过另一个 分离器转鼓 F2, 更多 MDEA 回收作为液流 34 并与热交换器 E1 上游的富 M。
39、DEA 液流 12 结合, 回收的酸性气流 (主要含二氧化碳) 获得作为 CO2气流。 0120 两个牵引和回流液流21,22和23,24从吸收塔A1的底部获得含MDEA的酸性气体, 然后通过热交换器 E1。 0121 通过加入吸收剂 E1 底部附近的牵引和回流液流, 可以降低吸收剂底部富酸溶剂 的温度。在此示例中, 两对牵引 / 回流液流 21,22 和 23,24 靠近吸收塔底部。也可进行其 他布置。 0122 图 2 所示的热交换器 E1 是一个多通道热交换器, 高热传导主体 (如铝或铝合金制 造) 包括多个热联结通道, 用于在主体的不同通道中流动的液流之间传递热能。这是一种通 常用于低。
40、温用途的热交换器。 0123 在图 2 中, 热交换器 E1 显示为一个元件。在一些示例中, 它可以包括两个或更多 热联结装置。 0124 吸收和再生热量通过公共热交换器E1平衡, 吸收塔输出12作为较冷液体, 其余液 流作为较热液体。 0125 吸收步骤在相对高压 (如 30-70Bar) 下进行, 提供阀 V1 用于在热交换器前急速降 低至理论等温压力来降低压力。较低的闪降压力 (在此示例中为 0.6Bar) 允许降低用于热 交换的温度馈送从而降低至吸收塔 A1 的温度回流液流, 并相对降低再生的温度要求 (在此 示例中为 80DegC) 。在一些示例中, 阀 V1 可以替换为水轮机, 用。
41、于为泵 P1 提供动力。 0126 热交换和分离后从再生富酸吸收剂回收的酸性气体先压缩然后送回热交换器。 此 压缩提高蒸气再冷凝温度, 因为压力与冷凝温度成比例。同时, 压缩步骤提高蒸气流温度, 后者重新通过热交换器从而提高热交换器 E1 的温度。这样可以通过压缩机 C1 控制作用于 酸性气流 31 的压缩量, 来控制热交换器的温度。 0127 在图 2 显示的示例中, 仅显示一个压缩机, 但应该知道, 在一些示例中可以存在多 个压缩机装置实现多阶段压缩。例如, 可以至少在热交换器 E1 部分提供压缩步骤之间的冷 却。可以使用任何合适类型的压缩机, 如离心型或排气型。压缩机 C1 的压缩比 (。
42、或者使用 多重压缩时的整体压缩比) 约为 2:1。在本示例中, 0.6Bar 下的蒸气流 31 使用压缩机 C1 压 缩至 1.2Bar。 0128 图 2 显示的工艺为自热式, 即不存在外部热输入 (Q) 或热输出, 但通过压缩机 C1 向系统输入功 W (本示例为 367kW) 。在一些布置中, 提供一些外部热和 / 或冷却以辅助 MDEA 的自热式加热 / 冷却 (如果可行) 。 0129 热平衡发生在热交换器 E1 内。在吸收剂 ABS 中, 气体吸收进入 MDEA 产生的热量 说 明 书 CN 103768897 A 11 8/13 页 12 通过两对牵引和回流液流21,22和23,。
43、24传输至热交换器E1, 液流将液体从吸收塔A1送至 热交换器 E1。回收的热量用于再生富 MDEA。 0130 图 2a 显示热交换器 H-T 图, 可以看到, 冷端温度 (富吸收剂温度) 和热端温度基本 平行, 这说明实现目标热交换。 0131 酸性天然气ACID_GAS以46Bar压力和40degC温度送至系统。 在其他布置中, 温度 可以在约 30 至 60degC 范围内, 压力最高 70bar, 一些情况下约 30 至 70bar, 但其他示例中 也可使用其他温度和压力。优选地, 原料液流的压力在进料时不压缩吸收塔 A1 上游。天然 气原料的二氧化碳在吸收塔 A1 吸收到 MDEA。
44、 中, 贫二氧化碳天然气送回干净的气流 CLEAN_ GAS。贫 MDEA 43 送至吸收塔顶部, 从吸收 / 再生系统返回, 下面详细介绍。两对液体提取 液流, 牵引和回流 21,22 和 23,24 从吸收塔送至热交换器 E1。 0132 吸收塔 A1 在 11 回收的富酸 MDEA 通过阀 V1 急速冷却, 然后送至热交换器 E1。压 力在这里降至 0.6Bar 实现所需热平衡。在一些布置中, 急速冷却的液流送至分离机转鼓, 回收的液流通过热交换器。热交换器 E1 下游, 分离的二氧化碳在分离机转鼓 F1 中脱除, 再 生的贫 MDEA(如酸性气体含量 0.1%) 通过热交换器和泵送回吸。
45、收剂 A1。 0133 相比传统 MDEA 吸收剂系统, 这种布置有许多优势。首先, 系统紧凑。MDEA 流是传 统系统液流的三分之二至一半, 吸收剂横截面只需传统系统的三分之二至一半。此类布置 中无需洗气塔。通过提供吸收塔冷却, 可以实现更高含量, 如 1.5 至 2 倍 MDEA 含量。 0134 例如, MDEA 含量可以为 0.75, 而传统范围约为 0.4 至 0.5。其次, 本示例中对蒸气 加热或外部冷却无要求。第三, 需要的功率更低。 0135 0136 图 3 显示另一个酸性气体脱除系统示例的示意图, 在一些情况下可以获得更高 ppm 的酸性气体脱除。 0137 洗气工艺包括洗。
46、气塔中部分吸收剂蒸发 (再煮沸) 和后续冷凝。在此示例中, 再煮 沸步骤和冷凝步骤的热量至少在系统内部分平衡。 0138 系统与图2所示系统类似, 但加入再煮沸和冷凝子系统SS01。 该子系统SS01包括 洗气塔 A2, 多通道热交换器 E2 和压缩机 C2。热交换器 E2、 洗气塔 A2 和压缩机 C2 的布置 与图 2 中热交换器 E1、 分离转鼓 F1 和压缩机 C1 类似。在图 3 的布置中, 从分离转鼓 F1 回 收的分离再生吸收剂液流 51 不像图 2 系统中直接送回热交换器 E1, 而是送入子系统 SS01。 再生吸收剂液流 51 首先送至子系统热交换器 E2 加热进行部分再煮沸。
47、, 然后送至洗气塔 A2 顶部。洗气塔 A2 自身采用类似图 1 中塔 A2 的传统方式工作。 0139 从洗气塔 A2 回收的分离吸收剂液流 81 和酸性蒸气流 71 (包括酸性气体和吸收剂 说 明 书 CN 103768897 A 12 9/13 页 13 蒸气) 送至热交换器 E2。在图 3 所示的示例中, 分离的蒸气流 71 先通过压缩机 C2 提高压 力, 然后送回热交换器 E2 通过分离机转鼓 F2(以下介绍的另一个分离鼓) 进行显隐热回收 (带吸收剂冷凝) 和吸收剂冷凝质量回收通过进一步分离器鼓 F3。离开压缩机 C2 和进入热 交换器 E2 的较高压力液流 72 还提高温度, 。
48、提高的温度提供至热交换器, 形成更高温差, 然 后用于加热来自第一个分离机转鼓 F1 的再生吸收剂液流 51。 0140 然后, 离开热交换器E2的冷却高压酸性气流73送至第三个分离机转鼓F3, 回收的 吸收剂液流74送回洗气塔A2, 回收的酸性气流75在第一个热交换器E1中与回收的酸性气 流 32 一起冷却, 如图 2 示例介绍。同时, 来自洗气塔 A2 的回收吸收剂液流 81 通过热交换 器 E2 进一步加热, 加热的液流 82 通过第四个分离机转鼓 F4, 分离的酸性气流 83 送回洗气 塔 A2, 分离的吸收剂液流 84 通过热交换器 E2 进行冷却, 冷却液流 41 再次通过第一个热。
49、交 换器 E1 进行进一步冷却然后回到吸收塔 A1。因此可以看到, 来自洗气塔 A2 的洗气吸收剂 液流的液体部分通过热交换器 E2 两次 : 第一次进行部分再煮沸, 煮沸的蒸气通过分离鼓或 分离机转鼓 F4 回到洗气塔 A2, 第二次从液流 84 回收吸收剂热量, 然后送至其他热交换器 E1。 0141 在此示例中, 加热额外自热式洗气, 吸收剂部分再煮沸和吸收剂与分离酸性气体 冷却需要的热量平衡, 不使用外部制冷和 / 或外部加热。再生之后液体、 洗气塔后的压缩蒸 气、 洗气塔后液体的部分再煮沸和再煮沸后液体之间在热交换器内通过热交换内部提供冷 却和加热。从洗气塔回收的蒸气流压缩为热交换器增加额外热量。 0142 因此,。